Groupe 9 TP 4 : Gravimétrie 5 Octobre 2007

Luca MAILLARD Quentin VEROLET

maillal7@etu.unige.ch verolet0@etu.unige.ch

TP 4 : Gravimétrie

1. Résumé

La gravimétrie est l’analyse précise de précipitation de composés chimiques. Elle consiste en

trois étapes : la précipitation, le séchage et la détermination de fraction massique (rapport d’un
ion dans son composé initial).
Dans ce T.P. après avoir déterminer le nombre d’hydratation du sulfate de nickel (II), nous
calculons des fractions massiques de divers ions pour enfin déterminer la formule empirique
de ce sulfate de nickel (II) et d’un sel mixte synthétisés lors d’une précédente expérience.

2. Introduction

La première expérience a pour but de trouver le nombre d’hydratation de notre cristal NiSO4 *
nH2Opréparé dans une expérience précédente.
Ensuite, nous avons pu créer un précipité Ni(C4H7N2O2)2 en utilisant du diméthylgloxime
C4H8N2O2 comme précipitant, du sulfate de nickel hydraté NiSO4_nH2O et dans un deuxième
temps le sel mixte K2BaNi(NO2)6.
L’analyse quantitative du sulfate sera possible si on fait réagir du NiSO4_nH2O et du BaCl2.
On aura alors formation du précipité le BaSO4 dans ce cas le sulfate sera le réactif limitant et
le baryum devra être présent en excès.
Et pour finir nous avons pu doser l’ion Baryum avec la précipitation du BaSO4 du au mélange
de Na2SO4 et de la solution filtrée du précipité K2BaNi(NO2)6. la Baryum est le réactif
limitant et le sulfate doit être présent en excès dans cette expérience.
Toutes ces précipitations nous permettront de déterminer par calcul la fraction massique de
différents ions dans un composés de départ
Certaines de ces fractions massiques pourront ensuite être utilisées pour déterminer les
formules empiriques du sulfate de nickel (II) et du sel mixte.

3. Méthodologie
3.1 L’eau d’hydratation du sulfate de nickel

Dans un premier temps, il faut laver 3 creusets puis les passer à la flamme du bec bunsen et
enfin les laisser refroidir dans un dessicateur.
Ensuite peser les creusets vides sur une balance analytique et rajouter 1 g de sulfate de nickel
hydraté. Ceci fait on les remet sur la flamme pendant 20 minutes.
Une fois le cristal déshydraté on remarque un changement de couleur. On peut ensuite le
laisser refroidir et le repeser pour déterminer la masse du cristal déshydrate.
Il est alors possible de calculer la moyenne, l’écart type, l’erreur relative et la fraction
massique y (rapport entre perte de la masse de l’échantillon et la masse initiale du sel).

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On utilise la formule suivante pour calculer le n (= nombre molécule H2O dans NiSO4_
nH2O).

M NiSO4 y
n= ⋅
M H 2O 1− y

3.2 Dosage de l’ion nickel (II)

Dans le NiSO4_nH2O et dans le K2BaNi(NO2)6

En premier lieu il faut préparer la solution précipitant: le diméthylgloxime de sodium 0.1M.

M C4H6N2O2Na2 = 304.2 g/mol

Masse théorique à prélever = 15.21 g

Masse prélevée = 15.2161 g
Ensuite dissoudre 0.2 g de sel NiSO4 ⋅ 6 H2O dans environ 250mL d’eau et chauffer à 90°C.
Une fois cette température atteinte ajouter 50mL de solution de diméthylgloxime
préalablement chauffée.
Le pH doit se trouver entre 9 et 10 si ce n est pas le cas ajouter du NH3 4M.
Chauffer la solution pendant 20 min à plus de 80°C sans la faire bouillir tout en la remuant.
Puis la laisser refroidir pendant 20 min avant de la filtrer sur un Büchner. Le filtre a été
préalablement séché et pesé.
Vérifier par l’adition de quelques gouttes de diméthylgloxime de sodium dans le filtrat qu il
n’y ait plus de précipitation.
Laver le précipité à l’eau chaude jusqu’à ce que le filtrat ne donne plus de test positif
indiquant la présence d’ions sulfate. (Ajout de BaCl2 0.2M dans le filtrat).
Récupérer le filtre contenant le précipité et ensuite le sécher à l’étuve pendant 120min. puis
refroidir dans un dessicateur pour enfin être pesé.
Répéter ceci 3 fois. Evaluer la moyenne, l’erreur relative et absolue à partir de l’écart type.
L’erreur relative devra être en dessous de 2%. On peut calculer la fraction massique de
nickel(II) par rapport à la masse totale :

M Ni 2 + m Ni (C4 H 7 N 2O2 ) 2
y Ni 2 + = ⋅
M Ni (C4 H 7 N 2O2 ) 2 mtot

Refaire exactement le même procédé mais en utilisant 0.15g de sel mixte K2BaNi(NO2)6 a la
place du NISO4⋅ 6 H2O et seulement 5mlde diméthylgloxime.
On veillera a garder les filtrats pour une prochaine expérience.

