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TP1: Isotherme d'adsorption

TP1: Isotherme d'adsorption

Introduction:

Lutilisation accrue de certains produits chimiques dorigine industrielle (colorants,


dtergents, hydrocarbures, engrais, pesticides) ou mdicales (antipaludens, antibiotiques,
analgsiques, etc.) est la base de nombreux cas de pollution des eaux, des sols, de lair ou
dintoxication accidentelles ou volontaires, et, suscite lheure actuelle une attention particulire
lchelle mondiale. On assiste aujourdhui de plus en plus de nombreux cas daltrations des
cosystmes et des problmes de sant publique pouvant conduire llimination des espces
vivantes (vgtaux, animaux, hommes).

De nombreux scientifiques des diffrentes disciplines sintressent, de plus en plus,


lidentification et llimination des polluants de lenvironnement. A cet effet, on recourt souvent
ladsorption sur charbon actif, notamment pour llimination des produits toxiques, des
micropolluants ou inorganiques de leau, la dcoloration des huiles vgtale et la purification de
nombreux produits.

"Etude qualitative et quantitative de ladsorption dun colorant organique

sur le charbon actif- dspace.univ-biskra"


Lobjet de ce travail est dtudier l'isotherme dadsorption de bleu de mthylne sur le
charbon actif.
Les colorants:
Un colorant est un produit capable de teindre une substance dune manire durable. Il
possde des groupements qui lui confrent la couleur: appels chromophores et des groupements
qui permettent sa fixation: auxochromes.
Les matires colorantes se caractrisent par leur capacit absorber les rayonnements
lumineux dans le spectre visible (de 380 750 nm). La transformation de la lumire blanche en
lumire colore par rflexion sur un corps, ou par transmission ou diffusion, rsulte de l'absorption
slective d'nergie par certains groupes d'atomes appels groupes chromophores.

Bleu de bromothymol: BBT Formule brute : C16H18ClN3S

Le bleu de bromothymol (ou BBT) est un colorant de la famille


des sulfonephtalines souvent utilis comme indicateur color de pH.
En effet, il possde des proprits halochromiques
TP1: Isotherme d'adsorption

Le charbon actif:
Les colorants synthtiques prsents dans les effluents industriels ne sont pratiquement pas
dgradables. Une technique pour les liminer consiste utiliser des charbons actifs. Ce sont des
matriaux adsorbants dont la structure interne est constitue de pores de 2 50 nm de diamtre.
La surface interne des pores, appele surface spcifique, est de lordre de 400 2000 m 2/g

LAdsorption
Le phnomne dadsorption
Ladsorption linterface solut/solide est un phnomne par lequel des molcules prsentes
dans effluent liquide ou gazeux, se fixent la surface dun solide. Ce phnomne dpend
l'interface et les proprits physico-chimiques de ladsorbat. Ce phnomne spontan provient de
lexistence la surface du solide de forces non composes, qui sont de nature physique ou
chimique. Ces forces conduisent respectivement deux types dadsorption : la chimisorption et la
physisorption.
Adsorption chimique (ou chimisorption) : elle met en jeu une ou plusieurs liaisons chimiques
covalentes ou ioniques entre ladsorbat et ladsorbant.
Adsorption physique (ou physisorption) : elle met en jeu une ou plusieurs liaisons de type Van
Der Waals (ou London) qui sont lorigine de ladsorption physique.
Description du mcanisme dadsorption
Ladsorption se produit principalement en quatre tapes:
1) Diffusion de ladsorbt de la phase liquide externe vers celle situe au voisinage de la surface
de ladsorbant.
2) Diffusion extra granulaire de la matire (transfert du solut travers le film liquide vers la
surface des grains).
3) Transfert intra granulaire de la matire (transfert de la matire dans la structure poreuse de la
surface extrieure des graines vers les sites actifs).
4) Raction d'adsorption au contact des sites actifs, une fois adsorbe, la molcule est
considre comme immobile.
TP1: Isotherme d'adsorption

Travail exprimentale:
Prparation d'une solution fraiche du BM 100 mg/l: (
40 mg dans 400 ml )
Agitation l'aide d'un agitateur
magntique pendant 20mn
(solubilit total de BM dans l'eau)

