Meghezzi Atome D Hydrogène 22mai2021

H.
Meghezzi/Atome d’ hydrogène/2021
ATOME D’ HYDROGENE
SOMMAIRE
1- Etude quantique de l’ atome d’ hydrogène.
2- Résultats de la résolution de l’ équation de Schrödinger.

2.1 : les nombres quantiques : n, l, m, ms .
2.2 : Les orbitales atomiques : O.A.
a- Notation .
b- Expressions analytiques des fonctions d’ onde des systèmes hydrogénödes .
3- Représentation schématique des O.A.
3.1 : 1ère façon : Propriétés angulaires.
3.2 :2ème façon : Propriétés radiales.
a- Densité de probabilité de présence
b- Densité de probabilité de présence radiale.
4- Expressions analytiques des fonctions de type 2p.
1
H.Meghezzi/Atome d’ hydrogène/2021
L’ atome d’ hydrogène est l’ élément le plus simple ( le plus léger ) de la

classification périodique du tableau périodique des éléments.
1- Etude quantique de l’ atome d’ hydrogène.
C’ est un système qui possède un électron se déplaçant dans le champ d’un

noyau ( qui possède un proton ) .
On applique l’ approximation de Born-Oppenheimer où on suppose que le

noyau est fixe : l’ électron se déplace plus vite car il est le plus léger. Le système
est constitué de 2 particules ( électron et noyau) en interaction coulombienne.
Les particules en présence dans ce système sont :
- Les masses :  mN, me  respectivement du noyau et de l’ électron qui

engendrent la force de gravitation fg .
- Les charges :  qN, qe  respectivement du noyau et de l’ électron
engendrent la force électrostatique ( ou de Coulomb ) : fel .
- On considèrera : : fel ˃ fg
On a H= T+V : où H est l’ hamiltonien du système

T est l’ énergie cinétique et V est l’ énergie potentielle.
2
1
H = me v2 + V(r)
2

Calculons l’ opérateur correspondant à H : H ?

Calculons T ?
Comme seul l’ électron est en mouvement autour du noyau fixe, on a :
T= ½ me v2
Et v2 = vx2 + vy2 + vz2
Et pour px = mevx ; py = mevy ; pz = mevz
1
H = ( px 2 + py2 + pz 2 )  V (r )
2m e
1
Avec : K = 1 ues C.G.S. ; K = 9 10 9 M.K.S.A. ou S.I. ( k  )
4 0
 0 : permittivité du vide.
Calculons : V=V(r) ?
r
V=   fdr   
r r
dr    k
q q
f el 
N
2
e
dr
r
q q
f el
=k N
2
e
est une constante qui dépend du système :
r
1 1
V(r)=   k e x 2e dr  K e
r r
 dr  Ke2
2
 2
[
r
]r

r r
2
V(r)= - e pour un hydrogénoïde de charge Z.

kz
r
2
1 Ze
H = me v 2
K
2 r
Hydrogénoïde : système de charge Z avec un seul électron qui gravite autour du

noyau.
Exemple : H, He+, Li2+ ,…
3
L’ hamiltonien du système s’ écrit en coordonnées cartésiennes :

 
      
2 2 2 2 2
 kze
H= 
2m  x y z 2 2 2
 r
 
L’ expression entre parenthèses est celle de l’ opérateur Laplacien en

coordonnées cartésiennes , qui est noté :
 2 2 
   
2
 ( x,y,z) =  2  2  2 
 x y z 
 
En posant Ψ (x,y,z) , la fonction réelle ou complexe qui décrit le système,

l’ équation de Schrödinger correspondante s’ écrit :
H Ψ (x,y,z) = E Ψ (x,y,z) (1)
La solution exacte de l’ équation (1) n’ existe que pour les systèmes simples
monoélectroniques tel que l’ atome d’ hydrogène.
2-Résultats de la résolution de l’ équation de Schrödinger.
-Cette résolution nécessite l’ utilisation des coordonnées adéquates c’ est à dire

le passage des coordonnées cartésiennes (x,y,z) aux coordonnées sphériques
( r,ѳ,φ ) , qui se définissent ainsi :
r  0 ; 0   π ; 0  φ  2π
ѳ : angle de OM avec l’ axe des z ; ѳ = ( Oz , OM ) ; r =  OM 
z
cos ѳ = d’ où : z= r cos ѳ
r
φ : angle entre la projection du point M dans le plan ( xoy) et l’ axe des x : φ =

