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Polychlorure de vinyle

Le poly(chlorure de vinyle), connu sous le sigle PVC (sigle venant de l'appellation anglaise polyvinyl
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chloride) , est un polymère thermoplastique de grande consommation, amorphe ou faiblement cristallin, principal Poly(chlorure de vinyle)
représentant de la famille chloropolymères.

Il est préparé à partir de deux matières premières : à 57 % de sel de mer (NaCl) et à 43 % de pétrole ; c'est la seule
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matière plastique constituée par plus de 50 % de matière première d'origine minérale .

Le PVC rigide est surtout utilisé pour la fabrication de profilés et tubes par extrusion. Le PVC souple (ou PVC
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plastifié) sert par exemple dans l'industrie des vêtements et des tapisseries .

Sommaire
Formule moléculaire
Historique Structure du poly(chlorure de vinyle)

Synthèse du VCM et du PVC Identification

Formulation Nom UICPA poly(1-chloroéthylène)

Usages et formes commerciales Synonymes


PVC
Hygiène et sécurité poly(1-chloroéthène)
Plastification et risque toxique chlorure de polyvinyle
Transformation
No CAS 9002-86-2
Incinération
No ECHA 100.120.191 (http://echa.eur
Recyclage opa.eu/fr/substance-informat
Commerce ion/-/substanceinfo/100.120.
191)
Notes et références
PubChem 6338 (https://pubchem.ncbi.
Annexes nlm.nih.gov/compound/633
Articles connexes 8)
Liens externes ChEBI 53243 (http://www.ebi.ac.uk/
chebi/searchId.do?chebiId=5
3243)
Formule moléculaire SMILES C([C@@H](Cl)*)*
PubChem, vue 3D
De formule chimique —(CH2—CHCl)n—, il est obtenu par polymérisation radicalaire du monomère chlorure de InChI InChI : vue 3D
vinyle (sigle VCM, formule CH2=CHCl). Le PVC est un matériau organique. InChI=1S/C2H3Cl/c1-2-
3/h2H,1H2
Propriétés chimiques
Historique
Formule (C2H3Cl)n
brute n = 700 à 1 500
Le poly(chlorure de vinyle) a été découvert par accident à au moins deux occasions au cours du XIXe siècle, d'abord
en 1835 par Henri Victor Regnault et en 1872 par Eugen Baumann (en). Dans les deux cas, le polymère est apparu Propriétés physiques
comme un solide blanc dans des bouteilles de chlorure de vinyle après exposition à la lumière solaire. Au début du T° transition
e
XX siècle, les chimistes russes Ivan Ostromislensky (en) et Fritz Klatte (en) ont tous deux tenté d'utiliser le PVC 80 °C 1
vitreuse
dans des produits commerciaux, mais leurs efforts ne furent pas couronnés de succès à cause des difficultés de
T° fusion >180 °C (décomposition) 2
transformation du polymère. En 1926, Waldo Semon (en), en collaboration avec la société B.F. Goodrich, a
développé une méthode de plastification du PVC en le mélangeant avec des additifs. Ceci a permis de rendre le Paramètre 19,8 MPa1/2 3 ;
matériau plus flexible et plus facile à fabriquer, genèse du succès commercial du PVC. de solubilité
δ 21,3 J1/2·cm-3/2 4
Synthèse du VCM et du PVC Masse
1,38 g·cm-3 2
volumique
Historiquement, le chlorure de vinyle était produit par réaction de l'éthylène avec du chlore gazeux. Aujourd'hui, il
T° d'auto-
s'agit d'une réaction opposant l'éthylène avec l'acide chlorhydrique, en présence d'oxygène, qui est généralement 600 °C 2
inflammation
utilisée. Le produit intermédiaire, le dichloroéthane se transforme en chlorure de vinyle sous l'effet de la chaleur.
Limites
La polymérisation du VCM est amorcée par des radicaux. Le procédé le plus courant est celui en suspension. d’explosivité inférieure : 60 g·m-3 2
dans l’air
Divers additifs permettent de contrôler sa polymérisation (amorceurs de polymérisation, shortstoppers, emergency
killers, agents gonflants, etc.). Propriétés électroniques
Constante 3,39 (1 kHz, 25 °C)
Remarque : le PVC est insoluble dans son monomère.
diélectrique 2,9 (1 MHz, 25 °C)
2,8 (1 GHz, 25 °C)

