Chapitre II Etude de l’inhibition de la corrosion de l’acier dans NaCl 3%

I. Etude de l’inhibition de la corrosion de l’acier dans le milieu NaCl 3%

Cette partie a pour but l’étude de l’action de l’inhibiteur organique à base de terpolymère
conducteur sur l’inhibition de la corrosion de l’acier dans le milieu NaCl 3%.

Afin d’évaluer l’efficacité inhibitrice de terpolymère deux approches d’étude ont été envisagées à
savoir : l’étude gravimétrique et l’étude électrochimique.

Les mesures de perte en poids sont souvent prises comme une première approche de l’étude de
l’inhibition de la corrosion d’un métal dans une solution électrolytique. Cette méthode présente
l’avantage d’être d’une mise en œuvre simple et de ne pas nécessiter un appareillage important.

L’étude électrochimique apporte d’intéressantes indications quant aux mécanismes d’action de

l’inhibiteur grâce aux techniques électrochimiques utilisées (chronopotentiométrie, courbe de
polarisation) permettant d’accéder à des vitesses de réaction et à des valeurs de paramètres
physiques décrivant l’état du système (capacité de double couche, résistance de transfert de
charge,…) [37].

I.1. Etude gravimétrique:

Les mesures de perte en masse dans le milieu corrosif sans et avec inhibiteur ont été déterminées
après des temps d’immersion assez longs (ordre 15 jours) pour deux concentrations optimales à
savoir 30 et 40 ppm (les meilleurs valeurs de concentration d’inhibiteur trouvées ci-dessus).
Ainsi, nous avons réalisé des photos MEB et des analyses EDX au fil du temps afin de tirer les
remarques nécessaires permettant d’évaluer l’efficacité de notre inhibiteur. Les échantillons
d’acier utilisés ont une forme cylindrique de 1 cm de diamètre et 5 mm d’épaisseur. Ces
échantillons sont immergés dans NaCl 3% sans et avec addition de différentes concentrations de
l’inhibiteur. L’efficacité inhibitrice est déterminée après chaque 24 heures d’immersion pendant
15 jours pour les concentrations de 30 et 40 ppm à la température ambiante (20-25°C).

La valeur de l’efficacité inhibitrice est donnée par la relation suivante :

W ¿h
(
η ( % )= 1−
W ) 100

Où W etW inh sont respectivement les valeurs de la perte de poids de l’acier après immersion sans
et avec inhibiteur.

L’analyse des résultats présentés sur la figure I.1 (a) montre clairement l’effet inhibiteur du
terpolymère sur la corrosion de l’acier en milieu NaCl 3% avec un rendement qui ne dépasse pas

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les 50 % et qui diminue en fonction de temps d’immersion. Cela peut s’explique par une faible
adhésion des particules de l’inhibiteur sur la surface du métal.

(a) (b)
60
1,2 55 40 ppm
NaCl seul
30 ppm
30 ppm 50
1,0 40 ppm
45
Pertes du poids (mg/cm²)

0,8 40

35
0,6 30

µ(%)
25
0,4
20

15
0,2
10

0,0 5

0
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
temps, jours temps, jours

Figure II.1 : (a) Variation de la perte de poids (W) et (b) de l’efficacité inhibitrice de la

corrosion de l’acier dans NaCl 3% en fonction de la concentration en inhibiteur.

Des visualisations par MEB Ainsi que des analyses EDX ont été réalisées sur les électrodes avant
et après différents temps d’immersion et sont représentées dans les figures II.2.

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Sans inhibiteur Avec inhibiteur

Après 4 heures d’immersion

Figure II.2: Image microscopique de la surface de l’acier avec et sans inhibiteur

Les images données par le microscope électronique à balayage montrent l’état de surface de
l’électrode en présence et en absence du terpolymère, Après 4 heures d’immersion, on voit une
formation d’oxyde ou d’hydroxyde du fer sur l’électrode en absence d’inhibiteur, en revanche,
une couche non homogène de terpolymère s’est adsorbée sur la surface du métal en présence
d’inhibiteur.

