AP7 SPECTROSCOPIE UV-VISIBLE :

Données :
Spectre de la lumière blanche : (ci-contre)
Cercle chromatique : (ci-contre) 400 450 500 550 600 650 700
Deux couleurs diamétralement opposées sont complémentaires. vert
530 nm
Loi de Beer-Lambert :
bleu-vert jaune-vert
Soit une solution contenant une seule espèce qui absorbe à la longueur
cyan jaune
d’onde d’étude.
500 nm 570 nm
L’absorbance A de la solution à cette longueur d’onde est reliée à la
bleu
concentration molaire du soluté c, ainsi qu’à l’épaisseur  de solution
roi orange
traversée par le faisceau : A = ..c
bleu rouge
avec A sans unité,  en cm, c en mol.L 1 et le coefficient d’absorption
450 nm 700 nm
molaire en L.cm 1.mol 1.
violet rouge-rosé
caractérise l’intensité de l’absorption de l’espèce colorée,
indépendamment de l’épaisseur de la solution et de la concentration c. magenta

EXERCICE 1 : Etude d’un sirop de menthe

Dans l’industrie alimentaire, la couleur verte peut être obtenue par l’utilisation d’un colorant vert ou d’un mélange de colorants.
Document 1 : Indications présentes sur Document 2 : Courbes d’étalonnage pour la tartrazine (450 nm) et pour
l’étiquette d’une bouteille de sirop de le bleu patenté V (640 nm) à partir d’une gamme étalon.
A
menthe. 2,0

Bleu patenté V
1,5 Tartrazine
COMPOSITION :
Sucre, eau, sirop de
glucose-fructose, 1,0
arôme de menthe,
colorants : E102 – E131
0,5

0
c (mg.L 1
)
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
26
Document 3 : Spectre d’absorption ( = 1,0 cm) du sirop Document 4 : Spectre d’absorption d’une solution de
de menthe dilué 10 fois 0,0 tartrazine (E102) et d’une solution de bleu patenté V
A (E131) (épaisseur de la cuve  = 1,0 cm)
A
1,0
1,6 Tartrazine (colorant jaune)
Bleu patenté V (colorant bleu)
1,2

0,6
0,8

0,4

0,2 0,0 (nm)

360 440 520 600 680

(nm)
360 440 520 600 680
QUESTIONS :
Répondre à l'aide de ses connaissances et des documents.
1. Relier les spectres d'absorption de la tartrazine et du bleu patenté V à leurs couleurs.
2. Expliquer la couleur du sirop de menthe à partir de son spectre d'absorption.
3. Justifier le choix des longueurs d'onde de travail retenues (450 nm et 640 nm) pour le dosage
spectrophotométrique de la tartrazine et du bleu patenté V contenus dans le sirop de menthe.
4. Donner les valeurs de l’absorbance du sirop de menthe dilué à ces longueurs d’onde.
5. Déterminer les concentrations massiques de tartrazine (CT' ) et de bleu patenté V (CB') dans le sirop de menthe dilué.
6.1. En déduire les concentrations massiques de la tartrazine, CT , et du bleu patenté V, CB , dans le sirop de menthe.
6.2. Présenter les valeurs des concentrations massiques en tartrazine et en bleu patenté V dans le sirop de menthe
sous la forme C = Cmoy ± C sachant que l'incertitude relative des concentrations massiques est de 3 %.
EXERCICE 2 : Filtre anti-UV et crème solaire
L’avobenzone est une molécule employée comme filtre anti-UV dans les crèmes solaires.

Document 1 : Le rayonnement ultraviolet

L'ultraviolet (UV) couvre les rayonnements
électromagnétiques de longueurs d'onde comprises
entre 10 et 400 nm. Une partie des rayonnements émis
par le Soleil sont des UV, qui sont potentiellement
nocifs : ils sont classés en différentes plages de
longueurs d'onde en fonction de leur pénétration dans
les couches de la peau et de leur effet biologique. La
couche d'ozone absorbe la totalité des rayonnements
UV de longueur d'onde inférieure à 290 nm, les UV-C.
Les UV-B et les UV-A, de plus grande longueur d'onde,
atteignent la surface de la Terre.
Document 3 : Classification des rayonnements UV
Document 2 : La molécule d’avobenzone

