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RAPPORT DES n° 252
^VALUATION DE LA SClRETE
D. FULLERINGER
RgPUBLIQUE FRANQAISE
EVALUATION DE LA SURETE
DES INSTALLATIONS UTILISANT DE L'AMMONIAC
EVALUATION DE LA SURETE
DES INSTALLATIONS UTILISANT DE L'AMMONIAC
EVALUATION DE LA SURETE
DES INSTALLATIONS UTILISANT DE L'AMMONIAC
II - STOCKAGES
V - UTILISATION AGRICOLE
PHOTOGRAPHIES
C H AP IT RE I
CARACTERISTIQUES, DANGERS ET
CONDITIONS D'UTILISATION DE L’AMMONIAC
SOMMAIRE
chlmiques
1.2. - DANGERS
1.2.4. - TOXICITE
1.4.1. - STOCKAGE
1.4.2. - TRANSPORT
Commentaires References et
complements
identification
□ nom : ammoniac
□ numero CAS : 7664-41-7
□ numero CEE : 007-001-00-5
□ formule chimique : NH3
□ masse molaire : 17,03g
caracteres oraanoleptiaues
proprietes physiques
□ pression du gaz en equilibre La pression du gaz en Equilibre varie avec la voir courbe C1
avec le liquide temperature.
a 20°C : 860 kPa (8,6 bar)
a 30°C : 1180 kPa (11,8 bar)
□ temperature de fusion :
- 77,73°C
□ masse volumique du liquide La masse volumique du liquide varie avec la voir tableau T1
en equilibre avec sa vapeur a la temperature (la pression influe peu dans la
pression atmospherique : gamme de pressions interessant les
682 kg/m3 installations de production, de stockage et de
transport). autres valeurs
caracteristiques
voir commen
taires C2
utilisation
A l'6chelle Internationale, environ 25 % de
I'ammoniac produit est utilise comme engrais
par injection directe dans le sol, 10 % pour la
fabrication d'uree, 19% pour la fabrication
d'ammonitrates agricoles, 4% pour celle
d'ammonitrates techniques (explosifs), 7%
pour la fabrication de fibres (polyamides) et
de plastiques, 14% pour des applications
diverses (selon la ref. SRI citee dans
[Wunderlich]; [Bretherick] donne des ch iffres
peu differents).
L'utilisation de I'ammoniac comme engrais
par injection directe dans le sol est
relativement limit&e en France ou elle est de
I'ordre du pourcent de la consommation
globale d'ammoniac.
precedes de production
En France, la fabrication de I'ammoniac voir
s'effectue g6neralement k partir de gaz commentaires
nature!. La proportion d'ammoniac importe C3
emit depuis une vingtaine d'annees.
unites de concentration
utilisees
1 mg/m3 d'air = 1,4 ppm (partie par million en
volume)
5 1 000
Lots de sa depressurisation (dans une breche par exemple)/ une partie ou la totalite de l'ammoniac
liquide se transforme en gaz et en aerosols. Cette depressurisation provoque done un nuage de gaz comportant
eventuellement des aerosols (gouttelettes en suspension).
Lorsque de l'ammoniac liquide est depressurise jusqu'a la pression atmospherique, il peut atteindre une
temperature inferieure a -33 °C si la pression partielle d'ammoniac gazeux au dessus du liquide est inferieure a
la pression atmospherique. Cette situation est associee principalement au cas ou de l'ammoniac est repandu en
nappe et peut resulter de "l'enlevement" de l'ammoniac gazeux produit, par l'effet du vent par exemple. Elle
peut egalement survenir dans les premiers instants d'un epanchement d'ammoniac liquide, si le substrat ne
permet pas un apport de calories important (s'il comporte un isolant thermique par exemple) et si l'atmosphere
environnante ne contient initialement que peu (ou pas) d'ammoniac.
Les donndes et caracteristiques physiques et chimiques de l'ammoniac sont tommies dans de nombreux
documents.
Des informations tres completes et detaillees sont foumies dans l'encyclopedie de P.PASCAL qui
precise les donnees experimentales ayant servi a la determination des valeurs citees et foumit de nombreuses
references.
Des donnees thermodynamiques exhaustives ont ete presentees dans le Journal of Physical Chemistry
en 1978.