( Ox , OM ’)
4
OM '
dans le triangle OMM’ ; sinus ѳ =
r d’ où
OM’ = r sinus ѳ
x
cos φ =
OM ' d’ où : x= r sinѳ cosφ
y
sinus φ =
OM ' d’ où : y= r sinѳ sinus φ
Elément de volume :
dv= dxdydz en coordonnées cartésiennes
dv= r 2 sinѳ dr d ѳ dφ en coordonnées sphériques.
Expressions en coordonnées sphériques :
-du Laplacien en coordonnées sphériques :  ( r,ѳ,φ) = 2 ( r,ѳ,φ)
-de l’ Hamiltonien H(r,ѳ,φ) :

2 2
(r,  , )  kze
H( r,ѳ,φ)= 2m r
On peut utiliser le système d’ unités atomiques :u.a. ( voir en annexe) :
1   z
H= 2 r
- Dans ces conditions , en utilisant la technique de séparation de

variables on montre que la fonction d’ onde Ψ (r,ѳ ,φ ) qui décrit le
système et qui est solution exacte de l’ équation de Schrödinger, se met
sous la forme d’ un produit de 2 fonctions :
5
Ψ n,l,m (r,ѳ ,φ ) = Rn,l (r) x Yl,m(ѳ ,φ )

Rn,l(r) :partie radiale
Yl,m(ѳ ,φ ) :partie angulaire ou harmoniques sphériques
n, l et m sont des nombres entiers dits des nombres quantiques.
2.1 : les nombres quantiques : n,l,m,ms .
n : nombre quantique principal.

n=1,2,3,… 
n: caractérise les valeurs possibles de l’ énergie.
l : nombre quantique secondaire ( ou orbital ou azimutal).
Pour n donné, l varie de 0 à n-1.
L :détermine la forme du domaine de l’ espace où peut se trouver l’ électron.
m : nombre quantique magnétique .

pour l fixé, m est tel que : -l  m  +l donc l prend (2l+1) valeurs
comprises en –l et +l .
m indique l’ effet d’ un champ magnétique sur l’ électron.
ms : nombre quantique de spin , donné par l’expérience.

Le mouvement de l’ électron autour du noyau est caractérisé par un moment
cinétique ou orbital ; noté M ( ou L ), donné par : L = r ˄ p ;
r ; vecteur position , qui repère la position.
p = m v : vecteur quantité de mouvement .
6
L’ expérience montre que l’ électron possède en plus du moment cinétique L ,
un moment cinétique S , moment cinétique de spin ou moment cinétique

intrinsèque . L’ électron possède donc une grandeur physique d’ origine
quantique qui a les propriétés d’ un moment cinétique. On postule qu’ il existe 2
fonctions propres α et β , orthogonales correspondant aux valeurs propres
ms=+1/2 et ms=-1/2. α et β ne sont pas explicitées mais sont définies par leurs
propriétés.
On utilise la représentation symbolique par une flèche vers le haut , en anglais

up : ( ↑ ) pour un électron de spin α ( ms = +1/2 ).
On représente une une flèche vers le bas , en anglais down : ( ↓ ) pour un

électron de spin β ( ms = -1/2 ).
Z En résumé :
La fonction d’ onde complète est obtenue en multipliant la
ms=+1/2 fonction d’onde dépendant des coordonnées d’ espace :
Ψ (r,ѳ ,φ ) par la fonction de spin appropriée α ou β , en l’
absence de champ magnétique , qui ont la même
énergie :
Ψ (r,ѳ ,φ ) x α spinorbitale
ms=-1/2
Ψ (r,ѳ ,φ ) x β spinorbitale
Modèle Vectoriel du spin vectoriel

de l’électron
Les valeurs des 4 nombres quantiques n,l,m et ms identifient complètement un

