Thermodynamique - Dut - BTS - Inphb PDF

Cours de Thermodynamique Techniciens Supérieurs (BTS-DUT-DTS)
TABLE DES MATIERES

1. DEFINITIONS .............................................................................................................................................. 4
1.1. LA THERMODYNAMIQUE ................................................................................................................. 4
1.2. SYSTEME THERMODYNAMIQUE .................................................................................................... 4
1.3. ETAT D’UN SYSTEME ......................................................................................................................... 5
1.4. PHASE D’UN SYSTEME ...................................................................................................................... 5
1.5. EQUILIBRE D’UN SYSTEME .............................................................................................................. 6
2. TRANSFORMATION .................................................................................................................................. 6
2.1. DEFINITION .......................................................................................................................................... 6
2.2. TRANSFORMATIONS PARTICULIERES .......................................................................................... 6
2.3. TRANSFORMATION REVERSIBLE ET IRREVERSIBLE ................................................................. 7
2.4. REPRESENTATION DES TRANSFORMATIONS .............................................................................. 7
3. NOTION DE TRAVAIL............................................................................................................................... 7
3.1. DEFINITION .......................................................................................................................................... 7
3.2. TRAVAIL REVERSIBLE ...................................................................................................................... 7
3.3. REPRESENTATION GRAPHIQUE ...................................................................................................... 9
3.4. CAS DES TRANSFORMATIONS PARTICULIERES ........................................................................ 10
1. ECHANGE DE TRAVAIL......................................................................................................................... 13
1.1. GENERALITE ...................................................................................................................................... 13
1.2. CAS PARTICULIER DE PRESSION................................................................................................... 13
1.3. CAS PARTICULIER DU GAZ PARFAIT ........................................................................................... 13
2. ENERGIE INTERNE ET SA VARIATION............................................................................................. 14
2.1. DEFINITION ........................................................................................................................................ 14
2.2. VARIATION DE L’ENERGIE INTERNE ........................................................................................... 14
3. CHALEUR ECHANGEE ........................................................................................................................... 14
3.1. CHALEURS SPECIFIQUES ................................................................................................................ 15
3.2. CHALEURS LATENTES ..................................................................................................................... 15
3.3. SENS DE TRANSFERT DE CHALEUR ET CONVENTION DE SIGNES ........................................ 15
3.4. EQUATIONS CALORIMETRIQUES POUR UNE EVOLUTION ELEMENTAIRE REVERSIBLE 16
3.5. RELATION ENTRE LES COEFFICIENTS CALORIMETRIQUES ................................................... 16
4. ENONCE DU 1ER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE.......................................................... 19
4.1. CAS D’UNE TRANSFORMATION FERMEE .................................................................................... 19
EQUATION DE L’ENERGIE DANS LE CAS D’UN SYSTEME FERME ..................................................... 20
4.3. EQUATION DE L’ENERGIE DANS LE CAS D’UN SYSTEME OUVERT ...................................... 21
1. LES FACTEURS THERMIQUES ............................................................................................................ 24
1.1. TRANSFORMATION ISOBARE :P = CONSTANTE ....................................................................................... 24
1.2. TRANSFORMATION ISOCHORE : V= CONSTANTE .................................................................................... 24
1.3. TRANSFORMATION ISOTHERME .................................................................................................. 25
2. LES GAZ PARFAITS ................................................................................................................................ 26
2.1. DEFINITIONS ...................................................................................................................................... 26
2.2. ENERGIE INTERNE ET ENTHALPIE D’UN GAZ PARFAIT........................................................... 27
2.2.1. Energie interne .............................................................................................................................. 27
2.2.2. Enthalpie ....................................................................................................................................... 27
3. LES GAZ REELS ....................................................................................................................................... 29
3.1. DEFINITION ET EQUATIONS ........................................................................................................... 29
3.2. LE POINT CRITIQUE .......................................................................................................................... 30
C’EST L’ÉQUATION RÉDUITE DE VAN DER WAALS ........................................................................................ 33
4. MELANGE LIQUIDE-VAPEUR .............................................................................................................. 34

4.1. EQUILIBRE LIQUIDE-VAPEUR ....................................................................................................... 34
4.2. CALCUL DES ENERGIES .................................................................................................................. 36
UP-Thermodynamique INP-HB Page 1

4.2.1. Cas de la vapeur humide ............................................................................................................... 36

4.2.2. Cas de la vapeur surchauffée ........................................................................................................ 37
4.3. UTILISATION DES TABLES THERMODYNAMIQUES ................................................................. 37
1. EVOLUTIONS REVERSIBLES D’UN SYSTEME FERME ................................................................. 41
1.1. EVOLUTION ISOCHORE : V = CTE ................................................................................................... 41
1.2. EVOLUTIONS ISOBARES : P = CTE .................................................................................................. 41
1.3. EVOLUTIONS ISOTHERMES : T = CTE............................................................................................. 41
1.4. EVOLUTION ADIABATIQUE ........................................................................................................... 42
1.5. EVOLUTION POLYTROPIQUE ......................................................................................................... 43
2. EVOLUTIONS IRREVERSIBLES ........................................................................................................... 45
2.1. CAS D’UNE DETENTE SANS RESISTANCE ................................................................................... 46
2.2. CAS D’UN DETENDEUR ................................................................................................................... 46
2.3. MELANGE ADIABATIQUE ............................................................................................................... 47
3. EVOLUTION REVERSIBLE D’UN ECOULEMENT PERMANENT ................................................ 48
4. EVOLUTION D’UN ECOULEMENT NON PERMANENT ................................................................. 48
CAS PARTICULIER DU REMPLISSAGE D’UN RESERVOIR .................................................................... 50
4.2. CAS D’UN DESEMPLISSAGE ........................................................................................................... 51
1. ENONCES DU 2ÈME PRINCIPE ............................................................................................................... 53
1.1. INSUFFISANCE DU 1ER PRINCIPE .................................................................................................... 53
1.2. ENONCE DU 2ÈME PRINCIPE............................................................................................................... 53
1.3. POSTULAT DE CLAUSIUS ................................................................................................................ 54
1.4. EXPRESSION GENERALE ................................................................................................................. 55
2. LA DEFINITION ENTROPIE .................................................................................................................. 55
2.1. DEFINITION ........................................................................................................................................ 55
2.2. RELATION DE CLAPEYRON ............................................................................................................ 57
2.2.1. Première relation de Clapeyron .................................................................................................... 57
2.2.2. Deuxième relation de Clapeyron ................................................................................................... 58
3. LE DIAGRAMME T-S ............................................................................................................................... 59
3.1. LE DIAGRAMME T-S POUR LA VAPEUR D’EAU ........................................................................................ 60
3.2. LE DIAGRAMME T-S POUR UN GAZ PARFAIT ........................................................................................... 62
4. ENTROPIE ET IRREVERSIBILITE ....................................................................................................... 63
4.1. GENERALITES.................................................................................................................................... 63
4.2. CAS DES DIFFERENTES EVOLUTIONS .......................................................................................... 63
4.2.1. Evolutions fermées ........................................................................................................................ 63
4.2.2. Evolution ouverte .......................................................................................................................... 64
1. LE CYCLE DE CARNOT.......................................................................................................................... 66
1.1. DEFINITION ........................................................................................................................................ 66
1.2. LE TAUX DE TRAVAIL...................................................................................................................... 67
2. LE CYCLE D’OTTO (ALLEMAND) OU DE BEAU DE ROCHAS (FRANÇAIS) ............................. 70
3. LE CYCLE A PRESSIONS CONSTANTES ........................................................................................... 68
4. LE CYCLE DIESEL ................................................................................................................................... 72
5. LE CYCLE MIXTE OU CYCLE DE SABATE ....................................................................................... 74

Chapitre 1
GENERALITES

1. DEFINITIONS
1.1. LA THERMODYNAMIQUE
La thermodynamique est la branche de la physique qui étudie les échanges d’énergie entre
un corps et son milieu extérieur. Elle étudie les lois de transformation c’est à dire les variations
d’énergie d’un système quelque soit la forme d’énergie mise en jeu (énergie mécanique,
thermique, électrique, chimique…).
1.2. SYSTEME THERMODYNAMIQUE

Un système thermodynamique est un corps ou un ensemble de corps de masse déterminée
ou plus généralement une portion de l’univers bien délimitée où se produisent des échanges
d’énergie avec son milieu extérieur. La thermodynamique examine uniquement les échanges
d’énergie qui ont lieu entre le système et le milieu extérieur. On dit aussi que la
thermodynamique est la science des douaniers.
(a) Système homogène : un système est dit homogène s’il ne présente pas de surface
de discontinuité (ex : un gaz). Dans le cas contraire, il est dit hétérogène (ex :
équilibre- liquide- vapeur).
(b) Système isolé : un système isolé est un système qui n’échange ni énergie, ni
matière avec son milieu extérieur.
(c) Système fermé : un système fermé est un système qui n’échange que l’énergie
avec son milieu extérieur (un gaz enfermé dans un cylindre derrière un piston).
(d) Système ouvert : un système ouvert est un système qui échange de l’énergie et de
la matière avec son milieu extérieur (fluide en écoulement).
Convention de signe :
En thermodynamique, on comptera positivement tout ce que le système reçoit du milieu
extérieur et négativement tout ce que le système cède au milieu extérieur.

1.3. ETAT D’UN SYSTEME
L’état d’un système est défini par les valeurs dans un certains nombres de grandeurs
mesurables dites variables thermodynamiques ou variable d’état de nature macroscopique.
Exemple de variables d’état : le volume V, la température T, la pression P l’intensité I, la
densité d, la viscosité µ, etc.…
L’état d’un système est considéré comme parfaitement connu lorsqu’on a fixé les valeurs
d’un nombre suffisant de variables d’état pour que deux systèmes ayant les mêmes valeurs de
ces variables ne puissent en aucune manière être distingués l’un de l’autre.
a- Variable intensive
Une variable intensive est une variable qui ne dépend pas de l’étendue du système.
Exemple : la température T, la pression P au sein d’un gaz, le potentiel électrique.
b- Variable extensive
Une variable extensive est une grandeur qui dépend de l’étendue du système
exemple : le volume V, masse m, longueur l, etc.….
Les paramètres ci-dessus sont dépendants les uns des autres. Pour un système homogène, on
aura des couples de variables indépendantes. Dans les cas de la thermodynamique classique on
aura les couples suivants : (P, V) ; (T, P) ; (T, V).
1.4. PHASE D’UN SYSTEME
Souvent, les grandeurs des variables d’états ne sont plus les mêmes en tous les points du
système, pour décrire un tel système on est alors amené à le diviser en portions au sein
desquelles chacune des variables d’état a une même valeur quel que soit l’endroit considéré :
ce sont des portions homogènes ou phases.
Un système avec une seule phase est un système homogène. Un système constitué de
plusieurs phases juxtaposées est un système hétérogène.