Pour les besoins des etudes concemant la surete, il est generalement plus efficace de se referer a
l'Encyclopedie des gaz de 1'AIR LIQUIDE qui foumit, pour chaque gaz, les donnees thermodynamiques et
physiques correspondantes, generalement sous forme de tableaux de chiffres ou de courbes (en fonction de la
temperature ou de la pression pour la plupart de celles-ci). Il est egalement possible d'utiliser les donnees
foumies dans des encyclopedies comma celle de Kirk Othmer.
Des donnees plus restreintes, mais souvent suffisantes pour les etudes concemant la surete, sont
regroupees dans l'"Aide memoire sur les risques presentes par l'ammoniac" du Syndicat National de l'Industrie
des Engrais (SNIE).
Les precedes de production reposent sur l'utilisation de diverses sources de matiere premiere :
- gaz nature! (reformage a la vapeur);
- naphta (reformage a la vapeur);
- fioul (oxydation partielle);
- charbon (gazeification);
- eau (electrolyse).
En France en 1995, seul le premier precede a partir du gaz naturel est utilise a grande echelle (une
seule usine utilise parfois du gaz riche en hydrogene). Il convient de souligner que, depuis 10 a 20 ans,
l'ammoniac utilise en France est de plus en plus rarement fabrique sur place, la capacite nationale de
production etant passee de 3 300 000 tonnes en 1984 a 1 800 000 tonnes en 1995. L'ammoniac est
frequemment importe par voie maritime, en provenance de pays eloignes (Caraibes par exemple); ces
importations, effectives a partir d'une quinzaine de pays, s'elevaient a 570 000 tonnes en 1994.
La capacite de production mondiale etait nettement inferieure a la demande entre 1974 et 1976 ; mais,
depuis cette date et jusqu'a la fin des annees 1980, la production mondiale a sensiblement augmente, conduisant
dans cette periode a une baisse du prix a la tonne de 50 % environ. Depuis la fin des annees 1980, les cours de
l'ammoniac sont ties variables d'une annee a l'autre et component, de plus, des variations saisonnieres. De 1989
a 1994, ces couts ont varie entre 95 $ et 160 $ la tonne (fret via un port europeen inclus). Le cours se situe entre
220 $ et 260 $ depuis la mi-1994. La part de la production europeenne a parallelement decru de 18,8% en 1975
a 10,3% en 1994, alors que l'Asie, premier prcxlucteur, passait de 25,9 (en 1976) a 40,2 %. La plupart de ces
donnees ont ete foumies par le SNIE.
Une revue detaillee des precedes est foumie dans [Kirk Othmer],
Une description du principe des precedes utilisant du naphta ou du gaz naturel est presentee dans le
traite de chimie industrielle de Perrin et Scharff.
References:
- BRETHERICK L., "Handbook of reactive chemical hazards", ed. Butterworths, pp 1228 et suivantes, 4 erne
edition, 1990
- INRS, "Le nez, les produits chimiques et la securite", X. ROUSSELIN, M. FALCY, note ND 1590-124-86,
1986
- KIRK OTHMER, Encyclopedia of Chemical Technology, vol. 2, pp. 638 et 639, 1992
- PERRIN et SCHARFF, "Chimie Industrielle", pp. 338, 344, ed. Masson, 1993
- SNIE, Aide-memoire sur les risques presentes par l'ammoniac, aout 1991
- SNIE, informations foumies a 1TPSN pour les besoins du present rapport a propos des capacites de
production, des cours de l'ammoniac, des spheres de stockage existantes et de certains elements relatifs a la
reglementation des transport (telecopie de C. LEQUIME datee du 15 novembre 1995)
1.2.1. PROPRIETES
CORROSIVES ET Commentaires References et
CRYOGENIQUES complements
inflammation
La plupart des auteurs indiquent 650°C [INERIS]
□ temperature d'auto- environ (voir le bilan fait par I'lNERIS par [Kirk Othmer]
inflammation : exemple). L'INRS indique 850°C dans la
650°C fiche toxicologique n° 16 de 1975 - qui a ete
corrigee depuis.