électron de l’ atome.
On note :
Ψ n,l,m,ms (r,ѳ ,φ ) qui définit une orbitale atomique (O.A.).
7
Définition : L’orbitale atomique est la région de l’ espace dans laquelle la

probabilité de trouver la particule est maximale ( ˃ 95 % ).
Couches et sous couches :
n est associé à l’ expression de « couche » d’ énergie ( de niveau) En :
N 1 2 3 4 5 6
Couche K L M N O P
l est relié à l’ expression « sous- couche » :

L 0 1 2 3 4 5
Sous- ns np nd Nf ng nh
couche
2.2 : Les orbitales atomiques : O.A.
a-Notation .
Seuls les nombres quantiques n et l entrent en jeu dans la notation des Orbitales
Atomiques.
Les O.A. sont classées suivant les distributions angulaires c’ est à dire les
valeurs de l.
L Nature de l’ O.A. Nombre d’ O.A.( 2l+1)
0 ns 1
1 np 3
2 nd 5
3 nf 7
4 ng 9
Etat fondamental : n=1
- n=1 , on a 0  l  n-1 d’ où l=0 ( 1 seule valeur) et comme

-l  m  +l , on aura un seul jeu de valeurs : n=1,l=0,m=0
Donnant une seule fonction d’ onde ( ou OA) notée :
D’ où Ψ 1 0 0 (r,ѳ ,φ ) = R10 (r) x Y0 0 (ѳ, φ)

8
 3 
 Z  1/ 2  zr
1s=  3 e
  a
 a0  0
pour un hydrogénoïde de numéro atomique Z.
Ψ 1 0 0 (r,ѳ ,φ ) ou Ψ1s est l’ état de plus basse énergie dit fondamental
Tout système physique sera à l’état fondamental s’ il n’ est soumis à aucune

influence extérieure.
La fonction d’ onde ne peut être nulle qu’ en certains points dits points nodaux.
Expression de l’ énergie :
La résolution exacte de l’ équation de Schrödinger aboutit à l’expression
suivante de l’ énergie :
 z k 2 m e
2 2 4
2 e
En = 2 2
(en S.I. ou M.K.S.A.).
2n h
E ne dépend que de n ; n=1,2,3,… 
L’ énergie est quantifiée.
A.N. :
Pour l’ atome d’ hydrogène : Z=1, à l’ état fondamental n=1
K=9 10 9 ( S.I.)
me = 9, 1 10-31 Kg
e = 1,6 10-19 C
h= 6,626 10 – 34 J.s
E1 = - 21,73 10-19 J = - 13,6 eV.
L’ expression de l’ énergie en u.a. est :
2
En =  Z 2
en u.a.
2n
Cas de l’ atome d’ hydrogène :Z=1 , à lé tat fondamental : n=1 :
1 1
E1 =  u.a.= - x 27,2 eV= - 13,6 eV.
2 2
9
Autres relations :
2 2 2
k ze h
1 1
En =  a0  K
4 m e
2 2 2
2n a 0
; e
Cas du rayon : Pour n= 1, r1 ?
A.N. : on trouve r1 = a0
a0 =0,53 A° : rayon de l’atome de Bohr.
Etats excités : n  2
- 1er état excité : n=2 , on aura : l=0,m=0
soit Ψ 2 0 0 (r,ѳ ,φ ) ou Ψ2s

Et également : l=1 donnant m= -1 : Ψ 2 1 -1 ou Ψ 2 p-1
m= 0 : Ψ 2 1 0 ou Ψ 2 p0
m=1 : Ψ 2 1 +1 ou Ψ 2 p+1
Au total, pour cet état quantique, on a 4 fonctions d’onde dites dégénérées car
elles correspondent à la même énergie :
2 2
E2 = Z 2
=-z
2n 8
Conclusion :
A l’ état défini par n=1 est associée une fonction
A l’ état défini par n=2 sont associées 4= 22 fonctions
A l’ état défini par n=3 sont associées 9= 32 fonctions
A l’ état défini par n sont associées n2 fonctions

On dit que l’ état défini par n=1 n’est pas dégénéré
L’ état défini par n=2 est 4 fois dégénéré ;
10
L’ état défini par n a une dégénérescence égale à n2

