1 DS6 [DS6.

tex]

Sciences Physiques MP 2007-2008

Devoir surveill
e de Sciences Physiques n6 du 26-01-2008
Duree : 4 heures

Probl`
eme no 1 Cosmologie : Orbitogramme de la Villette

Agro-Veto 2007

A. Etude
cin
ematique
On consid`ere un referentiel galileen associe au rep`ere orthonorme (O, ex , ey , ez ), laxe Oz est vertical ascendant.
La position dun point materiel M sera definie par ses coordonnees cylindriques, r > 0, et z. On notera
respectivement er et e les vecteurs unitaires deduits de ex et ey par rotation dangle autour de Oz. Voir la
figure 1.
z
z

ez
e
b

M
O

er

r
b

Fig. 1 Coordonnees cylindriques

1. Exprimer OM dans la base cylindrique.
2. En deduire lexpression de la vitesse v(M ) dans cette meme base.
3. Montrer que lacceleration peut se mettre sous la forme :
"

d2 r
r
a(M ) =
dt2

d
dt

2 #



dr d
d2 z
d2
er + 2
+ r 2 e + 2 ez
dt dt
dt
dt

1 d
4. Montrer que a e peut aussi secrire : a e =
r dt

B. Etude
dynamique et
energ
etique

2 d

dt

On etudie le mouvement dune bille dacier M , de masse m assimilee `a un point materiel sur une surface de
revolution. La surface sur laquelle roule la bille est engendree par la revolution dune hyperbole dequation
k
z =
avec k > 0. La bille se comporte sur cette surface comme un corps celeste soumis `a une force de
r
gravitation.
z
ez
e
b

er

Fig. 2 Forme de lorbitogramme de La Villette

JR Seigne

Fauriel

St Etienne

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Lenonce original de ce probl`eme nindiquait pas que cette surface est realisee en mati`ere synthetique et constitue ce
qui est appele lorbitogramme de la Cite des Sciences de La Villette. . . Elle est donc disposee verticalement et le vecteur
champ de pesanteur est g = gez .

5. Rappeler lexpression de la force de gravitation exercee par un point M1 de masse m1 sur un point M2 de
1
masse m2 . On notera r = M1 M2 la distance entre les points et u = M1 M2 le vecteur unitaire oriente de M1
r
vers M2 .
6. Montrer que cette force derive dune energie potentielle dont on etablira lexpression. On choisira lorigine
de lenergie potentielle lorsque r tend vers linfini.
7. On revient `
a letude de la bille. On neglige les frottements. La reaction normale du support est notee
RN = Rr er + R e + Rz ez . Justifier sans calcul que R = 0.
8. Faire un bilan des forces sexercant sur la bille. Preciser si ces forces derivent dune energie potentielle. Dans
laffirmative, preciser lexpression de lenergie potentielle en fonction de la variable r uniquement. On choisira
lorigine de lenergie potentielle lorsque r tend vers linfini.

9. Ecrire
le principe fondamental de la dynamique et faire la projection dans la base cylindrique. En deduire
d
est une constante notee C.
que la quantite r2
dt
10. Exprimer lenergie mecanique sous la forme :
Em =

1
m(r)
2

dr
dt

2

1 C2
mgk
+ m 2
2 r
r

Preciser (r) en fonction de k et de r. Que peut-on dire de lenergie mecanique ?

mgk
1 C2
. Tracer lallure de la
11. On peut donc definir une energie potentielle effective Epeff (r) = m 2
2 r
r
courbe Epeff (r). En fonction de lenergie mecanique initiale du syst`eme E0 , discuter le caract`ere lie ou libre du
mouvement.
12. Pour quelle valeur de r a-t-on un mouvement circulaire ? On exprimera le rayon du mouvement circulaire
rc en fonction de C, g et k.
13. On lance la bille dune distance r0 avec une vitesse v0 . Preciser la direction et le module de v0 pour avoir
un mouvement circulaire.

