Université D’Abomey- Calavi Année académique 2015- 2016

(UAC)
Faculté des Sciences et Techniques Durée : 2h
(FAST)
Département de Chimie

Session d’août 2016

(Chimie de coordination
&
PC2)
I

On considère le complexe octaédrique [CoCl6]3-

1) Sachant que le numéro atomique de Co est Z = 27 et que Cl- est un ligand à champ
faible, donner la structure électronique du complexe en représentant le diagramme
d’énergie des orbitales d selon le modèle du champ cristallin. Ce complexe est-il
paramagnétique ou diamagnétique ?
2) L’addition d’éthylènediamine (en) à une solution aqueuse de [CoCl6]3- (de couleur
rose), conduit à la formation de l’ion complexe [CoCl2(en)2]+. Sachant que en est un
ligand à champ fort, donner la structure électronique du complexe ainsi obtenu en
représentant le diagramme d’énergie des orbitales d selon le modèle du champ
cristallin. En déduire ses propriétés magnétiques. Observera-t-on un changement des
propriétés optiques du complexe lors de cette addition ? Justifier.
II
Les complexes octaédriques suivants sont caractérisés par l'intensité du champ
cristallin créé par chaque type de ligand:
Complexes ∆E (cm-1)
[Fe(H20)6]2+ 10400
[Fe(CN)6]3- 35000

∆E mesurée en cm-1, représente l'écart d'énergie entre les 2 groupes d'orbitales d

dans le complexe. Les énergies d'appariement de 2 électrons dans une même orbitale
d sont pour les ions Fe2+ et Fe3+ respectivement 17600 cm-1 et 29875 cm-1 .
1- Donner les propriétés magnétique et optique de chaque complexe
2- Calculer l’énergie de stabilisation en champ cristallin de chaque complexe en kJ
mol-1de chaque complexe

III
CrF2 et MnF2 cristallisent avec une structure de type rutile. La coordinence de Cr2+ et
Mn2+ est égale à 6. Les polyèdres de coordination sont tels que:
- dans MnF2 les 6 liaisons (Mn-F) sont de même longueur.
- dans CrF2 4 liaisons (Cr-F) = 2.00Å et 2 liaisons (Cr-F)=2.43 Å.
Expliquer l’origine de cette différence.