Université Hassan II Casablanca Année universitaire 2020/2021

Faculté des Sciences Aïn Chock Filière SMP5-Physique des Matériaux

Département de physique

Travaux dirigés de Physique des matériaux

Réalisé par: Pr. S. DERKAOUI

Pr. Z. YAMKANE
1
 Liaison de Van Der Waals

Interaction attractive
L’énergie d’interaction entre 2 dipôles
séparé d’une distance r
A
Interaction de Van der Waals att (r )  
r6
Les atomes neutres interagissent
entre eux comme des dipôles

Interaction répulsive
due au principe d’exclusion de pauli
B
rép (r )  12
r
2
r0

3
Exercice 1
Dans un modèle simplifié des cristaux de gaz rares, la principale interaction attractive résulte de l’interaction
dipôle-dipôle induit. Aux courtes distances, il apparaît une répulsion due au principe d’exclusion de Pauli. Par
conséquent l’énergie totale, à T =0°K, d’une paire d’atome peut s’écrire sous la forme :
B A
 (r )  12  6
r r
1) Sachant que les gaz rares cristallisent dans le réseau cfc et en se limitant aux interactions entre plus proches
voisins, exprimer l’énergie totale UT (à 0°K et à pression nulle) d’une mole de gaz rares en fonction de A et de la
distance interatomique r0.
Donner la valeur numérique de UT (en eV/atome) pour r0=4A° (distance entre premiers voisins dans le cristal de
krypton).On donne A = 70eV.A° 6.
2) Donner les expressions littérale (en fonction de A et r0) et numérique du module de compression 1/ à T =
0°K.
4
1) Sachant que les gaz rares cristallisent dans le réseau cfc et en se limitant aux interactions entre plus proches voisins,
exprimer l’énergie totale UT (à 0°K et à pression nulle) d’une mole de gaz rares en fonction de A et de la distance
interatomique r0.
B A
L’énergie d’interaction d’une paire d’atome:  paire(r )   6
12
r r
L’énergie d’interaction totale pour une mole d’atomes (NA atomes):

NA  B A 
U T (r )  12  12  6 
2 r r 

r  r0 U T (r )
À l’équilibre: 0
r r=r0

U T (r )
 6 N A ( Br 12  Ar 6 )'  6 N A (12 Br 13  6 Ar 7 )
r

13 7 13 7
À l’équilibre: r  r0 6 N A (12Br0  6 Ar0 )  0  (12Br0  6 Ar0 )  0
5
 A
B  r06
 A r06 A   r06 1
Alors:
2
U T (r )  6 N A  12
 6   6 N A A 12  6 
2 r r   2r r 
L’énergie totale à l’équilibre pour NA atomes:

 r06 1 
U T (r0 )  6 N A A 12  6 
 2r0 r0 
 3N A A
U T (r0 ) 
r06
Donner la valeur numérique de UT (en eV/atome) pour r0=4A° (distance entre premiers voisins dans le cristal de
krypton).On donne A = 70eV.A° 6.

Pour 1atome:
 3 A  3  70 2
U T (r0 )  6  6
 5,12.10 eV / atome
r0 4
1eV  1,6.1019 J
UT (r0 )  8,19.1021 J / atome
6
2) Donner les expressions littérale (en fonction de A et r0) et numérique du module de compression 1/ à T = 0°K.
Le module de compression représente l’énergie requise pour produire une déformation donnée. Plus le module1/ χ est
élevé, plus le cristal est rigide
1 P
 V
T V T
L’énergie interne peut s’exprimer sous la forme:
dU  PdV  TdS