1.5. EQUILIBRE D’UN SYSTEME
On dit qu’un système est équilibré lorsque ses variables d’état ne changent pas au cours du
temps.
L’équilibre sera dit stable si après une évolution fortuite faible du système, celui-ci revient
à l’équilibre spontanément sans intervention extérieure.
En thermodynamique classique, on ne s’intéresse pratiquement qu’à ce type d’équilibre et
aux échanges d’énergie ayant lieu entre le système et le milieu extérieur lors du passage du
système d’un état d’équilibre à un autre état d’équilibre.
2. TRANSFORMATION
2.1. DEFINITION
On dira qu’il y a transformation lorsque, entre deux observations l’une quelconque des
variables d’états du système évolue.
a- Transformation fermée
La transformation sera dite fermée si l’état final est confondu à l’état initial.
b- Transformation ouverte
La transformation est dite ouverte si l’état initial est différent de l’état final.
2.2. TRANSFORMATIONS PARTICULIERES

a- Transformation à volume constant
C’est une transformation au cours de laquelle le volume du système reste
constant. Elle est dite aussi isochore.
b- transformation à pression constante
C’est une transformation au cours de laquelle la pression du système reste
constante. Elle est dite aussi isobare.
c- Transformation à température constante
C’est une transformation au cours de laquelle la température du système reste
constante. Elle est dite aussi isotherme.
d- Transformation sans échange de chaleur
C’est une transformation au cours de laquelle le système ne change pas de
chaleur avec son milieu extérieur. Elle est dite aussi adiabatique.
2.3. TRANSFORMATION REVERSIBLE ET IRREVERSIBLE

D’une manière générale toutes les transformations réelles sont irréversibles.
Une transformation n’est totalement réversible que si la transformation inverse peut être
réalisée en passant rigoureusement par les mêmes états d’équilibres intermédiaires aussi pour
le système que le milieu extérieur.
Une transformation réelle peut s’approcher de la réversibilité si elle est effectuée aussi
lentement que possibles et si les frottements (causes essentielles d’irréversibilité) sont
négligées.
2.4. REPRESENTATION DES TRANSFORMATIONS
On utilise un diagramme pour représenter les transformations. Le diagramme couramment

utilisé en thermodynamique est le diagramme (P,V) ou diagramme de Clapeyron. Dans ce
diagramme P est porté en ordonnée et V en abscisse.
Une transformation réversible est donc représentée par une ligne continue.
Il est impossible d’effectuer une représentation graphique d’une transformation irréversible
. Seuls les états d’équilibre initial et final sont parfaitement connus.
3. NOTION DE TRAVAIL
3.1. DEFINITION
Le travail est défini comme le produit d’une force et d’un déplacement dans la direction de
cette force.
Quand une frontière d’un système fermée se déplace dans la direction de la force agissant
sur lui alors le système donne ou reçoit du travail de son entourage. Le travail est une énergie
de transition. Il n’est jamais contenu dans un corps ou posséder par un corps.
3.2. TRAVAIL REVERSIBLE

Le travail sera dit réversible si l’évolution permettant d’obtenir ce travail est elle-même
réversible. → →
dl = MM '
F ext → → → → → →
δWext = F ext ⋅ dl = F ext ⋅ dl cos  F ext , dl 
 
M’ M

→
Fext = Fext
→ →
On note δWext = Fext ⋅ dl car cos F ext , dl  = 1
→
 
dl = dl
Fext = P.S ; δWext = P.S.dl = P.dV

• P est la pression absolue et est donc toujours positive.
• Si dV < 0, le système reçoit du travail de son milieu extérieur
δWext > 0, par conséquent δWext = - PdV
si dV > 0 le système cède du travail à son milieu donc δWext < 0
soit δWext =– PdV
De manière générale le travail δw entre le système et le milieu extérieur au cours d’une
transformation élémentaire est donnée par :
δW = - PdV
Au cours d’une transformation permettant au système de passer d’un état 1 à un état 2
2
W1 → 2 =  − PdV : ceci n’est valable que si P est une fonction définie,
1
continue, dérivable et intégrale.

On désigne par w le travail par unité de masse ou travail spécifique :
W = mw avec m : la masse du système
2
w1 → 2 =  − Pdv avec v : le volume spécifique, ou le volume par unité de
1
masse.
V = m.v
Le travail W est exprimé en joule.
Le travail d’un joule est égal au déplacement d’une force d’un newton sur un mètre :
1 J = 1N x 1m
l’unité légale de la pression P est le Pascal, noté Pa. La pression occasionnée par une force
d’un newton sur une surface d’un mètre carré est le Pascal :
1N
1 Pa =
1m 2
Les multiples du Pascal sont :
- 1 bar = 105 pascals
- 1 atmosphère = 1,013.105 pascals. On notera par la suite une atmosphère par 1
atm.

L’unité légale du volume est le m3 :
3.3. REPRESENTATION GRAPHIQUE

a Cas d’une transformation ouverte.
P1 1
P2 2
V1 V2
V
Le travail W1→2 est représenté par l’aire hachurée sous tendue entre la représentation de
l’évolution réversible 1→2 et l’axe des abscisses c’est à dire des volumes V.
b- Cas de transformations fermées.
- W Positif
1 - W Négatif
- W Positif
1
P - W Négatif
4 Schéma 2
2
2
4 Schéma 1
3
3
V1 V2 V4 V3
V1 V4 V2 V3 V
• Schéma 1 ; Wcycle = Wtot = W1→2 + W2→3 + W3→4 + W4→1 et Wcycle < 0

• Schéma 2 : Wcycle = Wtot = W1→2 + W2→3 + W3→4 + W4→1 et Wcycle > 0
• Si le cycle est décrit dans le sens des aiguilles d’une montre Wcycle est négatif. Le cycle
est dit cycle moteur. C’est le cas des cycles des moteurs thermiques.
• Si le cycle est décrit dans le sens trigonométrique, le travail du cycle est positif. Le cycle
est dit cycle récepteur. C’est le cas du cycle des réfrigérateurs
3.4. CAS DES TRANSFORMATIONS PARTICULIERES

3.4.1. Transformation isochore : V est une constante
2
W1→ 2 =  − pdV or V est une constante donc dV = 0
1
W1→2 = 0
Le travail échangé au cours d’une transformation isochore est nul.
3.4.2. Transformation isobare : P est une constante.

2
W1→ 2 =  − pdV or P est une constante
1
2
W1→ 2 = − P  dV  W1→ 2 = − P (V2 −V1 )
1
W1→ 2 = P (V1 − V2 )
3.4.3. Cas d’une transformation isotherme : T est une constante.

2
W1→ 2 =  − pdV de façon générale, cette relation reste valable quel que soit le type du fluide.
1
Si le fluide est un gaz parfait, il obéit à la loi Boyle- Mariotte ; c’est-à-dire que le produit
C
PV est une constante. Soit PV=C→ P =
V
2 2
V 
= − C [ln V2 − ln V1 ] = − C ln  2  = C ln 1
dV V
W1→ 2 =  − pdV = − C 
1 1 V  V1  V2
or PV = C ; soit P1V1 = P2V2 = C
V1 P
W1→ 2 = P1 V1 ln = P1 V1 ln 2
V2 P1
3.4.1. Cas d’une transformation Polytropique : PVn = Constante.
- Si n = 1 revoir le cas isotherme (T=Cte)
- Si n ≠ 1, alors
2
2
 V 1− n  − C 1− n
W1→ 2 = − C  V dV = − C 
n
 = (
V2 −V11− n = )C
(
V21− n −V11− n )
1 1 − n 1 1 − n n −1
Or P.Vn = constante. Donc aux points 1 et 2 on a :

P1V1n = P2V2n = C
Soit
C V21− n − C V11− n P2V2n ⋅ V21−n − P1V1nV11−n P V − P1V1
W1−2 = =  W1− 2 = 2 2
n −1 n −1 n −1

Chapitre 2
LE PREMIER
PRINCIPE DE LA
THERMODYNAMIQUE

1. ECHANGE DE TRAVAIL
1.1. GENERALITE
Considérons un système thermodynamique non isolé, lors de son évolution, il peut échanger
avec le milieu extérieur : soit du travail, soit de la chaleur, deux quantités à équivalence
d’énergie.
W représente le travail effectué entre le système et le milieu extérieur. Supposons une force
→
F effectuant, lors de l’évolution du système de l’état A à l’état B, des déplacements
→ → →
élémentaires dl , le travail élémentaire correspondant est : δW = F ⋅ dl . Le travail total
B → →
W =  F ⋅ dl . B
A
1.2. CAS PARTICULIER DE PRESSION
→ →
F = − F ex t
→ →
δW = F . dl = − Fext dl = − PSdl soit
δW = − PdV
La pression est P > 0 donc,
Si dV > 0, c’est une détente δW < 0  δW = -PdV.
Si dV. < 0, c’est une compression δW > 0  δW = -PdV
1.3. CAS PARTICULIER DU GAZ PARFAIT
2
W =  − PdV or l’équation d’un gaz parfait
1
PV = m rT ou PV = mrT
mrT
P=
V

2 2
mrT T
W = − dV = − mrT  dV
1
V 1
V
2
dV V  V 
W = − mrT  = − mrT ln  2   W = mrT ln  1 
Si T = cte, 1
V  V1   V2 
V1  V1  P 
W = mrT ln = P1V1 ln   = P2V2 ln  2 
V2  V2   P1 
2. ENERGIE INTERNE ET SA VARIATION
2.1. DEFINITION
On appelle énergie interne d’un système, l’énergie intrinsèque de ce système du seul fait de
ses propriétés thermodynamiques. On note l’énergie interne par U. L’énergie interne est donc
une propriété du système. C’est donc une fonction d’état.
2.2. VARIATION DE L’ENERGIE INTERNE

Lors de l’évolution du système, ces propriétés thermodynamiques subissent une variation
son énergie interne aussi. On note sa variation élémentaire par du . Lors d’une évolution
réversible passant le système d’état 1 à un état 2, la variation de son énergie interne :
2
∆u = u2 − u1 =  du
1
3. CHALEUR ECHANGEE
La chaleur est une forme d’énergie. On distingue deux sortes de chaleurs :

- la chaleur sensible, c’est une chaleur qui, fournie à un système permet de faire
varier sa température sans changer son état physique.
- la chaleur latente, c’est une chaleur qui, fournie à un système à température
constante lui permet de changer de phase.

3.1. CHALEURS SENSIBLE SPECIFIQUES
Supposons un échange de chaleur δq suivant un processus quasi statique (qui tend vers
la réversibilité) entre le système et le milieu extérieur. Echange se faisant sans apport de travail
et entraînant une variation dT de la température du système au cours d’un processus défini (par
exemple à P= cte ou à V = cte). On admet que δq et dT sont proportionnels et on pose :
δq = CdT avec C, la capacité calorifique du Système pour le processus défini
par exemple C= Cp pour une évolution à pression constante ;
C = Cv pour une évolution à volume constant.
Pour une masse unité, c est la chaleur spécifique massique et pour une mole unité, c est la
chaleur spécifique molaire
3.2. CHALEURS LATENTES

Supposons maintenant un échange de chaleur (sans apport de travail) qui au lieu d’élever la
température du corps y produit un changement de phase (fusion- vaporisation). On admet
alors une proportionnalité entre la quantité de chaleur δQ et la masse dm du corps affectée
par cette transformation (masse de glace fondue ou masse de liquide évaporisée).
δQ = L.dm
L : est la chaleur latente massique pour les processus défini.
Si on se refaire plutôt au nombre de nombre de mole, on définit la chaleur latente molaire.
3.3. SENS DE TRANSFERT DE CHALEUR ET CONVENTION DE

SIGNES
La chaleur va toujours spontanément du corps le plus chaud vers le corps le plus froid c’est
à dire de la température la plus élevée vers la température la plus basse ; ceci est connu sous le
nom du principe zéro de la thermodynamique.
La quantité de chaleur δQ échangée est :
δQ > 0 si le système reçoit de la chaleur ;
δQ < 0 si le système cède de la chaleur.

3.4. EQUATIONS CALORIMETRIQUES POUR UNE EVOLUTION

ELEMENTAIRE REVERSIBLE
Supposons que l’état thermodynamique d’un système quelconque, soit parfaitement défini
par les trois variables d’état T, P, V. A l’équilibre il existe une fonction f telle que :
f (T, P, V) = 0
On sait que, pour une transformation réversible subit par le système homogène, les trois
variables T,P,V sont indépendantes deux à deux et varient. Si l’on suppose qu’une quantité
unitaire de matière subit une transformation élémentaire réversible au cours de laquelle une
quantité élémentaire δQ de chaleur est échangée avec le milieu extérieur ; étant donné que
P,V,T sont susceptibles de varier d’une quantité dP, dV, dT alors δQ peut s’exprimer de trois
manières différentes mais équivalentes et selon le choix du couple de coordonnées (P,V) ;
(T,V) ; (T,P). Ainsi pour une quantité unitaire de matière, on aura les trois équations
équivalentes suivantes :
δq = cv dT + l dv  (T,v)
δq = c pdT + ћ dp  (T,P)
δq = λ dp + µ dv  (P,v)
On voit donc apparaître six coefficients calorimétriques.
- cp et cv sont les chaleurs spécifiques respectivement. à pression constante et à volume
constant.
- λ est la chaleur latente de détente isotherme.
- ћ est la chaleur latente de compression isotherme.
- λ est coefficient calorimétrique de variation de pression à volume constant.
- µ est coefficient calorimétrique de variation de volume à pression constante.
3.5. RELATION ENTRE LES COEFFICIENTS CALORIMETRIQUES
Les coefficients calorimétriques ci-dessus ne sont pas indépendants entre eux. cp et cv sont
mesurables expérimentalement. Les autres pouvant être exprimés en fonction de cp et ou cv et

les variables d’état.

