vendredi 4 juin 2010

LYClie Thiers - Physique-Chimie MPSI

DS commun de Physique-Chimie

Le devoir suroeille dure quaire heures. Le sujet comporie 10 pages et se compose de plusieurs parties de probletnes independents. L 'usage de la calculatrice est autorise.

Consignes de redaction:

- Les differents problemes doivent etre rediges sur des feuilles isuiependantes.

- Touie application tiumerique qui ne comporiera pas d 'unite ne donnera pas lieu Ii attribution de points;

il en sera de meme pour tout resuliai liiieral oti numerique non encadre.

- Il sera tenu compte dans la notation des quoliies de presentation et de redaction de la copie.

PROBLEME 1 RECORD DU MONDE DE VITESSE SUR RAIL (Mines 2010 option MP, physique 2)

Le mardi 3 avril 2007, a 13 h 14, la SNCF, associee a Reseau Ferre de France, ainsi qu'a la compagnie ALSTOM, portait le record du monde de vitesse sur rail a la valeur de 574,8 km· h-1 au point kilometrique 194 de la ligne a grande vitesse est-europeenne, grace a la rame TGV Duplex V150 composes de deux motrices pas encadrant trois remorques. La remorque centrale etait equipee a chaque extremite de deux essieux moteurs AGV. Pour realiser cet exploit, de nombreux parametres physiques et techniques ont ete etudies et optimises; dans le probleme qui suit, no us allons en examiner quelques uns.

Les caracteristiques techniques du TGV, dont toutes ne sont pas utilisees dans le problerne, sont les suivantes : masse de la rame avec ses passagers M = 270 tonnes, longueur de la rame L = 106 m, largeur de la rame R = 2,90 m, hauteur de la rame h = 4, 10 m. Dans tout Ie problerne, on prendra dans les applications numeriques g = 10,0 m . s-2 pour la valeur de I'acceleration de la pesanteur terrestre et l'on n'utilisera que 3 chiffres significatifs.

I. Trajet en ligne droite

Lors d'un essai realise durant la campagne prealable a la tentative de record sur une voie approximativement rectiligne et plus ou moins horizontale, on a releve les donnees suivantes :

1. Calculer sur chaque intervalle de mesure les valeurs de l'acceleration moyenne de la rame. On exprimera ces valeurs en m . s-2 dans un tableau recapitulatif. Estimer la distance parcourue necessaire pour atteindre la vitesse de 450 km . h -1.

2. Un journaliste convie a cet essai avait apports un petit pendule simple qu'il avait suspendu au plafond de la voiture. II comptait, selon ses mots, «metire en evidence la grande vitesse du train». En supposant que Ie pendule atteint tres rapidement sa position d'equilibre stable dans Ie referentiel du train, quelle a ete l'inclinaison maximale du pendule par rapport a la verticale durant l'essai?

1

3. Commenter la phrase du journaliste.

4. On suppose que le TGV est assimilable a un point materiel. Calculer la nor me de la force de traction totale RT qu'exercent les rails sur les roues au demarrage. La loi empirique de Curtius et Kniffer (1943) exprime la variation du coefficient de frottement statique f-L au contact roue-rail (rail sec et propre) en fonction du module V de la vitesse du train exprirnee en km . h -1. Elle affirme que

7,5

f-L = 0, 161 + 44 + V

En utilisant les lois de Coulomb du frottement solide, montrer qu'il n'y avait pas de patinage possible (ou glissement) des roues au dernarrage de la rame.

5. Lors du mouvement, un certain nombre de causes de frottement produisent une force resultante qui s'oppose a la vitesse V du train, d'intensite R = A + BV + CV2. On peut citer par exemple l'action de l'air. Cette intensite Rest appelee resistance a l'avancement. Pour une rame TGV Duplex standard de 2 motrices et 8 remorques, la SNCF adopte, grace a des mesures affectuees jusqu'a des vitesses de 360 km· h ", les valeurs A = 2700 N, B = 31,8 N· km-1 . h et C = 0,535 N· km-2. h2.