Définition :
On a une dégénérescence , quad pour un niveau donné ( d’ énergie En )
correspondent plusieurs fonctions d’ onde caractérisant différents états
quantiques distincts.
l  n 1
S= 
l 0
( 2l  1)  1  3  5  ....2( n  1)  1
=2n-1+2n-3+…+3+1
Par addition member à member, on obtient : 2S= 2n x n = 2n2 soit S = n2
Diagramme énergétique :
En Energie croissante
n=2
 2s  2 p 1  2 p0 
2 p 1
1er état excité : 4 fois dégénéré
fonctions)
n=1  1s Etat fondamental : non dégénéré

(fonction)
Remarque :
Pour l’atome d’ hydrogène, les niveaux d’ énergie sont de plus en plus
rapprochés ( quand n tend vers  , En tend vers 0 ).
Pour n grand , les niveaux d’ énergie sont très proches les uns des autres,
constituant un continum d’ énergie.
Exemple :
Valeurs de En et rn de l’ atome d’ hydrogène et des hydrogénoïdes :
11
2
En = z E 2
; EH = - 13,6 eV
H
n
1 
2 2
En = z x e ; a0 =  
 
2
n 2a 0
m e
rn =
na ; a0 = 0,53 A°
0
z
n En ( eV) rn(A°)
1 -13,6 eV 0,53
2 -3,4 2,12
3 -1,51 4,77
4 -0,85 8,48
5 -0,54 13,25
. . .
. . .
 0 
b- Expressions analytiques des fonctions d’ onde des systèmes

hydrogénödes .
La solution de l’ équation de Schrödinger pour V fixé, donne un couple de

valeurs :
[ Ψ n l m (r,ѳ ,φ ) ; En ] ; où :
Ψ n l m (r,ѳ ,φ ) = Rn,l (r) x Yl,m ( ѳ ,φ )
Exemple : expressions analytiques des O.A. 1s , 2s et 2 Pz pour un

hydrogénöde :
12
O. Ψ (rѳ ,φ ) R(r) Y(ѳ ,φ)

A.
3  zr 3  zr
1s 2
( Z ) 1/2 e a0
2( Z ) 1/2 e a0
2 
a30 a 30
3/ 2 2 z 2
 z  zr ( )3 / 2 (
2s   ( 1 ) ( 2  Zr ) e 2a 0 2 2 a 0
2 
 a0  32 a0 2  Zr ) e
 zr
2a 0
a0
 zr 1
2pz z zr 1/ 2
z 1 Zr e 2a 0 cos ( ) 3/2  3 
 
( ) 3/2
32 2 6 a a cos 
a
 4 
0 0
0
a0  zr
e 2a 0
Remarque :
- n caractérise l’ énergie : En
- Le nombre quantique n apparaît au niveau de l’ expression de
Ψ n l m (r,ѳ ,φ ) soit au niveau de l’ exponentielle.
Exemple :
3  zr
Ψ 1s = ( Z ) 1/2 e a0
;
n=1
a 30
3  zr
Ψ 2s = ( Z ) 1/2 ( 2  Zr ) e 2a 0
;
n=2
32a 30 a0
3-Représentation schématique des O.A.
Il existe 2 façons d’exploiter la variation de la fonction :

Ψ n l m (r,ѳ ,φ )
1ère façon : Propriétés angulaires :
variation de Ψ n l m (r,ѳ ,φ ) à r fixé qui donne des surfaces dites orbitales
( isofonctions, isodensités ).
13
2ème façon : Propriétés radiales :

Variation Ψ n l m (r,ѳ ,φ ) à ѳ et φ fixées qui donne des courbes ( densités de
probabilité de présence, densités de probabilité de présence radiale ) .
Remarque :
En chimie, on a rarement recours aux expressions analytiques des O.A ; leur
représentation schématique suffit.
Cette représentation schématique sert :
-à donner la symétrie de l’ O.A.
-à étudier les liaisons dans les molécules.
3.1 : 1ère façon : Propriétés angulaires.
Principe :
La valeur de l’ O.A. ( ou Ψ n l m (r,ѳ ,φ ) ) peut être calculée en tout point de
l’ espace .
On fixe r=r0 et on fait varier ѳ et φ .
On joint les points d’égale valeur de la fonction Ψ n l m  = constante : on obtient
une surface dite surface d’isofonction qui est la représentation schématique de
l’ O.A. étudiée.
z
surface
x x
x
x o
Résultats de la représentation :
*O.A. ns :
sont indépendantes de ѳ et φ et ne dépendent que de r.
Ces O.A. correspondantes à l=0 et existent pour toutes les valeurs de n.
Il ya une seule O.A.
Les O.A. sont de symétrie sphérique.
14
Surface d’isofonction : sphère (O,r) ;Sphère de centre O de rayon r : (0,r)