P = P(T,V) ; V = V(P,T) ; T = T(P,V)

 ∂P   ∂P 
dP =   dT +   dV (a )
 ∂T V  ∂V  T
 ∂V   ∂V 
dV =   dT +   dP (b )
 ∂T  P  ∂ P T
 ∂T   ∂T 
dT =   dP +   dV (c )
 ∂P V  ∂V  P
 ∂vV 
 
dV  ∂T  P
de b → dP = − dT ; donc
 ∂V   ∂v 
   
 ∂P  T  ∂P  T
 ∂V 
 
 ∂T  P dV
dP = − dT +
 ∂V   ∂V 
   
 ∂P  T  ∂P  T
Par identification avec (a) on aura :
 ∂V 
 
 ∂P   ∂T V  ∂P   ∂V   ∂V   ∂P  1
  =− ⇔  ⋅  = −  et   =
 ∂T V  ∂V   ∂T V  ∂P  T  ∂T  P  ∂V  T  ∂V 
   
 ∂P  T  ∂P  T
 ∂P   ∂V   ∂T 
  ⋅    = −1 c' est la relation de REECH
 ∂T V  ∂P  T  ∂V  P
∂q = cv dT + ldv (1)
∂q = c p dT + ηdp (2)
∂q = λdp + µ d γ (3)
 ∂V   ∂V   ∂v   ∂v  
Nous savons que dV =   +  d’où ∂q = cv dT + λ  dT +   dP 
 ∂T  P  ∂P T  ∂T  P  ∂P T 
  ∂v    ∂v 
Soit donc dq = cv + λ   dT + λ  dP
  ∂T  P   ∂P T
 ∂T 
( )
Par identification avec l’équation (2) on obtient : λ = c p − cv   de même on montre que
 ∂v  P
 ∂T 
η = − (c P − cv ) 
 ∂P  v

En remplaçant dv dans l’équation (3) par son expression précédente on obtient :

 ∂v   ∂v    ∂T 
dq = λdP + µ   dT +   dP  et par la suite on aboutit à µ = cP   et
 ∂T  P  ∂P T   ∂v  P
 ∂T 
λ = cv   .
 ∂P v
Une autre méthode plus simple consiste à écrire les trois équations calorimétriques pour une
évolution à volume constant par exemple. On obtient :
dq = cv dT
dq = c P dT + ηdP
dq = λdP
Par les différentes identifications on aboutit aux expressions :
 ∂T 
λ = cv  
 ∂P  v
 ∂T 
η = −(c P − cv ) 
 ∂P  v
De même pour une évolution à pression constante on retrouve les expressions de µ et λ .
Application : En admettant que cP − cv = r (relation de Robert Mayer pour un gaz parfait, r

étant la constante massique du gaz considéré) et que l’équation massique d’un gaz parfait
est Pv = rT , donnez les expressions de λ , η , λ et µ pour un gaz parfait.
Solution :
L’équation d’un gaz parfait étant Pv = rT on aura :
d ( Pv ) = d (rT )
Pdv + vdP = rdT
 ∂T 
  =
 ∂v  P
 ∂T 
  =
 ∂P  v
 ∂T   ∂T 
(
Or λ = c p − cv  )  , soit λ = r   d’où λ = P .
 ∂v  P  ∂v  P
 ∂T   ∂T 
De même η = −(c P − cv )  , soit η = −r   d’où η = − v .
 ∂P  v  ∂P  v
 ∂T  v  ∂T  P
λ = cv   , soit λ = cv , de même µ = cP   , soit µ = cP .
 ∂P v r  ∂v  P r

4. ENONCE DU 1ER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
4.1. CAS D’UNE TRANSFORMATION FERMEE

Prenons le dispositif suivant
Expérience de Chatelet
eau
Gi m
W = mgH
H
W+Q=0
Le dispositif est constitué d’un récipient contenant de l’eau dans laquelle sont plongées des
palettes dont l’axe est solidaire à une poulie. Sur la poulie se trouve enrouler une corde dont
l’extrémité porte une masse, la corde étant supportée par une deuxième poulie. Les deux poulies
sont des poulies à simples effet c’est à dire sans frottement. La chute de la masse entraîne une
élévation de la température de l’eau de T1 à T2. Après un certain moment l’eau revient à son
état initial. Tout revient à croire que la variation de son énergie totale est nulle.. Soit donc :
- W + Q = 0.
- W : le travail fourni au système
- Q : la chaleur dissipée par le système pour regagner son état initial.
De façon générale, lorsqu’un système fermé qui n’échange que du travail et de la chaleur
avec son milieu extérieur subit une transformation fermée, la somme du travail et de la chaleur
échangée est nulle :
W+Q=0 en d’autres termes,
W = -Q c’est le principe de l’équivalence. Ceci montre qu’il y a équivalence
entre le travail W et la quantité de chaleur Q.

4.2. EQUATION DE L’ENERGIE DANS LE CAS D’UN SYSTEME

FERME
1
2
B
A
a
Supposons un système fermé qui au cours d’une évolution quelconque passe d’un état A à
un état B. Le passage de l’état A à l’état B peut s’effectuer par deux évolutions notées 1 et 2.
L’évolution de B à A s’effectue suivant a. Nous avons ainsi des transformations fermées (voir
schéma).
En appliquant le principe d’équivalence on a :
(
WAB1 + QAB1 = − WBaA + QBa
A
)
W + Q +W + Q =0
= −(W )
B B A A
A1 A1
⇔ WAB2 + QAB2 + QBa
Ba Ba A A
Ba
W + Q +W +W
B
A2
B
A2
A
Ba
A
Ba =0
soit
WAB1 + QAB1 = WAB2 + QAB2 = WAB + QAB
On voit donc que la somme du travail et de la quantité de chaleur ne dépend pas du chemin
suivie par le système. Mais dépend de l’état initial et l’état final du système. A cette somme on
va faire correspondre la variation d’une fonction d’état. Le système étant fermé, cette fonction
d’état n’est rien d’autre que l’énergie interne. On a :
WAB + QAB = U B − U A de façon générale.
Et ceci selon le 1er principe, la somme du travail et la quantité de chaleur échangée par le
système fermé avec son milieu extérieur est égale à la variation de son énergie interne. On écrit :
W + Q = ∆U
Dans le cas d’un système évolution élémentaire réversible :
U : fonction d’état (énergie interne)

dU = δQ + δW Q et W : fonctions qui dépendent du
chemin suivi (ce ne sont pas des
fonctions d’état)

4.3. EQUATION DE L’ENERGIE DANS LE CAS D’UN SYSTEME

OUVERT
D’une manière générale, le 1er principe de la thermodynamique n’est rien d’autre que le
principe de la conservation des énergies.
On supposera l’écoulement permanent, c’est à dire que le débit massique reste constant :
⋅ ⋅ A1C1 A2C2
m1 = m2 ⇔ ρ1V1 = ρ 2V2 soit ρ1 A1C1 = ρ2 A2C2 ou encore =
v1 v2
A1
+
-
C1, u1
v1, P1
z1
q
u2, P2, v2, C2

z2
A l’entrée de l’écoulement la pression est supposée constante. L’effort à vaincre par les
2
particules fluides est donné par :  Pdv = P1v1 pour une masse unité de fluide.
1
La quantité de chaleur introduite pendant l’évolution est donnée par :

⋅ ⋅
Q = mq
1
u1 , C12 ; q; gz1 P1v1 à l’entrée du système
2
1 2
u2 , C2 , W ' , gz2 , P2v2 à la sortie du système
2
En appliquant le principe de la conservation des énergies on a :
1 1
u1 + P1v1 + C12 + q + gz1 = u2 + P2v2 + C22 + gz2 + w'
2 2
On pose h = u + Pv : avec h l’enthalpie massique. La fonction h est une fonction d’état.

q + w = h2 − h1 +
2
(
1 2
)
C2 − C12 + g ( z2 − z1 )
Équation des énergies avec w = -w’

⋅
Pour un débit de matière m s’écoulant dans le système on aura :
1
( )
⋅ ⋅
 
m (q + w) = m h2 − h1 + C22 − C12 + g ( z2 − z1 )
 2 
⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
Q+ W = ∆ H + ∆ E C + ∆ E P
h est fonction d’état car u et Pv sont aussi des fonctions d’état.

L’écoulement est permanent ou stable si :
⋅ ⋅ ⋅ ⋅
m = m ⇔ ρ1 V1 = ρ 2 V 2
m v 1 1
ρ= et v = = =
v m m ρ
v
1 ⋅
ρ= et v = A ⋅ C
v
A1C1 A2C2
=
v1 v2
⋅
W : débit de travail.
⋅
Q : débit de chaleur.
⋅
∆ H : débit de variation d’enthalpie.
⋅
∆ E C : débit de variation d’énergie cinétique.
⋅
∆ E P : débit de variation d’énergie potentielle.

Chapitre 3
LE FLUIDE DE
TRAVAIL

En thermodynamique le fluide de travail sera présenté sous trois formes :

- Les liquides : Ce sont des corps qui ont une forme propre mais qui n’ont pas de
volume propre. Ils prennent la forme de volume du récipient qui les contient.
- La vapeur
Sont des corps qui n’ont ni forme propre, ni volume propre.
- Le gaz
Ils occupent tout le volume qui leur est disponible. Le gaz est un fluide loin de ses
conditions de liquéfaction la vapeur n’est pas loin.
1. LES FACTEURS THERMIQUES

Soit un système défini par P1, T1, V1 à l’état un. Supposons que ce système subit une
évolution élémentaire réversible l’amenant dans un état voisin :
P = P1 + ∆P, T = T1 + ∆T ; V = V1 + ∆V
1.1. Transformation isobare :P = constante

L’échauffement à pression constante d’un fluide fait augmenter son volume. On admet au
premier degré près que le volume V peut se mettre sous la forme :
V = V1[1 + α1 (T − T1 ) ]
Avec α1, le coefficient de dilatation donné par :
1  V − V1  1 ∆V
α1 =  = ×
V1  T − T1  V1 ∆T
On définit le coefficient de dilatation vrai, α par la limite de α1quand ∆T tend vers zéro.
On note : 1  ∂V 
α = lim α1 α=  
∆T → 0 V  ∂T  P
1.2. Transformation isochore : V= constante
L’échauffement à volume constant d’un fluide fait augmenter sa pression. On admet au

premier degré près que la pression peut se mettre sous la forme :
P = P1 (1+β1(T-T1))
Avec β1, le coefficient d’augmentation de pression

1  P − P1  1 ∆P
β1 =  = ×
P1  T − T1  P1 ∆T
On définit le coefficient d’augmentation de pression vrai β, par la limite de β1 quand ∆T tend

vers zéro. On note :
1  ∂P 
β = lim β1 = β=  
∆T → 0 P  ∂T V
1.3. TRANSFORMATION ISOTHERME
Comme précédemment, on définit le coefficient de compressibilité isotherme par :

1  ∂V 
χT = −  
V  ∂P T
Le signe moins (-) tient compte de la variation du volume ou de la pression :
α, β, χT sont toujours positifs.
Application :  trouver une relation entre α, β, et χT
 Que devient α, β, χT pour un gaz parfait
Résolution :
D’après la relation de REECH on a :
 ∂P   ∂V   ∂T 
  ⋅  ⋅   = −1
 ∂V  T  ∂T  P  ∂P  v
(Pβ ) ⋅ (− Vχ T ) ⋅  1  = −1
 αV 
χT α
Pβ =1  =P
α βχ T
PV = mrT
d(PV) = d(mrT)  VdP + PdV = mrdT ; à P=Cte on a :
PdV = mrdT
P  ∂T 
= 
mr  ∂V  P
1  ∂V 
α=  
V  ∂T  P