Dans I'hypothese ou l'on peut conserver ces valeurs pour des vitesses superieures, calculer la puissance PR de R perdue par le train (on donner a donc un resultat positif), lors du record precedent qui etait de 540 km· h-1.

La puissance electrique alimentant le train lors du record etait de 19,6 MW. Cette puissannce suffit-elle a compenser les pertes PR?

II. Alimentation elect rique

Dans cette partie, toutes les grandeurs electriques, sinusoidales, sont donnees en valeur efficace.

La puissance electrique est fournie au TGV a partir de sous-stations electriques SSi=l, ... ,n que l'on assimilera a des generateurs ideaux de tension E = 25 kV et de frequence v = 50 Hz. Ces sous-stations sont implantees le long de la voie et espacees d'une distance d = 60 km. Elles sont reliees par un fil conducteur, la catenaire, suspendu au dessus des rails. La motrice TGV recoit l'alimentation de la catenaire par un contact glissant appele pantographe situe sur son toit. Tous les moteurs de la motrice sont montes en par allele entre le pantographe et les rails qui servent de liaison masse a la Terre. On peut schernatiser le circuit d'alimentation comme sur la figure ci-dessous.

o

d

_.--------------------------------~~x.

Pour notre etude, no us nous placons dans les conditions suivantes : le fil de la catenaire de section s = 1,47 cm2 est en cuivre, et sa resistance par unite de longueur vaut A = 0,117 n· km-1. L'intensite du courant circulant dans le pantographe est de I = 600 A. Le rail rectiligne est confondu avec l'axe Ox dont l'origine est placee a la derniere sous-station electrique atteinte par le TGV, de sorte que la variable x est definie modulo d.

1. Calculer la resistance totale r de la catenaire entre deux sous-stations.

2. Peut-on considerer que Tintensite du courant a me me valeur en tout point d'une branche, tout au long de la ligne entre deux sous-stations? Quel nom donne-t-on a cette approximation?

2

3. Determiner l'amplitude des intensites h(x) et h(x) delivrees par les sous-stations encadrant le TGV situe en x ainsi que l'amplitude U(x) de la tension effectivement disponible aux bornes de la motrice situee en x. Exprimer alors la puissance P dissipee par effet Joule dans la catenaire. Les resultats seront donnes en fonction de E, r, I, x et d.

4. Localiser la position Xrn de la motrice qui correspond a un minimum Urn de la tension d'alimentation des moteurs. Exprimer alors cette tension minimale Urn en fonction de E, r, et I. Determiner la valeur maximale Prn de la puissance dissipee dans la catenaire en fonction de r et I. Commenter ces resultats ainsi que les diverses applications numeriques aflerentes.

3

i I PROBLEME 2 ETUDE DE LA REFLEXION Ii (CCP 2010 option MP, physique 2)

I. Le miroir plan

1. Un rayon lumineux issu d'un point A se reflechit en I sur une surface plane {P} et parvient au point B (voir figure ci-dessous).

I

A partir des lois de Snell-Descartes, montrer, par un raisonnement geometrique, que la distance [AlB] parcourue par la lumiere est minimale, la position des points A et B etant fixee.

2. Application: Dans le plan xOy, deux rayons lumineux issus du point A(O, a) se reflechissent sur {P} aux point J et K (voir figure ci-dessous).

Ecrire les equations des droites representatives des rayons reflechis (1) et (2) en fonction des tangentes des angles Bl et B2, puis calculer les coordonnees de leur intersection C. Quelle est alors l'image du point A ? En deduire une propriete optique caracteristique du miroir plan.

II. Association de deux miroirs

Experiences realisables en «Travaux Pratiques», ou l'objet ponctuel A et la source ponctuelle S sont lumineux.