400 mL
BM 40mg
400 mL
BM 40mg
= 0.05 L Concentration de 50 ml
BM avant d'ajouter le
= 5 mg/l
charbon
= 0.4 l

= 40 / 0.4 + Charbon actif

= 100 mg/l 50 ml
BM

A B C D E F

5g charbon 10g charbon 15g charbon 20g charbon 25g charbon 30g charbon

Agitation pendant 30mn

Aprs 30mn d'agitation


Centrifugation des solutions A E pendant 15 mn 300 tours/mn.
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Appareillage:
Spectrophotomtre et cuves de 1 ml (l = 1 cm)

Un spectrophotomtre est un appareil qui permet de slectionner une longueur donde


spcifique et dy soumettre un chantillon color. Si lchantillon absorbe la longueur
donde choisie, on pourra le mesurer et relier cette valeur la concentration de la
substance en solution car il existe une relation quantitative entre lintensit de
labsorption lumineuse et la concentration dune solution. Le schma qui suit rsume le
fonctionnement de lappareil.

- Zro lectrique : selon lappareil utilis, ce rglage est


effectuer au moment de sa mise en marche.
- Longueur d'onde : rglez la longueur d'onde avant de
rgler le zro d'absorbance et d'effectuer vos mesures.
- Lro de DO : en mode absorbance avec le tube tmoin en
place dans le porte-cuve, appuyer sur le bouton "0 ABS" ou
"Auto zro". L'affichage doit alors se stabiliser sur la valeur
DO = O.
Une fois ces rglages raliss, vous pouvez faire vos mesures.

Attention : il faut rgler le zro de DO chaque changement de longueur d'onde!


Conserver la cuve tmoin ("blanc" ; ici eau distille) tout au long de la sance pour
pouvoir raliser des rglages de DO dans les mmes conditions sur l'appareil.
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Rappel : Loi de Beer Lambert

Les mesures spectrophotomtriques s'appuient sur

la loi de Beer-Lambert qui indique que la densit

optique (DO) ou absorbance d'un produit en solution

est proportionnelle sa concentration molaire


DO = A = . c . l Donc: c =
.

: coefficient d'extinction molaire du produit color unit: 1 . 1

c: concentration molaire du produit color unit: M (mol/L)

l: longueur du trajet optique (ici l =1cm) unit: cm

= 664.5 nm
A= 0.35

La longueur donde au maximum dabsorption m= 664.5


Cette longueur donde sera choisie comme longueur donde de travail.
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Courbe d'talonnage:

m(mg) A y = 0.1978x
0.9 00 00 R = 0.9671

0.8 0.5 0.140


0.7 01 0.242
0.6
02 0.427
2.5 0.549
0.5
04 0.725
0.4
0.3
Masse molaire de BM : 319,852 g/mol 0.2
0.1
A= 0.197 C ,donc : 0
0 1 2 3 4 5

Dilution d'chantillons:

Echantillon A B C
V solution(ml)A 1
Echantillon 2 B 3 C

V eau (ml)
Absorbance 9
1.197 3 8
2.128 2.999
F dilution 10 5 2

Mesure d'absorbance:
Solution A B C D E F
Absorbance 11.97 10.64 5.998 3.135 3.010 2.128

1-a) Concentration l'quilibre:

Concentration de 50 ml BM avant d'ajouter le charbon


C= 100mg/l 1-b) m'(mg)= (C'- C)v

()
1-c) m(mg/g)=
()


A= 0.197 C C=
.
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Les rsultats sont dans le tableau suivant:

Solution A B C D E F
V (BM) ml 50 50 50 50 50 50
m (Charbon) 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 0.030
g
Facteur de 10 5 2 1 1 1
dilution
Absorbance 11.97 10.64 5.998 3.135 3.010 2.128
C (mg/l) 60.76 54.01 30.45 15.91 15.28 10.80
m' (mg) 1.964 2.299 3.478 4.205 4.236 4.460
m (mg/g) 392.80 299.90 231.87 210.25 169.44 148.67

2-a) La courbe des variations de la masse absolue de BM adsorbe en fonction de la masse de


charbon utilise:
La masse absolue de BM adsorbe (m') en
fonction de m charbon utilis (M)
m'(mg)
M (g) m' (mg) 4.5
0.000 0.00 4
0.005 1.964 3.5
0.010 2.299 3
0.015 3.478 2.5
0.020 4.205 2
0.025 4.236 1.5
0.030 4.460 1
0.5
0 M(g)
0 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03 0.035

2-b) L'augmentation de m' avec l'augmentation de m charbon:


Cette augmentation de m' (masse BM adsorbe) peut tre justifie par laugmentation des sites
dadsorption avec laugmentation de la masse de charbon actif ajoute (quantit de charbon
surface de contacte sites actifs ).

