Chapitre 1 : phosphate de calcium

1. Définition de phosphate de calcium :

Les phosphates de calcium sont des minéraux composés de calcium
cations et anions phosphate. Ils sont connus sous le nom de matériau
inorganique majeur dans environ 60% de tous os humains natifs.
L'existence du calcium phosphates dans les os a été découvert pour la
première fois en 1769, et dans les années 1800, les phosphates de calcium
qui existent dans les os ont été subdivisées en différentes catégories.

Depuis les années 1900, les phosphates de calcium synthétiques ont été
activement étudié pour une utilisation clinique. Par la suite, des
applications de régénération osseuse telles que l'os ciments,
échafaudages, implants et techniques de revêtement utilisant des
phosphates de calcium ont vu le jour, et certains ont été commercialisés.
Semblables à ceux-ci, les caractéristiques des phosphates de calcium ont
été étudié pour des applications de régénération osseuse.

Tout matériau implantable doit être biocompatible, ce qui signifie que

l'inflammation ou la réponse à un corps étranger ne devrait pas se
produire dans le système vivant et les tissus. Les phosphates de calcium
se sont révélés biocompatibles car ils peuvent se dissoudre dans les fluides
corporels et sont présent en grande quantité sous forme solide [2].

Phosphates de calcium nanostructurés (NCaPs) sont reconnus comme des

nanoporteurs prometteurs pour la délivrance de
médicaments/gènes/protéines en raison de leur haute spécificité surface
spécifique [1].

1
2. Les types de phosphates de calcium :
1 .1. MCPM
Le MCPM (monocalcium phosphate monohydrate Ca(H2PO4)2, le nom
chimique correct est calcium dihydrogen phosphate monohydrate) est à
la fois le composé le plus acide et le plus soluble dans l'eau. Il précipite à
partir de solutions très acides qui sont normalement utilisées dans
l'industrie de la production d'engrais contenant du phosphore ("triple
superphosphate"). À des températures supérieures à 100 ºC, il libère une
molécule d'eau et se transforme en MCPA. En raison de son acidité et de
sa solubilité élevée, le MCPM ne se trouve jamais dans les calcifications
biologiques. De plus, le MCPM pur n'est pas biocompatible avec l'os.
Cependant, le MCPM est utilisé en médecine comme composant de
plusieurs ciments orthophosphates de calcium auto-durcissant. De plus,
le MCPM est utilisé comme agent levant aussi bien pour les poudres à
lever sèches que pour les pâtes boulangères. Le MCPM peut être ajouté
aux conserves salées, aux aliments marinés et marinés. Selon la
classification européenne des additifs alimentaires, le MCPM est marqué
comme additif E341. Parfois, le MCPM est ajouté aux dentifrices. De plus,
le MCPM pourrait être ajouté aux céramiques et aux verres, tandis que
l'agriculture est le principal consommateur d'un MCPM de qualité
technique, où il est utilisé comme engrais.

1.2. MCPA
Le MCPA (phosphate monocalcique anhydre Ca(H2PO4)2, le nom
chimique correct est phosphate monocalcique anhydre) est la forme
anhydre du MCPM. Il cristallise dans les mêmes conditions que le MCPM,

2
mais à des températures supérieures à 100 ºC (par exemple, à partir de
liqueurs mères très concentrées lors de la production d'engrais). Comme
le MCPM, le MCPA n'apparaît jamais dans les tissus calcifiés et n'est pas
biocompatible en raison de son acidité. Il n'y a pas d'application actuelle
du MCPA en médecine. En raison de la similitude avec le MCPM, dans de
nombreux cas, le MCPA peut être utilisé à la place du MCPM ; cependant,
ses propriétés hygroscopiques réduisent ses applications commerciales.

