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1- Matériaux Semiconducteurs
a) Semiconducteurs simples

Un semi-conducteur intrinsèque simple est constitué d’un seul élément

tels que les semiconducteurs de la colonne IV de la classification
périodique par exemple ; le silicium (Si) et de Germanium (Ge).
4 5 6 7 8
Chapitre 1 Be B C N O
Généralité sur les structures cristallines 12 13 14 15 16
Des solides Mg Al Si P S Silicium (Si)
30 31 32 33 34
Zn Ga Ge As Se Germanium (Ge)
48 49 50 51 52
Cd In Sn Sb Te
80 81 82 83 84
Hg Tl Pb Bi Po
1 2
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b) Semi-conducteurs composés

Les semi-conducteurs binaires de la classe (II-VI) Exemples :

- Semi-conducteurs binaires de la classe (II-VI) : (ZnS (ZnSe),
Les semi-conducteurs de la classe (III-V) (ZnTe), (CdS), (CdSe), (CdTe)…

- Semiconducteurs binaires de la classe (III-V) : (GaAs), (GaP),

De même avec les semi-conducteurs de la classe (IV-VI),
(GaSb), (InP), (InAs),…

I II IIB IV V VI Semiconducteurs binaires de la classe (IV-VI) : (PbS), (PbSe),

(PbTe), (SnTe), (GeS)….
13 14 15
Arsenure de Gallium (GaAs) (III-V)
Al Si P Il existe aussi d’autres types de semi-conducteurs composés de trois
29 31
31 32 33 34 Tellure de Cadmium (CdTe) (II-VI) atomes différents (ternaires) et même de quatre atomes (quaternaires).
Cu Ga Ge As Se Exemples :
48 49
49 51 52 - Semiconducteurs ternaires : (AlxGa1-xAs), (InGaP), (AlInAs),
Cd In
In Sb Te Indium-Phosphorus (InP) (III-V)
(AlInSb),…
Antimoine d’ Aluminium(AlSb) (III-V) - Semiconducteurs quaternaires : (InxGa1-xAsyP1-y), (AlGaAsP),
(InGaAsP),
3 4
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1

2- Types des solides
On peut diviser les solides en deux catégories:
1) Solides amorphes ( aucun ordre atomique ): les atomes ne
présentent aucune régularité ou périodicité dans leurs arrangement
dans l’espace.
2) Solides cristallins ( ordre périodique ) : Ces substances sont
caractérisées par une périodicité parfaite de la structure atomique.
Amorphe Polycristalline Monocristallin
5 6
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- maille de Wigner Seitz : On peut construire d’une autre façon la
maille élémentaire en traçant les médiatrices de toutes les droites
joignant un atome de référence à tous les atomes voisins.
Le volume de la maille de Wigner Seitz est le même que celui de
maille élémentaire.
Vm = (a ^b).c
Vecteur fondamentaux : ensemble de vecteurs linéairement
indépendants (a, b, c) qui définissent la maille élémentaire. Ils
définissent les plus petites translation possibles dans un cristal.
Dans chaque maille élémentaire on prend un des atomes du motif
comme atome de référence, c’est le nœud du réseau, extrémité du
vecteur n
r = pa + qb + sc p, q et s entiers
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3- Géométrie des cristaux
3.1- Maille primitive
Un cristal parfait est formé par la répétition à intervalles réguliers dans
l’espace d’un système d’atomes appelé motif: c’est la base du réseau.
Maille : tout région d’un cristal, construit par 3 vecteurs non colinéaires,
qui lorsqu’elle est translatée d’un multiple entier de ces vecteurs , donne
une région identique.
-Maille élémentaire: maille de plus petit volume pour un réseau donné
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3.2- Structures cristallines de base
Réseaux cubiques
Le réseau le plus simple (maille élémentaire = un cube)
• Cubique simple (cs) : un atome dans chaque extrémité
• Cubique centrée (cc): cs + un atome au centre du cube
• Cubique à faces centrées (cfc): cs + un atome au
centre de chaque face
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La compacité atomique : % du volume du réseau rempli par des

atomes
La densité volumique Soit a = longueur du cube
Calculer la densité volumique des atomes dans un cristal. On suppose que chaque atome est une sphère solide; les atomes se
touchent
Considérons un matériau monocristallin qui est une structure cubique
centrée, avec une constante de réseau a = 5 Å. Pour un cs : Chaque atome appartient à 8 cubes = 1/8