O.A. ns = sphère
Exemple :
n=1 d’ où l=0 et m=0 : il ya un seul jeu de valeurs de n,l et m soit
une seule O.A. notée 1s.
n=2 d’ où l=0 : On a une O.A. 2s
Forme des OA s
*O.A. np
Elles correspondent à l=1 et existent pour  2 .
A l=1 correspondent 3 valeurs de m qui sont : m=-1,0,+1 d’ où 3 O.A. de
type p qui ont la même énergie et la même forme.
Chaque O.A. p a un axe de révolution (ou axe de symétrie ) et un plan nodal (

où la densité de probabilité de présence est nulle ) .
OA Pz OA Px OA Py
Exemple : O.A. npz
Cette O.A. possède :
- Un axe de révolution : axe oz
- Un plan nodal : xoy
15
*O.A. nd.
Elles correspondent à l = 2 et existent pour n  3.

A l=2 correspondent 5 valeurs de m soit :
M=-2,-1,0,+1,+2 donc 5 O.A. nd qui ont la même énergie mais des formes
différentes :
ndxy ; ndyz ; ndxz ; ndx2-y2 ; ndz2
Remarque :
On peut également tracer non la surface avec Ψ n l m  = constante mais à partir
de Ψ n l m  2 = constante soit à partir des densités électroniques de présence ,
on obtient alors des surfaces dites d’ isodensités de l’ O.A. qui ont la même
symétrie ( sauf que les O.A. sont déformées).
3.2 :2ème façon : Propriétés radiales .
a- Densité de probabilité de présence .
C’ est une autre représentation consistant à faire varier la fonction en fonction de

r à ѳ et φ fixées qui donne des courbes .
On peut représenter par une courbe en fonction de r ( distance de l’ électron au
noyau), la densité de probabilité de présence de l’ électron de l’ atome d’
hydrogène .
dp = Ψ* Ψ dv
=  Ψ  2 dv élément de probabilité, n’ a pas d’ unité.
dp
D(M)= : La densité de probabilité au point M, qui a une unité.
dv
= Ψ* Ψ
=Ψ2
Exemples :
Densité de probabilité de présence dans le cas de l’ O.A. 1s :
16
La densité de probabilité de présence, comme cala est montré sur la figure

suivant, est maximale au noyau ( r=0).
 Ψ 1s 2 a une décroissance exponentielle et devient très faible et tend vers zéro
rapidement pour r=1,2 A° = 2 a0 .
Densité de probabilité de présence dans le cas de l’ O.A. 2s :

 Ψ 2s 2 présente , comme indiqué sur la figure suivante, des minima et des
maxima.
Remarque Cette courbe présente un nœud.
Le nombre de nœuds s’ obtient par : n-l-1.
On obtient un nœud quant la densité de probabilité de présence est nulle.

Exemples :
Cas de l’ OA 1s : n-l-1= 1-0-1=0 il n ya pas de nœud.
Cas de l’ O.A. 2s : n-l-1= 2 -0-1=1 on obtient un nœud.
17
b- : Densité de probabilité de présence radiale .