1.3. DCPD
Le DCPD (phosphate dicalcique dihydraté CaHPO4.2H2O, le nom
chimique correct est hydrogénophosphate de calcium dihydraté ; le
minéral brushite ) peut être facilement cristallisé à partir de solutions
aqueuses à pH < 6,5. Il se transforme en DCPA à des températures
supérieures à 80 ºC. Le DCPD a une importance biologique car il est
souvent retrouvé dans les calcifications pathologiques (calculs dentaires,
cristallurie, chondrocalcinose et calculs urinaires) et certaines lésions
carieuses. Il a été proposé comme intermédiaire à la fois dans la
minéralisation osseuse et la dissolution de l'émail dans les acides
(érosion dentaire). En médecine, le DCPD est utilisé dans les ciments à
l'orthophosphate de calcium et comme intermédiaire pour la
reminéralisation des dents. Le DCPD est ajouté au dentifrice pour la
protection contre les caries (dans ce cas, il est couplé à des composés
contenant du F tels que NaF et/ou Na2PO3F) et à l’agent de polissage
doux. D'autres applications incluent un retardateur de flamme, un
engrais à libération lente, la production de verre, ainsi qu'un supplément
de calcium dans l'alimentation humaine et animale et les céréales.
L'importance du DCPD en tant que constituant des aliments pour
nourrissons a été découverte dès 1917. Dans l'industrie alimentaire, il
sert de texturant, d'améliorant de boulangerie et d'additif de rétention

3
d'eau. Dans l'industrie laitière, le DCPD est utilisé comme supplément
minéral. S'il est ajouté à des produits alimentaires, le DCPD doit être
identifié comme E341 selon la classification européenne des additifs
alimentaires. De plus, des cristaux de DCPD en forme de plaque peuvent
être utilisés comme pigment non toxique, anticorrosif et passivant pour
certaines peintures de base.

1.4. DCPA
Le DCPA (phosphate dicalcique anhydre CaHPO4, le nom chimique
correct est hydrogénophosphate de calcium anhydre ; le minéral
monétite [104]) est la forme anhydre du DCPD. Il est moins soluble que
le DCPD en raison de l'absence d'inclusions d'eau. Comme le DCPD, le
DCPA peut être cristallisé à partir de solutions aqueuses, mais à 100 ºC.
Un DCPA déficient en calcium a été préparé récemment. Il peut être fritté
à 300 ºC. Contrairement au DCPD, le DCPA n'apparaît ni dans les
calcifications normales ni dans les calcifications pathologiques. Il est
utilisé dans les ciments de phosphate de calcium. D'autres applications
comprennent des utilisations comme agent de polissage, une source de
calcium et de phosphate dans les suppléments nutritionnels (par
exemple, dans les céréales préparées pour le petit-déjeuner, la farine
enrichie et les produits de nouilles), une aide à la compression et un
composant de dentifrice. De plus, il est utilisé comme conditionneur de
pâte dans l'industrie alimentaire.

1.5. OCP
L'OCP (phosphate d'octacalcium Ca8H2(PO4)6⋅5H2O, le nom chimique
correct est octacalcium bis(hydrogénophosphate) tétrakis(phosphate)
pentahydraté ). Il se trouve souvent comme un intermédiaire transitoire

4
instable lors de la précipitation d’orthophosphates de calcium plus
stables (par exemple, CDHA) dans des solutions aqueuses. Les
techniques pour sa préparation peuvent être trouvées ailleurs. Une
forme partiellement hydrolysée d'OCP avec un rapport molaire Ca/P de
1,37 peut également être préparée. L'hydrolyse complète de l'OCP en
CDHA se produit dans les 6 heures. La structure triclinique de l'OCP
présente des couches apatitiques (avec des arrangements atomiques
d'ions calcium et orthophosphate similaires à ceux de HA) séparées par
des couches hydratées (avec des arrangements atomiques d'ions calcium
et orthophosphate similaires à ceux du DCPD).