UV-A UV-A
Formule UV UV-C UV-B
« courts » « longs »
topologique
Filtrés
par la
Formule brute C20H22O3 totalement partiellement non non
couche
Masse molaire M = 310,39 g.mol 1 d’ozone
Couleur des Très légèrement jaunâtre (nm) 290 290 - 320 320 - 340 340 - 400
solutions (solutions concentrées)
(nm) A en L.cm 1.mol 1
Document 4 : Absorbance d’une solution d’avobenzone. 3
250 0,208 6,46.10
Une solution est préparée par dissolution d'une masse
270 0,230
m = 1,00 mg de cristaux d'avobenzone dans un volume
290 0,228 7,08.10 3
V =100 mL de propan-2-ol. Son absorbance A dans l'UV
300 0,210 6,51.10 3
est étudiée par spectrophotométrie, dans une cuve
310 0,209 6,49.10 3
d'épaisseur  = 1,0 cm. 330 0,667 2,07.10 4
Le « blanc » du spectrophotomètre a été effectué avec 350 1,086 3,37.10 4
une cuve remplie de propan-2-ol. 370 0,857 2,66.10 4
: coefficient d’absorption molaire de l’avobenzone. 380 2,07.10 4
390 0,133 4,14.10 3
QUESTIONS :
Répondre à l'aide de ses connaissances et des documents.
1. Montrer que la concentration molaire de la solution d'avobenzone (du doc 4) est égale à c = 3,22.10 5 mol.L 1.
2.1. Compléter le tableau du document 4.
2.2. Tracer le spectre de la molécule d'avobenzone : = f( ).
3. En 1ère approche, on considère qu'une espèce est un "bon" filtre à une longueur d'onde donnée lorsque 104 L.cm 1.mol 1.
Quelle(s) catégorie(s) de rayonnements UV est(sont) filtrée(s) par l'avobenzone ?
 AP8 – SPECTROSCOPIE INFRA ROUGE :
Données :
O H d’un groupe O H d’un groupe C O d’un
C O C O C C
Liaison hydroxyle en phase hydroxyle en phase groupe
(amide) (ester) aromatique (2)
gazeuse condensée (1) carbonyle
Nombre d’onde (cm 1 ) 3590-3650 3200-3400 1650-1700 1735-1750 1700-1740 1400-1600
C O (acide carboxylique) C H N – H (amine ou amide)
1560-1640
1700-1725 2900-3100
et 3100-3500
(1) Phase condensée : phase liquide ou solide
(2) Désigne un composé avec un cycle aromatique comme le benzène ou ses dérivés.

EXERCICE 3 :
Le paracétamol est le médicament le plus
prescrit en France. Sa formule topologique et
ses spectres UV-visible et infrarouge sont
représentés ci-contre.

Document 1 : Formule topologique et spectre

UV-visible du paracétamol en solution aqueuse.

Document 2 : Spectre IR du paracétamol en phase

gazeuse

Questions :
1. Recopier la formule topologique de la molécule et
entourer ses groupes caractéristiques.
2. Citer le nom du groupe caractéristique —OH.
3. À quelle classe fonctionnelle cette molécule
appartient-elle du fait du groupe caractéristique
contenant l'atome d'azote ?
4. Le paracétamol est-il une espèce de la matière colorée?
5. Attribuer les bandes caractéristiques a, b, c, d et e du spectre IR aux liaisons correspondantes de la molécule.

EXERCICE 4 :
Le spectre IR d’une espèce chimique en phase
condensée est représenté ci-contre.

S’agit-il :
- de l’éthanoate de propyle,
- du 3-méthylpentan-3-ol,
- de la 2,2-diméthylpropanamide
- ou du pentanal ?

Aide :
1. Ecrire les formules topologiques de ces molécules, entourer les groupes caractéristiques et les nommer.
2. A quelle liaison correspond la bande d’absorption à 1660 cm 1 environ sur le spectre IR ? De quelle molécule s’agit-il ?
3. D’autre(s) bande(s) d’absorption permet(tent)-elle(s) de confirmer cette attribution ?
AP7 ET AP8 CORRECTION SPECTROSCOPIE UV-VISIBLE ET IR

EXERCICE 1 :
1. D’après le doc 4, la tartrazine présente une unique bande d’absorption dans le visible, avec un maximum d’absorbance
vers = 430 nm : elle absorbe donc principalement les radiations bleues d’après le spectre de la lumière blanche
donné en annexe.
L’œil perçoit la couleur complémentaire, la tartrazine apparaît donc jaune d’après le cercle chromatique (voir annexe).
Le bleu patenté V présente une unique bande d’absorption notable dans le visible, avec un maximum d’absorbance à
640 nm, il absorbe principalement les radiations rouges. Il apparaît donc cyan, couleur complémentaire du rouge.
2. Le sirop de menthe absorbe les radiations rouges et bleues, et laisse essentiellement passer les radiations vertes :
il apparaît donc de couleur verte.
3. D’après le doc 4, à la longueur d’onde = 640 nm, la tartrazine n’absorbe pas, alors que le colorant bleu absorbe.
L’absorbance mesurée du sirop de menthe sera donc proportionnelle à la concentration du bleu patenté V d’après la
loi de Beer-Lambert, ce qui permettra de le doser.
N.B. : En outre, cette longueur d’onde correspond au maximum d’absorption du colorant bleu, ce qui abaisse
l’incertitude relative du dosage.
À la longueur d’onde = 450 nm, l’absorbance de la tartrazine est élevée et le bleu patenté V n’absorbe pas.
L’absorbance mesurée sera donc proportionnelle à la concentration de la tartrazine, ce qui permettra de la doser.
4. L’absorbance du sirop dilué est (voir construction ci-contre :
A
- A450 = 0,80 pour = 450 nm,
1,0

- A640 = 1,05 pour = 640 nm.