5,3 (1 kHz, 100 °C)


3,3 (1 MHz, 100 °C)
2,7 (1 GHz, 100 °C) 5

Propriétés optiques

6
Indice de 1,52–1,55 6
réfraction
Précautions

SIMDUT 9

Produit non contrôlé


Ce produit n'est pas contrôlé selon les
critères de classification du SIMDUT.
Production du PVC
(procédé en Classification du CIRC
suspension). Groupe 3 : Inclassable quant à sa
cancérogénicité pour l'Homme 7, 8

Formulation Unités du SI et CNTP, sauf indication


contraire.
Certains additifs permettent d'améliorer sa stabilisation chimique, face aux ultraviolets, à la chaleur, aux chocs,
etc., et stabiliser sa couleur et son aspect. Par exemple, des stabilisateurs dits « Hals » (pour Hindered Amines
Light Stabilizers) le rendent plus résistant à la lumière en inhibant l'activité des radicaux libres.

Le PVC peut intégrer de nombreuses charges, qui sont surtout des minéraux tels que le carbonate de calcium naturel ou précipité, le talc, le
kaolin, ou des métaux destinés à améliorer ses propriétés mécaniques, son état de surface et aussi à en diminuer le prix de
13, 14
revient [réf. nécessaire]. En moyenne, le PVC contient 10 % d'additifs .

Le PVC doit résister à la chaleur ou au feu. Or il est combustible et libère naturellement à 170-180 °C du chlorure d'hydrogène et dès 70 °C, Code
du chlorure d'hydrogène lors d'une réaction auto-entretenue une fois qu'elle est amorcée. Des additifs stabilisants empêchent ou limitent d'identification de
14
cette libération : la résine PVC.

stéarates de cadmium et laurates de cadmium : très toxiques et autrefois très utilisés, ils ne sont plus utilisés dans quinze
pays de l'Union européenne depuis 2001 et depuis 2007 pour les vingt-sept pays de l'UE où le taux de cadmium du PVC destiné à la
14
construction ne doit plus dépasser 0,1 %, car il est difficile de l'éliminer quand on utilise du PVC recyclé ;
sulfates de plomb, stéarates de plomb et phtalates de plomb : toxiques, ils sont maintenant interdits dans les emballages, et tendent ailleurs à
14
diminuer dans l'UE de 2007 à 2012, et ne doivent plus être utilisés depuis 2015 ;
calcium et zinc sous forme de carboxylates : ils sont utilisés comme alternative aux produits précédents (cadmium, plomb hautement
14
toxiques) . Les emballages PVC doivent en contenir moins de 0,2 % et les autres PVC devraient ne plus en contenir plus de 0,5 % ; en
Europe de l'Ouest (Turquie comprise), leur usage a augmenté (passant de 18 000 t en 2000 à 80 000 t en 2011) ;
carboxylates de baryum : comme certains carboxylates de zinc, ils sont un composant (0,1 % environ) des PVC souples (mais interdits dans
14
les emballages alimentaires) ;
organoétains : des mono- et dibutylétain, octylétain, dialkylétain diisooctylthioglycolates sont également utilisés (à hauteur de 0,1 à 0,2 % du
14
PVC) dans les emballages et jusqu'à 1 % dans divers autres types de PVC .

