L2 – SPI - Matériaux et Applications 2020-2021

TD 1 – Liaisons & Propriétés macroscopiques

Exercice 1 : Etude des cristaux ioniques – Exemple du NaCl

On s’intéresse aux cristaux de formules générales MX, MX2 M2X dont la cohésion est assurée par liaison
ionique. De nombreux composés technologiquement importants rentrent dans cette catégorie dite des
cristaux ioniques, comme par exemple la plupart des oxydes utilisés en particulier dans la fabrication des
céramiques (MgO, ZnO, TiO2,UO2 et PuO2 combustibles nucléaires, etc…)

Nous allons étudier ici un cristal ionique simple du point de vue cristallographique, le NaCl cristallin. C’est
une structure modèle pour de nombreux composés, en particulier de nombreux oxydes (MgO, CaO, SrO,
MnO, CoO, NiO). L’objectif est de faire le lien entre les caractéristiques des liaisons chimiques et les
propriétés macroscopiques du cristal.

Données : 0 = 8,85 10-12 F/m

e = -1,6 10-19 C
r0 = 0,282 nm
 = 0,25

I) Considérons tout d’abord 2 ions isolés : Na+ et Cl-.

a) Exprimer la force d’interaction électrostatique entre ces 2 ions en fonction de la distance r

qui les sépare.
b) En déduire l’expression de l’énergie potentielle Coulombienne attractive en fonction de r :
Um(r).

II) Cristal de NaCl – modèle électrostatique de l’énergie potentielle d’une liaison NaCl en réseau

On s’intéresse maintenant au cristal NaCl (figure 1). L’objectif est ici de décrire l’énergie potentielle
d’une liaison au sein du cristal pour caractériser les propriétés élastiques du matériau.

Ion Cl- Ion Na+

Figure 1 : Deux représentations de la maille élémentaire de NaCl : modèle compact à

gauche, modèle « éclaté » à droite permettant de distinguant les environnements de
coordination de chaque ion.
1) Terme attractif de l’énergie potentielle Uatt(r)

Chaque ion du cristal est soumis à l’interaction électrostatique de tous les autres ions du cristal. Pour
prendre en compte cela, l’énergie potentielle somme le potentiel créé par les 1ers voisins, celui créé
par les 2nds voisins, les 3èmes voisins, etc…

 Calculer les trois 1ers termes de la somme en vous aidant de la figure 2. Mettre Uatt(r) sous la
forme Uatt(r) = MUm(r).

Figure 2 : Maille élémentaire de

NaCl mettant en évidence les 1ers, 2nds
et 3èmes voisins de l’ion Na+ central.

La valeur exacte de M est le résultat d’une série convergente qui prend en compte tous les termes
bien au-delà du 3ème voisin. M est la constante de Madelung ; sa valeur est caractéristique de la
maille cristalline du réseau ionique.

Pour une structure de type NaCl, sa valeur est : M = 1,7476.

2) Energie potentielle totale U(r) – Energie de liaison ou réticulaire U0

Les ions sont également soumis à des répulsions interélectroniques et internucléaires, qui donnent
un terme répulsif d’énergie potentielle :
𝐵
𝑈𝑟é𝑝 (𝑟) =
𝑟𝑛
On prendra n=7,66.

U(r) résulte des contributions attractives et répulsives et peut s’écrire sous la forme :
𝐴 𝐵
𝑈(𝑟) = − + 𝑛
𝑟 𝑟
a) représenter schématiquement U(r) ;
b) calculer A.

L’analyse cristallographique permet de déterminer la distance d’équilibre r0 entre les ions à T = 0K.

c) déterminer B (pour cela, exprimer la dérivée de U(r) en r0) ;

d) calculer U0, l’énergie de liaison ainsi que Uatt(r0) : commentez.
III) Cristal de NaCl – module de compression et module d’Young

On définit la compressibilité  et le module de compression K d’un cristal soumis à une pression P

par :
1 𝜕𝑉 1 𝜕𝑃
 = − 𝑉 𝜕𝑃 et 𝐾 = 
= −𝑉 𝜕𝑉

Le travail des forces de pression est dans ce cas égal à la variation d’énergie du cristal :
dU = -P dV, ce qui conduit à :

𝜕²𝑈
𝐾 = 𝑉
𝜕𝑉²
Le volume correspond au volume propre par ion, càd pour le NaCl :

(𝑃𝑎𝑟𝑎𝑚è𝑡𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒)3
𝑉= = 2𝑟 3
4
On montre alors que, en r0 :

1 𝜕 2𝑈
𝐾 = (𝑟 )
18𝑟0 𝜕𝑟 2 0

Enfin, le module de compression est relié aux autres caractéristiques élastiques du cristal, à
savoir le module d’Young E et le coefficient de Poisson  :
𝐸
𝐾=
3(1 − 2)
a) Exprimez K en fonction de A, B, r0 et n puis calculez sa valeur.
b) En déduire E.
Exercice 2 : ENERGIE POTENTIELLE D’INTERACTION ET RIGIDITE
Sur la figure ci-dessous sont données les courbes U = f(d) pour deux cristaux A et B. Ces courbes modélisent
la variation de l’énergie d’interaction U entre deux atomes du matériau, en fonction de la distance d entre
ces atomes.

Pour chacune des propriétés physiques ou mécaniques suivantes, déterminez quel matériau (A ou B)
présente la valeur la plus élevée de cette propriété (expliquez brièvement votre raisonnement) :
1. température de vaporisation ;
2. distance d’équilibre entre les atomes au zéro degré absolu ;
3. coefficient de dilatation thermique;
4. module d’Young ;
5. résistance théorique à la traction RM.