Procédés biologiques de traitement dd'effluents

effluents
gazeux: Récents développements et
applications industrielles

Marc A. DESHUSSES
Department of Civil and Environmental Engineering
Duke University, Durham, North Carolina, USA

• IIntroduction,
t d ti principes
i i
fondamentaux
p d’applications
• Exemples pp
• Conclusions
 Principe de la Biodégradation de Polluants Gazeux

Sous-produits
p inoffensifs
Polluant + (+ O2)
(ou produits de valeur)

Support Biofilm
Air ou gaz
purifié

Polluant

Air ou gaz contaminé

 BIOFILTRES

Ai épuré
Air é é
(Eau)

Air Eau
contaminé
Remplissage

Humidification
 Biofilter Packings
• Many materials have been used: compost, peat, activated
carbon lava rock,
carbon, rock expanded clay,
clay wood chips,
chips pumice,
pumice etc.
etc
• Usually includes a light inert material (bulking agent), pH
buffer and slow release nutrients. Packing life is usually 2-5
years depending on composition and biofilter operation.
FILTRES PERCOLATEURS = BIOTRICKLING FILTERS

Air épuré

Air pollué Remplissage

p g inerte
recouvert d’un
biofilm
 Biotrickling Filter Packings
Tri-Pack

Mousse de polyuréthane

HD- Q-Pac
 Biofilters and Biotrickling Filters

Biofilters:
• Work great for complex odors, trace VOCs
• Low volumetric performance
• Not suited when metabolites accumulate
• Low cost, simple design and construction, low maintenance (but moisture
control is critical),
) can be built very
y large
g

Biotrickling filters:
• Work great for H2S, VOCs, trace water soluble compounds
• Medium to high volumetric performance
• Allows pH and metabolite control
• More complex than biofilters, can be built taller than biofilters
 Conditions Typiques
Temps de séjour du gas: 10 - 60 s
Concentration du polluant: COV: 0.02 - 2 g/m3
H2S: 1 – 2000 ppmv
Odeurs: 500 – 50,000 D/T
Hauteur du garnissage: 1–2m
Perte de charge: 0.2 – 10 cm H2O
T
Température:
é t 10 – 40 oC
Durée de vie du garnissage: biofiltre: 2 – 5 ans
biotrickling filtre: < 3 – 5 ans
Coût: installation: ~ autres technologies
opération:
p <<autres technologies
g
 Mesure de la Performance
Capacité
p d’Elimination (EC):
( ) Valeurs Typiques
yp q

ECmax pour les COVs

200
180
160 ECmax autres composés
m3 h)

140
H2S: 10 – 200 g m-3 h-1
Max EC (g/m

120 alcohols
100 esters
80 ketones DMS, COS, MM, et autres
60 aromatics composés organo sulfureux:
40 alkanes
ether
2 – 20 (?) g m-33 h-11
20
0 NH3: 20 – 150 g m-3 h-1
0 50 100 150
M l
Molecular
l weight
i ht ((g/mol)
/ l)

From Johnson and Deshusses, ES&T, 2000

 Domaine d’application du traitement
biologique d’effluents gazeux

• Industries • Compostage
chimiques, pharmaceutiques, • Production d’asphalte
fonderies alimentaires
fonderies, alimentaires,
etc. • Rémédiation des sols
• Ateliers de peinture, • Industrie du bois
i
imprimeries,
i i usines
i de
d • Abattoirs, équarrissage
meubles
• Stations d’épuration
d épuration • g , biogas
Décharges, g
• Stations de pompage • Exploration de l’espace
Une bonne distribution de l’air est primordiale
Réseau de
conduits perforés

Systèmes
spécialement
conçus
Biofiltre durant la construction
Un simple biofiltre dans une STEP
Biofiltre dans une société d’équarrissage