Usages et formes commerciales


Il existe de nombreuses utilisations du PVC dans l'industrie. On trouve principalement quatre types de PVC :

le PVC rigide, typiquement les tuyaux de canalisation, a un aspect lisse. Les tuyaux représentent plus de
40 % de la consommation de PVC. On fabrique aussi des cartes « format carte de crédit » (cartes de
membre, fidélité, réduction, client, etc.). Elles peuvent être aussi en poly(téréphtalate d'éthylène) (PET) ou
en polycarbonate (PC) ;
le PVC souple, qui recouvre certaines pièces telles les manches de pinces, a un aspect brillant. On peut
aussi le trouver dans les sols plastiques, les revêtements muraux PVC et dans des types de plafonds tels
les plafonds tendus ; PVC souple.
les films de PVC plastifié (commercialisés en bobines) utilisés (sous forme de film adhésif) comme
lamination ou pour le marquage publicitaire, ou (sous forme de film étirable) comme emballage ;
le PVC expansé (souvent appelé Forex), utilisé comme pour faire de la publicité sur le lieu de vente (PLV), ou des enseignes.

Hygiène et sécurité
La polymérisation du PVC est irréversible. Certains plastifiants entrant dans sa composition peuvent présenter un risque pour la santé.

Le PVC permet l'utilisation du chlore rejeté lors de la fabrication de produits tels que le savon, la lessive. C'est aujourd'hui une des solutions pour éviter des
stockages importants et dangereux de chlore. Ce polymère se présente sous la forme d'une poudre blanche.

Si le PVC a été autant décrié, c'est parce qu'il est soupçonné de contribuer :

aux pluies acides ;


au rejet de dioxines. Voir l'étude de Greenpeace montrant les effets dévastateurs en matière de rejets dans l'atmosphère à la suite de la
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combustion du PVC ;
aux cancers. Le CIRC a classé le polymère dans le groupe 3 : « L'agent (le mélange, les circonstances d'exposition) ne peut pas être classé
7
quant à sa cancérogénicité pour l'homme » .

Avant les années 1980, la technique de fabrication du PVC n'assurait pas l'absence de chlorure de vinyle monomère (CVM), qui pouvait atteindre de 200 voire
1 000 ppm. Son emploi dans la fabrication de canalisation d'eau potable oblige à un contrôle du CVM résiduel sur les canalisations en PVC d'avant 1980 car un
certain nombre de cas de dépassement des limites de qualité ont été observés.

Plastification et risque toxique


On ajoute très souvent au PVC des plastifiants (pour former par exemple des plastisols) afin d'améliorer certaines caractéristiques (souplesse, allongement à la
rupture, tenue au froid et aux chocs, etc.) ou de faciliter la mise en œuvre. Le PVC souple (plastifié) représente environ 30 % de la consommation de PVC.

Parmi les plastifiants utilisés, certains phtalates sont nocifs. Au cours du temps, ils peuvent migrer (permanence non assurée, en raison d'une incompatibilité avec
la matrice polymère) et se déposer en surface (phénomène d'exsudation) des objets souples en PVC. Pour cette raison, leur usage est limité dans les jouets par une
directive européenne.

D'autres plastifiants sont autorisés, dans la famille des adipates ou même des huiles végétales (par exemple l'huile de soja). Ils permettent depuis de nombreuses
années la fabrication du film étirable alimentaire. Cependant, au contact des corps gras des aliments, certains plastifiants hydrophobes migrent dans la nourriture.
D'autres alternatives sont en développement pour remplacer à terme le PVC dans les films alimentaires.

Transformation
Le PVC est le plus souvent mis en forme par des procédés en continu (extrusion, enduction). L'extrusion est utilisée notamment pour la fabrication des profilés des
fenêtres et des tubes en PVC. L'injection est moins utilisée en raison des risques de dégagement d'acide chlorhydrique, mais de nombreux articles sont cependant
produits industriellement : pièces de canalisation, équipements électriques, etc. Pour assembler différentes pièces en PVC, les méthodes les plus couramment
utilisées sont le collage et différentes techniques de soudage, notamment le thermosoudage.

Incinération
Brûler du poly(chlorure de vinyle) dégage majoritairement de l'acide chlorhydrique en présence de la vapeur d'eau contenue dans l'air. À l'heure actuelle, toutes les
usines d'incinération d'ordures ménagères homologuées sont munies de filtres anti-acides, car il y a des chlorures dans de nombreux déchets. Brûler des déchets en
plein air est une atteinte grave à l'environnement. En outre, la combustion du PVC génère des dioxines et furanes en quantité variable suivant les conditions de
combustion.

