ALCANES

Exercice 1
Dans une enceinte chauffe 300C, on introduit un mlange de 2-mthylbutane et de
dibrome. Les conditions exprimentales sont celles dune monobromation.
1- Reprsenter en criture semi-dveloppe les diffrents isomres susceptibles de se former.
2- On observe exprimentalement les proportions suivantes : 90%, 5%, 3% et 2%. Affecter
ces pourcentages aux diffrents isomres en justifiant votre rponse.
Exercice 2
Trois alcanes ont la mme masse molaire : 72 g.mol-1.
1- Indiquer les structures possibles pour A , B et C.
2- Attribuer chacune de ces structures A , B ou C sachant que :
9 A donne 3 drivs monochlors D , E et F ;
9 B donne 4 drivs monochlors G , H , I et J ;
9 C donne 1 driv monochlor K.
par action du dichlore 300K.
3- Dterminer les structures de D , G et H sachant que D et H possdent un carbone
asymtrique et que la raction de Wurtz sur G conduit au 3,6-dimthyloctane.
9 reprsenter en perspective lisomre S de H ;
9 donner lune de ses conformations les plus stables en projection de Newmann.
4- Si la ractivit dun carbone primaire est de 1 , celle dun carbone secondaire est 3,3 et
celle dun carbone tertiaire est de 4,4 , calculer les pourcentages thoriques de D , E et F
lors de la chloration de A 300K.
Exercice 3
Pour prparer le chlorothane, lindustrie utilise un procd consistant faire ragir un
mlange dthane et dthylne 400C sur du dichlore ; puis le mlange est refroidi 40C
environ, en prsence de chlorure daluminium .
1- Quelle est la premire raction qui se passe 400C ?
2- Quelle est la seconde raction qui a lieu 40C ? Quel est le rle du chlorure
daluminium ? Indiquer la mcanisme de cette raction.
Exercice 4
Lattaque du dichlore sur le mthylpropane conduit un mlange de deux isomres : le 1-chloro-2mthylpropane et le 2-chloro-2-mthylpropane. Selon la temprature les rsultats exprimentaux sont
diffrents ; ils sont rassembls dans le tableau ci-dessous :
temprature
1-chloro-2-mthylpropane
2-chloro-2-mthylpropane
25 C
64 %
36 %
600C
80 %
20 %
Expliquer ces rsultats. Donner le rapport de ractivit des deux types de carbones concerns.
Quelles seraient , approximativement, les valeurs de % 800C ?

Exercice 5
Expliquer laide des conformations pourquoi le 1,3-dimthylcyclohexane cis est plus stable
que le trans, alors que cest linverse pour les isomres 1,2 et 1,4.
Exercice 6
La dichloration du propane fournit quatre isomres A, B, C et D.

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1- Reprsenter ces 4 isomres.

Une nouvelle chloration conduit plusieurs trichloropropanes.
A et B donnent trois produits ; C en donne deux ; D en fournit un.
Lun des produits forms partir de A est identique celui fournit par D.
2- En dduire les structures de A, B, C et D.
Exercice 7
Quand deux cycles cyclohexane en conformation chaise sont accols le long dune liaison CC, deux structures bicycliques sont obtenues : les dcalines A et B, correspondant aux
formules suivantes :
H
H

