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Chapitre 2 :

Premier Principe de la thermodynamique

I. Enoncé du premier principe de la thermodynamique

Le premier principe de la thermodynamique, encore appelé principe de conservation de
l’énergie, affirme le caractère indestructible de l’énergie.
Supposons un système fermé passant d’un état thermodynamique 1 à un état
thermodynamique 2. Au cours de la transformation de l’état 1 à l’état 2, il échange avec le
milieu extérieur une énergie calorifique (chaleur) Q et une énergie mécanique (travail) W.
Le premier principe de la thermodynamique affirme que cette quantité d’énergie
échangée sous forme de chaleur et de travail, c’est-à-dire W + Q, est constante quelle que soit
la transformation effectuée entre les deux états 1 et 2 (quelle que soit le chemin suivi pour
passé de l’état 1 à l’état 2). Cette quantité d’énergie échangée est égale à la variation de
l’énergie interne U.
Le premier principe est traduit la relation suivante :
U = W + Q = cte
dans la quelle U est la variation de l’énergie interne du système au cours de la
transformation de l’état 1 à l’état 2 (U = U2 – U1).
Le premier principe de la thermodynamique peut s’énoncer encore de la façon suivante :
- A tout système est associé une fonction d’état, appelée énergie interne, représentée
par U ; dU est donc une différentielle totale exacte.
- La variation de l’énergie interne U d’un système passant d’un état 1 à un état 2
est égale à la somme algébrique de toutes les énergies échangée avec le milieu
extérieur au cours de cette transformation.
Remarque1 :
U est une fonction donc U ne dépend pas du chemin suivi pour passer de l’état 1 à
l’état 2.
Si deux processus A et B sont utilisés pour transformer le système qui passe de l’état 1 à l’état
2 et WA, QA et WB, QB sont les énergies échangées respectivement au cours des processus A
et B, on a :
U = U2 – U1 = WA + QA = WB + QB

Cours de Thermodynamique - Chapitre 2 - 11

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Notons que l’égalité WA + QA = WB + QB n’entraîne pas obligatoirement que WA = WB et

QA = QB
En effet le travail W et la chaleur Q ne sont pas des fonctions d’état car leurs valeurs
dépendent du processus utilisé pour faire passer le système de l’état 1 à l’état 2.

état 2
chemin A P2, T2, V2
WA, QA

état 1 chemin B
P1, T1, V1 WB, QB

Pour une transformation infinitésimale on aura :

dU = W + Q
W est la quantité infinitésimale de travail échangée entre le système et le milieu extérieur
Q est la quantité infinitésimale de chaleur échangée entre le système et le milieu extérieur
dU est une différentielle totale exacte, W et Q ne le sont pas.

Pour une transformation finie entre deux états 1 et 2 on aura :

état 2 état 2 état 2
U =  dU =
état1
 W +
état1
 Q = W + Q
état1

Remarque2 : L’énergie interne du système implique son énergie cinétique, son énergie
potentielle et un troisième lié à la nature même du système (masse, composition, température,
interaction des molécules, …). Considérés d’un point de vue macroscopique les systèmes
étudiés sont immobiles (Ecinétique = 0) et leur énergie cinétique est constante au cours des
transformations envisagées. La variation d’énergie est donc limitée à celle du troisième
terme.

Pour un système fermé on a :

✓ Si la transformation est finie :  U = U2 - U1 = W + Q,

✓ Si la transformation est élémentaire : dU = δW + δQ.

Cours de Thermodynamique - Chapitre 2 - 12

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II. L’enthalpie
L'enthalpie (notée H) est définie par la relation suivante :
H=U+pV
✓ L’enthalpie est une énergie exprimée en Joule (J) eu en calorie (cal).
✓ L’enthalpie est une fonction d'état.
La variation élémentaire de l’enthalpie est :
dH = dU + d(p V) = dU + p dV + V dp
Or dU = δQ +  W = Q – p dV
Donc : dH = δQ + Vdp

III. Lois de Joule

III.1. Première loi de Joule
L’énergie interne d’un gaz parfait ne dépend que de la température : U = f (T).
La variation élémentaire d’énergie interne est :
dU = δQv = m C v dT

m : masse du gaz (kg)

Cv : capacité calorifique massique du gaz à volume constant (J kg-1 K-1)
On peut écrire aussi :
dU = n Cv dT
n : nombre de moles (mole)
Cv : capacité calorifique molaire du gaz à volume constant (J mol-1 K-1)

III.2. Deuxième loi de Joule

L’enthalpie d’un gaz parfait ne dépend que de la température : H = f (T).
La variation élémentaire d’enthalpie est :
dH = δQ p = m C p dT

m : masse du gaz (kg)

Cp : capacité calorifique massique du gaz à pression constante (J kg-1 K-1)
Ou
dH = n Cp dT
n : nombre de moles (mole)
Cp : capacité calorifique molaire du gaz à pression constante (J mol-1 K-1)

Cours de Thermodynamique - Chapitre 2 - 13

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IV. Relation de Mayer

Pour un gaz parfait on a :
Cp – Cv = R
Et
CP
= > 1
CV

Donc :
R
Cv =
 −1

Et
R
Cp =
 −1

Remarque : si le gaz est l’air  = 1,4.

Cours de Thermodynamique - Chapitre 2 - 14