1. Les miroirs sont paralleles et distants de d.

x'

Un objet ponctuel A situe entre les miroirs a la distance x de (ml) donne par reflexions successives sur les miroirs (ml) et (m2) une serie d'images sur l'axe XiX. On note Al l'image de A par reflexion sur (ml), puis A2 l'image de A par reflexion sur (ml) puis sur (m2), etc.

Determiner, en fonction de x et d, les abscises AAl, AA2, AA3 et AA4 d'origine A, des images AI, A2, A3 et A4, et en deduire celles des images AN suivant que N soit par ou impair. Quel est le nombre d'images que l'on observe?

4

2. Les miroirs forment un angle 0:.

Un objet ponctuel A situe entre (ml) et (m2) est rep ere par l'angle e represente sur la figure ci-dessus. La serie d'images (AI, A2, ... , AN"") correspond aux rayons reflechis d'abord sur (ml), tandis que la serie (A~, A;, ... ,A~, ... ) correspond aux rayons reflechis d'abord sur (m2)'

Determiner les positions angulaires 1/JN = (OA,OAN) et 1/J~ = (OA,OA~) des images AN et A~ pour N pair et impair. Quel est le nombre d'images distinctes observees si 0: = 7r /p ou pest entier?

III. Association de trois miroirs

1. Trois miroirs sont associes en «coin de cube». Ils forment un triedre rectangle Oxyz. Un rayon lumineux de vecteur unitaire u = (0:, f3, I) se reflechit successivement sur chacun des trois miroirs. Exprimer en fonction des composantes de ules vecteurs unitaires Ul, U2 et U3 apres reflexions successives sur les miroirs plans Oxz, Oyz et Oxy. On fera I'hypothese que l'ordre dans lequel le rayon intercepte les miroirs est celui-ci, et l'on montrera que le resultat est independant de cet ordre.

2. Que peut-on en conclure?

3. Application: reflecteurs lunaires.

Depuis 1969, ou des reflecteurs 11 «coin de cube» ont ete deposes sur la lune par les sondes sovietiques Lunakhod et par les missions arnericaines Apollo, la telemetric Terre-Lune par impulsion laser s'est affinee pour determiner avec precision la distance Terre-Lune dTL. On envoie une impulsion lumineuse 11 l'aide d'un laser dirige vers la Lune, qui tombe sur le reflecteur et qui se trouve reflechie vers son point de depart sur la Terre. Point de depart et point d'arrivee du signal sont au niveau du foyer d'un telescope place 11 la surface de la Terre.

(a) Calculer la distance dTL, sachant que le temps ecoule entre l'emission et la reception du signal est de T - 2563 ms. La vitesse de Ia Iumiere dans Ie vIde sera pnse a c - 300000 km . s 1.

(b) On cherche maintenant 11 estimer le rapport entre I'energie detectee au retour par rapport 11 l'energie envoyee au depart. On determine un rendement «aller» Pa, rapport entre l'energie recue par le reflecteur et I'energie emise par le laser, qui sera pris egal au rapport des aires Pa = adAI' avec al aire du reflecteur lunaire et Al aire de la tache lumineuse du faisceau laser sur la Lune. De meme, le rendement «retour» PT = a2/A2 avec a2 aire du telescope et A2 aire de la tache lumineuse reflechie sur la Terre par le reflecteur lunaire.

Quel est le rapport entre l'energie ernise par le laser et celle recue en retour par le telescope? On negligera les pertes dues 11 la reflexion sur les miroirs (miroirs parfaits) ainsi que celle qui sont dues 11 l'absorption atrnospherique.

Donnees:

- ouverture du faisceau laser: cone d'angle au sommet 0:1 = 4/1 d'arc

- aire du reflecteur lunaire : al = 0,45 m2

- ouverture du faisceau reflecteur : cone d'angle au sommet 0:2 = 10/1 d'arc

- diarnetre du telescope: DT = 1,5 m

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II PROBLEME 3 : MOTEUR D'UN SCOOTER II (E3A 2010 option MP)

Ce problems porte sur la thermodynamique du moteur 11 deux temps, qui equipe generalement les scooters.