L'OCP est d'une grande importance biologique car c'est l'un des
composants stables des calculs dentaires et urinaires humains. L'OCP a
d'abord été proposé pour participer en tant que phase initiale à la
formation minérale de l'émail et à la formation osseuse par précipitation
ultérieure et hydrolyse par étapes de l'OCP par W. E. Brown. Il joue un
rôle important dans la formation in vivo de biominéraux apatitiques. Une
« inclusion OCP centrale » (également connue sous le nom de « ligne
sombre centrale ») est observée par microscopie électronique à
transmission dans de nombreuses apatites biologiques. Bien que l'OCP
n'ait pas été observée dans les calcifications vasculaires, elle a été
fortement suggérée comme phase précurseur de l'apatite biologique
présente dans les valves cardiaques naturelles et prothétiques. En
chirurgie, l'OCP est utilisé pour l'implantation dans les défauts osseux.

1.6. β-TCP
Le β-TCP (phosphate tricalcique β, β- Ca3(PO4)2, le nom chimique correct
est phosphate de calcium tribasique bêta) ne peut pas être précipité à

5
partir de solutions aqueuses. Il s'agit d'une phase à haute température,
qui ne peut être préparée qu'à des températures supérieures à 800 ºC
par interaction à l'état solide d'orthophosphates de calcium acide. Outre
les voies de préparation chimique, le β-TCP substitué par des ions peut
être préparé par calcination d'os : ce type de β-TCP est parfois appelé «
cendre d'os ». À des températures supérieures à ~ 1125 ºC, le β-TCP se
transforme en une phase à haute température α-TCP. Étant la phase
stable à température ambiante, le β-TCP est moins soluble dans l'eau
que l'α-TCP (tableau 1). De plus, la structure β-TCP idéale contient des
lacunes d'ions calcium qui sont trop petites pour accueillir les ions
calcium, mais permettent l'inclusion d'ions magnésium, qui stabilisent
ainsi les structures.

Le β-TCP pur ne se produit jamais dans les calcifications biologiques.

Seule la forme substituée par Mg appelée whitlockite (β-TCMP –
phosphate tricalcique de magnésium, β-(Ca,Mg)3(PO4)2) se retrouve
dans les calculs dentaires et les calculs urinaires, les caries dentinaires,
les calculs salivaires, cartilage arthritique, ainsi que dans certains dépôts
de tissus mous. Cependant, il n'a pas été observé dans l'émail, la dentine
ou l'os. En biomédecine, le β-TCP est utilisé dans les ciments osseux à
orthophosphate de calcium, il est aussi utilisé comme biocéramiques de
substitution osseuse. Le β-TCP pur est ajouté à certaines marques de
dentifrice comme agent de polissage doux. Les complexes
multivitaminés avec de l'orthophosphate de calcium sont largement
disponibles sur le marché et le β-TCP y est utilisé comme phosphate de
calcium. De plus, il sert de texturant, d'améliorant de boulangerie et
d'agent anti-agglomérant pour les aliments secs en poudre (farine,
poudre de lait, crème sèche, poudre de cacao). De plus, le β-TCP est
ajouté en tant que complément alimentaire ou minéral aux denrées
alimentaires et aux aliments pour animaux, où il est marqué comme

6
E341 selon la classification européenne des additifs alimentaires. Parfois,
il peut être utilisé comme charge inerte dans les médicaments en
granulés. D'autres applications comprennent les porcelaines, la poterie,
l'émail, ainsi qu'un stabilisateur polymère. Le β-TCP de qualité technique
(sous forme de phosphorites naturels calcinés ou de poussière d'os) est
utilisé comme engrais à libération lente pour les sols acides.