□ un debut de decomposition
apparalt vers 500°C
□ la decomposition debute a O Les metaux favorisant la decomposition
temperature inferieure (des sont notamment le fer, le nickel, le zinc et
300°C) en presence de certains I'uranium
metaux 0
□ en presence d'humidite,
l'ammoniac attaque rapidement
le cuivre, le zinc et de
nombreux alliages,
particulierement ceux contenant © Un bilan de ces reactions fait I'objet d'une fiche INRS
du cuivre fiche INRS. n° 41
□ l'ammoniac presente Un bilan plus exhaustif de ces reactions est ref. [Bretherick]
d'autres reactions presente dans un ouvrage de [Bretherick],
dangereuses avec les vapeurs
d'acide nitrique, le bore, le Un tableau synthetique des incompatibilites ref.
chlorosilane, le chlorure de entre l'ammoniac et divers produits chimiques [Environnement
propinyle, I'hydrogene est presents dans une publication Canada]
antimonie, le mercure, d'Environnement Canada ; un extrait de cette
I'oxygene, le tetrachlorure de publication est joint en commentaires C4. voir
tellure © commentaires
C4
L'energie minimale ({'inflammation de l'ammoniac est assez importante : 680 mJ (allumage par un
systeme capacitif) selon BUCKLEY, cite par 1'INERIS dans son document de synthese ; cette valeur est a
comparer a l'energie minimale d'inflammation d'autres gaz combustibles (0,4 mJ pour le n-hexane ou 0,4 ml
pour le n-heptane, par exemple). Comme le souligne 1'INERIS dans son document, la comparaison des valeurs
doit toutefois etre effectuee avec prudence puisque celles-ci dependent des conditions experimental. Ceci
semble expliquer que KRAMMER ait mesure 14 mJ pour l'ammoniac.
Selon les elements founds dans le bilan de 1'INERIS (auquel il convient de se referer pour plus de
details):
- la propagation de la flamme dans le melange se fait plus difficilement et plus lentement que dans les autres
gaz (dans un ballon de 4 litres, la pression maximale est atteinte en 320 ms pour l'ammoniac, 51 ms pour le n-
hexane et 7 ms pour l'hydrogene, d'apres les valeurs de 1'INRS),
- la pression maximale observee experimentalement est de 6 bars environ ;
- la vitesse de propagation de l'onde de choc dans une canalisation de diametre 2 pouces (5,08 cm) a atteint
2377 m/s, valeur du meme ordre de grandeur que celles observees pour des melanges d'hydrogene et d'air ou
d'hydrocarbures et d'air (consideres comme tres dangereux). Les essais cites montrent que la distance
d'induction (distance de propagation de la flamme au-dela de laquelle le passage a la detonation est possible)
est, dans une canalisation de diametre 2 pouces, dix fois plus grande pour l'ammoniac que pour l'hydrogene
(qui est parmi les gaz les plus dangereux). Dans une telle canalisation, selon BUCKLEY et HUS A, le
regime detonant pourrait etre atteint apres une distance de 500 a 600 pouces (150 a 180 m environ);
- le diametre de coincement et 1'interstice maximal de securite (qui caracterisent les dimensions maximales
des orifices ou interstices permettant d'empecher la propagation, respectivement, de la flamme et de l'explosion)
ont des valeurs assez elevees, respectivement 12 mm et 3,18 mm, selon les references citees par 1'INERIS. Ceci
tend a montrer que la definition de materiels antideflagrants dont la securite repose sur l'etancheite, ne
correspond pas, pour l'ammoniac, a des contraintes techniques difficiles. Pour les materiels anti
deflagrants dont la securite repose sur la mise en jeu d'energies faibles, les contraintes sont egalement
moins severes dans le cas de l'ammoniac que pour la majorite des gaz combustibles, du fait de sa
temperature et surtout de son energie d'inflammation.
L'ouvrage de Bretherick, reconnu tres generalement comme un ouvrage de reference concemant les
reactions dangereuses, presente un bilan tres interessant sur ce sujet. Bien que la limite inferieure d'explosivite
de l'ammoniac soil assez elevee et que son allumage ne soit pas facile, l'ouvrage montre que de nomb reuses
explosions violentes sont survenues dans des installations frigorifiques (ref. [MCA] citee dans
[BRETHERICK]).
Bretherick indique egalement que des melanges explosifs sont possibles, dans certaines conditions, au
dessus de la surface de solutions aqueuses d'ammoniac. Une telle explosion est survenue lors d'une operation
de soudage (ref. [ABMC]). Une explosion est egalement survenue dans le ciel gazeux d'un reservoir de solution
peu concentree d'ammoniac, sans qu'aucune source d'allumage n'ait pu etre identifiee (ref. [Henderson]).
