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La recherche et l’innovation

au service de la mise au point de nouveaux


biocarburants

Exemple de la transformation thermochimique de la


biomasse

Paul Lucchese
Directeur des NTE, CEA
paul.lucchese@cea.fr
Paul Lucchese, CEA Audition OPCST, Biocarburants 1 octobre 2008 1
Introduction
Les biocarburants obtenus par transformation thermochimique (BTL):
une voie de produire des carburants de synthèse

– plus massivement, et contribuer aux objectifs français et européens sur


l’énergie

– avec des bilans CO2 et plus généralement environnementaux beaucoup plus


favorables que la première génération

– de la création de valeur économique (création d’emplois en France surtout


sur la collecte de la ressource) et à l’exportation à travers d’une filière
globale européenne

– Amélioration des rendements de transformation par des possibilités


d’évolution et d’innovations:
• de couplage avec d’autres énergies,
• de synergies avec la « Troisième génération »
• De production d’Hydrogène (BTH) et d’autres carburants et produits

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Le procédé thermochimique de gazéification
BIOMASSE C6H9O4

Gazéification
Nettoyage et
Collecte Pre-Traitement solid or 700-1400°C
liquid conditionnement du
Transport 50-600°C Pression partielle air,
injection gaz
O2, H2O

Syngas: CO, H2, CO2, H2O, CH4 + goudrons, composés inorganiques,…

Carburant de synthèse
Cogénération
Diesel Fischer-Tropsch (-CH2-)n Separation et shift
électricité
Methanol (CH 3OH) production d’H2
Chaleur
DME (C2H5OH)
BTL BTH
H2/CO : pas de critère H2/CO ~2 Electrolyse
CH4 : souhaitable Pas de CH4 ~280 kJ/mol
goudrons~100 mg/m3 Goudrons < 1 mg/m3 Gazéification
Composés inorganiques ~1 à 100 ppm Inorganiques ~1 à 10 ppb ~70 kJ/mol

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Problématique:
Transformer du bois en biodiesel au coût minimal, en quantité
maximale et de façon durable

Etape 4:
commente encore augmenter
les rendements énergétiques, massiques
Etape 3:
Caractéristique gazéifieur T,P, Capacité Etape 2:
Préparation introduction de la contrainte gazéifieur:
biomasse Haute température, capacité travail pression,
Flexibilité de la charge extrapolable à grande capacité et fiabilité de
fonctionnement
Diminuer cout investissement
Diminuer les pertes thermiques
biomasse
Etape 1:
•Fischer Tropsch: haute pression et pureté maximale des gaz,
• minimiser investissement/Tep produite, grande capacité
Prétraitement Gazéification Conditionnement •Ratio H2/CO = 2
du syngas

Synthèse
Fischer-Tropsch

naphta

Chaleur Hydro - diesel


Isomérisation

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Taille de unités de production et niveau de température

8
% Heat loss
7
30.00
H2
6
H2/CO CO
25.00 5

moles
4
C solide
20.00 3
Heat loss (%)

H2O
2
15.00
CO2
1
CH4
10.00 0
500 600 700 800 900 1000 1200 1300 1400
5.00
T( °C)

0.00
0.00 100.00 200.00 300.00 400.00 500.00 600.00
Plant capacity (MWth)

Influence de la Température
100 000t de bois/an 1 Mt de bois/an
Influence de la taille
sur les pertes thermiques

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Les technologies de gazéification existantes
• Elles se distinguent par les caractéristiques techniques:
– La nature du gazéifieur: lit fixe, lit fluidisé, réacteur à flux entrainé
– La nature des charges introduites: liquide, solide, slurry
– Les conditions de pression, température
– L ’intégration plus ou moins complète des différents composants
• Elles se distinguent par les applications
– Fabrication de biocarburants
– Fabrication de carburants de synthèse et produits chimiques
• À partir de charbon, petcoke, gaz naturel …
– Cogénération

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La technologie Réacteur à Flux entrainé est la plus adaptée pour l’objectif BTL
La préparation de la biomasse: un point dur

• Technique de traitement mécanique: pas


adapté pour l’introduction dans les réacteurs
RFE sous pression
• Technique de pyrolise rapide, flash
Schéma de principe du réacteur de pyrolyse flash
• Technique de torrefaction ‘’twin-screw’’ de Lurgi/FZK

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Technologie de RFE
Technologie de gazéification Charge
à flux entraîné

GE (ex Texaco) Slurry

Shell SCGP solide sec

Shell SGP Liquide

ConocoPhillips Slurry

Lurgi Air Liquide MPG Slurry

Siemens SFGT slurry/solide sec En Europe


Choren/Shell Biomasse sèche

Il n’y a pas de technologie industriellement prouvée pour l’objectif BTL aujourd’hui