I. Generalites

Soit un fluide, definissant le systerne etudie, effectuant un cycle de transformations entre deux thermostats de temperatures respectives T; et Tj avec T; > Tj, qui seront appelees respectivement sources chaude et froide dans la suite. Au cours d'un cycle, le fluide recoit de maniere algebrique des transferts thermiques Qc et Q j respectivement des sources chaude et froide. Enfin, au cours d'un cycle, le travail algebrique recu par le systeme est note W.

1. A l'aide de l'un des principes de la thermodynamique, etablir la relation entre Qc, Qj et W.

2. (a) Grace aux principes de la thermodynamique, donner une condition reliant Qc, Qj, Tc et Tj.

(b) Envisager le cas d'un cycle decrit de maniere reversible. Dans ce cas, que devient la condition precedente ?

Il est possible de dis cuter du principe de fonctionnement general des machines dithermes en considerani uri diagramme appele «diagramme de Raueau». Ce diagramme est represenie ci-dessous :

(A) et (B) desiqnetii les droites representatives des equations

(A) Qc = -Qj et

En considerani ces droiies, ainsi que les axes du diagramme, le plan est alors partaq« en huit domaines differents.

3. (a) Indiquer les domaines correspondant 11 des fonctionnements interdits par les principes de la thermodynamique.

(b) Parmi les domaines restants, indiquer ceux qui correspondent aux fonctionnements de la machine en moteur, en pompe 11 chaleur, et en refrigerateur.

(c) Certains domaines n'ont pas ete identifies. A quoi correspondent-ils physiquement? Sont-ils interessants? Justifier la reponse.

4. Dans Ie cas d'une machine fonctionnant en moteur, definir le rendement 7) du systems. Exprimer ce rendement en fonction de Qc et Qj uniquement.

5. Montrer que ce rendement est toujours inferieur au rendement theorique de Carnot 7)c obtenu pour des evolutions reversibles (theoreme de Carnot). Le rendement de Carnot sera exprirne uniquement en fonction des temperatures des sources.

6. Discussions:

(a) Si les hypotheses de fonctionnement d'un cycle de Carnot etaient respectees, quelle serait la puissance moyenne, sur un cyle, developpee par un tel dispositif?

6

(b) Justifier qu'un cycle de Carnot est forcement compose de deux isentropiques et de deux isothermes. ( c) Identifier, en pratique, les sources chaude et froide.

(d) Proposer une valeur numerique plausible pour le rendement de Carnot. Les rendements reels des moteurs thermiques sont-ils proches de cette valeur?

(e) Existe-t-il d'autres types de moteurs qui ne soient pas soumis au theorems de Carnot?

II. Moteur deux temps

Ce type de vehicule utilise un moteur a explosion. Suivant la cylindree, il existe une technologie de moteur a explosion a quatre temps ou bien a deux temps. La prochaine partie etudie plus precisernent le moteur a deux temps de marque Marinelli dont est equips le scooter etudie. Ce moteur, invents en 1860 par Etienne Lenoir, est dedie aux scooters de petite cylindree (typiquement des «50 cm3»).

Le principe de fonctionnement, illustre ci-dessous, est le suivant :

• etape A : admission dans Ie carter du melange par une «Iumiere» notee (A) et debut de la compression dans le haut du cylindre d'une autre partie du melange;

• etape B : fin de la compression de la partie du gaz situee dans Ie carter et explosion puis detente dans le haut du cylindre;

• etape C : transfert dans le carter et le cylindre par une deuxierne «Iumiere», notee (C) pendant que s'echappent les gaz brules par une troisieme «lumiere» (E);

• la partie superieure du cylindre possede un volume compris entre Vmin et Vmax.