1  ∂T  mr 1
=  α = =
αV  ∂V  P PV T
PdV + VdP = mrdT, pour V=Cte on a :
VdP = mrdT , soit
V  ∂T 
= 
mr  ∂P V
 ∂P  mr
  =
 ∂T V V
mr mr 1
Pβ =  = =β
V pV T
PdV + VdP = mrdT
PdV + VdP = 0
p  ∂P 
− = 
V  ∂V T
 ∂P  1 P 1 1
  =  =  χT =
 ∂V T − Vχ T V Vχ T P
2. LES GAZ PARFAITS
2.1. DEFINITIONS
Un gaz parfait est un système au sein duquel atome ou molécule sont contenus dans un
volume suffisamment grand à une température assez élevée (loin de la température de
liquéfaction) pour que les énergies d’interaction entre les particules soient négligeables vis à
vis de l’énergie totale. Un tel gaz obéit aux lois :
- de Boyle- Mariotte PV = constante (à T = cte)
1
- de Gay- Lussac- Charles α0 = β0 =
T0
α0, β0 étant respectivement les coefficients de dilatation et de variation de pression à zéro

c’est à dire 273,15°K.
- de Joule : l’énergie interne et l’enthalpie d’un gaz parfait est donnée par :
 PV = mrT R
 avec r =
 PV = nRT M
R: constante molaire des gaz parfais
M: masse molaire moléculaire du gaz considéré
n: nombre de moles
2.2. ENERGIE INTERNE ET ENTHALPIE D’UN GAZ PARFAIT

2.2.1. Energie interne
D’après le 1er principe de la thermodynamique

dU = δQ + δW
Pour une unité de masse, on a :
du = cvdT + ldv – Pdv  du = cvdT + (l-P)dv
 ∂u   ∂u 
  = cv et   = l − P
 ∂T v  ∂v T
Or d’après la 1ère loi de joule u = f (T)
 ∂u 
  =0⇔l−P=0⇔l = P
 ∂v T
T2 T1
u =  cv dT + cte ; u2 − u1 =  cv dT −  cv dT
0 0
Si cv est fonction de la température T on définit la moyenne de cv par
( )
T
1 2
T2 − T1 T1
cv = cv dT
Si cv est une constante par rapport à la température on aurait :

u2 - u1 = cv (T2 - T1)
et pour une masse quelconque m :
U2-U1 = m cv (T2 – T1)
2.2.2. Enthalpie
La fonction enthalpie est définie par :

H = U + PV ; dH = dU + d(PV)
Or selon le 1er principe :
dH = δQ – PdV + PdV + VdP = δQ + VdP
pour une masse d’unité :
dh = cpdT + η dP + vdP = cpdT + ( η +v)dP
 ∂h 
  = cp
 ∂T  p
 ∂h 
  = η + v or d ' après la 2 loi de
ème
joule h = f (T )
 ∂T T
 ∂h 
  = η + v = 0 ⇔ η = −v
 ∂P  T
h =  c p dT + cte
En générale cp est une fonction de température T.
(c )
T
1 2
T1 − T2 = ×  c p dT
T2 − T1 T1
P
(c ) P T1 − T2 =
h2 − h1
T2 − T1
et si cp est une constante par rapport à T alors h2 –h1 = cp(T2-T1)

Pour une masse quelconque m on a :
H2 –H1 = mcp(T2-T1)
Pour une masse unité de gaz parfait :
h = u + Pv = u + rT
dh = du + rdT Relation de Robert
Mayer
c p dT = cv dT + rdT ⇔ c p − cv = r
On définit le coefficient d’adiabatique par

cp
γ = γ>1 car cp > cv
cv
cp
d’où cp – cv = r ⇔ cv ( − 1) = r
cv
cv (γ - 1) = r
r
soit cv =
γ −1
cp
γ =  c p = γcv
cv
Soit
γ ⋅r
cp =
γ −1

3. LES GAZ REELS
3.1. DEFINITION ET EQUATIONS
Un gaz réel est un gaz pour lequel les énergies d’interaction des particules ne sont pas
négligées vis à vis de l’énergie totale du système. Un tel gaz peut occuper n’importe quel
volume à n’importe quelle température sous n’importe quelle pression. Dans l’étude des gaz
Pv Pv
parfaits : R = lim une mole de gaz. On peut donc écrire que pour le gaz parfait = 1 ou
P →0 T RT
Pv
= 1 (pour masse unité de gaz).
rT
PV pv
De façon générale désignons par Z = ou Z = . Pour un gaz réel Z ≠ 1, l’équation
RT rT
d’un gaz réel est donnée :
(P + π) (v – b) = rT pour une masse d’unité.
- π : pression interne ou la suppression due aux interactions des particules.
- b : covolume c’est à dire le plus petit volume que peut occuper tout le gaz.
Il existe d’autres variantes de cette équation générale ; les plus utilisées sont :
- l’équation de VAN DER WALLS
 a
 P + 2  (v − b ) = rT (pour une masse d’unité)
 v 
avec a, b, r des constantes qui dépendent de la nature du gaz.
- l’équation de Berthelot :
 a' 
 P + 2  (v − b ) = rT (une masse d’unité)
 Tv 
a’, b et r des constantes qui dépendent de la nature du gaz.

3.2. LE POINT CRITIQUE
Les états de la matière

fusion
C
solidification
courbe de pression vaporisation

condensation
solide ou liquéfaction
ι
Courbe de vaporisation
gaz
sublimation
sublimation inverse
Le point τ est le point triple, c’est à dire où il y a coexistence des trois phases de la matière.
Le point C est le point critique c’est à dire le point au delà du quel on n’observe plus le
changement de phase liquide– vapeur. Les isothermes tracées dans le diagramme de Clapeyron
donne les allures suivantes :
 a
 P + 2  (v − b ) = rT
 v 
rT a
P= − 2
P
v−b v
C
PC TC
T < Tc
VC
v
La courbe en pointillée est la courbe de saturation. L’isotherme Tc qui passe par le point c
présente une tangente horizontale au point d’inflexion c. Comme l’isotherme Tc une tangente
horizontale en c :

rT a
P= − 2
v−b v
 ∂P   ∂P  rT 2a
  =0 ;   =− + 3
 ∂v Tc  ∂v T (v − b ) v
2
 ∂2P   ∂2P  2rT 6a

 2  = 0  2  = − 4
 ∂v Tc  ∂v T (v − b ) v
3
au point c on aura :
− rTc 2a rTc 2a (1)
+ 3 =0⇔ = 3
(vc − b ) vc
2
(vc − b ) vc
2
2rTc 6a 2Tc 3a
− 4 =0⇔ = 4 (2)
(vc − b ) vc
3
(vc − b ) vc
3
en supposant que a, b et r sont connus, exprimons les grandeurs caractéristiques que sont Tc,
Vc et Pc en fonction de ces constances.
rTc 2a
1
⇔
(vc − b )
2
=
vc3
⇔
rTc
×
(vc − b )
3
2a vc4
= 3×
2 rTc 3a (vc − b )2 rTc vc 3a
(vc − b ) vc
3 4
2
vc − b = vc  3vc − 3b = 2vc donc vc = 3b
3
de l’équation  on tire :
2a (vc − b ) 2a (3b − b )
2 2
8ab 2 8a
Tc = =  T =  Tc =
r (3b )
3
rvc3 27 rb 3
c
27br
CORRECTION DU DEVOIR
1) 0,5
2) 0,5
3) 0,5
Pf v f − Pi vi
W =
k −1
f
c
W =  − Pdv ou Pv k = cte  Pc =
i vk
2)
[ ]
− c 1− k
f f
f
W =  − Cv − k = − c  v − k dv = v
1− k
i
i i
Pf v f − Pi vi
W =
k −1
[
c 1− k
v f − vi1− k ] or Pi vik = P1 v1k W =
k −1
Exercice 1
D’après le 1er principe d’un système fermé on a :

∆U = W + Q parfaite isolation  Q = 0
W = ∆U
A.N W = 1200 – 1500 = -300kJ
W = -300kJ
PV2 = constante
P1 = 28 bars
V1 = 0,6 m3
W = P2V2 – P1V1
Or P2V2k
P1 V1K
V2K
De  → p2 =
P1 V1K
W = ⋅ V2 − P1V 1
V2K
Or k = 2
P1 V12
W = ⋅ V2 − P1 V1
V22
P1 V12
W + P1 V1 =
V2
P1 V12
V2 =
W + P1 V1
28.105 × (0,6)
2
A.N V2 = donc V2 = 0,73 m3

− 300.103 + 28.105
2
P1 V12  0,6 
P2 = = 28 ×    p2 = 18,91 bars
V22  0,73 
Exercice 2
V1 = 319,5 dm3 V2 = 21,3 dm3 V3 = +V2
= cte =cte = cte
P1 = 1 bar PV
 → P→ PV
 →
k k
µ1 = 217,5 kJ/ kg µ2 687 ?6 KJ/ kg µ3 1362,8 kJ/ kg

à continuer :
En utilisant l’équation de VAN DER WAALS
rTc a
Pc = − 2
Vc − b vc

r × 8a
27 br a 8a a 4a a a 4  a a
Pc − = − 2 = − 2 = 2  − 1 =  Pc =
3b − b (3b )2
27 b × 2b 9b 27b 2
9b 9b  3  27b 2 27b 2
En expliquant, il est facile de déterminer Pc, Vc et Tc. On exprimera plutôt les constantes en
fonction de ces grandeurs caractéristiques.
vc
Vc = 3b → b =
3
2
a v 
Pc = 2
 a = 27b 2 Pc = 27 ×  c  Pc = a = 3vc2 ⋅ Pc  a = 3Pcvc2
27b 3
8a 8a
Tc = r=
27rb 27Tc ⋅ b
8 × 3 Pcvc2 8 × 9 × Pcvc2 8 Pcvc
r= =  r=
27 Tc ×
vc 3 ⋅ 27 Tc ⋅ vc 3 Tc
3
 a
 P + 2  (v − b ) = rT
 v 
 3Pcvc2   v  8 Pcvc
 P + 2
  v − c  = ⋅T
 v  3  3 Tc
 P  v    v 1  8 Pcvc
2
Pc + 3 c   vc  −  = ⋅T
 Pc  v   v 3 3 Tc
   c 
 P  vc    v 1  8 T
2
 +3 − =
 Pc  v    vc 3  3 Tc
 
P v T
ω= ; ϕ= ; θ =
Pc vc Tc
on pose
 3  1 8
 ω + 2   ϕ −  = θ
 ϕ  3 3
C’est l’équation réduite de VAN DER WAALS
Cette équation est une équation adimensionnelle car constituée de grandeurs

adimensionnelles que sont ω, ϕ et θ. C’est une équation qui ne dépend pas de la nature du gaz.
Elle est valable pour n’importe quel gaz pourvu qu’il vérifie l’équation de VAN DER WAALS.
Application : Reprendre la même étude pour le gaz qui obéit à l’équation de Berthelot.