Au lieu de considérer la densité de probabilité dp /dv, on peut considérer la
probabilité de présence dans l’ élément de volume compris entre la sphère de
rayon r et la sphère de rayon ( r+dr) soit dpr :
 2
dpr = 
0 0
R2 Y2 r2 sin ѳ dr d ѳ d φ
18
dpr est obtenu en intégrant sur tout le domaine de définition des variables
ѳ et φ pour couvrir toutes les directions de l’ espace. On peut sortir des

intégrales tous les termes qui ne dépendent pas de ѳ ni de φ car on a une
intégrale à variables séparables.
 2
dpr = r2 R2 dr   Y2 sin ѳ d ѳ d φ
0 0
Or la partie angulaire est normée :

 2

0 0
Y2 sin ѳ d ѳ d φ = 1
Donc dpr = r2 R2 dr
La densité de probabilité de présence radiale (  r ) de l’ électron à la distance r

du noyau est définie par la relation :
d p
r = r
= C r2 R2 ; Cétant une constante.
dr
Physiquement,  r renseigne sur la variation de la densité de probabilité de

présence suivant une direction donnée.
 r : sert à rechercher les maxima et minima .
19
Exemple :Dansité de probabilité radiale : Cas de l’ O.A. 1s

3  zr
Soit : Ψ 1s = ( Z ) 1/2 e a0
a 30
d p
 r (1s) = r
= r2 R2n,l
dr
2 zr
=r 2 e a0
; calculons la derivée :
2 zr
 ’r (1s) = 2r e a0
+ r2 x -2zr/a0 =0
2 zr
=2r e a0
(1- r x z/ a0 ) =0
 ’r (1s) = pour r=0, r tend vers  et r= a0 /z
Dressons le tableau de variation :
r0 a0

 ’r 0 0 0
r croissant max
décroissant
Traçons la courbe  r(r) = f(r)
20
C’est à distance r = a0 que l’électron 1s (électron dans l’état fondamental ) , a le

plus de chance se trouver , cette distance est dite rayon le plus probable.
4- Expressions analytiques des fonctions de type 2p.
La résolution de l’ équation de Schrödinger donne :
 zr i
2p+1 = Ψ 2 1 +1( (r,ѳ ,φ )= N2 e r sin  e
2a 0
 zr i
2p-1 = Ψ 2 1 -1( (r,ѳ ,φ )= N2 e r sin  e
2a 0
 zr
2p0 = Ψ 2 1 0( (r,ѳ ,φ )= N2 e r cos
2a 0
N2 : Coefficient de normalisation.
Ces fonctions ne sont pas toutes réelles.
Théorème : si deux fonctions propres f1 et f2 ont même énergie E, toute

combinaison linéaire (C.L. ) de ces 2 fonctions dégénérées , reste fonction
propre pour la même fonction propre E.
21
Hf1=Ef2
Hf2=Ef2
Prenons : f= C1f1 + C2 f2 ; f est construite par combinaison linéaire à partir de

f1 et f2 avec C1 et C2, des coefficients .
Appliquons H à f, il vient :
Hf = H (C1f1 + C2 f2 ) = C1Hf1 + C2 H f2 = C1Ef1 + C2 Ef2 = E (C1f1 + C2 f2 )
qui montre que : Hf =E f
A partir de ( 2p+1 et 2p-1 ) construisons :
1 1
[ (2p+1 +. 2p-1 ) ; ( 2p+1 - 2p-1 ) ]
2 2
Les nouvelles fonctions propres obtenues sont réelles et orthonormées.
 zr i  i
2p+1 + 2p-1 =N2 e r sin  (e  e )
2a 0
 zr i  i
2p+1 - 2p-1 =N2 e r sin  (e  e )
2a 0
En utilisant la formule d’ Euler :
i  i
e  cos   i sin  e  cos   i sin 
;
On peut écrire:
 zr
2p+1 + 2p-1 =N2 f (r)e r sin  cos 
2a 0
 zr
2p+1 - 2p-1 = N2 f (r)e r sin  sin 
2a 0
22
En utilisant les relations de conversion entre coordonnées sphériques et

cartésiennes, on obtient :
x= r sin  cos  ; y= r sin  sin  ; z = rcos 
On est ramené à des fonctions réelles dont la notation met en évidence leur
symétrie:
2p+1 + 2p-1 = 2 px
2p+1 - 2p-1 = 2 py
2p0 = 2pz
23
ANNEXES:
24
25
26
27
28
29

Meghezzi Atome D Hydrogène 22mai2021

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2- Résultats de la résolution de l’ équation de Schrödinger.

4- Expressions analytiques des fonctions de type 2p.

L’ atome d’ hydrogène est l’ élément le plus simple ( le plus léger ) de la

1- Etude quantique de l’ atome d’ hydrogène.