0,6

0,2

(nm)
360 440 520 600 680

5. À la longueur d’onde = 450 nm,

A
seule la tartrazine absorbe la lumière et 2,0
A450 = 0,80.
La concentration de tartrazine est (voir Bleu patenté V
1,5 Tartrazine
construction ci-contre) :
CT' = 22 mg.L 1
À la longueur d’onde = 640 nm, seule le 1,0
bleu patenté V absorbe la lumière et
A640 = 1,05.
La concentration de bleu patenté V est : 0,5

CB' = 6,5 mg.L 1

0
c (mg.L 1
)
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
26
6.1. En tenant compte du facteur de dilution de 10, il vient : CT = 10. CT' = 22.10 mg.L 1 1
et CB = 10. CB' = 65 mg.L 1

0,0
6.2. L’incertitude relative est de 3 %, cela signifie que :
CT 3 3
3 % soit CT C 22.10 1 7 mg .L 1
CT 100 T 100
Mais l'incertitude porte sur l'unité (7 mg.L–1) alors que la mesure a une précision de l'ordre de la dizaine (22.10 1
mg.L–1) donc pour harmoniser on doit encore majorer l'incertitude à 1.10 1 mg.L–1
On obtient donc : CT = (22.10 1 1.101) mg.L 1 = (2,2 0,1).102 mg.L 1

CB 3 3 1
3% soit CB CB 65 2 mg .L CB = (65 2) mg.L 1
CB 100 100
EXERCICE 2 :
1. En posant n la quantité d’avobenzone contenu dans le volume V de la solution, on a :
m
3
n M m 1,00.10 5 1
c 3
3,22..10 mol .L
V V M.V 310,39 100 .10

2.1. D’après la loi de Beer-Lambert : A = ..c

A270 0,230
= 270 nm : 270 5
7,1.10 3 L.cm 1 .mol 1
l.c 1,0 3,22.10
= 380 nm : A380 380 .l.c 2,07.10 4 1,0 3,22.10 5
0,67

2.2.
1 1
(L.cm .mol )

3,0.104

2,0.104

1,0.104

(nm)
0

250 290 330 370

3. D’après le spectre ci-dessus, l’avobenzone comporte des coefficients d’absorption molaire supérieurs à
104 L.cm 1.mol 1 lorsque la longueur d’onde est comprise entre 320 et 385 nm environ. Cette plage de longueurs d’onde
correspond aux UV-A « longs » d’après le doc 3.

EXERCICE 3 :
1.
2. –OH est le groupe hydroxyle.
3. Cette molécule appartient à la classe fonctionnelle des amides.
Remarque : Elle n’appartient pas à la classe fonctionnelle des alcools, mais à celle des phénols du fait de la fixation
du groupe hydroxyle sur un noyau aromatique.
4. Le paracétamol n’absorbe que des radiations du domaine de l’UV, à des longueurs d’onde inférieures à 300 nm
d’après le spectre UV-visible : la solution n’apparaît donc pas colorée.
5. La bande à 3 600 cm–1 environ correspond à la liaison O H, celle à 3 400 cm–1 à la liaison N H, celle à 3 000 cm–1
aux liaisons C H, celle à 1 750 cm–1 à la liaison C=O et enfin celle à 1 500 cm–1 aux liaisons C=C du cycle.

groupe ester
EXERCICE 4 :
1. Voici les formules topologiques des différents « candidats » : n°1 : éthanoate de propyle

n°2 : 3-méthylpentan-3-ol
groupe hydroxyde n°3 : 2,2-diméthylpropanamide
groupe amide
n°4 : pentanal
groupe carbonyle

2. On identifie sur le spectre une bande de forte absorption aux alentours de 1 660 cm-1. Il s'agit donc a priori de la
bande d'absorption d'une liaison C=O, ce qui exclut l'alcool (n°2). Mais d'après les tables, le nombre d'onde ne peut
pas correspondre à la liaison C=O d'un aldéhyde (n°4) ou d'un ester (n°1), puisqu'il serait alors compris entre 1 700
et 1 750 cm-1. Il s'agit donc de l'amide (n°3).
3. Il faut vérifier que les autres bandes d’absorption caractéristiques des amides sont bien présentes sur le spectre IR.
La bande fine et intense qui est centrée autour de 1 620 cm -1 environ correspond à l'absorption d'une liaison N H.
On repère deux bandes larges et intenses pour 3 200 cm-1 et 3 400 cm-1 qui correspondent aussi à l'absorption des
liaisons N H d'un amide.
La bande d’absorption à 3000 cm 1 correspond à l’absorption des liaisons C H contenues dans la molécule n°3.