4. MELANGE LIQUIDE-VAPEUR
4.1. EQUILIBRE LIQUIDE-VAPEUR

Prenons le dispositif ci-dessus, dispositif constitué d’un tube en U dont l’une des extrémités
est enfermée par un piston en contact avec du mercure. L’autre extrémité est terminée par un
manomètre. Le tube étant rempli d’un CO2 dont la température est maintenue constante par une
chemise d’eau l’entourant.
Manomètre M Les liquides sont

incompressibles
Dioxyde de carbone
CO2
T < TC
Eau à la t° T
TC (CO2) = 32°C
piston
Mercure Hg
Liquéfaction du CO2
P
B
V
PV
L
PG G
VL VV VG V
Si nous enfonçons doucement le piston, on constate sur le manomètre une augmentation de

la pression au sein du gaz CO2 ; Le volume du gaz diminuant, à l’apparition de la 1ère goutte de

liquide. On note le point V, le manomètre indique la pression Pv. En continuant d’enfoncer le

piston, on constate que la pression P reste constante et égale à Pv ; le volume du gaz diminue
mais la quantité de liquide augmente. En continuant cette action, on atteint le dernier bulbe de
gaz et on note le point L. La pression au sein du liquide est toujours Pv. En continuant
d’enfoncer le piston, la pression augmente avec une faible variation de volume
(incompressibilité des liquides).
L’action inverse permet d’atteindre le 1er bulbe de gaz au point L la pression étant Pv,. Si
on continue de tirer sur le piston, on constate que la pression reste constante et égale à Pv
jusqu’à la dernière goutte de liquide. On note le piston V. Puis si nous continuons notre action,
le volume augmente à mesure que la pression diminue pour retrouver le point G (dilatation des
gaz ou détente dans le gaz.
TC
C
L1
L M
PV X=1
V
X=0
L2
PG
V
VL VM vV
En reprenant les mêmes expériences on obtient le réseau de courbes ci-dessus. Ces courbes
sont des isothermes. Pour T = Tc on obtient l’isotherme Tc dont le palier est réduit en un seul
point.
La courbe des points L est la courbe d’ébullition.
La courbe, lieu des points V est la courbe de rosée. L’ensemble de la courbe d’évolution
constitue la courbe de saturation. La courbe de G à V est le lieu de la vapeur surchauffée c’est
à dire la vapeur ne contenant aucune goutte de liquide. La courbe de V à L est le palier
d’équilibre liquide- vapeur. Il y a coexistence liquide et vapeur. On dit qu’on a un mélange
Liquide vapeur. De L à V nous avons la phase liquide.

Pour un mélange de 1 kg de liquide- vapeur, on désigne par x la part en vapeur et par 1-x la
quantité de liquide. x est appelé le titre de la vapeur.
v M = (1 − x ) vc + v v
vM − vL
x=
vv − v L
masse de vapeur
x=
masse du mélange liquide − vapeur
ou graphiquement
LM LM
x= =
LV LV
Si M = L x = 0, tous les points de la courbe d’évolution ont pour titre x = 0

Si M = V x = 1, tous les points de la courbe rosée ont pour titre x = 1
0≤x≤1
La notion de titre n’est valable que pour la vapeur humide.
4.2. CALCUL DES ENERGIES

4.2.1. Cas de la vapeur humide
La vapeur humide est caractérisée par sa pression ou sa température de saturation et son titre
x
* Energie interne
uM = (1-x) uL + xuV
uM = uL + x (uV - uL)
u étant relative à l’unité de masse.
*L’enthalpie
h l’enthalpie massique,
hM = (1 – x) hL + xhV = hL + x (hV – hL)
hM = hL + xLv
avec LV = hV – hL

4.2.2. Cas de la vapeur surchauffée

On appelle vapeur surchauffée, la vapeur se trouvant sur la courbe de rosée à qui on apporte
une certaine quantité de chaleur.
On appelle degré de surchauffe ou la surchauffe la différence ∆t = t – tS avec t la température
de la vapeur surchauffée et tS la t° de saturation de cette vapeur.
* Energie interne
t
uD = uV +  cdt
tS
t
uD = uL + (uV − u L ) +  cdt
tS
* Enthalpie
t
hD = hV +  c 'dt
tS
t
hD = hL +  c 'dt
tS
4.3. UTILISATION DES TABLES THERMODYNAMIQUES
Les valeurs uL, uV, uD, hL hV , hD et même vL, vν et vD sont données dans les tables
thermodynamique. Celle que nous allons utiliser donne les notations suivantes :
uL, = uf h L = hf
hv – hL = hg – hf = Lv = hfg
uV, = ug, hV = hg
uD = u hD = h
de même vL = vf ; vv = vg et vD = v
Des fois les valeurs données dans les exercices ne figurent pas dans les tables
thermodynamiques. Ainsi pour résoudre de tels problèmes on fait des interpolations linéaires.
Nous rappelons ci-après le principe de l’interpolation linéaire :
Soit g la grandeur dépendant de la variable f. g1= g(f1) et g2 = g(f2). g étant une fonction
linéaire de f. g(f) = af + b

INTERPOLATION LINEAIRE
g =af + b
g1 = af1 + b
g2 = af2 + b
g2 – g1 = a (f2 – f1) ;
g2 − g1
a=
f2 − f1
g2 b = g1 − af1;
g2 − g1 g −g
g g= f + g1 − 2 1 f2
f2 − f1 f2 − f1
g1 g2 − g1
g = g1 + ( f − f1 )
f2 − f1
g − g1 f − f1
=
g2 − g1 f2 − f1
f1 f f2

Compléter le tableau suivant en utilisant les tables de la vapeur d’eau. Mettez un trait où il
ne doit pas y avoir des réponses et interpoler si besoin est :
P (bar) t (°C) v (m3/kg) x degré de surchauffe h (kJ/ kg) µ (kJ/ kg)

0,70 90 2,364 1 2660 2494
20 212,4 0,09957 1 2799 2600
5 151,8 0,3565 0,95 2643,55 2465,85
12 188 0,146 0,895 2575,47 2400
34 240,9 0,052875 0,9 2626,9 2446,5
0,5 81,3 2,753 0,85 2299,25 2161,55
3 200 0,7166 66,5 2866 2651
15 250 0,152 51,7 2925 2697
130 500 2,447.10-2 169,2 3335
1,5 250 1,601 1,601 138,6 2973 2733
38,2 247,6 0,04176 0,8 2456,4 2295,48
82,38 297 0,02275 0,95 2683,51 2478,11
2,3 300 1,18382 175,3 3071,4 2808,4
44 420 0,06926 164 3254,8 2952,6
5 bars → vg = 0,3748 m3 / kg
} v < vg
or v = 0,3565 m3 / kg
v − vf
x= = 0,95
vg − v f
4,760 < 5 bars < 6,181

vf1 = 0,1091.10-2 < vf < vf2 =0,1102.10-2
 5 − 4,76 
0,1091.10 − 2 + 
6,1 − 4, 76
(
 0,1109.10 − 3 − 0,1091.10 − 2 )
A.N : vf =  
3
v f = 1,09.10 − 3 m
kg
0,3565 − 1,09.10 − 3 0,3565
x=  x = 0,95 ; x = = 0,95
0,3748 − 1,09.10 − 3 0,3748
v
pour tout x > 0,70, x = on négligera les valeurs de vf.
vg

Chapitre 4
EVOLUTION
REVERSIBLE ET
IRREVERSIBLE

1. EVOLUTIONS REVERSIBLES D’UN SYSTEME FERME

Nous avons vu dans les chapitres précédents qu’une évolution réversible est une
transformation dans laquelle tous les états intermédiaires étaient des états d’équilibre. Une telle
transformation peut être représentée graphiquement.
Une transformation totalement réversible est une transformation idéale dont les effets
pourraient être entièrement effacés.
1.1. EVOLUTION ISOCHORE : V = cte

Selon le 1er principe de la thermodynamique
∆U = Q + W
comme V = cte  W = 0
Q = ∆U
La chaleur fournie à volume constant à un système sert à accroître son énergie interne. si
le système est un gaz parfait :
Q = mcv∆T
1.2. EVOLUTIONS ISOBARES : P = cte

Selon le 1er principe :
∆U = Q + W avec W = P(V2 –V1) entre 1 et 2
Q = ∆U – W = U2 –U1 – P(V1 –V2)
Q = U2 + PV2 – (U1 + PV1)
Q = H2 – H1 = ∆H
La chaleur fournie à pression constante à un système permet d’accroître son enthalpie. Si
le système est un gaz parfait :
Q = mcp ∆T
1.3. EVOLUTIONS ISOTHERMES : T = cte

∆U = Q + W
Si le système est un gaz parfait, à T = cte
∆U = 0  Q = -W or PV = mrT pour T = cte, PV = C

V  P
Q = P1V1 ln 2  = P1V1 ln 1 
 V1   P2 
avec P1V1 = mrT1
1.4. EVOLUTION ADIABATIQUE

Une évolution adiabatique se fait sans échange de chaleur avec le milieu extérieur.
Q=0
∆U =Q + W comme Q = 0
∆U = W
Pour une détente, le travail W fournie par le système est prélevé sur son énergie interne.
Pour une compression, le travail W fourni au système permet d’accroître son énergie interne.
Dans le cas d’un gaz parfait et pour une évolution élémentaire réversible on aura :
dU = δQ + δW → δQ =dU - δW
Pour une unité de masse.
δq = du - δw = cvdT + Pdv
Comme l’évolution est adiabatique δq = 0
cvdT + Pdv = 0, si le système est un gaz étant parfait, on a
Pv = rT
rT
P=
v

rT
cv dT + dv = 0
v
 dT r dv  D’après Robert Mayer r = Cp - Cv
Tcv  + =0 r
 T cv v  = γ −1
Cv
dT r dv
+ ⋅ =0 avec γ =
Cp
T cv v Cv
+ (γ − 1) = 0
dT dv
T v
En intégrant cette expression :
ln T + ln vγ −1 = cte
ln (T ⋅ vγ −1 ) = cte  Tvγ −1 = cte Equation adiabatique pour (T,v)
Pv
comme Pv = rT → T =
r
Equation de poisson
Pv γ −1
⋅ v = cte  Pvγ = rcte Equation de l’adiabatique
r pour (P,v)
Pvγ = cte
1.5. EVOLUTION POLYTROPIQUE

Prenons le graphique suivant pour illustrer la notion de l’évolution polytropique.
P
γ<k<∞
PV1 = cte → T = cte
0≤k ≤1 1<k<γ
k= γ C
P=
k=1 V
2
γ
P2 PV = cte
C
P=
Vγ
V=cte
P1 K=∞
1
K=0
)
V
V2 V2 V2 V1

PVk = cte si k = 0 on a P = cte
Pvk = cte
On voit donc que toutes les évolutions classiques peuvent se mettre sous la forme PVk = cte
*Pour une évolution isochore V = cte k = ∞ ; en effet
(PV ) = (cte)
1 1
k k
k = cte P ⋅ V = cte
k
si k → ∞ v = cte.
* Pour une évolution isobare c’est à dire P = cte k = 0
* pour une évolution (cas de gaz parfaits PV = cte k = 1
* pour une évolution adiabatique (cas des gaz parfaits PVγ= cte k = γ)
Dans le cas d’évolution réelle, nous sommes dans des conditions classiques. Cependant,
toutes les évolutions thermodynamiques ont pour équivalence, PVk = cte avec k ∈ 3. Par
analogie avec l’évolution adiabatique PVγ = cte , les évolutions d’équation PVk = cte avec k ≠
P2V2 − P1V1
1 donnent comme expression du travail W =
k −1
k −1 k −1
   
mrT1  P  k PV  P 
 2  − 1 = 1 1  2  k − 1
W =
k −1  P   k − 1  P  
 1   1
   
mrT1  V  k −1  PV  V 
k −1

W =  1  − 1 = 1 1  1  − 1
k −1  V2   k − 1  V2  
en d’autres termes :
∆U = Q + W  Q = ∆U – W
Dans le cas de gaz parfaits :

Q = mcv (T2 − T1 ) − (T2 − T1 )

mr
k −1
 r   k −1− γ +1 
Q = m(T2 − T1 )   (T2 − T1 )
r
−  = mr 
γ − 1 k − 1  (γ − 1)(k − 1) 
Q = mr
(k − γ ) (T2 − T1 )
(γ − 1)(k − 1)
k − γ mr
Q= ⋅ (T2 − T1 )
γ − 1 1k −441 2 4 43
W
k −γ
Q= W  Q = λW k −γ
γ −1 avec λ =
γ −1
k − γ mr
Q= ⋅ (T2 − T1 ) = k − γ ⋅ mr (T2 − T1 ) = m ⋅ k − γ ⋅ cv (T2 − T1 ) = k − γ
γ −1 k −1 k −1 γ −1 k −1 k −1
k −γ
= mck (T2 − T1 ) avec ck = cv Chaleur spécifique poly tropique
k −1
k −γ k −γ
Q= ; Q=m cv (T2 − T1 )
γ −1 k −1
Les différents cas particuliers peuvent se résumés comme suit :
• l’évolution est adiabatique k = γ ; Q=0
• l’évolution est isochore k = ∞
Q = mcv (T2-T1)
• l’évolution est isotherme, k = 1 Q = -W.
• l’évolution est isobare, P = cte k=0
−γ −γ
Q= W = ⋅
mr
(T2 − T1 ) = γ ⋅ mr (T2 − T1 ); Q = mc p (T2 − T1 )
γ −1 γ −1 k −1 γ −1
2. EVOLUTIONS IRREVERSIBLES
En fait les cas d’évolutions réversibles que nous avons étudiés sont des approches idéales.
Aucun système ne peut évoluer de façon rigoureusement réversible. En générale les évolutions
s’accompagnent de pertes de chaleurs ou d’échauffement difficiles à suivre.