• Chacun des huit atomes au sommet comptant dans huit cubes

Pour cc : 8 x (1/8)=1
Chaque atome appartient à 8 cubes = 1/8
Chaque maille élémentaire contient : 8 x (1/8) + 1 = 2 • pour chaque atome:
Les sphères de rayon r sont tangentes le rayon r= a/2 => volume =
La densité volumique des atomes = nbre d’atomes par maille élémentaire/ 4/3( r3) =  a3 /6
volume de la maille élémentaire
La compacité est = ( a3 /6)/a3= 52 %
= 2/a3 = 2/(5x10-8 )3 = 1.6x1022
atm/cm3
9 10
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3.3- Les indices de Miller

Pour un réseau de type cubique à faces centrées Une série de plans peut être caractérisée par celui d’entre eux dont
Chacun des huit atomes au sommet comptant dans huit cubes et l’intersection avec les axes cristallins passe par des atomes, i sera ainsi
chacun des six atomes au milieu d’une face appartenant à deux autres, repérée par la position de ces atomes le long de ces axes.

Le plan représenté a pour coordonnées (2,3,4) suivant les axes a, b, c

on a dans chaque maille un total de 8 × 1/8 + 6 × 1/2 = 4 pris à partir d’un atome origine O.

La condition de compacité correspond à la tangence de trois motifs le On définit en général ces plans par les indices de Miller h, k, l nommé
long de la diagonale d’une face du cube, de longueur a√2 (h,k,l), que l’on détermine de la façon suivante:

Donc 4r = a√2
i/ Trouver les intersections avec les axes
ii/ Trouver les inverses de ces entiers c
Le Volume occupé par le motif= 4/3π r3= π √2 a3 /6 iii/ Multiplier par le PPMC=> nouvelles entiers (hkl), a
La compacité= [π √2 a3 /6]/ a3 = π √2 /6 = 0,74 ce sont les indices de Miller b

11 12
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-Calculez la densité de surface des atomes sur un plan particulier dans

- Trois plans sont généralement considérés dans un cristal un cristal. Considérons la structure cubique centrée et le plan (110).
cubique Supposons que les atomes peuvent être représentés comme des
sphères dures avec les atomes les plus proches se touchant autre.
Supposons que la constante de réseau est de 1 5 Å.

Plan (100) Plan (110) Plan (111)

Le nombre d'atomes par plan de réseau est ¼ x 4 + 1 = 2
La densité de surface des atomes = nbre d’aomes par plan / Surface
L’origine est arbitraire
plan du réseau = 2/(a1xa12) = 2/((5x10-8) 2 x2)
=5.66x1014 atms/cm2
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4- Réseaux fondamentaux et systèmes cristallins 5- Structure diamant et Zinc blende

A trois dimensions il existe 14 réseaux de Bravais qui peuvent être
a. Structure diamant
regroupés en 7 systèmes cristallins:
Dans la structure diamant il y a 14 atomes de carbone (C) placés aux
-Cubique simple, cubique centré et
cubique faces centrées,
nœuds du réseau cfc et 4 autres atomes de carbone placés à l’intérieur.
- Chaque atome de carbone est entouré de 4 autres atomes C (les plus
-Trigonal, proches voisins),
- Chaque atome de carbone est au centre d’un tétraèdre régulier de
- hexagonal, carbones.
- tétragonal simple, tétragonal centré,
- orthorhombique simple, centré, faces
centrées, à deux faces centrées,

- monoclinique, monoclinique à deux

faces centrées,

- triclinique.