7
Tableau 1

8
1.7. α-TCP
L'α-TCP (α-phosphate tricalcique α-Ca3(PO4)2, le nom chimique correct
est phosphate de calcium tribasique alpha) est généralement préparé à
partir de β-TCP en chauffant au-dessus de ~ 1125 ºC et il peut être
considéré comme une phase à haute température de ß-TCP. Cependant,
au tournant du millénaire, les données précédemment oubliées selon
lesquelles la présence de silicates stabilisait l'α-TCP à des températures
inférieures de 800 à 1000 ºC ont été redécouvertes. Ce type de α-TCP est
appelé ‘’α-TCP stabilisé au silicium’’.
Bien que l'α-TCP et le β-TCP aient exactement la même composition
chimique, ils diffèrent par la structure cristalline et la solubilité (tableau
1). De plus, le β-TCP est plus stable que la phase α. Par conséquent, parmi
eux, l'α-TCP est plus réactif dans les systèmes aqueux, à une énergie
spécifique plus élevée et il peut être hydrolysé en un mélange d'autres
phosphates de calcium. Il ne se produit jamais dans les calcifications
biologiques, mais en médecine, l'α-TCP chimiquement pur est utilisé
dans les ciments de phosphate de calcium. L'α-TCP pur n'a pas suscité
beaucoup d'intérêt dans le domaine biomédical. L'inconvénient de
l'utilisation de l'α-TCP est sa vitesse de résorption rapide, ce qui limite
son application dans ce domaine. Cependant, l'α-TCP stabilisé au silicium
a été commercialisé comme matériau de départ pour produire des
échafaudages céramiques poreux biorésorbables à utiliser comme
greffes osseuses artificielles. L'α-TCP de qualité technique peut être
utilisé comme engrais.

9
1.9. ACP
L'ACP (phosphate de calcium amorphe Ca x H y (PO 4) z · n H 2 O, où n est
compris entre 3 et 4,5) est souvent rencontré comme phase transitoire
lors de la formation d'orthophosphates de calcium dans les systèmes
aqueux. Habituellement, l'ACP est la première phase précipitée à partir
d'une solution sursaturée préparée par mélange rapide de solutions
contenant des ions de calcium et d'orthophosphate . On pense que l'ACP
se forme au début de la précipitation en raison d'une énergie de surface
inférieure à celle de l'OCP et des apatites. Le niveau d'amorphisation de
l'ACP augmente avec l'augmentation de la concentration des solutions
contenant Ca et PO4, ainsi qu'à un pH de solution plus élevé et à une
température de cristallisation plus basse. La durée de vie de l'ACP en
solution aqueuse serait fonction de la présence de molécules additives
et d'ions, du pH, de la force ionique et de la température. Ainsi, l'ACP
peut persister pendant des périodes appréciables et conserver l'état
amorphe dans certaines conditions expérimentales spécifiques. La
composition chimique de l'ACP dépend fortement du pH de la solution
et des concentrations des solutions de mélange. Par exemple, des ACP
avec des rapports Ca/P compris entre 1,18 (précipités à pH de la solution
= 6,6) et 1,53 (précipités à pH de la solution = 11,7) et même jusqu'à 2,5
ont été décrits. La présence de poly (éthylène glycol), d'ions de
pyrophosphate, de carbonate et/ou de magnésium en solution lors de la
cristallisation, favorise la formation d'ACP et ralentit sa transformation
ultérieure en orthophosphates de calcium plus cristallin, alors que la
présence de fluorure a l'inverse effet.
Biologiquement, l'ACP (contenant souvent des ions Na, Mg, carbonate et
pyrophosphate) se trouve dans les calcifications pathologiques des tissus
mous (par exemple, les calcifications des valves cardiaques des patients

10
urémiques). En médecine, l'ACP pur est utilisé dans les ciments
d'orthophosphate de calcium et comme matériau d'obturation en
dentisterie. Les composites bioactifs d'ACP avec des polymères ont des
propriétés adaptées à une utilisation en dentisterie et en chirurgie. En
raison d'une solubilité et d'un pH physiologique raisonnables des
solutions aqueuses, l'ACP semble être consommable par certains micro-
organismes et, pour cette raison, il pourrait être ajouté comme
supplément minéral aux milieux de culture.
Dans l'industrie alimentaire, l'ACP est utilisé pour la clarification du
sirop. Parfois, il est utilisé comme charge inerte dans les médicaments
en granulés. En outre, l'ACP est utilisé dans la production de verre et de
poterie et comme matière première pour la production de certains
phosphates organiques.