2.1. CAS D’UNE DETENTE SANS RESISTANCE

Prenons un système composé de deux récipients rigides reliés par un tuyau de section
négligeable. Ce système est isolé thermiquement par rapport au milieu extérieur.
robinet
A B
W=0 (récipient rigide)
Q=0 (isolé thermiquement) ∆U = 0 ⇔ U2 =U1
Initialement, A contient un certain gaz et B est vide. Lorsqu’on ouvre le robinet, le gaz
contenu dans A se détend et occupe le volume V = VA + VB et ceci de façon irréversible.
D’après le 1er principe de la thermodynamique :
∆U = W + Q W = 0 et Q = 0
∆U = 0 ⇔ U2 = U1
Si le gaz est parfait T1 = T2
Ceci constitue la 1ère expérience de Joule.
2.2. CAS D’UN DETENDEUR
C2
C1

Le système est ouvert et l’équivalence de l’énergie est donnée par :
1 1
h1 + C12 + gz1 + q = h2 + C22 + gz 2 + W ' .
2 2
or z1 = z2 ; c1 = c2 ; q = 0 W = 0
donc h1 = h2
Si le gaz est parfait alors T1 = T2
Ceci est la 2ème expérience de Joule.
2.3. MELANGE ADIABATIQUE

T
 mel
CPmel
⋅
m mel
Sortie du système
• • • • • • • '
H e + E Pe + EC e + Q = H S + E P S + EC S + W
Equation d’énergie • •
He = HS
• • •
m1 h1 + m 2 h2 = m mel hmel
• • •
avec la loi de conservation des masses m mel = m1 + m 2
si les fluides sont des gaz parfaits :
• •
• •

m1 cP1T1 + m 2 cP 2T2 =  m1 + m 2  cP mel ⋅Tmel .
 
• •
m c P1 + m 2 c P 2
CP mel = • •
m1 + m 2

3. EVOLUTION REVERSIBLE D’UN ECOULEMENT PERMANENT

Quand bien qu’au cours d’un écoulement, l’évolution soit irréversible, on peut par la pensée
supposée que pour un observateur se trouvant dans le fluide en évolution que l'équation
d’adiabatique reste valable. Soit : Pvγ = cte.
Cependant l'équation de l’énergie d’une telle évolution est donnée par :
1 1
h1 + C12 + q = h2 + C 22 + w'
2 2
comme q = 0
w = (h2 − h1 ) +
2
(
1 2
C 2 − C12 )
avec w = -w’
Ce travail est bien différent de celui d’un système fermé évolution de façon adiabatique :
γ
 
rT1  T2  rT1   P2  γ −1 
w = u 2 − u1 = cv (T2 − T1 ) =  − 1 =    − 1
γ − 1  T1  γ − 1   P1  
 
Application : Une turbine à gaz reçoit les gaz d’une chambre de combustion qui sort à 7 bars
et 650°C. Leur vitesse étant 9 m /s. Les gaz s’échappent de la turbine à 1 bar avec une vitesse
de 45 m /s. En supposant que la détente est adiabatique et réversible dans le cas idéal.
Calculer le travail accompli 1 kg de gaz.
On donne :γ = 1.33 ; Cv = 1,11 kJ /kg
4. EVOLUTION D’UN ECOULEMENT NON PERMANENT

Prenons le système suivant :
Dans ce dispositif la quantité de fluide qui rentre dans le système est différente de celle qui
sort du système.

P1v1 P2v2
dm2
C1
δW’
⋅ ⋅
m1 ≠ m 2
W = f(t) ; Q = f(t) E = f(t) avec t : temps d’évolution.
Si au cours d’un écoulement, le débit de matière à l’entrée est différent de celui de la sortie
et que les différentes formes d’énergie échangée dépendent du temps alors ce système sera dit
en écoulement non permanent.
Si pour un temps élémentaire dt on a une quantité élémentaire de chaleur δq échangée pour

dm1 entrant dans le système et dw’ avec dm2 sortant du système, on aura :
- Energie entrant dans le système,
1 2
δQ + dm1(u1 + C1 + gz1 + P1V1 )
2
- Energie sortant du système ;
 1 
δw' + dm2  u2 + C22 + gz2 + P2V2 
 2 
Ainsi, selon le 1er principe de la thermodynamique, on aura :
 1    1 
δQ + dm1  u1 + P1V1 + C12 + gz1  − δW ' + dm2  u2 + P2V2 + C22 + gz2  = dE
 2    2 
Pour un intervalle de temps ∆t donné, on a :
ΣδQ = Q ; Σδw’ = w’

  
2 2 2
 1  1
Q +  dm1  u1 + P1V1 + C12 + gz1  − W '+  dm2  u2 + P2V2 + C22 + gz2  =  dE = DE
1  2   1  2  1
  
2 2
 1  1
Q +  dm1  u1 + P1V1 + C12 + gz1  − W '+  dm2  u2 + P2V2 + C22 + gz1  = mU ' '−mU ' '
1  2   1  2 
m’’ : quantité de matière contenu dans les limites du système à la fin de l’évolution
u” : énergie interne massique à l’état final.
m :’ quantité de matière contenue dans les limites du système au début de l’évolution
u’ : l’énergie interne massique à l’état initial.
Selon la loi de la conservation de la masse :
2 2
 dm1 −  dm2 = m' '−m'

1 1
(variation de la masse à l’intérieur du système)
4.1. CAS PARTICULIER DU REMPLISSAGE D’UN RESERVOIR
Limite virtuelle du système
alimentation
réservoir
Volume d’alimentation
Dans ce cas précis, dm2 = 0, on aura :
2
 1 
Q =  dm1  h1 + C12 + gz1  = W '+ m' ' µ ' '− m' µ '
1  2 
1 2
En pratique les termes C1 et gz1 sont négligeables devant h1.
2
2
Q +  h1dm1 = W '+ m' ' µ ' ' − m' µ '. (h1 = cte )
1
2
Q + h1  dm2 = W '+ m' ' µ ' '−m' µ '.
1
En générale, les évolutions étant rapides Q = 0. Au cour du remplissage il n’y a pas de

production du travail, W’ = 0.
On a :
t2 t2
h1  dm1 = m' ' u ' '−m' u ' or  dm1 −  dm2 = m' '−m'
t1 t1
h1 (m' '−m') = m' ' u ' '−m' u '
4.2. CAS D’UN DESEMPLISSAGE
Dans ce cas dm1 = 0
 1 
Q = W '+  dm2  h2 + C22 + gz 2  + m' ' µ ' '− m' µ ' '
 2 
En cas général W’ = 0
t2
 1 
Q =  dm2  h2 + C22 + gz 2  + m" µ "− m' µ '
t1  2 
La résolution d’un tel problème reste complexe car C2 , z2 h2 varient à la fois et m’, µ’’, m’,
µ’ dépendent aussi de cette variation. Cependant, des hypothèses simplificatrice permettent une
résolution acceptable. Par exemple, on supposera que le reste du fluide à l’intérieur du réservoir
évolue de façon adiabatique si le désemplissage se fait rapidement et qu’on ferme aussitôt la
vanne. Ainsi, on essaiera de déterminer dans ces conditions la quantité de matière échappée.
Chapitre 5
LE SECOND PRINCIPE
DE LA
THERMODYNAMIQUE

1. ENONCE DU DEUXIEME PRINCIPE
1.1. INSUFFISANCE DU 1er PRINCIPE

Dans le cas d’une transformation cylindrique ∆U = W + Q =0 ou W = -Q. Selon le 1er
principe, la variation d’énergie interne d’un système fermé à l’issue d’une transformation
cylindrique est nulle. ∆U = W + Q ⇔ W = -Q. Ce principe ne donne aucun autre renseignement
sur l’évolution du système. Cependant, il est impossible de fournir un travail équivalent à partir
d’une source de chaleur Q (il suffirait dans ces conditions d’utiliser la chaleur de l’eau de la
mer pour faire avancer les bateaux).
1.2. ENONCE DU DEUXIEME PRINCIPE
Il est impossible pour un moteur thermique de produire un travail net sur un cycle complet
s’il n’échange seulement de la chaleur avec des corps à une seule température. Pour qu’il y ait
production de travail, il faut que la chaleur mise en jeu soit supérieure à celle utilisée dans le
cycle. En d’autres termes, il faut qu’il y est 2 sources de chaleurs : une source froide et une
source chaude.
La chaleur passant de la source chaude à la source froide de température T2 avec T1 > T2. T1
étant la température de la source chaude.
T1 > T2
Source chaude
T1
Q1 > 0
W+Q=0
W<0
Avec Q = Q1 + Q2
Moteur thermique
Q2 < 0
Source froide
T2
Principe du moteur thermique

* Rendement d’un moteur thermique
− W Q1 + Q2 Q Q
η= =  η = 1+ 2 ; η = 1− 2
Q1 Q1 Q1 Q1
Q2
η = 1− η 1
Q1
1.3. POSTULAT DE CLAUSIUS

La chaleur ne passe pas d’elle-même d’un corps froid sur un corps chaud.
Il est donc impossible de construire un appareil qui, opérant sur un cycle, ne produira pas
d’autres effets que de transférer de la chaleur d’un corps froid à un corps chaud. Ainsi, un
réfrigérateur a besoin d’une source d’énergie pour extraire de la chaleur de la chambre froide
et la rejeter à une plus haute température.
Source chaude T1 > T2

T1
Q1 < 0
W< 0
Récepteur thermique
Q2 > 0
Source froide
T2
Principe d’un récepteur thermique

P1 > P2
P1 détendeur
T2
Q1 < 0
Q2>0

Le rendement ou coefficient de production frigorifique.
Q2
ρ= or selon le 1er principe :W + Q1 + Q2 = 0
W
W = - (Q1 + Q2).
Q2 1
ρ= ρ=−
− (Q1 + Q2 ) Q
1+ 1
Q2
1
ρ=−
Q1
1−
Q2
ρ peut prendre n’importe quelle valeur et peut être supérieur à 1. En pratique ρ est compris
entre 4 et 6 pour les réfrigérateurs jugés bons.
1.4. EXPRESSION GENERALE

D’une façon générale (évolution réelle) si l’on considère une transformation élémentaire
d’un système quelconque la quantité de chaleur infiniment petite δQ échangée entre ce système
et le milieu extérieur peut se mettre sous la forme :
δQ = TdS - δf avec δf ≥ 0
- T : température supposée uniforme du système
- δf : est le travail non compensé dû aux irréversibilités ; δf = 0 pour une évolution

réversible.
- dS : différentielle d’une fonction univoque de paramètres définissant l’état du

système. Cette fonction S est appelée l’entropie du système.
2. LA FONCTION ENTROPIE
2.1. DEFINITION
Comme l’énergie interne et l’enthalpie, la fonction entropie S est une fonction d’état pour
un système matériel donné. Sa différentielle dS est donnée par:

δQrév
dS =
T
avec δQrév la quantité de chaleur échangée par un système avec le milieu extérieur au cours
d’une évolution élémentaire réversible. Si l’évolution globale s’effectue entre 2 états 1 et 2, la
variation d’entropie est donnée par :
2
δQrév
S 2 − S1 = 
1
T
or pour une évolution élémentaire réversible :
δq = cvdT + ldv (T,v)
δQ = CpdT + η dp (T,P)
δQ = λdP + µdV (P,V)
CV dT d  T ,V ) 
dS = +l V  
T T  
dT η
ainsi : dS = C P + dP (T , P )
T T
d d
dS = λ P + µ V ( P,V )
T T
Ainsi dans le cas d’un gaz parfait (unité de masse)
dT
S =  cv + r ln v + cte
T
dT
S =  cP − r ln P + cte
T
 λdP dv 
S =   +µ  + cte
 T T 
Si cv et cp sont des constantes par rapport à T :
S = cvlnT + rlnv + cte
S = cplnT – rlnP + cte
S = cvln (Pvγ) + cte