Etape A

Etape B

Etape C

Le cycle thermodynamique decrit par le melange gazeux dans le cylindre est rnodelise par un cycle represente ci-dessous :

3
5
2
V
Vmin v.: Le taux de compression volurnetrique est note: a = Vmax/Vmin.

La notice technique du motoriste indique les informations suivantes :

• vitesse maximale : 50 km . hI;

• vitesse angulaire maximale du vilebrequin : 6500 tours· min-1 ;

7

• puissance maximale : 2,40 kW;

• cylindree : Vmax - Vmin = 49,2 cm ";

• course du piston: 39,3 mm.

1 Le rendement du moteur s'exprime simplement par la relation: TJ = 1 - ar-1

Le melange gazeux, compose en majorite d'air, est considere comme un gaz parfait de masse molaire 29 g. mol-I, pour lequel Cp/Cv = I = 1,4. Les coordonnees thermodynamiques du point 2 du cycle sont :

T2 = 300 K; P2 = 105 Pa. La constante des gaz parfaits est R = 8,31 J . K-I . mol'.

Le pouvoir calorifique, note q, suppose independant de la temperature, correspond 11 la chaleur liberee par la combustion d'un volume unitaire d'essence : q = 30 kJ . cm -3.

1. Pourquoi ce moteur 11 explosion est-il considere comme un moteur 11 deux temps?

2. Lorsque le sccoter roule 11 vitesse maximale avec un vilebrequin tournant lui aussi 11 sa vitesse maximale, calculer la duree d'un cycle moteur.

3. En deduire la vitesse moyenne du piston sur un cycle.

4. Aux temperatures moyennes du melange gazeux, la vitesse quadratique moyenne des molecules est de l'ordre de 500 m . s-l. En deduire une caracteristique des evolutions 2-3 et 4-5.

5. La pression en fin de compression s'eleve 11 6 . 105 Pa. En deduire la valeur numerique du taux de compression volumetrique.

6. Pour un rendement de 0,4, calculer la chaleur liberee par la combustion 11 chaque cycle, lorsque le sccoter roule 11 sa vitesse maximale et 11 son regime de puissance maximale.

7. En deduire la consommation d'essence pour parcourir 100 km. Commenter Ie resultat.

8. La puissance d'un moteur 11 deux temps est environ 1,5 fois plus grande que celle d'un moteur 11 quatre temps de me me cylindree. Commenter.

8

II PROBLEME 4 : LA CHIMIE AUTOUR DU FLUOR II (CCP 2009 option PSI)

Toutes les donnees necessaires a la resolution de ce probleme sont disponibles en fin ci'enonce.

La preparation industrielle du difluor gazeux F 2(g) s'effectue par electrolyse a 100°C d'un bain electrolytique fondu, compose d'un melange liquide anhydre de fluorure de potassium et de fluorure dhydrogene, note KF,2HF. La notation KF,2HF indique que ce melange contient 1 mole de KF pour 2 moles de HF. Apres avoir detaille les differents constituants qui interviennent au cours de cette electrolyse, nous nous interesserons aux solutions aqueuses de fluorure d'hydrogene, puis a la formation des complexes fluores du fer (III).