Probl`
eme no 2 Dihydrog`
ene et d
eriv
es

Agro-Veto 2007

A. Synth`
ese du dihydrog`
ene
Un mode de preparation industrielle du dihydrog`ene met en jeu la reaction en phase gazeuse dequation suivante :
CH4 + H2 O CO + 3H2
La reaction se deroule sous une pression totale constante, Ptot = 10 bar. La temperature du syst`eme demeure
constante et telle que la constante dequilibre K = 15. Lenthalpie standard de reaction est supposee independante de la temperature, r H = 206 kJ mol1 . Initialement, le syst`eme contient 10 moles de methane, 30
moles deau, 5 moles de monoxyde de carbone et 15 moles de dihydrog`ene.
1. Exprimer la constante dequilibre en fonction des pressions partielles des constituants et de P = 1 bar.
2. Exprimer le quotient de reaction Qr en fonction des quantites de mati`ere des constituants, de la pression
totale Ptot et de P . Calculer la valeur de Qr `a linstant initial.
3. Le syst`eme est-il `
a lequilibre thermodynamique ? Justifier la reponse.
4. Si le syst`eme nest pas en equilibre, dans quel sens se produira levolution ? Justifier bri`evement la reponse.
Dans un nouvel etat initial, le syst`eme ne contient que 10 moles de methane et 10 moles deau.
5. Determiner la composition du syst`eme `
a lequilibre, en partant de ce nouvel etat initial. La pression totale
reste egale `a 10 bar.
6. Quelle est linfluence dune elevation isobare de temperature sur cet etat dequilibre ? Une br`eve justification
est demandee.
7. Au syst`eme dans letat dequilibre precedemment obtenu, on ajoute, de facon isobare et isotherme, une
mole de monoxyde de carbone. Dans quel sens se produira levolution ? Justifier la reponse.
B. Fluorure dhydrog`
ene
Une synth`ese industrielle du fluorure dhydrog`ene seffectue selon le bilan :
(1)

CaF2s + H2 SO4liq CaSO4s + 2HFg

Les enthalpies standard de formation f H et les entropies standard S sont donnee `a 25C :
JR Seigne

Fauriel

St Etienne

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Sciences Physiques MP 2007-2008

f H ( kJ mol1 )
S ( J K1 mol1 )

CaF2s
-1219,6
68,9

H2 SO4liq
-814,0
156,9

CaSO4s
-1434,1
106,7

HFg
-271,1
173,7

Masse molaire en g mol1 : H 1,0 ; O 16,0 ; F 19,0 et air 29,0.

Numero atomique : H 1 ; O 8 et S 16.
Constante des gaz parfaits : R = 8, 314 J K1 mol1 .
8. Proposer une representation de Lewis de lacide sulfurique.
9. Definir et calculer la variance dun syst`eme si`ege de lequilibre de formation de HFg . Commenter bri`evement.
10. Calculer la valeur de lenthalpie libre standard de cette reaction `a 298 K.
11. Calculer la pression de fluorure dhydrog`ene `a lequilibre `a 25C.
12. A-t-on interet `
a pratiquer cette synth`ese `a faible pression ? Justifier bri`evement.
En realite, le fluorure dhydrog`ene existe sous forme dun polym`ere (HF)n qui se dissocie sous laction dune
elevation de temperature en monom`ere HF. On mesure la densite dun melange reactionnel ne contenant, ini` la pression standard, pour des temperatures
tialement, que du fluorure dhydrog`ene sous forme de polym`ere. A
` 25C et
elevees, la densite tend vers une valeur limite egale `a 0,69, la valeur maximale de la densite est 4,14. A
a la pression P = 1 bar, la densite vaut 1,77. Dans le melange reactionnel, se produit lequilibre dequation :
`
(2)

(HF)n,g nHFg

On rappelle que la densite d dun melange gazeux peut etre consideree comme le rapport de la masse molaire
moyenne de ce melange sur la masse molaire moyenne de lair. Le coefficient de dissociation du polym`ere est
egal au rapport de la quantite de polym`ere dissocie sur la quantite initiale de polym`ere.
13. Quelle peut etre la nature des interactions assurant la cohesion du polym`ere ?
14. Exprimer numeriquement la densite d du melange `a lequilibre en fonction du degre de polymerisation n
et du coefficient de dissociation .
15. Calculer la valeur de n, degre de polymerisation.
16. Determiner la valeur de la constante de lequilibre (2) `a 25 C. En deduire la valeur de la densite du
melange reactionnel `
a 25 C sous une pression de 5 bar. Un ordre de grandeur de la densite est accepte pour
cette question.
C. Binaire eau-fluorure dhydrog`
ene
Le diagramme dequilibre liquide-vapeur isobare du binaire HF/H2 O est represente sur la figure 3. En abscisse
sont portes wl le pourcentage massique de HF dans la phase liquide et wg le pourcentage massique de HF dans la
phase gaz. La pression totale est maintenue `
a 1, 013 bar. On neglige la polymerisation du fluorure dhydrog`ene
dans cette partie.
T en C
120
100
80
60
40

p = 1, 013 bar
20
0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

1 (wl , wg )

Fig. 3 Diagramme binaire HF/H2 O

` quoi correspond la pression de 1, 013 bar ?
17. A
18. Preciser la nature (nombre de phases et composition qualitative) des differents domaines du graphique.
JR Seigne

Fauriel

St Etienne

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19. Le binaire HF/H2 O peut-il etre considere comme ideal ?

