CHAPITRE II 

: PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

On rappelle que tout système thermodynamique tel que définit au chapitre I échange avec
son milieu extérieur ( au-delà de sa frontière ) de l’énergie sous forme de chaleur notée Q et
de l’énergie mécanique sous forme de travail notée W. Il s’agit de donner des formes
mathématiques à ces deux quantités physiques et on va commencer par la plus simple
expression qui est celle du travail mécanique que peut échanger un gaz avec le milieu
extérieur

II-1 NOTION DE TRAVAIL ECHANGE PAR UN GAZ :

Pour trouver une expression du travail W on considère un gaz dans un récipient vertical de
forme cylindrique qui est fermé par un piston cylindrique de surface de base S. Un opérateur
exerce une force extérieure de pression verticale sur le gaz en appuyant sur le piston .

(voir shéma) Fext

piston → dz S

gaz →

récipient →

Avant l’application de la force Après l’application de la force

FIGURE II-1 : APPLICATION D’UNE FORCE DE PRESSION SUR UN GAZ DANS UN RECIPIENT
PAR L’INTERMEDIAIRE D’UN PISTON

Le travail élémentaire de cette force pour un déplacement dz est dW = F ext dz , dans ce cas le
déplacement et la force ont une même direction et même sens .

Comme Fext est une force de pression elle est reliée à la pression Pext et à la surface S du
piston par Fext = Pext S et donc dW = Pext Sdz

Or Sdz = dV représente le volume déplacé lors du déplacement dz

Ce qui donne dW = Pext dV .

Par le principe de l’action et de la réaction la force de réaction du gaz et de sens opposée et

donc ⃗ Fint avec | ⃗
Fext = - ⃗ Fext | = Fext et | ⃗Fint |= Fint et donc on peut réécrire dW .

1
dW = - Fint dz . Sachant que la pression intérieure du gaz P et Fint sont reliées par Fint = PS

et donc dW = -PSdz et par suite avec Sdz = dV

Vf

dW = -PdV et finalement W = - ∫ PdV

Vi

où Vi est le volume initial et Vf est le volume final, P la pression interne du gaz. Après avoir
déterminer l’expression du travail W on va progressivement déterminer l’expression de la
chaleur élémentaire dQ .

II-2 NOTION DE CHALEUR ET DE CAPACITE CALORIFIQUE :

La notion de chaleur est liée à celle de la température. La chaleur est une énergie elle est
définit de la façon suivante : Pour augmenter la température d’un corps de dT cela nécessite
une quantité de chaleur dQ , ces deux quantités dQ et dT sont proportionnels dQ = C dT. Le
facteur de proportionnalité C est la capacité calorifique du corps considéré. La capacité
calorifique varie d’un corps à l’autre , elle varie considérablement entre les corps
conducteurs de chaleur ( exemple des métaux) et les corps isolants ( exemple le bois). Pour
les gaz cette quantité Q dépends des trois paramètres P , V , T et comme les gaz obéissent
tous à une loi appelée équation d’état de type F(P, V, T) = 0 ( exemple le gaz parfait PV – nRT
= 0) si on connait deux paramètres on obtient par l’équation d’état le troisième et donc pour
le système deux paramètres suffisent pour le décrire :

(T ,V) , (T , P) ou (V , P) et donc dans un premier temps pour déterminer Q on peut écrire

trois formes différentielles de Q  selon les besoins du problème posé :

∂Q ∂Q
dQ = ( )V dT + ( ) dV si Q = Q( T, V )
∂T ∂V T

∂Q ∂Q
dQ = ( )P dT + ( ) dP si Q = Q( T, P )
∂T ∂P T

∂Q ∂Q
dQ = ( ) dV + ( ) dP si Q = Q( V, P ) .
∂V P ∂P V

Pour avancer on va simplifier davantage ces équations, on peut remarquer déjà que les deux
∂Q ∂Q
expressions ( )V et ( ) ont la même dimension qu’une capacité calorifique C avec
∂T ∂T P
la première expression qui est une dérivée à volume constant et elle porte le nom de
∂Q
capacité calorifique à volume constant notée CV = ( ) et la deuxième expression qui
∂T V

2
est une dérivée à pression constante et elle porte le nom de capacité calorifique à pression
∂Q
constante notée CP = ( ) .
∂T P

En attendant de trouver pour le gaz parfait la signification de ces termes on va poser pour
simplifier :

∂Q ∂Q ∂Q ∂Q
( )T = l , ( )T = h , ( )P = λ , ( ) = μ et donc on peut réécrire les trois
∂V ∂P ∂V ∂P V
expressions différentielles simplifiées de dQ .

dQ = CV dT + l dV

dQ = CP dT + h dP

dQ = λ dV + μ dP

Dans le développement du chapitre III sur les gaz parfaits on déterminera les expressions et
les significations physiques des quantités l, h , λ , μ ce qui va nous permettre de déterminer
pour chacune des 4 transformations les quantités W et Q.