1.10. CDHA
La CDHA (hydroxyapatite déficiente en calcium, Ca10-x(HPO4)
x(PO4)6-x(OH)2-x (0 < x < 1)) peut être facilement préparée par addition
simultanée de solutions contenant du calcium et de l'orthophosphate
dans faire bouillir de l'eau, puis faire bouillir la suspension pendant
plusieurs heures. Pendant ce temps, l'ACP initialement précipité est
restructuré et transformé en CDHA. Par conséquent, il existe de
nombreuses similitudes dans la structure, les propriétés et l'application
entre l'ACP précipité dans des solutions alcalines (pH > 8) et le CDHA. En
chauffant au-dessus de 700 ºC, le CDHA sec avec Ca/P = 1,5 se convertira
en β-TCP. Un mécanisme raisonnable à l'état solide d'une transformation
à haute température de CDHA en BCP a été proposé.
En raison d'un manque de stœchiométrie, le CDHA contient
généralement d'autres ions, l'étendue dépend des contre-ions des

11
produits chimiques utilisés pour la préparation (par exemple, Na+, Cl-).
Les déterminations directes des structures CDHA manquent toujours et
les paramètres de la cellule unitaire restent incertains. Plus le calcium
est déficient, plus il y a de désordre et d'imperfections dans la structure
du CDHA. Selon la formule chimique du CDHA, il existe des lacunes de
Ca2+ (principalement sur les sites Ca2) et des ions OH- dans la structure
cristalline de ce composé.

1.11. HA
HA (hydroxyapatite Ca5(PO4)3(OH), mais généralement écrit comme
Ca10(PO4)6(OH)2 pour indiquer que la cellule unitaire cristalline
comprend deux molécules) est la deuxième plus stable et
orthophosphate de calcium le moins soluble. Le HA chimiquement pur
cristallise dans le groupe d'espace monoclinique P21/b. Cependant, à
des températures supérieures à 250 ºC, il y a une transition de phase
monoclinique à hexagonale dans HA (groupe d'espace P63/m). La
description détaillée de la structure HA a été rapportée pour la première
fois en 1964.La structure hexagonale de HA est plus courante pour les
applications biomédicales.
Plusieurs techniques peuvent être utilisées pour la préparation de HA ;
ils peuvent être divisés en réactions à l'état solide et en méthodes
humides, qui comprennent la précipitation, l'hydrothermie et l'hydrolyse
d'autres orthophosphates de calcium. L'HA peut être préparé dans des
solutions aqueuses en mélangeant des quantités exactement
stœchiométriques de solutions contenant du Ca et du PO4 à un pH > 9,
suivi d'une ébullition pendant plusieurs jours dans une atmosphère sans
CO2 (l'étape de vieillissement ou de maturation), d'une filtration, d'un
séchage et, généralement, frittage à environ 1000 ºC. Habituellement,

12
le HA non fritté est peu cristallin et souvent non stœchiométrique,
ressemblant au CDHA susmentionné. Des échantillons microcristallins de
HA peuvent également être préparés par réaction à l'état solide d'autres
phosphates de calcium (par exemple, MCPM, DCPA, DCPD, OCP) avec
CaO, Ca(OH)2 ou CaCO3 à des températures supérieures à 1200 ºC dans
une atmosphère de volumes égaux d'eau et d'azote. L'HA peut être
préparé par synthèse hydrothermale. Une synthèse sans eau peut être
aussi réalisée dans l'éthanol à partir de Ca(OEt)2 (Et = éthyle) et H3PO4.
De plus, l'HA peut être préparé par synthèse mécanochimique d'un
mélange sec de CaO et de DCPD.
Des monocristaux relativement gros de HA pourraient être préparés à
partir de ceux de chlorapatite ou par une méthode de précipitation
homogène contrôlée récemment développée. Des particules de taille
inférieure de HA pourraient être préparées par une technique de
pyrosol, où un aérosol, contenant des ions calcium et orthophosphate
dans le rapport adéquat, est transporté vers un four où la pyrolyse a lieu.
L'AH nanocristallin bidimensionnel peut également être synthétisé. Les
cristaux de HA cultivés dans l'espace et terrestres se sont révélés différer
en taille : les premiers semblaient avoir une longueur d'au moins 1 à 1,5
ordre de grandeur plus grande. Des céramiques HA transparentes
peuvent également être préparées.
L'AH pur ne se produit jamais dans les systèmes biologiques. Cependant,
en raison des similitudes chimiques avec les minéraux des os et des
dents, l'HA est largement utilisé comme revêtement sur les implants
orthopédiques (par exemple, les prothèses de la hanche) et dentaires.
Des particules HA pourraient également être implantées. En raison d'une
grande similitude avec l'apatite biologique, l'HA est utilisé depuis
longtemps en chromatographie liquide d'acides nucléiques, de protéines
et d'autres composés biologiques et à des fins d'administration de