Des effets dus a l'onde de souffle ou a la vaporisation tres rapide de l'ammoniac resultant de la
depression de capacites d'ammoniac ont ete observes lors de certains accidents. Ainsi, par exemple, de tels
effets ont provoque la mort d'une personne lors de l'accident de Potchefstroom. De nombreux autres accidents
mentionnent egalement une "explosion" lors de l'ouverture de reservoirs ; c'est le cas notamment pour l'accident
survenu le 24 mars 1992 a DAKAR.
De meme, il est possible que la formation d'une onde de souffle due a une vaporisation tres rapide, ait
accompagne certains accidents ou la depressurisation de l'ammoniac a pu s'effectuer de maniere quasiment
instantanee, comme lors de l'accident de LIEVIN (cf. paragraphe IV.6.1.).
Les conditions d'une vaporisation explosive, resultant d'un retard a l'ebullition permettant d'atteindre
les conditions limites de surchauffe, a la faveur d'une depressurisation tres rapide, ne semblent pas pouvoir etre
atteintes dans les situations accidentelles courantes. Des calculs simplifies (ref. [REID]) montrent qu'il est en
effet necessaire que la temperature de l'ammoniac soil voisine de 90 0 C avant la depressurisation rapide.
Les tableaux ci-aprcs, exlraits de [Environnement Canada], prcciscnt les difierents types de dangers
(production de chalcur, inccndie, explosion ...) que peut presenter la reaction entre l'ammoniac et divers
produits chimiques etudies successivement (acetaldehyde, acide chlorhvdrique, acide hypochloreux, ...)
En gdndral
Chaleur Difficilement Sax, 1979
inflammable: ne
s’enflamme qu’a des
teneurs de l’air
elevees.
Incendie e Risque moderd Sax, 1979
d’explosion lorsque
l’ammoniac est
expose a une flamme.
Produit chimique partkulier
Acetaldehyde e Avec le produit NFPA, 1978
anhydre.
Acide chlorique NFPA, 1978
Acide hypochloreux * Au contact de NFPA, 1978
l’acide hypochloreux,
l’ammoniac gazeux
fait explosion en
produisant du chlore.
Acide nitrique BrOle dans une NFPA, 1978
atmosphere de
vapeurs d’acide
nitrique.
Acide picrique e Forme des sels NFPA, 1978
explosifs.
Acroleine NFPA,1978
Amidure de Au contact, se Bretherick, 1979
tdtramdthylammonium decompose en
faisant explosion.
Anhydride chromique Se decompose en NFPA, 1978
devenant
incandescent.
Argent Produit des composes NFPA,1978
explosifs de type
fulminate.
- BRETHERICK L., "Handbook of reactive chemical hazards", ed. Butterworths, pp 1228 et suivantes, 4 erne
edition, 1990
- DRE (Defense Research and Engineering, -office of the director of-), "The handling and storage of liquid
propellants", Washington DC Janvier 1963, pp 39-56
- HENDERSON, "Ammonia plant safety"; 1975, vol. 17, pp 132-134 (cite par Bretherick)
- INRS, fiche toxicologique N°16, gaz ammoniac et solutions aqueuses, edition revisee 1992
- MCA (Manufacturing Chemist Association), "Anhydrous Ammonia", Chemical safety data sheet,
Washington, 1960
- NFPA (National Fire Protection Association), N° 325 M (1990), cite par INERIS
- NSC (National Safety Council), "Anhydrous ammonia", data sheet D-251, Chicago, 1970
- REID R. C. "Superheated Liquid", American Scientist vol 64, pp 146, 156, mars 1976
□ irritation des yeux et atteinte © Ces effets peuvent atteindre une portee
des voies respiratoires en cas importante du fait de la dispersion
deposition au gaz (et aux atmospherique et sont, de ce fait, en general
aerosols eventuellement seuls consideres lors des evaluations
associes) © concernant la protection des personnes du
public.
incidence de la durAe
d'exDosition et de la
concentration
La probability au'un individu soit affects
d’un effet donne fblessure ou effet mortel
oar exemple) depend de la concentration
du aaz. de la duree d'exposition et de la
sensibilite de I'individu.
