LP350 TD2 : Ordres de grandeurs Année universitaire 2009-2010

1 La taille des molécules

En 1774, Benjamin Franklin se rend au bord d’un étang (à Clapham près de Londres) et verse
doucement une cuillérée d’huile d’olive, soit 2 mL, sur l’étang. L’huile s’étale mais l’aspect optique
de la surface ne change pas. Franklin arrive quand même à reconnaı̂tre les régions recouvertes car en
l’absence d’huile la brise crée des vaguelettes sur l’étang. En présence d’huile, on ne voit plus les rides
et la surface est lisse. La peau de l’eau est devenue rigide. Grâce à ce test, Franklin peut estimer assez
bien la surface du film d’huile ∼ 2000 m2 .
Cette expérience porte en elle-même un résultat considérable qui ne sera pas exploité par Franklin
mais seulement cent ans plus tard par Lord Rayleigh. En supposant que le film d’huile est mono-
moléculaire déterminer l’ordre de grandeur de la taille des molécules d’huile.

2 L’énergie de cohésion des cristaux moléculaires

L’énergie de cohésion d’un cristal moléculaire est l’énergie qui faut apporter pour dissocier une
mole de molécules M à l’état solide en une mole de molécule M à l’état gazeux. Son calcul peut être
approché de façon rudimentaire dans le cas des cristaux de gaz nobles et des cristaux ioniques. Il est
beaucoup plus délicat dans le cas des cristaux covalents et des métaux.
On peut représenter l’interaction entre atomes d’un gaz noble distants de r par une interaction
attractive de Van der Waals en 1/r6 à laquelle s’ajoute une répulsion de coeur (plus ou moins dure),
dominante à courte distance et qui empêche les atomes de s’interpénétrer. On décrit souvent cette
dernière par une loi de puissance en 1/r12 si bien que le potentiel résultant a la forme
A B
Φ(r) = − 6
+ 12
r r
où A et B sont des constantes positives et r la distance entre atomes.
- Montrer que l’on peut ré-écrire ce potentiel sous la forme suivante (potentiel 6-12 de Lennard-Jones)
  
σ 12  σ 6
Φ(r) = 4 −
r r
et déterminer les expressions de σ et  en fonction de A et B.
- Représentez graphiquement l’allure de Φ(r).
- Quelle est la distance rLJ qui minimise Φ(r) ainsi que l’énergie associée Φ(rLJ ) ?
On considère maintenant un cristal de gaz noble composé de N atomes que l’on traite comme des
particules classiques, d’énergie cinétique négligeables, localisées sur les noeuds d’un réseau cubique
à faces centrées (CFC). Pour calculer l’énergie de cohésion de ce cristal, il faut sommer les énergies
d’interaction de toutes les particules soit
1X
Φ(rij )
2
i6=j

où rij représente la distance entre un atome i et un atome j dans le cristal et le facteur 1/2 permet
d’éviter de compter 2 fois l’énergie d’une même paire (i, j) . En prenant un atome au hasard comme

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origine (on considère le cristal comme infinie et on néglige les effets de bord), l’énergie de cohésion par
atome s’écrit alors
1X
u= Φ(r)
2
r6=0
où la somme porte sur tous les vecteurs r non nul du réseau cubique à faces centrées.
- En écrivant la longueur r de r comme un nombre sans dimension α(r) multiplié par la distance plus
proche voisins r0 montrez que l’on peut ré-écrire cette énergie sous la forme
  σ 12  σ 6 
u = 2 A12 − A6
r r
où les constantes An appelées sommes de réseau dépendent uniquement de la structure cristalline
(CFC dans le cas présent) et du nombre n.
- Quelle est l’expression de An ?
- Quelle est la distance premiers voisins r0th prédite par ce modèle ?
- En déduire l’énergie de cohésion du cristal.

 (eV) σ (Å)
Ne 0.0031 2.74 n cubique simple cubique centré cubique faces centrées
Ar 0.0104 3.40 6 8.40 12.25 14.45
Kr 0.0140 3.65 12 6.20 9.11 12.13
Xe 0.0200 3.98

Fig. 1 – A gauche : valeurs des paramètres de Lennard-Jones pour les gaz nobles ; à droite : valeurs
des An pour n = 6 et 12.

3 Tension de surface

La photo ci-contre montrer qu’un objet dense

peut flotter sur l’eau. On considère une pièce
de monnaie de 1 cm de diamètre en aluminium
(densité 2.7 g cm−3 ). Déterminer l’épaisseur
maximale que cette pièce doit avoir pour pou-
voir flotter sur l’eau.