Pour reconnaître du PVC, il faut porter un fil de cuivre à l'incandescence. Puis il faut mettre ce fil en contact avec l'échantillon de matière plastique puis l'exposer à
une flamme. Si celle-ci devient verte, il s'agit généralement de PVC. Les fumées piquent les yeux (dégagement d'acide chlorhydrique HCl) et la flamme s'éteint
d'elle-même. Voir Test de Beilstein.

Recyclage
Avant les années 2000, le PVC était perçu comme un matériau non recyclable, destiné à finir en décharge ou à être incinéré. En 2000, l'industrie du PVC en
16
Europe a décidé de lancer Vinyl2010 : un plan d'actions qui avait pour objectif principal de mettre sur pied des filières de collecte et de recyclage adaptées aux
différents types de déchets en fin de vie à traiter. L'engagement volontaire Vinyl2010 (2000-2010) a permis de recycler annuellement 260 000 t de PVC post-
17
consommation , au lieu des 200 000 t prévues initialement.
18 19 20, 21
La création de l'initiative Recovinyl et le développement de procédés de recyclage tels que Vinyloop et Texyloop ont permis d'atteindre cet objectif. Le
22
procédé Vinyloop est une méthode de recyclage chimique qui permet de recycler le PVC sous forme de déchets composites. Ce procédé diffère du procédé plus
répandu de broyage. Le PVC usé, qui peut provenir de différentes sources telles que les câbles et les profilés, est plongé dans un solvant et est filtré par la suite.
23
En 2013, plus de 444 000 t de PVC ont été recyclées en Europe, contre 362 000 t en 2012 .

L'industrie européenne du PVC a décidé de reconduire un nouvel engagement volontaire, VinylPlus, afin d'être en phase avec les objectifs européens 2020. Cette
24
fois-ci, elle vise à recycler 800 000 t de PVC par an d'ici 2020 .

Commerce
En 2014, la France exporte en moyenne 70 t de PVC (base, plastifié et non-plastifié confondus) par mois, et importe en moyenne 25 t. Le prix moyen observé aux
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frontières du PVC obtenu par suspension (S-PVC) brut (non additivé) est de 950 €/t .