II-3 NOTION DE L’ENERGIE INTERNE :

L’énergie interne notée U est une grandeur physique qui mesure l’énergie totale d’un
système thermodynamique à partir de ses composantes moléculaires. Cette grandeur
physique est égale à la somme des énergies cinétiques de toutes les molécules formant le
système à laquelle on doit ajouter l’énergie d’interaction entre les molécules

( essentiellement les interactions électromagnétiques) que l’on peut noter V interaction et

donc si on considère un gaz pur constitué par les mêmes molécules et qui sont au nombre de
N et de masse M chacune l’énergie interne U s’écrit ainsi :
N
U = ½ M ∑ v i2 + Vinteraction .
1

N
½ M ∑ v i2 représente l’énergie cinétique totale .
1

Vinteraction représente l’énergie d’interaction entre les molécules .

Le nombre N étant grand de l’ordre du nombre D’Avogadro NAvogadro = 6,02.1023 U est une
quantité impossible à déterminer avec exactitude. Si on ne sait pas calculer U exactement le
premier principe de la thermodynamique permet lui de déterminer sa variation notée

∆U = Uf – Ui entre un état d’équilibre final et un état d’équilibre initial pour un système

thermodynamique subissant une transformation thermodynamique . En effet lorsque le
système thermodynamique est en équilibre thermodynamique dans l’état initial i et toutes

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les grandeurs physiques sont constantes et l’énergie interne vaut Ui (que l’on ne sait pas
calculer car N est très grand). Dés que notre système effectue un échange avec le milieu
extérieur cet équilibre est rompu et le système se dirige vers un état d’équilibre final f
l’énergie interne atteint la valeur d’équilibre Uf . On peut facilement comprendre que

+ l’énergie échangée avec le milieu extérieur.

Or l’énergie échangée avec le milieu extérieur vaut W + Q

Uf = U i + W + Q

Et finalement ∆U = Uf – Ui = W + Q

II-4 ENONCE DU PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE  :

<< La variation de l’énergie interne lors d’une transformation thermodynamique d’un

système thermodynamique entre un état d’équilibre initial i et un état d’équilibre final f est
égale à la somme du travail et de la chaleur échangés entre le système thermodynamique et
le milieu extérieur >>.

∆U = Uf – Ui = W + Q

Notre objectif est d’appliquer ce principe à un système thermodynamique simple à savoir le

gaz parfait . La détermination complète dans le cas du gaz parfait des expressions
différentielles dQ de la chaleur va nous permettre de déterminer ∆U à partir du calcul de W
et de Q et c’est ce qui fera l’objet du prochain chapitre.

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 TRAVAUX DIRIGES DU CHAPITRE II : TD2

On rappelle que l’expression du travail élémentaire pour un gaz est dW = -PdV , P étant la
pression interne du gaz et dV la variation élémentaire du volume . L’expression du travail
total W lors d’une transformation entre un état initial ( Pi , Vi , Ti ) et un état final ( Pf , Vf , Tf )
Vf

est W = - ∫ PdV . Dans cette séance on va déterminer le travail dans 3 cas simple
Vi

EXERCICE 1 :

On considère une transformation isochore d’un gaz parfait ( Pi , Vi , Ti ) → ( Pf , Vf = Vi , Tf ) .

Déterminer le travail W lors d’une transformation isochore.

SOLUTION DE L’EXERCICE 1 :

C’est le cas le plus simple V = Vi = Vf et donc dV = 0 , dW = 0 et par suite Wisochore = 0.

Ce résultat est attendu le gaz ne fait aucun échange mécanique avec le milieu extérieur.

EXERCICE 2 :

On considère une transformation isobare d’un gaz parfait ( Pi , Vi , Ti ) → ( Pf = Pi , Vf , Tf ) .

Déterminer le travail W lors d’une transformation isobare .

SOLUTION DE L’EXERCICE 2 :

Dans ce cas le volume V et la température T sont variables par suite dV ≠ 0 et la pression est
Vf Vf

constante P = Pi = Pf Wisobare = - ∫ PdV = - Pi ∫ dV = - Pi [ V ]ViVf = - Pi (Vf – Vi ) et par

Vi Vi

suite Wisobare = - (Pi Vf – Pi Vi ) or Pi = Pf et par suite Wisobare = - (Pf Vf – Pi Vi ) et par application

de la loi des gaz parfaits Pf Vf = nRTf et Pi Vi = nRTi .

On a finalement Wisobare = -nR ( Tf – Ti ).

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APPLICATION NUMERIQUE :

Deux moles d’un gaz parfait subissent une transformation isobare où la température a
augmenté de 100° K. On donne R = 8,31 Joule / mole °K.