13
médicaments. De plus, l'HA est ajouté à certaines marques de dentifrice
comme agent de polissage doux au lieu du carbonate de calcium. En
outre, il peut être utilisé comme charge respectueuse de
l'environnement pour les élastomères, sorbant d'éléments chimiques
toxiques et support pour catalyseurs.
3.11. FA
FA (ou FAp) (fluorapatite, Ca5(PO4)3F, mais s'écrit généralement
Ca10(PO4)6F2 pour indiquer que la cellule unitaire cristalline comprend
deux molécules) est la plus dure (5 selon l'échelle de dureté minérale de
Mohs), composé le plus stable et le moins soluble parmi tous les
orthophosphates de calcium (tableau 1). Peut-être que ces propriétés «
extrêmes » de FA sont liées à la position spécifique des ions F- au centre
des triangles Ca2 de la structure cristalline. En raison de ses propriétés,
le FA est le seul orthophosphate de calcium qui forme naturellement de
grands dépôts adaptés à l'utilisation commerciale. Les techniques de
préparation de FA chimiquement pur sont similaires à celles
susmentionnées pour HA, mais la synthèse doit être effectuée en
présence de la quantité nécessaire d'ions F- (généralement, NaF ou NH4F
est ajouté). Contrairement à l'HA (voir CDHA), aucune donnée n'est
disponible sur les AG déficients en calcium. Dans certaines conditions de
cristallisation particulières, l'AF peut former une morphologie fractale
inhabituelle en forme d'haltère qui se ferme finalement en sphères. Une
structure hiérarchique de l'AF a été proposée. La structure cristalline du
AF a été étudiée pour la première fois en 1930 et est bien décrite ailleurs.

LIST DES REFERENCE :

ⁱ : Qi, Chao ; Musetti, Sara ; Fu, Lian-Hua; Zhu, Ying-Jie ; Huang, Leaf
(2019) : Biomolecule-assisted green synthesis of nanostructured

14
calcium phosphates and their biomedical applications. In Chemical
Society reviews 48 (10), pp. 2698–2737. DOI : 10.1039/c8cs00489g.

²:(Dorozhkin, Sergey V. (2009) : Calcium Orthophosphates in Nature,

Biology and Medicine. National Library of Medicine. DOI :
10.3390/ma2020399)

3. Utilisations du phosphate de calcium

Le phosphate de calcium a de nombreuses utilisations dans
différents domaines. En voici quelques-unes :
-Applications biomédicales :
Le phosphate de calcium présente une similitude chimique avec les os
et les dents des mammifères et l’une de leurs principales caractéristiques
est leur bioactivité. Pour ces raisons, ils sont utilisés en médecine pour
différentes applications dans tout le corps, pour réduire la douleur et
restaurer les fonctions des tissus calcifiés malades ou endommagés du
corps. Les exemples comprennent la guérison des défauts osseux, le
traitement des fractures, le remplacement total des articulations,
l’augmentation osseuse, l’orthopédie, la reconstruction cranio-maxillo-
faciale, la chirurgie de la colonne vertébrale, l’oto-laryngologie,
l’ophtalmologie et les dispositifs percutanés, ainsi que les obturations
dentaires et les traitements de parodontite [1,2].