SOLEVAL Sud-Ouest-AKIOLIS Group, Agen, France

Débit d’air: 180,000 m3 h-1
Surface: 1780 m2
Source: J.L. Fanlo Ecole de Mines D’Ales
Biofiltre dans une société d’équarrissage

garnissage = tourbe et de rafle de bruyère

Petits biofiltres modulaires
 Filtres percolateurs industriels

Traitement dd’odeurs
odeurs en Corée du Sud
Garnissage: mousse de polyuréthane (2 sections/colonne)
Diamètre: 8 m
Traitment de l’H2S et odeurs

• 2000 m3/h
• Max: 30 pp
ppm H2S
• Garnissage: 2.2 m
• Mousse de PU (structured)
• Temps de séjour: 7 s

• Efficacité > 97% pour H2S

entre 5 et 40 ppm
 Filtres percolateurs de recherche
• R
Recherche
h h appliquée
li é et fondamentale:
f d l optimisation
i i i des d
procédés, cinétique, transfert de masse, microbiologie, nouveaux
pprocédés, nouvelles applications
pp
 Un petit peu de microbiologie…
Biofilm
Liquide percolateur Primary
degraders Predators,
Growth secondary

Sous-produits Pollutant degradation

+ d
degraders
d
Support

Polluant

Polluant Produit final Bactéries

H2S SO4-- + 2H+ Autotrophes

DMS, MM, DMDS, COS CO2 + SO4-- (+H+) Autotrophes+
p
Heterotrophes
VOCs CO2 (+ biomass) Heterotrophes
NH3 NH4+ + NO3- Autotrophes
Particules fines, (bio)aerosols ?? capturés ---
 Polluants et Partition
La cinétique bactérienne dépend fortement de la structure du
composé ainsi que de sa concentration…

Polluant H=Cg/Cl Concentration en équilibre

(-) avec Cgas=1 g m-3
Methanol 0.0002 5 g/L
MEK 0 0024
0.0024 0 4 g/L
0.4 /L
Toluene 0.0275 4 mg/L
Hexane 53 0 02 mg/L
0.02

Les concentrations perçues par les bactéries

varient d’une extrême à l’autre
 Assessment of VOC control in a biofilter
(50 000 m3 h-1 and 0.5
(50,000 0 5 g m-33 = 220 tons per year)

Thermall oxidation
Th id ti Biofiltration
99.9% control but requires May not reach 99.9% removal
additional fuel. Here, even but
but…
with 90% heat recovery, this
will result in emission of No fossil fuel needed, no
about 5,000 tons CO2 per yyear production of NO
Assuming 20 ppm NO in the No additional CO2
exhaust, 10 tons will be
produced per year
L environmental
Low i l footprint
f i

Significant environmental cost

f
from f il fuel
fossil f l use andd NOx
NO
and CO2 emissions
Le controle de l’H2S dans des biofiltres
percolateurs
Comparison: Traitement Biologique vs. Chimique

Laveur chimique
2NaOH+4NaOCl
H2 S 4NaCl + Na2SO4+2H2O

Laveur biologique
+ O2+CO2
H2 S 2H+ + SO4--

COVs, odeurs organiques CO2 + SO4--

 Un biofiltre percolateur peut être aussi efficace
qu’un
qu un laveur chimique
Entre 2001 et 2003, nous avons converti 5 laveurs chimiques
10
• #10 Plant 1 17,000 m3/h trunkline (roughing)
• #I Pl t 2
Plant 17 000 m3/h
17,000 t kli (roughing)
trunkline ( hi )
• #Q Plant 2 40,000 m3/h primary (end-of-pipe)
• #J Plant 2 40,000 m3/h dewatering (end-of-pipe)
• #G Pl 2
Plant 47 000 m3/h
47,000 DAFT ((end-of-pipe)
d f i )

• Temps de séjour du gaz: 1.1 - 3 secondes!