C’ est un système qui possède un électron se déplaçant dans le champ d’un

On applique l’ approximation de Born-Oppenheimer où on suppose que le

Les particules en présence dans ce système sont :

- Les masses :  mN, me  respectivement du noyau et de l’ électron qui

On a H= T+V : où H est l’ hamiltonien du système

V(r)= - e pour un hydrogénoïde de charge Z.

Hydrogénoïde : système de charge Z avec un seul électron qui gravite autour du

L’ hamiltonien du système s’ écrit en coordonnées cartésiennes :

L’ expression entre parenthèses est celle de l’ opérateur Laplacien en

En posant Ψ (x,y,z) , la fonction réelle ou complexe qui décrit le système,

2-Résultats de la résolution de l’ équation de Schrödinger.

-Cette résolution nécessite l’ utilisation des coordonnées adéquates c’ est à dire

ѳ : angle de OM avec l’ axe des z ; ѳ = ( Oz , OM ) ; r =  OM 

φ : angle entre la projection du point M dans le plan ( xoy) et l’ axe des x : φ =

-du Laplacien en coordonnées sphériques :  ( r,ѳ,φ) = 2 ( r,ѳ,φ)

-de l’ Hamiltonien H(r,ѳ,φ) :

On peut utiliser le système d’ unités atomiques :u.a. ( voir en annexe) :

- Dans ces conditions , en utilisant la technique de séparation de

Ψ n,l,m (r,ѳ ,φ ) = Rn,l (r) x Yl,m(ѳ ,φ )

n, l et m sont des nombres entiers dits des nombres quantiques.

2.1 : les nombres quantiques : n,l,m,ms .

n : nombre quantique principal.

n: caractérise les valeurs possibles de l’ énergie.

l : nombre quantique secondaire ( ou orbital ou azimutal).

Pour n donné, l varie de 0 à n-1.

L :détermine la forme du domaine de l’ espace où peut se trouver l’ électron.

m : nombre quantique magnétique .

ms : nombre quantique de spin , donné par l’expérience.

r ; vecteur position , qui repère la position.

p = m v : vecteur quantité de mouvement .

L’ expérience montre que l’ électron possède en plus du moment cinétique L ,

un moment cinétique S , moment cinétique de spin ou moment cinétique

On utilise la représentation symbolique par une flèche vers le haut , en anglais

On représente une une flèche vers le bas , en anglais down : ( ↓ ) pour un

Ψ (r,ѳ ,φ ) par la fonction de spin appropriée α ou β , en l’

absence de champ magnétique , qui ont la même

Modèle Vectoriel du spin vectoriel

Les valeurs des 4 nombres quantiques n,l,m et ms identifient complètement un

Ψ n,l,m,ms (r,ѳ ,φ ) qui définit une orbitale atomique (O.A.).

Définition : L’orbitale atomique est la région de l’ espace dans laquelle la

l est relié à l’ expression « sous- couche » :

2.2 : Les orbitales atomiques : O.A.

Etat fondamental : n=1

- n=1 , on a 0  l  n-1 d’ où l=0 ( 1 seule valeur) et comme

D’ où Ψ 1 0 0 (r,ѳ ,φ ) = R10 (r) x Y0 0 (ѳ, φ)

Tout système physique sera à l’état fondamental s’ il n’ est soumis à aucune

Cas du rayon : Pour n= 1, r1 ?

- 1er état excité : n=2 , on aura : l=0,m=0

soit Ψ 2 0 0 (r,ѳ ,φ ) ou Ψ2s

A l’ état défini par n sont associées n2 fonctions

L’ état défini par n a une dégénérescence égale à n2

n=1  1s Etat fondamental : non dégénéré

Valeurs de En et rn de l’ atome d’ hydrogène et des hydrogénoïdes :

b- Expressions analytiques des fonctions d’ onde des systèmes

La solution de l’ équation de Schrödinger pour V fixé, donne un couple de

Exemple : expressions analytiques des O.A. 1s , 2s et 2 Pz pour un

O. Ψ (rѳ ,φ ) R(r) Y(ѳ ,φ)

Il existe 2 façons d’exploiter la variation de la fonction :