I. L'elernent fluor F

1. Ecrire la structure electronique du fluor a I'etat fondamental.

2. Combien d'electrons de valence comporte le fluor a I'etat fondamental?

3. A quelle famille apartient le fluor?

II. Le difluor F2

1. Quelle est Ie schema de Lewis de la molecule F 2 ?

2. Quelle est la nature de la liaison chimique entre les deux atomes de fluor dans la molecule F2?

III. Le fluorure de potassium KF

1. Quel est le schema de Lewis de la molecule KF?

2. Calculer le moment dipolaire de la molecule KF.

3. Calculer Ie caractere ionique partiel de la molecule KF.

4. En deduire la nature de la liaison chimique entre les atomes K et F dans la molecule KF.

IV. Le fluorure dhydrogene HF

1. Quel est le schema de Lewis de la molecule HF ?

2. Calculer le moment dipolaire de la molecule HF.

3. Calculer le caract ere ionique partiel de la molecule HF.

4. En deduire la nature de la liaison chimique entre les atomes H et F dans la molecule HF.

V. L'ion hydrogenodifluorure HF;-

L'ion hydrogenodifluorure HF2 joue un role important dans les milieux fondus de type KF,2HF et egalement dans les solutions aqueuses qui contiennent HF. II faut noter que la situation de l'atome cl'hydrogene dans l'ion hydrogenodifluorure n'est pas permise par les theories element aires de la liaison chimique. Seulle calcul de la stabilite de I'edifice HF2 par la mecanique quantique permet d'expliquer la position centrale de l'atome dhydrogene au milieu du segment [FF].

1. Ecrire le schema de Lewis de l'ion HF2.

2. En deduire la geornetrie de l'ion HF2.

VI. Les solutions aqueuses de fluorure dhydrogene.

Le fluorure cl'hydrogene est une molecule polaire, done tres soluble dans les solvants polaires et dans l'eau en particulier. Les applications du fluorure dhydrogene sont tres nombreuses : precurseur de la synthese de nombreux composes dans l'industrie pharmaceutique et de la fabrication de divers polyrneres.

9

1. Ecrire I'equilibre acide base selon Brcnsted de HF. La constante d'acidite associee a cet equilibre est notee K1 = 10-3,18.

2. Les solutions aqueuses d'acide fluorhydrique contiennent aussi (comme les milieux fondus de type KF,2HF) l'ion hydrogenodifluorure HF2 qui resulte de l'equilibre suivant :

F- +HF = HF2

(a) Exprimer la concentration molaire CF en element fluor de la solution aqueuse, en fonction des concentrations mol aires [HF], [F-] et [HF2]. Il est interessant de noter qu'en l'absence des deux reactions conduisant ala disparition d'une partie de HF et a l'apparition des deux aut res composes fluores F- et HF2, CF serait simplement la concentration en HF en solution. En somme, l'egalite a trouver traduit simplement la conservation de l'element fluor au cours des processus chimiques.

(b) Pour quel pH et quelle concentration CF a-t-on 2[F-] = [HF2]? On negligera l'autoprotolyse de l'eau, et l'on verifiera en fin de calcul cette hypothese.

VII. Les complexes FeF~-.

L'ion fer (III) forme avec l'ion fluorure quatre complexes successifs FeF~- tels que x = 1, 2, 3 et 4. Les constantes globales de formation (3x associees aux quatre complexes formes ont pour valeurs :

1. Calculer les constantes successives de dissociation de ces complexes.

2. Tracer le diagramme de predominance des complexes en fonction de pF = -log[F-].

3. On considere une solution aqueuse constituee de sulfate de fer (III) de fluorure de potassium. Determiner I'espece majoritaire dans cette solution pour les conditions experiment ales suivantes :

(a) pF = 5,3.

(b) [F-] = 9 .10-4 mol· L-1

4. On considere une solution aqueuse de sulfate de fer (II) dans laquelle on fait buller du difluor gazeux. (a) Quelles sont les precautions experiment ales a prendre?

(b) Peut-on envisager la formation d'un complexe de fer (III) de type FeF~- ? Expliquer toutes les etapes de votre raisonnement.

Donnees numer iques

I Atome

II H IF I K

Numero atomique 1 9 19
Electronegativite 2,1 4 0,8
Masse molaire en g . mol . j, 1 Hi 0~,1 e = 1 6· 10-19 C

,

1 Debye = 3,33 . 10-30 C . m

I Compose

KF

HF

L (longueur de liaison) en pm L(K - F) = 213 L(H - F) = 92
qF (charge partielle sur le fluor) en C -1 34.10-19 -6 56.10-20
, , 10