2-c) L'volution de la pente de la courbe prcdente :


m' = a m ; avec: a = la pente
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3-)
Le phnomne d'adsorption de BM est augmente avec l'augmentation de quantit du charbon actif.
masse charbon actif nombre de sites actif
Mais cette augmentation n'a plus d'influence un certain seuil de masse, autrement dit le
dpassement de ce seuil n'influe pas sur la quantit adsorbe.
L'utilisation excessive du charbon actif est une perte de la matire et des dpenses supplmentaires.

4-) m en fonction de C
300
C m
250
00 00
60.76 392.80 200
54.01 299.90
150
30.45 231.87
15.91 210.25 100
15.28 169.44
10.80 148.67 50

0
0 10 20 30 40 50 60

5-)
La fonction de Freundlich est la suivante :

x/m : substance adsorbe par gramme de charbon actif;


Ce : diffrence de concentrations (entre initiale et finale);
Kf,n : constantes spcifiques

Dans ce cas:
m = k. /

ln (m) = ln k + ln C

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On a :
y = 0.2908x + 4.5462
ln C ln m R = 0.9991
5.973 4.107
5.75
5.703 3.989 5.7

5.446 3.416 5.65


5.6
5.348 2.767
5.55
5.132 2.727 5.5

5.002 2.79 5.45


5.4
D'aprs la courbe d'isotherme: 5.35
ln k= 4.546 k= 94.255
1 5.3
= 0.290 n= 3.448 0 1 2 3 4 5
n
.
m = 94.255 .

Exemple : rsultats exprimentale : C= 54.01 mg/l m=299.90 mg/g


Si on applique La fonction de Freundlich : mth = 94.255 . .
mth = 94.25554.01 (0.290) mth=299.72 mg/g
mth = m

6-) Le modle de Langmuir:

1/C 1/m
0.0165 0.00255
1/m en fonction
0.0185 de 1/C
0.00333 y = 0.0456x + 0.0026
R = 0.9979
0.0328 0.00431
0.008
0.0629 0.00476
0.007
0.0654 0.00590
0.006
0.005
0.0926 0.00673

. 0.004
= 0.003
1+.
1+. 1 . 1 0.002
= = + = +1
. . . . 0.001

= . + 0
. 0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1

= 0.002 = 500


= 0.045 b= 0.0444
.

0.0444. .500 ..
m= m=
1+0.0444. +..
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Exemple : rsultats exprimentale :

C= 54.01 mg/l m=299.90 mg/g


..
Si on applique Le modle de Langmuir : m=
+..

. .
mth = mth =343 mg/g
+..

C= 30.45 mg/l m=231.87 mg/g


. .
mth = mth =287 mg/g
+..

mth m

7-)

La dtermination de la surface spcifique, a, se fait via la dtermination de la quantit


adsorbe sur la monocouche selon :

a ( . ) = . .

: coefficient d'extinction molaire du produit color

: nombre d'Avogadro.

: nombre de moles de BM adsorbes sur une monocouche, par unit de masse d'chantillon.

= 500 mg/g
Masse molaire de BM : 319,852 g/mol

0.5
Donc : Nm= 319.852 = 1.563 . 10-3 (mol/g)

NA= 6.023 . 1023 (mol-1)

a ( . ) =1.563 . 10-3 . 6.023 . 1023 . 120 .10-10

a= 1.1297 .10-13 .
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Rfrence:

Adsorption / Charbon actif (www.lenntech.fr)


Etude comparative des proprits d'adsorption de quelques
micro-polluants sur les phosphates naturels et le charbon actif
(www.memoireonline.com)
Charbon Actif, lAdsorption Molculaire (www.aquabase.org)
echimie.wordpress
uqac.ca/chimie_ens/Cinetique_chimique/CHAP_12