15
Depuis la fin des années 1990, son application médicale est confrontée
au grand défi de la régénération plutôt que du remplacement de tissus
[3]. Le phosphate de calcium présente des propriétés appropriées pour
les applications d’ingénierie tissulaire telles que la biocompatibilité, la
biodégradabilité, la bioactivité, une affinité élevée pour les
médicaments, les protéines et les cellules et une ostéoductivité possible
[4]. De plus, comme l’objectif principal de l’ingénierie tissulaire est de
créer des tissus et des organes de novo [5] et que les cellules ont besoin
d’un support pour être organisées en disposition 3D [6].

-Additifs alimentaires :
Le phosphate de calcium est principalement utilisé comme additif dans
la farine avec plusieurs pourcentages de (phosphate monocalcique,
phosphate dicalcique, phosphate tricalcique) [7]. Ici, il sert de dispersant
pour aider dans le processus de cuisson et comme agent neutralisant
l’acide. Il améliore également la consistance de la farine. Le phosphate
de calcium anhydre cristallin ne change pas avec la température, c’est-à-
dire qu’il n’y a pas de décomposition jusqu’à 300-400 °C, selon la phase
de phosphate de calcium [8]. En particulier, le phosphate tricalcique
microcristallin (TCP) et l’hydroxyapatite (HAP) ne changeront pas jusqu’à
600 °C ou plus. Toutefois, si le phosphate de calcium est présent sous
forme hydratée ou sous forme nanoparticulaire ou amorphe, il se
transformera lors du chauffage (au-dessus d’environ 100 °C) en libérant
de l’eau cristalline ou en (re-)cristallisant en une phase de phosphate de
calcium plus stable [9,10] En raison de sa faible solubilité dans l’eau
neutre, il réagit lentement avec la vapeur d’eau ou l’humidité pendant
son entreposage. Il convient donc bien comme additif alimentaire. Il est
insipide, inodore et peu hygroscopique. Il peut neutraliser les acides sans
libérer de gaz sous forme de carbonate de calcium, CaCO3, ou carbonate

16
de sodium (soude), comme le Na2CO3, le ferait (c.-à-d. libérer du
dioxyde de carbone, du CO2, pendant la neutralisation). Le phosphate de
calcium est également utilisé comme pigment blanc pour améliorer la
blancheur du lait de soja et de certaines boissons nutritives, ainsi que
dans la préparation du poisson [7,11,12].
Après la digestion, le phosphate de calcium fournit les ions calcium et
phosphate, qui sont tous deux importants dans le corps, également pour
le maintien des os solides [13,14]. L’alimentation est une source
importante de phosphate pour la formation osseuse et aussi comme
substrat pour la synthèse de l’adénosine triphosphate (ATP) [14]. Les
ions calcium et phosphate sont sans danger s’ils sont ingérés en
quantités raisonnables. On a fait valoir que l’administration de
phosphate de calcium est mieux adaptée à la prévention de
l’ostéoporose que l’administration de sels de calcium seulement, car elle
ne mène pas à une déplétion du phosphate [15].
En résumé, les principaux effets du phosphate de calcium en tant
qu’additif alimentaire sont les suivants :
⦁ améliorer l’uniformité et la facilité de traitement de la farine.
⦁ comme régulateur d’acide.
⦁ comme pigment blanc.
⦁ comme source nutritionnelle de calcium et de phosphate.

17
Figure 1 : illustre les différentes applications du phosphate de calcium
dans la technologie alimentaire.

- Engrais :
Le phosphate de calcium précipité est un produit riche en phosphore
et en calcium (Ca5(PO4)3OH) à très faible teneur en métaux lourds. C’est
une poudre blanche ou un engrais granulé.
Le phosphate de calcium précipité peut être utilisé en agriculture
traditionnelle et à faible apport. La dose d’application dépend du type de
sol, de culture, etc. Le produit est recommandé pour la culture en plein
champ et en serres.