I.2. Etude électrochimique :

I.2.1. Suivi du potentiel de corrosion en fonction du temps

Avant d’étudier le comportement de l’acier dans le milieu NaCl 3% dans le domaine cathodique
et anodique, il est intéressant de suivre son potentiel d’abandon au cours du temps. Les valeurs de
ces potentiels sont fixées par les réactions qui se déroulent simultanément à l’interface
métal/solution. Les courbes obtenues pour une durée de 4heures d’immersion et pour les
différentes concentrations en inhibiteur sont reportées sur la figure I.3

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-0,40

Avec agitation
-0,45
0 ppm
5 ppm
-0,50
15 ppm
20 ppm
-0,55
E (V/ECS)

25 ppm
-0,60

-0,65

-0,70

-0,75
0 5000 10000 15000
Temps, s

Figure II.3 : Evolution du potentiel d’abandon de l'électrode de l’acier

en fonction du temps dans NaCl 3% à différentes concentrations en
inhibiteur obtenu avec Agitation

En absence de terpolymère, le potentiel de corrosion (Ecor) diminue rapidement et tend vers des
valeurs négatives ce qui est du à la dégradation de l’état de surface de l’électrode de travail par le
phénomène de corrosion [23,24].

En présence de terpolymère à différentes concentrations, le potentiel de corrosion de l’électrode

de travail enregistré est de plus en plus positif que la concentration en inhibiteur augmente, ce qui
explique l’effet inhibiteur de terpolymère sur l’acier. Cet effet inhibiteur est plus important pour
les plus grandes concentrations à savoir 20 et 25 ppm où une valeur plus positive de potentiel de
l’ordre (-0.62V/ECS) qui est supérieur à celle obtenue dans NaCl seul à 3% (-0.68V/ECS) au bout
de 4 heures d’immersion. L’évolution de potentiel libre dans ce cas traduit la formation d’une
couche protectrice.

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I.2.2. Courbes de polarisation (voltampérométrie)

Le comportement électrochimique de notre électrode dans le milieu NaCl 3% traduit par les
courbes i=E, sont tracées avec une vitesse de balayage de 1mV/s en partant du potentiel de
corrosion et en se déplaçant vers des potentiels soit de plus en plus négatifs pour les tracés
cathodiques ou de plus en plus positifs concernant les tracés anodiques. Ces tests ont été effectués
sur une électrode d’acier dans le milieu corrosif aéré de NaCl 3%, en absence et en présence
d’inhibiteur.

Etant donné que le solvant de dissolution de terpolymère est le DMF, et en se référant aux travaux
antérieurs effectués au niveau de notre laboratoire [33], il a été montré que la présence du DMF
n’a aucun effet sur l’inhibition de la corrosion de l’acier dans le milieu agressif, d’où l’attribution
de tout effet inhibiteur à la présence du terpolymère.

 Domaine cathodique
Les courbes de polarisation cathodique, dans le milieu d’étude sans et avec inhibiteur sont
illustrées sur la figure I.4.
En présence de terpolymère (en tant qu’inhibiteur), nous avons enregistré une diminution
relativement importante des densités de courant de réduction par rapport à la solution sans
inhibiteur et ce, proportionnellement à l’augmentation de la concentration en inhibiteur. Cette
diminution traduit l’action cathodique de l’inhibiteur qui peut être attribuée à l’adsorption des
molécules de cet inhibiteur sur les zones cathodiques limitant ainsi la cinétique de la réaction de
réduction.

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0,00

-0,05

-0,10

40 ppm
i (mA cm )
-2

-0,15 30 ppm
20 ppm
-0,20 10 ppm
5 ppm
0 ppm
-0,25

-0,30

-1,0 -0,9 -0,8 -0,7 -0,6 -0,5 -0,4

E (V/ECS)

Figure II.4 : Courbes de polarisation cathodique de l’acier dès immersion dans NaCl 3% à
différentes concentrations en inhibiteur. vb=1mV/s et ω = 0 tr.mn-1

 Domaine anodique

La figure II.5 présente les courbes de polarisation tracées dans le domaine anodique, en absence
et en présence de l’inhibiteur à différentes concentrations.
Le constat tiré de cette analyse est la diminution significative des densités de courant anodique en
fonction de l’augmentation de la concentration en inhibiteur, ce qui s’explique aussi par
l’adsorption de l’inhibiteur qui limite la réaction d’oxydation du métal.