2.2. RELATION DE CLAPEYRON

2.2.1. Première relation de Clapeyron
L’énergie interne et l’entropie sont des fonctions d’état, donc admettent chacune une
différentielle totale exacte.
U et S peuvent s’exprimer en fonction du couple de variable (T, V).
∂ 2U ∂ 2U ∂2S ∂2S
= de même =
∂T∂v ∂v∂T ∂T∂v ∂v∂T
or dU = δW + δQ = -pdv + CvdT + ldv
∂ 2U ∂  ∂U  ∂
=  = (l − P ) = ∂l − ∂P
∂T∂v ∂T  ∂v  ∂T ∂T ∂T
∂U2
∂  ∂U  ∂CV
=  =
∂v∂T ∂T  ∂T  ∂v
or dU = δW + δQ = pdv + CvdT + ldv
dU = CvdT + (l-P) dv
∂ 2U ∂  ∂U  ∂
=  = (l − P ) = ∂l − ∂P
∂T∂v ∂T  ∂v  ∂T ∂T ∂T
∂U2
∂  ∂U  ∂Cv
=  =
∂v∂T ∂v  ∂T  ∂v
∂ 2U ∂ 2U ∂Cv ∂l ∂P
comme = alors = − (1)
∂T∂v ∂v∂T ∂v ∂T ∂T
δQ
de même dS =
T
δQ = CvdT + ldv

dT l
dS = Cv + dv
T T
∂ 2S ∂  ∂S  ∂  l  1 ∂l l
=  =  = − 2
∂T∂v ∂T  ∂v  ∂T  T  T ∂T T
∂2S ∂  ∂S  ∂  Cv  1  ∂Cv 
=  =  =  
∂v∂T ∂v  ∂T  ∂v  T  T  ∂v 
∂ 2S ∂2S ∂Cv ∂l l
comme = alors = − (2)
∂T∂v ∂v∂T ∂v ∂T T
 ∂P  l  ∂P  1ère relation de
 et     = ⇔ l = T  Clapeyron
 ∂T V v  ∂T v
2.2.2. Deuxième relation de Clapeyron
H et S sont des fonctions d’état pour le couple de variable (T, P).
H = U + Pv (pour une unité de masse)  dH = Du + pdv + vdp
= δQ + δW + pdv + vdp = CpdT + hdp + vdp donc dH = CpdT + (h + v)dp
dT h
de même : dS = Cp + dp
T T
H et S admettent une différentielle totale exacte
∂2H ∂2H
=
∂T∂P ∂P∂T
∂2H ∂  ∂H  ∂h ∂v ∂2H ∂2H
=  = + comme =
∂T∂P ∂T  ∂P  ∂T ∂T ∂T∂P ∂P∂T
et alors
∂ H
2
∂  ∂H  ∂Cp ∂Cp ∂h ∂v
=  = = + (1')
∂P∂T ∂P  ∂T  ∂p ∂P ∂T ∂T
de même :

∂ 2S ∂ 2S
=
∂T ∂P ∂P∂T
∂ S
2
∂  ∂S  ∂  h  1 ∂h h
=   =   = − 2
∂T ∂P ∂T  ∂P  ∂T  T  T ∂T T
∂ 2S ∂  ∂S  ∂  Cp  1  ∂ Cp 
puis =   =   =  
δPδT ∂P  δT  ∂P  T  T  ∂P 
∂ 2S δ 2S δ Cp δh
comme = alors = −
h
(2 ' )
δT δP δPδT δP δT T
h  ∂v   ∂v  2ème relation de
1’ et 2’ − =  h = −T   Clapeyron
T  ∂T  P  ∂T  P
 ∂T 
on sait que : l = (Cp − cv) 
 ∂v  P
or selon la 1ère relation de Clapeyron :
 ∂P 
l = T 
 ∂T v
 ∂p   ∂T 
T   = (Cp − Cv ) 
 ∂T v  ∂v  P
 ∂P   ∂v 
CP − Cv = T   ⋅   Relation de Mayer
 ∂T v  ∂T  P généralisée
3. LE DIAGRAMME T-S
Nous avons vu que pour une évolution s’effectuant entre 2 états 1 et 2 le travail échangé est
donné par :
2
W =  − pdV et ce travail est représenté dans un diagramme Pv ou un diagramme de
1
Clapeyron par l’aire sous-tendue entre la représentation de l’évolution réversible 1 et 2 et l’axe

des volumes.

δQ 2
De même, d’après l’équation : dS = → δQ = Td S et donc Q =  Td S . Cette
T 1
quantité de chaleur sera l’aire sous-tendue entre la représentation dans le diagramme 273,15 T-
S de l’évolution 1 et 2 et l’axe des entropies.
P T
1 1
2 2
dV V dS S
2 2
W =  − pdV Q =  TdS
1 1
Le diagramme T-S est appelé aussi le diagramme entropique. On porte en ordonnée T et

abscisse S.
3.1. Le diagramme T-S pour la vapeur d’eau

T
P2 P1
C

Les courbes en rouges représentent des isobares. Les isobares dans la zone de vapeur humide
sont des horizontales et sont aussi des isothermes. La courbe en pointillée représente une
isochore dont la concavité est vers le bas dans la zone humide et redressé dans la zone
surchauffée.
En pratique on représente une isobare comme suit :

T P =cte
D
B M
O F G H J S
On suppose ici que l’isobare dans la zone des liquides est confondu avec la courbe de liquide
saturé. Le point de référence est pris 0,01°C où h0 = 0 kJ /kg S0 = 0 kJ / °k.
La quantité de chaleur qu’il faut fournir pour amener à perte le fluide à la saturation est
donnée par :
q = hB –hA comme hA = 0
q = hB = hf (donné dans les tables)
* Au point D hD = hg = hf + hfg.
hD = aire ABDHOA.
* au point E : hE = hg + aire DEJHD = aire ABDEJOA
L’entropie au point M est comme l’entropie donné par :
SM = (1-x) Sf + xSg = Sf + xSfg

SM − S f
En d’autres termes : x=
Sf g
Lv h fg
Avec S fg = = avec T = 273 + tS
T T
3.2. Le diagramme T-S pour un gaz parfait

Pour une unité de masse.
+ r (T , v )
dT l dT P dT dv
d S = Cv + dv = Cv + dv = Cv
T T T T T v
− r (T , P )
dT h dT v dT dp
dS = Cp + dp = Cp − dp = Cp
T T T T T P
pour (T,V) S = CvlnT + rlnv + cte si Cv et Cp sont constantes
pour (T,P) S = CplnT – rlnP + cte si Cv et Cp sont constantes
Dans la 1ère équation si v = cte
S = CvlnT + cte soit CvlnT = S-cte = S + cte
S + cte
cte S
ln T = ⇔ T = e Cv ⋅ e Cv
Cv
S cte
T = T0 e Cv ⋅ T0 = e Cv
L’isochore d’un gaz parfait a une exponentielle.
De même l’isobare est donnée par l’équation :
S cte
T =Te 0
' Cp
avec T0 = e Cp

4. ENTROPIE ET IRREVERSIBILITE
4.1. GENERALITES
De façon générale, la quantité de chaleur élémentaire échangée au cours d’une évolution
élémentaire irréversible est donnée par :
δQ = TdS - δf
De cette expression
δQ δf
TdS = δQ + δf soit : dS = + avec δf ≥ 0 ; T ≥ 0
T T
δf
* Si le système est isolé : dS = ≥0
T
On dira que l’entropie d’un système isolé qui évolue de façon irréversible ne peut que croître.
Si ce système évolue de façon réversible, la variation d’entropie sera identiquement égale à 0.
4.2. CAS DES DIFFERENTES EVOLUTIONS

4.2.1. Evolutions fermées
δQ
(1) T =0 évolution réversible
δQ
(2) T ≤0 évolution irréversible
(1) : Si l’évolution est réversible alors δf = 0
δQ δQ
 T
=  dS = S 2 − S1 or S 2 = S1 car 1 et 2 sont confondus donc T =0
(2) : Pour une évolution irréversible
δQ δf δf δQ
T =  dS − 
T
= −
T
car  dS = 0 donc T =0

4.2.2. Evolution ouverte
- cas de l’évolution réversible
B
δQ B
 A
T
=  dS = SB − S A
A
- cas de l’évolution irréversible
B
δQ B B
δf

A
T
=  dS − 
A A
T
≤ SB − S A
Remarque : La variation d’entropie d’une évolution irréversible entre 2 états A et B reste

inférieure ou égale à la différence :
B
δQ
S B et S A :  ≤ SB − S A
A
T
- Elle sera égale à SB - SA si l’évolution est réversible.
- Elle sera inférieure à SB - SA si l’évolution est irréversible.

Chapitre 6
CYCLES DES
MOTEURS
THERMIQUES

1. LE CYCLE DE CARNOT
1.1. DEFINITION
Le cycle de Carnot est un cycle composé de 2 branches d’adiabatique réversible et de 2
branches d’isothermes réversibles. Sa représentation est donnée dans le diagramme TS par :
T
P T=cte
Q1 4
4 1 W cycle
T4=T1 1
PVγ =
cte
3
3 2
T3=T2 2
Q2 W détente
T=cte
0 S4 S1 O V
S0 S2
Ceci est réalisé sur un gaz parfait qui ordinairement est pris comme étant de l’air.
- La branche de 1 à 2 est une isentrope qui se fait sans échange de chaleur avec le milieu
extérieur. C’est aussi une détente (P2 < P1) isentrope.
- La branche de 2 à 3 est une compression isotherme qui permet de passer de S2 à S3.
- La branche de 3 à 4 est une compression isentropique permettant de passer à T2 = T3 à

T1 = T4 .
- La branche de 4 à 1 est l’apport de chaleur à température constante.
Le rendement
−W
η= or W = −(Q1 + Q2 )
Q1
Q1 + Q2 Q Q
η= = 1+ 2 = 1− 2
Q1 Q1 Q1
Q2
η = 1−
Q1



Q1 = T1 (S 2 − S3 )
 1
Q1 =  Td S = T1  d S = T1 (S1 − S4 ) = T1 (S2 − S3 )
 4
 3
Q = Td = T (S − S ) = −T (S − S )
 2  S 2 3 2 2 2 3
 2
T2 (S 2 − S3 ) T2
η = 1−  η = 1−
T1 (S2 − S3 ) T1
Remarque : Le rendement de Carnot ne dépend que de la température de la source froide et

de la source chaude. Pour que ce rendement augmente il faut la température de la source chaude
soit la plus grande possible et de la source froide la plus faible possible.
1.2. LE TAUX DE TRAVAIL

On définit le taux de travail d’un moteur par le rapport du travail net du cycle sur le travail
de détente.
Wcycle
τ=
Wdétente
Wdétente = W4-1+W1-2 évolution → 4--1

Pv = cte → T = cte Q4-1 = T1(S1-S4)
∆U = Q4-1+W4-1 or ∆U = 0 Tcte (or le fluide est un gaz parfait), d’où ∆U = 0
W4-1 = -T1(S1-S4)
Evolution 1-2 est adiabatique réversible Q1-2 = 0
U2-U1 = W1-2 = Cv(T2-T1)
Wcycle = -(Q1+Q2) = -(Q1+Q2) = -[ T1(S2-S3)-T2(S2-S3)] = -[(T1-T2) (S2-S3)]
− (T1 − T2 )(S2 − S3 ) (T1 − T2 )(S1 − S4 )

τ= =−
CV (T2 − T1 ) − T1 (S1 − S4 ) CV (T2 − T1 ) − T1 (S1 − S 4 )

2. LE CYCLE A PRESSIONS CONSTANTES

Ce cycle est donné par 2 branches d’isobare et deux branches d’adiabatique toutes
réversibles. Les adiabatiques réversibles sont appelées isentrope. Ce cycle est aussi appelé cycle
de BRAYTON
La branche 1-2 : compression isentropique.