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4

b. Structure Zinc blende
-La maille contient 4 atomes Ga et 4 atomes As et le réseau cfc a 4
nœuds. Il est donc clair que le motif est constitué d’un atome As et un
atome Ga.
- Chaque atome de Ga est entouré de 4 atomes As. L’atome As est
situé alors au centre du tétraèdre régulier formé par les 4 atomes Ga.
La situation réciproque est vraie.
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b) Liaison ionique (NaCl, KCl, KBr, LiF, ZnS,CaF2,…):
• Association d’un élément chimique fortement électronégatif ( 7e-) et
d’un élément fortement électropositif (1e-):
Exemple : L’électron libéré par le métal Alcalin (Na) est piégé par
l’Halogène (Cl)
• Les électrons périphériques sont très peu liés à l’atome, Ce dernier
libère facilement ce(ces) électron(s)
• Aucun électron libéré dans le réseau : En général les cristaux ioniques
sont isolants
• Liaison entre atome très forte  cristaux très durs
Conductibilité faible, transparence au visible; solubilité dans les solvants
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6- La liaison cristalline
On classe les solides suivant le type de liaison responsable de la
cohésion dans le cristal. Il y a donc quatre types cristallins.
La structure d’un cristal est déterminée principalement par le nombre,
l’arrangement et les énergies de liaison des électrons dans les états de
valence des différents atomes.
a) Liaison métallique (Les métaux) :
• La majorité des éléments chimiques ont un comportement métallique
plus ou moins marqué.
• Construits à partir d’éléments ayant peu d’électrons de valence
conductibilité électrique et themique élevés, coef. de ref et abs élevés
Exemple: Sodium (Na) : 1s22s22p63s1
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c) Liaison covalente (C, Si, Ge, III-V,…) : les semiconducteurs
• Les cristaux appartiennent à la colonne IV du tableau périodique
• Liaison du même type que la liaison hydrogène
Sont durs et brillants, transparents aux gde long d’ondes et opaques
aux courtes, trasition ds le visible ou proche IR
d) Liaison de Van der Waals (gaz rares) ou liaison moléculaire
(cristaux organiques,…):
• Ceux sont les cristaux les plus simples
• Couches électroniques déjà saturées (col. VIII)
• Les atomes s’empilent de façon la plus dense possible
• Énergie de liaison très faible (qq % de l’énergie d’ionisation de
l’atome) :cristaux fondent à basse température
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7. Réseau réciproque
d) Liaison de Van der Waals (gaz rares) ou liaison moléculaire Lorsqu’on a affaire à un système périodique, il est avantageux de prendre
(cristaux organiques,…): en considération sa transformée de Fourier. On introduit ainsi un espace
réciproque de coordonnée k (en m-1). On parle alors de « vecteur
• Ceux sont les cristaux les plus simples d’onde ».

• Couches électroniques déjà saturées (col. VIII) Comme dans l’espace direct, on définit une cellule élémentaire
réciproque construite sur trois vecteurs primitifs a∗, b∗, c∗ donnés par :
• Les atomes s’empilent de façon la plus dense possible
a* = 2π b x c / (a,b,c) b* = 2π c x a / (a,b,c) c* = 2π a x b / (a,b,c)
• Énergie de liaison très faible (qq % de l’énergie d’ionisation de
l’atome) :cristaux fondent à basse température
ai*.aj = 2πδij avec δij = 0 si i≠ j et δij = 1 si i= j

a*.a = 2π a*.b = 0 a*.c = 0

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Les différents électrons de l’atome constituant un réseau cristallin

subissent essentiellement l’effet du potentiel coulombien attractif des
Exemple monodimensionnel d’un arrangement monoatomique. noyaux des atomes. Du fait de la périodicité du cristal, l’électron verra
un potentiel périodique.
La maille élémentaire est de période a (paramètre de maille) dans   
l’espace direct. V (r )  V (r  L )
L’espace réciproque sera donc caractérisé par une périodicité des avec L un vecteur de translation dans le cristal
vecteurs d’onde, de période k = 2π/a.
Du fait de la périodicité du potentiel, on le décompose en série de
Tout comme le réseau direct, on peut alors se restreindre pour le réseau
Fourrier
réciproque à une période. En général, on considère la période centrale,
comprise entre - πa et+ πa, appelée 1ère zone de Brillouin.   
iG . r
V (r )  

VG
e
G
avec G un vecteur du réseau réciproque présentant les mêmes
propriétés de symétrie que le cristal.