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140

120 0 ppm
5 ppm
10 ppm
100
20 ppm
30 ppm
80 40 ppm
i (mA cm )
-2

60

40

20

-0,6 -0,4 -0,2 0,0 0,2 0,4 0,6

E (V/ECS)

Figure II.5 : Courbes de polarisation anodique de l’acier dès immersion dans NaCl 3% à
différentes concentrations en inhibiteur. vb=1mV/s et ω = 0 tr.mn-1

Ces résultats montrent clairement que les courants cathodiques et anodiques sont affectés par
l’ajout de l’inhibiteur, par conséquent, l’action de cet inhibiteur est de type mixte, avec une
prédominance anodique [34-36].

Afin d’accéder aux différents paramètres électrochimiques de la corrosion de l’acier dans ce

milieu, en absence et en présence de l’inhibiteur, les tracé de Tafel et les résultats cinétiques
obtenus sont représentées ci-dessous.

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100

10

1 0 ppm
log i (mA cm )

5 ppm
-2

10 ppm
0,1 20 ppm
30 ppm
40 ppm
0,01

1E-3

1E-4
-1,2 -1,0 -0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
E (V/ECS)

Figure II.6. Courbes de Tafel relatives à l’acier dès immersion dans le NaCl 3% à différentes
concentrations en inhibiteur E1. vb=1mV/s et ω = 0 tr.mn-1

L’exploitation des courbes de polarisation précédentes, à travers les extrapolations des parties
linéaires des droites de Tafel, a permis l’évaluation des potentiels de corrosion Ecorr, les densités de
courant de corrosion icorr, les pentes cathodiques bc et anodiques ba, la résistance de polarisation
(Rp) ainsi que le pourcentage d’efficacité d’inhibition (η%).
Les valeurs de la résistance de polarisation (Rp) sont calculées par l’application de la loi de Stern-
Geary décrite comme suit :

babc B
i corr = = (I.1)
2.3 ( b a+ bc ) R p Rp

Aussi, l’efficacité inhibitrice (η%) est calculée par le biais de la relation suivante :

i corr −i inh
corr
η ( % )= ∗100 (I.2)
i corr

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inhi
Où : icorr i corr et
¿h i icorr i corr sont les densités de courant de corrosion avec et sans inhibiteur
respectivement.

Les différents résultats sont rapportés dans le tableau suivant :

Tableau II.1. Paramètres de la corrosion de l’acier dès immersion dans le milieu agressif NaCl
3% contenant les différentes concentrations de l’inhibiteur, calculés par la méthode
d’extrapolation de Tafel.

[inh] Ecorr icorr ba bc Rp η

(ppm) (V/ECS) (mA/cm²) (mV/dec) (mV/dec) (Ω.cm²)(Pente) (%)
0 -0.587 0.0698 98 503 510.90 /
5 -0.570 0.0613 129 650 763.44 12.17
10 -0.566 0.0617 133 756 797 11.60
20 -0.570 0.0526 121 799 868.62 24.64
30 -0.570 0.0319 180 345 1612 54.29
40 -0.464 0.0191 109 298 1816.71 72.63

Nous remarquons que le potentiel de corrosion se déplace anodiquement (valeur plus noble)
quand la teneur en inhibiteur dans le milieu corrosif augmente (principalement pour la
concentration optimum de 40 ppm) et cet anoblissement est dû à l’adsorption de l’inhibiteur sur la
surface de l’acier [34,36]. Ceci confirme les résultats obtenus par les courbes du suivi de la
variation du potentiel d’abandon en fonction du temps.

Les résultats obtenus nous permettent de conclure que  la densité de courant de corrosion diminue
alors que la résistance de polarisation augmente avec l’accroissement de la concentration en
inhibiteur, cela est surtout significatif pour les concentrations de 30 et 40 ppm où les taux
d’inhibition sont respectivement 54,29 et 72,63%.

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