La branche 2-3 : apport de chaleur à pression constante.
La branche 3-4 : détente isentropique.
La branche 4-1 : rejet de chaleur à pression constante.
Ce cycle est le cycle idéal des turbines à gaz.
2 3
Réchauffeur ou chambre turbine

à combustion
compresseu
Le refroidisseur
1
Q2
Exploitation technique
Q2 C P (T4 − T1 ) T − T1
η = 1− = η = 1− 4
Q1 C P (T3 − T2 ) T3 − T2
γ −1 γ −1
P  γ P  γ
T2 = T1  2  ; T4 = T3  4 
 P1   P3 

γ −1 γ −1
Pγ Pγ
T3  1  − T1 T3  1  − T1
P  P2 
η = 1−  2  γ −1
= 1− γ −1 γ −1
 
 P2  γ  P2  γ   P1  γ
T3 − T1     T  − T1 
 P1  P  3 P 
 1   2  

1− γ
P  γ
η = 1 −  2 
 P1 
P2
On pose b = appelé rapport de pression
P1
1− γ
η = 1− b γ
Calcul du taux de travail

Wnetcycle
τ=
Wdétente
Wnet = W1− 2 + W2 − 3 + W3− 4 + W4 −1 = h2 − h1 + 0 + h4 − h3 + 0
Wdétente = h4 − h3
CP (T2 − T1 ) + CP (T4 − T3 ) T −T T2 − T1
τ= = 1+ 2 1 τ = 1−
C P (T4 − T3 ) T4 − T3 T3 − T4
γ −1 γ −1
P  γ  P2  γ
T1  2  − T1   −1
P T1  P1 
τ = 1−  1 
γ −1
; τ = 1− • γ −1
T
 P4  γ 3
 P1  γ
T3 − T3   1 −  
 P3   P2 
γ −1
 P2  γ
  −1 γ −1
T1  P1  T P  γ
τ = 1− γ −1 γ −1
= 1 − 1  2 
T3   T3  P1 
 P1  γ  P2  γ

    −1
 P2   P1  


γ −1
 T1  γ
Donc τ = 1 −  
 T3 

3. LE CYCLE D’OTTO (Allemand) ou de BEAU DE ROCHAS

(Français)
Ce cycle est supposé fait sur de l’air si non dans le cas réel il est fait sur de l’air et un mélange
de combustible liquide ou gazeux. Ce cycle est fait par 4 branches dont 2 isochores et 2
adiabatiques.
Le cycle d’OTTO dans les coordonnées P-V et T-S

La branche 2-3 : échauffement réversible à volume constant.
La branche 4-1 : rejet de chaleur à volume constante
Détermination du rendement thermodynamique d’OTTO
Q2
η =1− ;
Q1
Q1 = Cv (T3 − T1 )
Q2 = Cv (T1 − T4 ) = −Cv (T4 − T1 )

γ −1
γ −1  V  
V  T3 − T1  1  
T3  2  − T1 γ −1
V V    V2  
η = 1−  1  γ −1
= 1 −  2  γ −1
V   V1  V 
T3 − T1  1  T3 − T1  1 
 V2   V2 
γ −1 γ −1
V  1
η = 1 −  2 = 1 −  

 V1   rv 
V volume total du cylindre (volume de la chambre d' explosion + cylindrée unitaire)
on pose rV = 1 =
V2 volume de la chambre d' explosion
rV est le taux de compression
Alors le rendement d' OTTO devient

η = 1 − rV 1−γ
Le taux de travail ι est donné par :
Wnet du cycle
τ=
Wdétente
Wnet = W1 − 2 + W2 − 3 + W3 − 4 + W4 − 1
P2 V2 − P1 V1 P4 V4 − P3 V3 P2 V2 − P1 V1 P4 V1 − P3 V2
= + = +
γ −1 γ −1 γ −1 γ −1

4. LE CYCLE DIESEL PUR (DE BASE)
Le cycle est composé de 2 branches d’isentrope, d’une isobare et d’une isochore. Dans le
diagramme P-v on a :
P
Q1
3 PVγ=cte
2
L’apport de chaleur se fait à P=cte et
le rejet de chaleur à V = cte
4
Q2
V
La branche 2-3 : apport de chaleur à pression constante.
La branche 4-1 : rejet de chaleur à volume constante (isochore)
Le calcul du rendement donne :

Q2 CV (T4 − T1 )
η = 1− = 1−
Q1 CP (T3 − T2 )
Or
γ/ −1
P  γ
T/2/ = T1  2 
 P1  CP
On sait que : γ −1
et γ =
CV
P  γ
T/4/ = T3  4 
 P3 
γ −1
V 
T2 = T1  1 
 V2 
γ −1
V 
T4 = T3  3 
 V4 
γ −1
V V 
T4 = T3  3 • 2 
 V2 V1 

γ −1 γ −1
V  V 
T4 = T3  3  ⋅  2 
 V2   V1 
γ −1 γ −1
V  V 
T3 = T4  2  ⋅  1 
 V3   V2 
Q2 CV (T4 − T1 )
Donc η = 1− = 1−
Q1 C P (T3 − T2 )
1 T −T 
η = 1 −  4 1 
γ  T3 − T2 
γ −1 γ −1 γ −1 γ −1
V  V  V  V    V  γ −1 
T3 − T2 = T4  2  ⋅  1  − T 1 1  =  1  T4  2  − T1 
 V3   V2   V2   V2    V3  
P1V1 T1 P1 T1
Aux points  et P1V1=rT1 ; P4V4=rT4 ; = or V1 = V4 ; =
P4V4 T4 P4 T4
P1V1 = P2V2γ P3V3γ = P4V4γ P1V1γ = P2V2γ P4V1γ = P3V3γ

γ γ γ
P1 P2  V2  T V  P T V 
=   → 4  2  = 3 = 1 car P2 = P3 donc 4 =  3  = β γ
P4 P3  V3  T1  V3  P2 T1  V2 
T 
T2  4 − 1
1 T4 − T1 1  T1 
η = 1− ; η = 1−
γ V  γ −1
  V γ −1  γ V  γ −1
 T  V γ −1 
 
1
T4  2  − T1    T1  4  2  − 1
1
 V2    V3    V2   T1  V3  
η =1−
1 β γ −1 [ ]
γ rvγ −1 β − 1[ ]
V3 V
β= est le rapport d’injection et rV = 1 le rapport ou taux de compression
V2 V2

5. LE CYCLE MIXTE OU CYCLE DE SABATE

Ce cycle est donné dans le diagramme P-V par
4
3
V2 V1 V
C’est le cycle du diesel rapide

1-2 compression isentropique
2-3 échauffement réversible à volume constante
3-4 apport de chaleur à pression constante
4-5 détente isentropique
5-1 rejet de chaleur à V = cte
V1 V4
(Taux de compression) : rV = ; β= (rapport d’injection)
V2 V3
P3
k= (Rapport de pression spécifique à la zone de combustion).
P2
On montre que le rendement η est :

Q2 kβ γ − 1
η = 1− = 1−
k − 1 + γ k (β − 1)rV
γ −1
Q1
Cette formule est rarement utilisée car peu commode. On préfère calculer les différentes
quantités de chaleur donc connaître aussi les différentes températures au cours du cycle
Q1 = CV (T3-T2) + CP(T4-T3)
Q2 = CV (T1-T5)

Remarque :
Plutôt que de parler de la notion de taux de travail, on préfère pour les études comparatives
la notion de pression moyenne.
La pression moyenne est définie comme la hauteur d’un rectangle ayant la même longueur
et la même surface que le cycle tracé sur un diagramme P-V.
→
Le W résultant du cycle est donc : W = aire ABCDA donc
W = Pm (V1-V2) ;
V1 -V2 ; volume balayé par le piston dans le cylindre appelé aussi la cylindrée.
Exercice d’application :
Un moteur diesel reçoit de l’air à 1,01 bars et 20°C et la pression maxi du cycle est 69 bars
le rapport de compression est 18/1.
Calculer le rendement thermique idéal pour l’air sur la base du cycle mixte. Supposez que la
quantité de chaleur fournie à V = cte est égale à celle fournie à P = cte.
Calculer la pression moyenne de ce cycle.

Thermodynamique - Dut - BTS - Inphb PDF

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Thermodynamique - Dut - BTS - Inphb PDF

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Cours de Thermodynamique Techniciens Supérieurs (BTS-DUT-DTS)

TABLE DES MATIERES

4. MELANGE LIQUIDE-VAPEUR .............................................................................................................. 34

UP-Thermodynamique INP-HB Page 1

4.2.1. Cas de la vapeur humide ............................................................................................................... 36

UP-Thermodynamique INP-HB Page 2

UP-Thermodynamique INP-HB Page 3

1.2. SYSTEME THERMODYNAMIQUE

UP-Thermodynamique INP-HB Page 4

1.3. ETAT D’UN SYSTEME

1.4. PHASE D’UN SYSTEME

UP-Thermodynamique INP-HB Page 5

1.5. EQUILIBRE D’UN SYSTEME

2.2. TRANSFORMATIONS PARTICULIERES

2.3. TRANSFORMATION REVERSIBLE ET IRREVERSIBLE

2.4. REPRESENTATION DES TRANSFORMATIONS

On utilise un diagramme pour représenter les transformations. Le diagramme couramment

3.2. TRAVAIL REVERSIBLE

UP-Thermodynamique INP-HB Page 7

Fext = P.S ; δWext = P.S.dl = P.dV

continue, dérivable et intégrale.

UP-Thermodynamique INP-HB Page 8

L’unité légale du volume est le m3 :

3.3. REPRESENTATION GRAPHIQUE

• Schéma 1 ; Wcycle = Wtot = W1→2 + W2→3 + W3→4 + W4→1 et Wcycle < 0

3.4. CAS DES TRANSFORMATIONS PARTICULIERES

3.4.2. Transformation isobare : P est une constante.

3.4.3. Cas d’une transformation isotherme : T est une constante.

or PV = C ; soit P1V1 = P2V2 = C

3.4.1. Cas d’une transformation Polytropique : PVn = Constante.

- Si n = 1 revoir le cas isotherme (T=Cte)

Or P.Vn = constante. Donc aux points 1 et 2 on a :

UP-Thermodynamique INP-HB Page 11

UP-Thermodynamique INP-HB Page 12

1.2. CAS PARTICULIER DE PRESSION

1.3. CAS PARTICULIER DU GAZ PARFAIT

UP-Thermodynamique INP-HB Page 13

2. ENERGIE INTERNE ET SA VARIATION

2.2. VARIATION DE L’ENERGIE INTERNE

La chaleur est une forme d’énergie. On distingue deux sortes de chaleurs :

UP-Thermodynamique INP-HB Page 14

3.1. CHALEURS SENSIBLE SPECIFIQUES

chaleur spécifique molaire

3.2. CHALEURS LATENTES

3.3. SENS DE TRANSFERT DE CHALEUR ET CONVENTION DE

UP-Thermodynamique INP-HB Page 15

3.4. EQUATIONS CALORIMETRIQUES POUR UNE EVOLUTION

3.5. RELATION ENTRE LES COEFFICIENTS CALORIMETRIQUES

mesurables expérimentalement. Les autres pouvant être exprimés en fonction de cp et ou cv et

UP-Thermodynamique INP-HB Page 16

P = P(T,V) ; V = V(P,T) ; T = T(P,V)

UP-Thermodynamique INP-HB Page 17

En remplaçant dv dans l’équation (3) par son expression précédente on obtient :

Application : En admettant que cP − cv = r (relation de Robert Mayer pour un gaz parfait, r

UP-Thermodynamique INP-HB Page 18

4. ENONCE DU 1ER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

4.1. CAS D’UNE TRANSFORMATION FERMEE

UP-Thermodynamique INP-HB Page 19

4.2. EQUATION DE L’ENERGIE DANS LE CAS D’UN SYSTEME

WAB + QAB = U B − U A de façon générale.

U : fonction d’état (énergie interne)

UP-Thermodynamique INP-HB Page 20

4.3. EQUATION DE L’ENERGIE DANS LE CAS D’UN SYSTEME