20. Indiquer le nom et la signification de chacune des courbes tracees sur le graphique.
21. Que se passe-t-il lorsque lon effectue une distillation fractionnee dun melange de fraction massique en HF
egale `a 0,383 ?
22. Indiquer la relation entre x (fraction molaire en HF dans le liquide) et wl .
23. Indiquer la relation entre y (fraction molaire en HF dans le gaz) et wg .
24. Un melange contenant 35,0 moles de HF et 15,0 moles deau est porte `a 87C sous la pression de 1, 013 bar.
Calculer la quantite de mati`ere de chacun des constituants dans chacune des phases.

Probl`
eme no 3 Etude
thermodynamique de la synth`
ese de l
ethanol

Capes 2007

Lethanol fut dabord un produit fabrique par fermentation de divers composes dorigine agricole. Cest seulement
apr`es la seconde guerre mondiale que lethanol de synth`ese supplanta lalcool de fermentation. Avant , on
utilisait le procede sulfurique qui ne sera pas etudie ici. La premi`ere unite utilisant le procede dhydratation

directe fut demarree par Shell en aux Etats-Unis.

On fait reagir en phase gazeuse, de lethyl`ene (ou eth`ene)
avec de la vapeur deau pour produire de lethanol. Cette reaction conduit `a un etat dequilibre. Lequation bilan
de la reaction est :
C2 H4 g + H2 Og C2 H5 OHg
La constante associee `
a cet equilibre est notee K. On dispose des donnees thermodynamiques suivantes :
f H ( kJ mol1 )
S ( J K1 mol1 )
cp ( J K1 mol1 )

C2 H4g
52,5
219,6
43,6

H2 Og
-241,8
188,8
33,6

C2 H5 OHg
-235,1
282,7
65,4

o`
u f H et S representent respectivement lenthalpie standard de formation et lentropie standard `a 298 K. cp
represente la capacite molaire standard isobare supposee independante de la temperature. On rappelle la valeur
de la constante des gaz parfaits : R = 8, 314 J K1 mol1 .
1. Definir lexpression etat standard.
2. Determiner la variance du syst`eme `
a lequilibre. Quelle consequence deduire de la valeur obtenue ?

3. Etablir
la relation entre les pressions partielles des constituants du melange gazeux `a lequilibre et la
constante K.
4. Calculer la valeur de lenthalpie standard et de lentropie standard de la reaction `a la temperature T1 = 400 K.
5. En deduire la valeur de la constante dequilibre K1 `a cette temperature.
6. Les reactifs etant introduits dans les proportions stchiometriques, on appelle taux davancement note , le
nombre de moles dethanol forme par mole dethyl`ene initial. Exprimer la relation entre la constante dequilibre
K, le taux davancement `
a lequilibre eq , la pression totale P et la pression standard P . Calculer eq `a la
temperature T1 = 400 K sous la pression P1 = P .
7. On veut etudier linfluence de la temperature T sur lequilibre precedent. Prevoir, en justifiant, dans quel
sens lequilibre precedent est deplace lors dune elevation de temperature `a pression constante, le syst`eme etant
ferme. Application : on el`eve la temperature de 150 K `a partir de la valeur initiale T1 = 400 K. Determiner
la valeur K2 de la constante dequilibre `
a cette nouvelle temperature. En deduire la valeur du coefficient de
dissociation eq2 une fois le nouvel etat dequilibre atteint.
8. On veut maintenant etudier linfluence de la pression totale P sur lequilibre precedent. Prevoir, en justifiant,
dans quel sens lequilibre precedent est deplace lors dune augmentation de pression `a temperature constante,
le syst`eme etant ferme. Application : on consid`ere lequilibre `a T1 = 400 K sous P1 = P = 1 bar. On augmente
la pression jusqu`
a atteindre P3 = 10 bar, la temperature restant egale `a 400 K. Calculer la valeur du coefficient
de dissociation eq3 , une fois le nouvel etat dequilibre atteint.
9. Experimentalement, on travaille `
a 300 C sous une pression de 70 bar. Ces conditions experimentales
sont-elles en accord avec les previsions faites precedemment ?

JR Seigne

Fauriel

St Etienne