UNIVERSITE CHOUAIB DOUKKALI

FACULTE DES SCIENCES Année Universitaire 2019/2020

EL JADIDA
Département de Chimie

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TD de Chimie de coordination – Série 2-

Exercice 5 : Théorie des orbitales moléculaires.

On donne, ci-dessous les valeurs de Δ0 de certains complexes octaédrique de Ni2+

Complexe ΔO (cm-1)
[Ni B6] q 6460
[Ni A6] q 11500
[Ni C6] q 12700

1- Établissement la série spectrochimique pour les ligands A, B, et C.

B A ΔO (cm-1)
C

6460 11500 127000

2- Les trois ligands A, B, et C figurent parmi les espèces suivants : ions iodure I-,
ammoniac NH3 et monoxyde de carbone CO.
- a) Ces ligands proposés sont –ils Л donneurs, Л accepteurs ou  donneurs ?

I- (ligand type π donneur), NH3 (ligand type  donneurs), CO (ligand type π accepteur)

- b) Identifiez alors chaque ligand et expliquez votre raisonnement.

ΔO (ligand type  donneurs) ≤ ΔO (π donneur) ≤ ΔO ( donneurs)
ΔO (B) ≤ ΔO (A) ≤ ΔO (C)
ΔO (I-) ≤ ΔO (NH3) ≤ ΔO (CO)
D’où : B = I- A = NH3 C = CO

3- Quelles sont les orbitales métalliques pouvant former des liaisons Л dans le cas d’
un complexe octaédrique ?.
Les orbitales de valance du métal central sont : 3d 4s et 4p
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4s

4px 4py 4pZ

dz2 dx2-y2

Ces 6 orbitales sont dirigés suivant les axes Ox Oy et Oz donc donnent lieu à des liaisons
sigma σ
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Par contre les orbitales dxy dyz et dxz sont dirigées entre les axes donnant lieu à des
recouvrements latéraux.

ce qui permet des liaisons de type π

4- Dans un complexe octaédrique, la valeur de ΔO se mesure entre les orbitales t2g et eg.
Dans un ligand Л donneur, ces orbitales t2g sont-elles liantes/non-liantes/ou anti-liantes ?
Même question pour un ligand Л accepteur et ligand  donneur.

eg * eg * eg *

π donneurs
t2g*  donneurs
π accepteurs
t2g
anti-liant t2g
non-liant
liant