À T=0°K ;S=0
dU   PdV

dU d 2U P
 P   
dV dV 2 V

1 d 2U
V
T dV 2

7
 d 2U d  dU  d  dU  dr d  dU dr  dr
        . 
dV 2
dV  dV  dr  dV  dV dr  dr dV  dV

d 2U  d 2U dr dU d 2 r  dr
2
  2  
dV  dr dV dr drdV  dV

2
d U d U  dr  dU d 2 r
2 2
À l’équilibre:  2    . 2
dV 2
dr  dV  dr dV
2
d U d U  dr 
2 2
r  r0  2   =0
dV 2
dr  dV 
2
1 d U  dr 
2
 V0 2  
T dr rdV
r
r  r
0 0

8
  r06 1
U T (r )  6 A 12  6 
 2r r 

dU T   12 6 13 
 6 A r0 r  6r 7   36 A(r06 r 13  r 7 )
dr  2 

d 2U 6 14 8
2
 36 A( 13r0 r  7 r )
dr
Pour r  r0
d 2U 6 14 8 8 8
2
 36 A( 13r r
0 0  7 r0 )  36 A( 13r0  7 r0 )
dr
d 2U 8
 216 Ar0
dr 2

9
 a3 2
Le volume d’un atome: V Or a 2  4R et r  2R alors a rr 2
4 2

r3 2
Par conséquent: V
2
3
Pour r  r0 V0 
r0 2
2

2
2 dr 2 1  dr  2 4
dV  3r 2 dr   . 2    .r
2 dV 3 2 r  dV  9

Pour r  r0  dr 
2
2 4
   .r0
 dV  9
10
 2
 dr 
2
1 dU
 V0  
T dr 2  dV 

 
3
1 r0 2 8 2 4
 .  216 Ar . .r0  24 2 Ar09
T
0
2 9

1
 24 2 Ar09
T

1
 24 2  70 1,6.1019  49  0,0145.1019 J . A3  1,45.109 J .m 3  1,45.109 N .m 2
T
1
 1,45.109 N .m 2
T

11
 Rappel

Constante de Madelung

12
Exercice 2

Solution:

L’ion de référence est pris en O

13
1-

On rappelle que le développement en série de la fonction:

Si on remplace x par 1, on a alors:

14
 D’où:

2- montrer qu’à l’équilibre que:

Nous avons:
Z=2

Alors:

L’énergie totale à l’équilibre est:

15
3-

Soit une compression du cristal qui transforme r0 en r0(1-δ), d’après le premier principe de la thermodynamique :

La transformation étant adiabatique, on déduit :

On remplace chaque expression par sa valeur et on déduit :

Avec

16
Analogie mécanique :
L’analyse dimensionnelle de la constante C :

La constante C s’exprime en N.m-1 , elle est donc équivalente à la constante de raideur d’un ressort. En mécanique on montre
que le travail de compression d’un ressort dont l’allongement passe de 0 (allongement à l’équilibre) à une valeur x s’écrit :

Les deux expressions sont parfaitement analogues.

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Exercice 3
Considérons un réseau plan dans lequel les ions sont disposés de la même façon que sur le plan (100) du NaCl.
1) Calculer la constante de Madelung à l'aide de la méthode d'Evjen.
2) Dans le cas où l'énergie de répulsion est donnée par B/ r n et qu'elle ne s'exerce qu'entre premiers voisins, déterminer la
distance r0 qui sépare les ions à l'équilibre.

1-
On considère un réseau ionique à deux dimensions dans lequel les ions +𝒒 et – 𝒒 sont
distribués de la même manière que sur la face (100) de NaCl.

On appelle r la distance entre les premiers proches voisins.

18
Distribution des 11 premiers proches voisins 19
Méthode d’Evjen et Frank:
Cette méthode a été développée par Evjen et Frank . Elle consiste à calculer la contribution d’ensembles d’ions neutres
entourant l’ion de référence en assignant à chaque ion une charge fractionnaire. On attribue à chaque ion sa charge
fractionnaire comme le montre la figure ci-dessous.

20
La constante de Madelung totale peut s’écrire:

21
22
23
2-

Z=4

Alors:

L’énergie totale à l’équilibre est:

24
25
26
27