J I
G Q

See papers with D. Gabriel

 The flowsheet of chemical or biological
scrubbers is the same… so conversion is
easy Treated air
New packing
installed

biotrickling filters
need a different
packing

…and a smaller
pump
Foul
air
no chemical
feed
 Long-term H2S elimination capacity
100 9
RE
8
Inlet 7
10
6

5
1
4

3
0.1
2

1
pH Outlet
0 01
0.01 0
07/19/01 08/08/01 08/28/01 09/17/01 10/07/01 10/27/01 11/16/01 12/06/01 12/26/01 01/15/02
time

Outlet below 1 ppm (regulatory limit) most of the time

Use secondary effluent as water make-up for nutrient supply and pH control
Gabriel and Deshusses 2003. Proc. Natl. Acad. Sci. USA 100(11): 6308
 Treatment of odors shows large spread
5 scrubbers,
bb ~300
300 odor
d samples
l over 2 years
4000 btf 10
no removal btf G
T)
outlet (D/T

btf I
btf J
3000 btf Q
50% 0%
kling filter o

50%
80%
2000
80%
dor biotrick

1000
Od

0
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000
Odor biotrickling filter inlet (D/T)
Effect of gas residence time on treatment

80 Bioscrubber Q: Odor 2500

70
2000
60

Odor units (D/T)

50 1500
RE (%)

40
R

1000
30

20
RE ((%)) 500
10 Average inlet odor
concentration
0 0
2 4 6 8 10 12
EBRT (sec)
Effect of gas residence time on treatment

Carbonyl sulfide

14
Bioscrubber Q 0 25
0.25

12
0.20
10

ation (ppm)
8 0.15
E (%)

Concentra
RE

6 0.10
4
0 05
0.05
2 RE (%)
Average inlet concentration
0 0.00
2 4 6 8 10 12
EBRT (sec)
Treatment of odors correlates with H2S
removal but
removal, but…
100%

80% Diagonal line

O dor rem oval

60%

40%

20%
(Pilot trailer unit – 2
bioscrubbers in series)
0%
0% 20% 40% 60% 80% 100% 120%
H2S removal

Note: UCR odor panel, DT normalized

 Cursory assessment of the benefits
(17 000 m3 h-11, 20 ppm H2S)
(17,000

Chemical treatment uses Biological scrubbing

33 m3 year NaOH (25%) requires no chemicals, uses
240 m3 year NaOCl (12.5%) 10 times less water

Chemical treatment produces

150 kgg halomethanes Partial treatment of some VOCs
(assuming 0.2 ppm in presentt in
i the
th air
i
exhaust)
Easyy maintenance and safe
Hazardous chemicals are a conditions
significant health and safety
concern
13 (+3) nouveaux biofiltres percolateurs
traitant ll’H
H2S et des odeurs à OCSD
Diamètre: 3 m
Garnissage: 2.7 m
Débit air (par colonne):
35,000 m3 h1
Simplicité = Efficacité
BTF en Iran

• 1500 m3/h
• PUF packing (2 x 0.8 m)
• Dia. 1.5 m
• Temps de séjour: 6 s
• pH ~2.5
• Résultats (après 9 mois)
-Gaz traité: H2S 80 ppm
-Pas d’odeurs dans les rejets
Simplicité = Efficacité… BTF en Iran

Liquid recycle

Fresh water
tank and feed
Emerging Application: Treatment of High
Concentrations of H2S: Biogas
g or Other
Applications • Geothermal gas: 50,000 ppm H S 2
(!) in mostly CO2
• Partial removal, issues with sulfur
and process control (pH)
Tendences et domaines de recherche

• Incorporation d’une phase liquide non-aqueuse

pour augmenter lel transfert
f de d polluant
ll
• Valorisation de déchets gazeux
• Combinaison
C bi i de
d traitement
t it t physico-chimique
h i hi i ett
biologique
• Capture du CO2
• “Lifecycle assessment“ du traitement biologique
 Conclusion
• Des progrès énormes ont été accomplis ces 20 dernières années,
tant au niveau fondamental qu
qu’au
au niveau des applications
applications.
• Malgré tout, il reste beaucoup a découvrir…
• L’intégration
L intégration de concepts fondamentaux est primordiale pour le
développement de nouveaux procédés ainsi que pour
l’optimisation de son application.

http://www.deshusses.pratt.duke.edu/
marc.deshusses@duke.edu