18
Le produit est solide et doit être appliqué comme d’autres engrais
chimiques, par des machines adaptées pour appliquer de petites doses
d’engrais. L’application se fait de préférence avant ou au moment de
l’ensemencement/plantation.
La solubilité dans l’eau du phosphate de calcium précipité est faible, mais
le phosphate est très disponible, comme le démontre la solubilité élevée
dans le citrate d’ammonium neutre. Il est déjà prouvé que le phosphate
est lentement libéré, l’efficacité fertilisante est donc élevée. Il peut être
appliqué en tant que tel sur le terrain (en tant qu’engrais mis en racine
ou en tant que granules avec du matériel commun), ou transformé en
d’autres engrais phosphatés (MCP, DCP, MAP, DAP, etc.).
- Applications industrielles :
Le phosphate de calcium est utilisé dans la production de céramique,
de verre et de ciment. Il est également utilisé dans la fabrication d’agents
de polissage, de détergents et d’autres produits industriels.

4. Avantages pour la santé du phosphate de calcium

Les phosphates de calcium sont les principaux constituants des os et
des dents et jouent un rôle essentiel dans notre vie quotidienne. Suivant
la logique selon laquelle les tissus endommagés peuvent être réparés par
quelque chose avec une ressemblance étroite, des biomatériaux à base
de phosphates de calcium ont déjà été proposés pour le traitement des
fractures en 1920 [16]. La recherche biomédicale sur le phosphate de
calcium a bondi dans les années 1970 et des phosphates de calcium a été
proposée pour un large éventail d’applications orthopédiques et
dentaires [17–18]. Ces matériaux variaient de couches minces sur des
implants métalliques pour faciliter la fixation de l’implant dans l’os [19]

19
à du phosphate de calcium fritté à utiliser comme substituts de greffe
osseuse synthétique [20]. Des succès cliniques vraiment impressionnants
ont été obtenus avec ces matériaux, par exemple pour augmenter le taux
de survie clinique de la composante fémorale des implants de hanche
totaux [21], pour réduire le risque de desserrage de la goupille des
fixateurs externes [22], ou pour permettre un relèvement plus précoce
après les fractures du plateau tibial [23]. Dans certains cas, les
phosphates de calcium sont même supérieurs aux autogreffes [24].
Néanmoins, toutes ces réalisations sont devenues quelque peu éclipsées
par les avancées dans le domaine des polymères pour des applications
biomédicales qui semblent infiniment diverses en ce qui concerne le
contrôle de la composition et des propriétés connexes (p .ex.
Copolymères, auto-évaluations supramoléculaires), les techniques de
traitement applicables (p. ex., fabrication additive) et les possibilités de
fonctionnalisation (p. ex., micro-structuration et nano-structuration de
surface, fonctionnalisation chimique).
Contrairement à la grande majorité des polymères naturels et
synthétiques utilisés dans les applications biomédicales, les phosphates
de calcium sont présents dans le corps humain et sont donc relativement
faciles à certifier. Cet avantage ne doit pas être sous-estimé à un moment
où le besoin de stratégies efficaces et pourtant abordables pour le
traitement des maladies et la régénération des organes et tissus
défectueux augmente à un rythme élevé, en raison du vieillissement de
la population dans le monde occidental. Les phosphates de calcium
répondent à ces exigences ; ils peuvent être produits en grande quantité,
contre un coût relativement faible, ils sont stables et donc disponibles
sur le marché. Néanmoins, leur utilisation est également associée à des
inconvénients, avec de mauvaises propriétés mécaniques étant
probablement la plus pertinente pour l’application en orthopédie et en

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dentisterie. Ceci, pris ensemble, montre que des efforts supplémentaires
doivent être faits pour faire progresser les stratégies biomédicales
basées sur les phosphates de calcium, mais aussi que ces matériaux
méritent de tels efforts.

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