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Les améliorations et innovations à apporter
Préparation de la biomasse Développement torréfaction
Homogénéisation traitement thermique

gazéification Robustesse procédé par rapport à la variabilité de la


ressource

Transport et introduction de la biomasse


Développement de bruleur
Etude de stabilité du procédé
Etude des alcalins et des inorganiques

Purification gaz et FT Catalyseurs, étape finale de nettoyage, filtration

Intégration Procédés Intégration thermique


Intégration process global

Industrialisation Première génération à Extrapolation, Démonstrateur


Retour d’expérience
partir de 2015-2020
Recherche de base Instrumentation en lignes
Conduite du process
Modélisation simulation
Etude Matériaux
Compréhension Physico chimiques des phénomènes

Innovation Procédés allothermiques


Couplage Energies Non CO2
Couplage Biocarbuarnts 3G

Etude technico économique Business modèles, Bioraffineries


ACV, Etude ressources

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Les forces de R&D en France sur la gazéification BTL
 IFP/Axens: épuration des gaz, Fischer Tropsch, préparation de la biomasse,
procédés, intégration, commercialisation licensing
 CNRS, Universités (Nancy) : matériaux, procédés
 CEA: Positionnement sur la filière thermochimique pour la production de
carburants de seconde génération (BtL, BTH) ou pour la cogénération avancée
(couplage SOFC)
 Une équipe de 20 personnes depuis
 Principaux thèmes d’étude :
 La ressource : caractérisation et prétraitement
 Les technologies de gazéification
 Utilisation du CO super critique
 modèles physiques et outils de simulation
 Instrumentation et matériaux
 Voies allothermiques plasma, H2 et couplage nucléaire
 L’épuration et la mise aux spécifications du gaz
 Les évaluations technico-économiques et la macro-économie (ITESE)
 Soutien au projet BtL de Bure-Saudron

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Un premier ensemble d’outils expérimentaux au CEA uniques en
France mais encore insuffisants
LFHT
40 bar
1000°C
1 kg/h continuous

Started end of 2005

8 tests performed

PEGASE
4 bar
1600°C during 2 s
2 Nm3/h BIOMAP
Torche Plasma
First test november 2006 25 kW

To be coupled with LFHT


beginning of 2007

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Recherche de base: de nouveaux outils à développer

Évaluation technique, économique et environnementale


Simulation de Procédés
Modélisation et simulation de réacteurs
chimiques (opérations unitaires)
Modélisation
• Génie de la réaction • Données de procédés
Physicochimique
• Thermodynamique chimique • Structures de rendement
• Transports et Transferts • Échanges de chaleur des opérations unitaires
(masse et énergie)
• Mécanique des fluides • Température et Pression
• Cinétique chimique
Résultats expérimentaux Logiciels laboratoire ou Logiciels commerciaux
Logiciels laboratoire commerciaux (ProsimPlus) • Coûts d’investissement, de
main d’œuvre et de
fonctionnements
Modèles de réaction Dimensionnement et Calcul des bilans de Calcul des bilans
hétérogène solide/gaz optimisation d’opérations matière et d’énergie •économiques
Émissions, effluents
et
unitaires •environnementaux
Monétarisation des
externalités
µm – mm)
Particule (µ Opération unitaire (m) Procédé - usine Filière Échelle

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Les procédés allothermiques : augmenter le rendement masse
C6H9O4 + 2 H2O => 6 CO + 6,5 H2
Réaction de gazéification idéale : une réaction endothermique
Autothermique Allothermique (énergie externe)
La combustion consomme ~ 2C et 2 H2
Restent: 4 CO + 4,5 H2 Restent 6 CO + 6,5 H2
La synthèse de biocarburant nécessite: H2/CO ~2

Réaction de Gaz-Shift: Shift Pas de shift, mais


1,5 CO => 1,5 H2 plasma2 CO=> 2 H2 Apport H2 externe
Reformage
LF
thermique
recycle
Nettoyage
F.T.
Refroidissement
Hydrocraquage
shift
Pré- H2
RFE
traitement

Plasma
H2

Rendement masse ~ 15% Rendt masse ~30 % Rendt masse ~ 48 %


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Cartographie de la R&D européenne

ACTEURS DISPOSANT DE MOYENS IMPORTANTS, TRES IMPLIQUES AU NIVEAU EUROPEEN

ECN ~40p

VTT ~40p

FZK
POLE ALLEMAND DE RECHERCHE AVEC DES MOYENS IMPORTANTS ET COUVRANT
IEC
L’ENSEMBLE DE LA FILIERE
Freib.
CUTEC
U. Stuttgart

Force Tech.