Notes et références
1. (en) Charles E. Wilkes, James W. Summers, Charles Anthony 6. (en) J.G. Speight et Norbert Adolph Lange, Lange's handbook of
Daniels et Mark T. Berard, PVC Handbook, Munich, Hanser Verlag, chemistry, McGraw-Hill, 2005, 16e éd., 1623 p.
2005, 1re éd. (ISBN 978-1-56990-379-7, (ISBN 0-07-143220-5), p. 2.807.
LCCN 2005013540 (https://lccn.loc.gov/2005013540), lire en ligne (ht 7. « Chlorure de polyvinyle - Propriétés toxicologiques » (http://www.css
tps://books.google.com/books?id=YUkJNI9QYsUC&pg=PA414)). t.qc.ca/prevention/reptox/pages/fiche-complete.aspx?no_produit=280
2. Entrée du numéro CAS « 9002-86-2 » dans la base de données de 867&nom=PVC), sur le site du CSST, Service du répertoire
produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand toxicologique, 5 mai 1998 (consulté le 12 juin 2014).
responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand (http:// 8. (en) CIRC, « Agents classified by the IARC monographs, Volumes 1–
gestis.itrust.de/nxt/gateway.dll?f=id$t=default.htm$vid=gestisdeu:sdb 109 » (http://monographs.iarc.fr/ENG/Classification/ClassificationsCA
deu$id=013280), anglais (http://gestis-en.itrust.de/nxt/gateway.dll?f=i SOrder.pdf) [PDF], sur monographs.iarc.fr, 31 mars 2014 (consulté le
d$t=default.htm$vid=gestiseng:sdbeng$id=013280)), accès le 8 12 juin 2014).
février 2009 (JavaScript nécessaire).
9. « Chlorure de polyvinyle (http://www.reptox.csst.qc.ca/DetailSimdut.a
3. (en) James E. Mark, Physical Properties of Polymer Handbook, sp?no_produit=280867&langue=F) » dans la base de données de
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5. (en) David R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics, CRC
12. (en) W.V. Titow, PVC technology, Springer, 31 décembre 1984, 6– p.
Press, 2009, 90e éd., 2804 p., relié (ISBN 978-1-4200-9084-0).
(ISBN 978-0-85334-249-6, lire en ligne (https://books.google.com/bo
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13. Société chimique de France, lire en ligne (http://www.societechimique 19. Dr Charles E. Wilkes, Dr James W. Summers, Dr Charles Anthony
defrance.fr/extras/Donnees/mater/plast/texplst.htm). Daniels, PVC handbook, p. 673, Carl Hanser Verlag, 2005.
14. Jean-Louis Vigne, « Polychlorure de vinyle » (http://www.societechimi 20. Stuart Patrick, Practical guide to polyvinyl chloride, p. 136, Rapra
quedefrance.fr/extras/Donnees/mater/pvc/cadpvc.htm), Société Technology Limited, 2005.
chimique de France, mai 2017. 21. « Texyloop » (http://www.texyloop.com/index.php?lang=FR), sur
15. (en) Pat Costner et al., PVCː A primary contributor to the U.S. dioxin texyloop.com (consulté le 2 février 2013).
burden (http://www.usgbc.org/Docs/LEED_tsac/Greenpeace_US_PV 22. TNO, Chemical Recycling of Plastics Waste (PVC and Other Resins),
Creport.pdf) [PDF], Greenpeace, février 1995 (consulté le 6 décembre p. 37, 1999.
2015). 23. « Le PVC de plus en plus recyclé » (http://decouvrirlepvc.org/actualit
16. Vinyl2010 - 10 ans - Rapport sur les activités de l'année 2010 et es-du-pvc/vinylplus/article/recycler_plus_de_pvc), sur
résumé des étapes‑clés et des objectifs des 10 dernières années (htt decouvrirlepvc.org (consulté le 1er mars 2014).
p://www.vinylplus.eu/uploads/Progress_Report_2011/Vinyl2010-Prog 24. Alexandre Couto, « Les industriels veulent recycler davantage » (htt
ressReport2011_French.pdf) [PDF], 2011. p://plastiques-caoutchoucs.com/Les-industriels-veulent-
17. Florence Roussel, « 260 000 tonnes de déchets en PVC ont été recycler.html), sur e-plasturgy.com, 23 juin 2011 (consulté le
recyclées en 2010 en Europe » (http://www.actu-environnement.com/ 30 août 2015).
ae/news/recyclage-pvc-europe-vinyl2010-12353.php4), sur actu- 25. « Indicateur des échanges import/export » (http://lekiosque.finances.
environnement.com, 12 avril 2011 (consulté le 30 août 2015). gouv.fr/LEO/frame_LEO.asp), sur Direction générale des douanes.
18. (en) « Recycling increase » (http://www.ggpmag.com/recycling-and-g Indiquer NC8=39041000 (consulté le 7 août 2015).
reen-initiatives/recycling-increase), sur GGP Magazine, 23 juin 2014
(consulté le 30 août 2015).

Annexes

Articles connexes Sur les autres projets Wikimedia :


polychlorure de vinyle, sur le Wiktionnaire
Ignifugation
Poly(chlorure de vinyle) surchloré
Perturbateur endocrinien, pour les effets des phtalates sur la santé.
Découpe vinyle

Liens externes
(en) The European PVC Portal (European Council of Vinyl Manufacturers) (http://www.ecvm.org)
(de) Kevin Voigt, Platten aus PVC (http://www.pvc-platten.com/platten-aus-pvc.html)
(en) VinylPlus (http://www.vinylplus.eu)
Découvrir le PVC (http://decouvrirlepvc.org)

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