23 24
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Propriétés du réseau réciproque

Les coefficients de Fourier VG sont donnés par la transformé de Fourier - Un réseau réel ne possède qu’un seul réseau réciproque (RR)
inverse:
- Si B est le réseau réciproque de A, A est le réseau réciproque de B
1  
VG   V (r )eiG .r d 3 r
Vm Vm -la relation entre les volumes des mailles du réseau RR et du réseau réel
est issue du produit mixte V* = (a*,b*,c*)
   est vérifiée quelque soit r et pout tout VG donc: V*. V = (2π )3
V (r )  V (r  L )
    -Le vecteur G(h,k,l) reliant deux nœuds du RR est perpendiculaire à la
G.L  2 n série de plans cristallins d’indice de Miller (h,k,l).
eiG.L  1 soit n entier    
G  ha *  kb * lc * ⊥ plan (h,k,l)

Si on appelle a*, b*,c* les vecteurs de base, tout vecteur G s’écrit : - A une fonction f(r) de l’espace réel correspond une fonction F(k)
    définie dans l’espace RR. Le passage se fait par la transformé de Fourier
G  ha *  kb * lc * h,k,l entiers

25 26
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8. Zone de Brillouin
La première zone de Brillouin est construite de façon symétrique autour
d’un point du RR en traçant les plans médiateurs entre ce point et ses
plus proches voisins .
Il est de tradition de repérer certaines
directions de haute symétrie et certains points
A 1D, la première zone de Brillouin correspond à particuliers dans le repère (kx,ky,kz) :
l’intervalle de valeurs de k compris entre - π/a et – ∆ : direction (1,0,0) et équivalentes ;
π/a – Σ : direction (1,1,0) et équivalentes ;
Première zone de
– Λ : direction (1,1,1) et équivalentes ;
Brillouin correspondant
A 3D, la distance entre plans où le potentiel se – Γ : point (0,0,0) ;
à un cristal Cubique
répète de manière
Cubique centré
périodique dépend de l’axe cristallographique.

Cubique simple Cubique faces centrées

– X : points aux bords de la zone dans les directions ∆ ;
– K : points aux bords de la zone dans les directions Σ ;
– L : points aux bords de la zone dans les directions Λ ;

27 28

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9- Théorème de Block   
 
Le problème important à résoudre est de déterminer les solutions de a) Si une fonction d’onde est telle que k  G  ha *  kb * lc * alors:
l’équation de mouvement -Equation de Schrödinger- des électrons
soumis à l’interaction du potentiel cristallin.    
 
 k ( r  L)  eiG .L G (r )   G (r )
Une fonction d’onde d’un Hamiltonien invariant dans une translation L
du réseau est telle que l’effet de la translation est de multiplier par le   
facteur de phase exp(ik.L) : b) Si une fonction d’onde est telle que k  k ' G alors:
   

 k (r  L )  eik .L k (r )     
  

 k (r  L)  ei ( k ' G ). L k (r )  eik '.L k (r )
Où k est un vecteur arbitraire, réel, le même pour chaque translation. Il
a pour dimension l’inverse d’une longueur ie. Il est de même nature que 
La fonction d’onde  k ( rsatisfait ) le théorème de Block comme si elle
vecteur G du RR.
avait un vecteur d’onde k’ :
  
les vecteur k' et k' G sont équivalents
29 30
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10- Conditions aux limites de Born-Von-Karman

Une fonction d’onde obéissant au théorème de Block peut être Pour simplifier on suppose que le cristal est un parallélépipède de côtés
caractérisé par un nombre infini de vecteur d’onde k1, k2, ….tels que: L1,L2,L3 dirigés suivant les axes cristallins.
   Imposer aux fonctions d’ondes des conditions périodiques, revient à
ki - k j  G écrire que deux particules distants de L1 ont la même fonction d’onde.
G étant un vecteur du RR    
 
 k (r  Li )  eik .Li k (r )   k (r )
On peut donc restreindre l’espace du RR au domaine le plus petit et le
   
Donc eik . Li  2 n et k .L  2 n ni entier
plus simple tel que, par translation de vecteur G du RR il engendre i i
l’espace. C’est la maille élémentaire du RR (a*,b*,c*) qui n’est autre  
que la première zone de Brillouin. Posons Li  Ni ai
 ni 
Ce qui donne k  ai *
Ni
Ainsi k1, k2, k3 sont quantifiées, les valeurs permises étant d’autant
plus voisins que la taille du cristal est grand.
31 32
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Ainsi dans la première zone de Brillouin on a un pseudo-continuum de

valeurs de k permises égal au nombre de mailles N=N1 N2 N3 du
cristal. Ces vecteurs k sont de la forme:

 n  n  n 
k  1 a *  2 b*  3 c*
N1 N2 N3

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