IFP PARTENAIRES FRANCAIS COMPLEMENTAIRES MAIS DE PETITE TAILLE


CEA

KTH
Aston PANEL DE L’OFFRE
Rech. amont Pré-Traitement Gazéification Post- Synthèse Comp.
(compréh. phénom., (pyrolyse, torréfaction) labo pilote traitement Carburant Annexes
analyse…) (TE, ACV, modél.)

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Le CEA et CNRS travaillent sur de technologies
de rupture complémentaires des biocarburants 2G

• Production massive d’hydrogène à partir du nucléaire et Production


d’hydrogène à partir de renouvelables

– 40 personnes

• Biocarburants 3 ème génération Bio huiles (Cadarache) et Biohydrogène


– 30 personnes, labo mixte CEA CNRS

• Des moyens de calcul et de simulation

HélioBiote
c
Microalgues

Certaines microalgues accumulent jusqu’à 60% de leur poids sec


en lipides en réponse à une carence minérale (N, Si,…)
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Conclusion(1/2):
une R&D en France à structurer, développer, financer
• Bonnes compétences complémentaires de départ (CEA, CNRS, IFP
Universités)

• Des projets de démonstration et industriels qui démarrent


– Cela permettra de soutenir un premier effort de Recherche industrielle

• Besoin d’une structure de R&D forte en France en collaboration avec


la recherche européenne
– CNRS, IFP, CNRS: ossature d’un soutien de premier plan au développement
industriel/ Exploration de ruptures technologiques
– A condition de collaborer avec les autres centres européens
– Recherche de base: insuffisamment financé en France
• Budget ANR ridicule: 2M€/an environ
• Besoin de compléter des infrastructures expérimentales
• Programme de modélisation/simulation

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Conclusions (2/2):
Dépasser les générations de biocarburants
et développer un potentiel d’innovation
• Augmenter dès maintenant les recherches sur les biocarburants 2G
innovants/3G
– Attention: financement et montée en puissance aux USA!

• Génération 2 et Génération 3 ne sont pas opposés!


• Développer les synergies entre les énergies, les complémentarités:
– Apport de H2 ex-nucléaire
– Apport de H2 de la troisième génération pour upgrade les futures
unités 2G ?
– Favoriser la créationstart up dans ce domaine pour stimuler
l’innovation

• Privilégier une approche globale Analyse des systèmes Energétiques


– Technico économie
– ACV, approche multi-critères
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Evolution des publications et brevets depuis 2000
Bibliographie BioH2 - Biodiesel

300 Année
en cours
250
publis Biodiesel Nombre total publications
Nombre de Publications

publis BioH2
200 BioH2 (voie biologique)= 835
150
Biodiesel= 871
100

50

Brevets par année BioH2 -Biodiesel Année


0 en cours
2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 20

Années 18
BR biodiesel
16
BR BIOH2

Nombre de Brevets
14

Nombre total brevets 12

10

BioH2= 82 8

Biodiesel= 18 6

0
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008
Année

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Merci de votre attention
Paul.lucchese@cea.fr

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Etat de projets en cours

Société Taille de la Existence d’un


démonstration pilote
Siemens ≈5 MWth En service

Choren ≈1 MWth Hors service


45 MWth En cours de
commissioning
AL-Lurgi Bioliq 2 ≈5 MWth En projet

Gussing 8 MWth En service


Lit fluidise

Chemrec ≈3 MWth En service

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Objectifs technologiques principaux
Soutien aux plate-formes Matériaux HT et HP – corrosion et usure Outils de Mesures et Contrôle en ligne

Etage Haute température autothermique ou plasma

Nettoyage et filtration à chaud


Reformage
LF
thermique

Nettoyage
F.T.
Refroidissement
Hydrocraquage
shift

Pré-
RFE
traitement Tête RFE avec charge variable et H2 ou CH4

Tête RFE avec torche plasma

Parois auto-protégées

Optimisation trempe et séparation solide


Technologie torréfaction Injection sous haute pression

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Evaluation et choix de procédés pour la gazéification BtL
Procédés Haute Température Procédés Haute Pression

• Approche thermodynamique:

8 • Fin de procédé sous pression


7 H2 30bar =>Gas-shift
6
H2/CO CO
20-40bar =>Synthèse Fischer-Tropsch
5
~70bar =>Synthèse Methanol
moles

4
C solide
3
H2O • Limitation du nombre d’étages de compression
2
CO2
1 =>amélioration du rendement énergétique
CH4
0
500 600 700 800 900 1000 1200 1300 1400
T( °C) • Réduction du coût d’investissement et des
• Au niveau cinétique: contraintes technologiques pour les grandes unités
(> 50 MWth)
La haute température (1250-1500°C) favorise
• Le craquage des goudrons
• Optimisation de la chaîne de nettoyage du gaz
• Le reformage du méthane en CO +
H2
• La fusion des cendres
• Et limite le CO2

IDEAL POUR PRODUCTION CO & H2

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