Cinétique chimique

La cinétique chimique est l’étude de

l’évolution des systèmes chimiques
au cours du temps
1- transformation rapide
Un transformation est rapide si elle se fait en une
durée trop courte pur que son évolution ne puisse
étre suivi ni avec l’œil ni avec les instrument de
mesure.(impossible de distinguer les états
intermédiaire)
2- transformation lente
C’est une transformation dont l’évolution peut etre
suivie à l’oeil ou avec les instruments de mesure.(
qlq secondes ou plus)
3- Facteur cinétique
Les facteurs cinétiques sont les grandeurs qui vont
modifier la vitesse d’évolution d’un système
chimique( vont influencer la durée de la
transformation)
Les facteurs cinétique sont:
- La température: la vitesse de réaction augmente
avec la température.( l’eau froide ou la glace
stoppe la réaction.
- Concentration initiale des réactifs: la vitesse de la
réaction augmente si l’ont fait croire la
concentration initiale des réactifs ( Une grande
dilution fait stopper la réaction et au cours du
temps la vitesse diminue à cause du
consommation des réactifs).
- Catalyseur : Espèce chimique capable
d’augmenter la vitesse de la réaction sans
apparaitre dans l’équation de la réaction.
a- Le catalyseur modifie:
La vitesse de la
réaction
Les différentes étapes réactionnelle b- Le
catalyseur ne modifie pas: La
constante d’équilibre du système
Le sens d’évolution de la réaction
chimique c- Et enfin il est sélectif.
d- Type de catalyse
 Catalyse homogène(le système chimique et le catalyseur
font parti de la même phase physique
 Catalyse hétérogène ( des phases physiques différentes)
 Autocatalyse lorsque la transformation produit une
espèce chimique qui catalyse la transformation chimique.
 Catalyse enzymatique lorsque le catalyseur est une
enzyme.
4- Comparer les vitesses de réaction.
• 5- Vitesse volumique de réaction a-
Définition
On définit la vitesse de réaction comme suit:
1 d
V. (x(t))
Vs dt
Vs: volume de la réaction
d

dt x t  : dérivée par rapport à t de l’avancement

x(t) L’unité: mol.L-1.s-1 ou mol.L-1.min-1……..
Deux cas se présentent:
1er cas: on donne la courbe x(t) d
:représente la pente de la courbe à
(x(t))
dt
l’instant t donné.
On trace la tangente à l’instant t donné puis
on choisi deux point A et B appartenant à la
tangente Exemple:
d x t  x x B A


dt t – tBA
2ème cas: on donne une grandeur mesurée G(t)
aA + bB -------- cC + dD
Etat initial (à t=0) ni(A) 0
Etat intermédiaire ( à t) ni(A)– a.x c.x
Etat final ni(A)– a.x f c.xf

On détermine la relation entre la grandeur mesurée

G(t) et x(t) à l’instant t puis on la dérive pour
avoir d/dt (x(t)) et en fin on la remplace dans
v(t) ;on obtient une expression de v (t) en
fonction de d
G(t)
dt
Exemple1: on donne [A]=f(t)
 A  (


nA  n i A–a.x

A  Vs Vs
d
d d niA
  a.x ) 
(0  a
dt xt  

dt dt Vs Vs
d Vs d
x t  . A
Donc dt a dt
On remplace on obtient:
1 Vs d 1d
v t  . . A  . A 
Vs a dt a dt
1
 . la pente de la tangente à l’instant t donné.
a

Exemple2 on donne [B]=f(t)

n B  b.x B

Vs Vs
d
d d b.x (b dt x t 
 B  ()
dt dt Vs Vs

d Vs d
Donc dt x t  b . dt B
On remplace on obtient:
1 Vs d 1d 1
v t  . . B . B . la pente de la tangente
àt
Vs b dt b dt b
Exemple3: cas d’un gaz parfait : on donne la
pression partielle du gaz B: PB=f(t)
PB.V=n(B).R.T donc P B n B .R.T/V  gaz b.x.R.T/Vgaz

On dérive: d (PB)  d (b.x.R.T / Vgaz)  b.R.T.(d x ) dt

dt Vgaz dt
Donc (d/dt(x)=Vgazd/dt(PB)/b.R.T.
v(t)=1/Vs .( Vgaz/b.R.T. )d/dt(PB).
Exemple 4 refait les même calculs dans le cas ou on
donne le volume du gaz B dégagé en fct du temps.
5- Le temps de demi réaction t1/2.
Définition: le temps de demi réaction est le temps nécéssaire
pour que le l’avancement de la réaction atteint la moitié de sa
valeur finale à t=t1/2 on a x(t1/2)= xf/2

Si la transformation est totale xf=xmax : x(t1/2)= xmax/2

Calcul de t1/2

1er cas on donne x=f(t) 2er cas on donne G=f(t)

On cherche G(t1/2).
Exple: on donne [B]=f(t) On
avait à t: [B]=b.x/Vs
à t1/2: [B]1/2=b.x(t1/2)/Vs=b.xf/2.Vs