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3.3 Dosage d’ions sulfate

Dissoudre dans un bêcher de 400ml 0.2g de NiSO4_ 6H2O dans 250mL d’eau et une goutte de
HCl 4 M puis chauffer doucement à 80-90°C. Ajouter 10mL de BaCl2 0.2M. Couvrir avec un
vers de montre et chauffer sans bouillir pendant encore 20min. Ensuite vérifier que la
précipitation est bien complète en rajoutant encore quelques gouttes de BaCl2 0.2M. Puis
filtrer a chaud sur un Büchner. Le filtre a été préalablement séché et pesé. Laver le précipité à
l’eau jusqu’à ce que le filtrat ne donne plus de test positif indiquant la présence des
chlorures.(Ajout de AgNO3 0.1M dans le filtrat). Récupérer le filtre contenant le précipité et
ensuite le sécher à l’étuve pendant 120min. puis le refroidir dans un dessicateur pour enfin
être pesé. Répéter ceci 3 fois. Evaluer la moyenne, l’erreur relative et absolue à partir de
l’écart type. L’erreur relative devra être en dessous de 2%. On peut calculer le contenu d’ion
sulfate en pourcentage de sa masse par rapport a la masse total :

M SO 3− m BaSO4
y SO 3− = 4
⋅
4
M BaSO4 mtot

3.4 Dosage de l’ion baryum

Ajuster la solution filtrée de KxBayNiz (NO2)x+2y+2z à environ pH 4 a l aide de HCl 4M et

suivre le même procédé que pour l’analyse du sulfate. En veillant à remplacer la solution de
BaCl2 par environ 5 mL d’une solution de Na2SO4 0.2 M. Convertir la Masse de BaSO4 en
pourcentage massique de baryum dans l’échantillon.

4. Résultat
4.1 L’eau d’hydratation du sulfate de nickel

Changement de couleur : passe du vert au jaune (deshydraté, changement de structure

moléculaire)

y moyen = 0.415 écart-type = 0.01 erreur relative = 2.45

n moyen = 6.1049 n arrondi = 6 erreur relative = 4.23%

4.2 Dosage de l’ion nickel (II)

• Dans le NiSO4_6H2O

y moyen = 0.218 écart-type = 0.0022 erreur relative = 1.04%

• Dans le K2BaNi(NO2)6

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y moyen = 0.115 écart-type = 0.040 erreur relative = 35%

4.3 Dosage d’ions sulfate

y moyen = 0.272 écart-type = 0.129 erreur relative = 47.5%

4.4 Dosage de l’ion baryum

y moyen = 0.1658 écart-type = 0.058 erreur relative = 35%

4.5 Détermination d’une formule empirique

• Dans le NiSO4 _ 6 H2O

Coefficient m théorique = 1 m moyen calculé = 0.758

écart-type = 0.357 erreur relative = 47%

• Dans le K2BaNi(NO2)6 _ KxBayNiz(NO2)x+2y+2z

Coefficient (m = y/z) théorique estimé selon la formule K2BaNi(NO2)6 = 1

Coefficient (m = y/z) moyen calculé = 0.721
écart-type = 0.50 erreur relative = 70%

5. Discussion

5.1 L’eau d’hydratation du sulfate de nickel

Nous trouvons une valeur n arrondie à 6. Ce qui nous permet de connaître le nombre de moles
de molécules d’eau qui sont contenue dans le cristal hydraté le sulfate de nickel.

Ce résultat qui nous paraît correct en vertu de la bonne précision de nos mesures (erreur
relative ?%) est confirmé par la théorie.

5.2 Dosage de l’ion nickel (II)

• Dans le NiSO4_6H2O

Pour cette première expérience, l’erreur relative est satisfaisante, aucune erreur de
manipulation n’ayant entaché la précision de nos mesures.
• Dans le K2BaNi(NO2)6

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Dans cette expérience, la première fraction massique calculée est fortement faussée par la
perte d’une grande partie du précipité lors de la dessication.
Cette erreur se répercute sur la valeur moyenne de la fraction massique = 0.11 alors que sans
cette erreur elle serait autour de 0.14.

5.3 Dosage d’ions sulfate

Cette expérience a également été entâchée par une grosse erreur de manipulation, à savoir le
précipité n°1, dont une bonne partie s’est perdue lors de l’ouverture du dessicateur.

La fraction massique moyenne est de 0.27 mais devrait plutôt se trouver aux alentours de 0.35
sans l’erreur de manipulation.
En conséquence, nous obtenons une erreur relative très élevée (47.5%) qui aurait été
d’environ 2.5% sans l’erreur de manipulation.

5.4 Dosage de l’ion baryum

Le précipité n°3 a subit les mêmes préjudices que pour le dosage d’ions sulfate.
Les mêmes conséquences sont donc à déplorer.

De façon générale, les manipulations de ce travail pratique sont difficiles à exécuter sans la
moindre erreur ou perte.
La pesée est peut-être la manipulation la plus précise (4chiffres significatifs), mais le la
filtration, le lavage et surtout le séchage et toutes les transferts qui vont avec induisent de
grandes pertes de précipité.

De plus certains sels de base sont issus de synthèse éxécutée par nous-même lors de
précédents TP. Cela peut-induire également des erreurs, au cas oû le produit ne serait pas
d’une grande pureté.

5.5 Détermination d’une formule empirique

• Dans le NiSO4 _ 6 H2O

Nous pouvons expliquer le 47% d’erreur relative dû au fait que sur les trois mesures du y il y
en a une qui est faussée par une erreur de manipulation.

Malgré cela notre m moyen (0.75) reste assez proche de la valeur théorique (1).

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• Dans le K2BaNi(NO2)6

L’erreur relative (70%) est énorme car nous faisons appel à deux valeurs trouvées
expérimentalement dont chacune à subi une erreur conséquente de manipulation.

Malgré cela, le résultat final (m = 0.72) est assez proche du rapport théorique (y/z = 1). Cela
est dû au fait que les deux erreurs s’équilibrent.

6. Conclusion

Ce TP nous a permis de déterminer la stoechiométrie et donc la formule développée de

différents composés.

Nous avons pu aussi déterminer le coefficient d’hydratation du sulfate de nickel, sel

synthétisé dans une autre expérience.

Ce TP consiste en un grand nombre de manipulations identiques et engendre un ennui certain

et donc un nombre assez important d’erreurs de manipulation sur la fin du TP.

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