H
H
dcaline A
dcaline B
1- Donner la reprsentation perspective de ces deux molcules. Expliquer pourquoi la
premire peut donner lieu un quilibre entre deux conformres, alors que la
seconde ne le peut pas.
2- Prciser, dans chaque cas, la nature axiale ou quatoriale des liaisons C-C issues
des atomes de carbone de la jonction. En dduire la dsignation cis ou trans des
structures A et B. Ces deux structures sont-elles deux conformations ou deux
configurations ?
3- Quelle est la plus stable des structures A et B ? Justifier.
Exercice 8
Ecrire en projection de Newman les diffrentes conformations clipses et dcales de
lisopentane ( mthylbutane), projection selon les carbones 2 et 3.
Tracer la courbe nergtique en fonction de langle didre correspondant.
Quelle est la conformation la plus stable ? Quelle est la conformation la moins stable ?
Exercice 9
Expliquer en quoi le diagramme nergie potentielle en fonction de langle didre (autour de la
liaison centrale C-C) diffre entre le cas de lthane et celui du 2,2,3,3-ttramthylbutane.
Exercice 10
Prvoir parmi les deux composs suivants celui qui a la plus grande barrire dnergie de
rotation autour de la liaison centrale :
(a) : (CH3)3C-C(CH3)3
(b): (CH3)3Si-Si(CH3)3
Justifier.
Exercice 11
Parmi les composs suivants quel est (quels sont) celui (ceux) qui donne(nt) un produit de
monochloration avec la plus grande slectivit ?
butane ;2,2-dimthylpropane ; cyclopentane ; thylcyclohexane
Exercice 12
Lorsquun alcane contenant diffrents types de liaisons C-H ragit avec un mlange
quimolaire de Br2 et de Cl2, la slectivit de formations des drives broms est voisine de
celle des drivs chlors.
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Expliquer.
Exercice 13
La bromation du 1-bromopropane fournit les rsultats suivants 200C:
CH3-CH2-CH2-Br CH3-CH2-CHBr2 + CH3-CHBr-CH3 + BrCH2-CH2-CH2-Br
90%
8,5%
1,5%
Calculer les ractivits relatives des hydrognes de chacun des trois carbones vis vis des
atomes de brome.
Exercice 14
Le diiode inhibe la chloration du mthane.
Ecrire un mcanisme en supposant au dpart du dichlore, du diiode et du mthane :
- il y a deux ractions damorage ;
- une phase de propagation ;
- une phase de terminaison (ou de rupture).
donnes : nergies de liaisons en kJ.mol-1 : Cl-Cl : 243 ; I-I : 151 ; H-Cl : 431 ; H-I : 297
Exercice 15
Rappeler le mcanisme de la monochloration de lthane initie par photolyse. Pourquoi
lthane ragit-il plus vite que le mthane ?
Exercice 16
Un alcane contient 83,72% en masse de carbone et 16,28% dhydrogne. Sa densit de vapeur
est 2,965.
1- Quelle est sa formule molculaire ?
La monochloration de cet alcane ne conduit qu deux drivs.
2- Donner la formule semi-dveloppe de cet alcane et son nom en nomenclature
systmatique.
Exercice 17
Le cyclopropane a t prpar pour la premire fois par raction du 1,2-dibromopropane avec
du sodium.
1- Ecrire la raction.
2- A quel produit peut conduire la raction suivante ? A quelle gomtrie peut-on
sattendre pour ce produit ?

CH2Br
BrCH2-C-CH2Br

4 Na

CH2Br
Exercice 18
Reprsentez et nommez tous les produits monochlors issus de la chloration radicalaire du 3mthylpentane. Lesquels sont ventuellement chiraux ?
Exercice 19
La chloration radicalaire du pentane est une mauvaise mthode pour prparer le 1chloropentane, alors que la chloration radicalaire du 2,2-dimthylpropane est une bonne faon
de prparer le 1-chloro-2,2-dimthylpropane. Expliquez.

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Table des exercices

1:

bromation du 2-mthylbutane ;

2:

identification dalcanes ;

3:

prparation du chlorothane ;

4:

chloration du mthylpropane ;

5:

conformations des dimthylcyclohexane ;

6:

dichloration du propane ;

7:

les dcalines ;

8:

conformation du mthylbutane ;

9:

conformation et nergie potentielle ;

10 :

conformation et nergie potentielle ;

11 :

slectivit de la chloration ;

12 :

slectivit et halognation ;

13 :

bromation du 1-bromopropane ;

14 :

halognation du mthane ;

15 :

comparaison mthane et thane ;

16 :

identification dun alcane ;

17 :

ractions de Wurtz ;

18 :

chloration du 3-mthylpentane ;

19 :

comparaison de deux monochlorations.

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