Dans ce cas ( Tf – Ti ) = + 100° K ( augmentation )

Wisobare = -2x 8,31x 100 = -2x 831= - 1662 Joule , le gaz a cédé du travail au milieu extérieur.

EXERCICE 3 :

On considère une transformation isotherme d’un gaz parfait ( Pi , Vi , Ti ) → ( Pf , Vf , Tf = Ti) .

Déterminer le travail Wisotherme lors d’une transformation isotherme .

SOLUTION DE L’EXERCICE 3 :

Dans ce cas le volume V et la pression P sont variables et la température T est constante ce

Vf

qui se traduit par T = Ti = Tf Wisotherme = - ∫ PdV , dans ce cas la pression est variable et
Vi

vaut selon la loi des gaz parfaits P = nRT / V = nR Ti / V où Ti est une constante par définition

de l’isotherme on peut sortir nR Ti de l’intégrale n et R sont toujours constants et dans le cas

de la transformation isotherme T est constante et vaut Ti .

Vf Vf Vf Vf
nRT dV nRTi dV dV
Wisotherme = - ∫ PdV = - ∫ =-∫ = -nRTi ∫ = -nRTi [ Ln (V )]ViVf
Vi Vi V Vi V Vi V

Et par suite Wisotherme = -nRTi [ Ln (Vf ) - Ln (Vi )] = -nRTi [ Ln (Vf / Vi ) ]

Finalement Wisotherme = -nRTi Ln (Vf / Vi ) .

APPLICATIONS NUMERIQUES :

1er cas

Un gaz parfait subit une compression isotherme qui double sa pression Pf = 2 Pi . Sachant
que la pression initiale vaut Pi = 105 Pascal et que le volume initial Vi = 10 litres . Déterminer
la valeur numérique du travail.

Dans ce cas particulier on n’a pas besoin de connaitre les valeurs de n , R et V f . En effet on a

nRTi = Pi Vi d’après la loi des gaz parfaits et dans notre cas Pi et Vi sont connus. D’autre part
on peut dans ce cas transformer le rapport Vf / Vi , dans une transformation isotherme

Tf = Ti → nRTf = nRTi → Pf Vf = Pi Vi et finalement Vf / Vi = Pi / Pf , on peut réécrire

Wisotherme = - nRTi Ln (Vf / Vi ) = - Pi Vi Ln (Pi / Pf) = + Pi Vi Ln (Pf / Pi ).

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Avec l’expression Wisotherme = + Pi Vi Ln (Pf / Pi ) on est en mesure d’effectuer l’application
numérique. Avec Pf / Pi = 2

Wisotherme = 105 Pascal x 10.10-3 m3 Ln( 2 ) = 103 x 0,693 = 693 Joule .

W > 0 → le gaz parfait a reçu du travail du milieu extérieur lors d’une compression
isotherme .

Ce résultat est général car lors d’une compression d’un gaz on a Pf > Pi et par suite

Pf / Pi > 1 → Ln (Pf / Pi ) > 0 comme Wisotherme = + Pi Vi Ln (Pf / Pi ) et que le produit Pi Vi > 0

on en déduit que pour une compression isotherme Wisotherme > 0 .

2éme cas :

Un gaz parfait subit une détente isotherme qui diminue sa pression 3 fois Pf = Pi / 3 . Sachant
que la pression initiale vaut Pi = 3.105 Pascal et que le volume initial Vi = 5 litres . Déterminer
les valeurs numériques du travail W et le volume final Vf . Les expressions ont déjà été
déterminées.

Tf = Ti → nRTf = nRTi → Pf Vf = Pi Vi et finalement Vf / Vi = Pi / Pf = 3 et

Vf = 3 Vi = 3 x 5 litres = 15 litres = 15.10-3 m3 .

Wisotherme = - nRTi Ln (Vf / Vi ) = - Pi Vi Ln (Pi / Pf) = + Pi Vi Ln (Pf / Pi ).

Wisotherme = 3.105 Pascal x 5.10-3 m3 Ln (1/3)= -15. 102 Ln(3) Joule = -15. 102 x 1,1 Joule

Wisotherme = - 1650 Joule.

( On rappelle que 1 Joule = 1 kgm2s-2 = 1 Newton.m = 1 Pascal. m3 ).

Dans le cas d’une détente isotherme Wisotherme < 0 et le gaz cède du travail au milieu extérieur.

Dans ce cas aussi c’est un résultat général car dans une détente d’un gaz Pf < Pi et par suite

Pf / Pi < 1 → Ln (Pf / Pi ) < 0 comme Wisotherme = + Pi Vi Ln (Pf / Pi ) et que le produit Pi Vi > 0

on en déduit que pour une détente isotherme Wisotherme < 0 .

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