La reponse toxicologique a une
exposition A l'ammoniac est © La rAponse toxicologique (pourcentage commentaires
sensiblement identique lorsque d'individus d'une population affectAs d'un effet
le produit C21 est constant (C donne) peut etre calculAe en utilisant
concentration, t duree liquation de probit de I'effet donne (mort par
d'exposition). exemple).
et
L'Aquation de probit © du Cette equation est fondee sur des resultats
risque mortel d'une exposition a figures
d'expArimentations animales et a ete
l'ammoniac est transposee A I'homme. Les expositions
F1
accidentelles ayant donne des effets
Y= 1,85 Log (C2 t) - 34,6 mortels ne permettent pas de fournir des
donnAes precises en nombre suffisant pour
garantir une bonne fiabilitA de ce modele
C : concentration en ammoniac, devaluation des effets. En outre, les
exprimee en mg/m3;
donnAes sur lesquelles il est fondA
devraient conduire a exclure son utilisation
t: duree d'exposition, exprimAe
pour des pourcentages inferieurs A 10% ou
en minutes;
supArieurs A 90% et pour des durAes
d'exposition infArieures a une minute ou * voir
Y : pro bit (par definition le
probit est Agal A N +5, N Atant supArieures A une heure (en ordres de commentaires
grandeur). En depit de ces limitations, cette C2
la variable gaussienne)*
modAlisation est utilisee car il n'en existe pas
de meilleure.
LDLo, LD1, LD50 Ces valeurs sont Aquivalentes aux LCLo, LC1
et LC50 definies precAdemment mais
concement des doses (en masses de toxique
par unitA de masse corporelle) et ne
concement done pas (exposition A un gaz.
Le pourcentage d’individus affectes d'un effet donne (mortel par exemple) suite a une exposition
est appele, en toxicologic, "reponse".
La relation (concentration - duree d'exposition - reponse) ne peut etre connue qu'en exploitant des
resultats experimentaux (limites, pour ce qui conceme l'homme, aux effets reversibles) ou des observations
accidentelles.
Les observations accidentelles suffisamment detaillees pour pouvoir etre utilement exploitees sont
assez peu nombreuses (meme dans le cas de l'ammoniac dont l'utilisation est tres repandue). II est done
necessaire, pour etablir la relation evoquee ci-dessus, de recourir a des resultats d'experiences conduites sur des
animaux. Ces experiences permettent d'etablir un modele toxicologique qui peut etre adapte au cas de l'homme
en effectuant un "recalage", fonde sur les donnees toxicologiques humaines existantes, e'est-a-dire sur des
resultats d'experimentations realisees sur l'homme dans le domaine des effets reversibles (irritation) et sur
quelques donnees relatives a des accidents.
II a ete montre que, de maniere generale, la reponse ne varie pas lorsque la concentration C et la duree
d'exposition t varient tant que le produit Cn.t reste constant (l'exposant n est caracteristique du toxique
considere et de l'espece vivante soumise a ce toxique).
Les experiences realisees sur des animaux de laboratoire ont permis de determiner la valeur de
l'exposant n pour l'ammoniac. La valeur communement admise est aujourd'hui n = 2.
Dans un repere constitue, en abscisses, d'une echelle logarithmique des durees d'exposition et, en
ordonnees, d'une echelle logarithmique des concentrations, la courbe representant les conditions d'exposition
provoquant une meme reponse est done une droite de pente 1/2 (voir figure FI).
La relation Cn t = constante, ou la courbe representant cette relation, permettent done de calculer la
concentration C% qui produirait, pour une duree d'exposition t%, les memes effets qu'une exposition a une
concentration C; pendant une duree tj.
Cette logique est suivie pour determiner l'"equivalent IDLH" pour une duree d'exposition differente
de celle associee par definition a l'IDLH (e'est-a-dire 30 mn). La notion d'"equivalent IDLH" est couramment
utilisee aujourd'hui dans les etudes des dangers ainsi que par 1'administratioiL D convient de souligner que la
valeur de l'IDLH (determinee par le "National Institute for Occupational Safety and Health" americain)
est passee de 500 ppm k 300 ppm en juin 1994. Le SEI a precise, lors des reunions tenues dans le cadre de
la realisation du present rapport, qu'il considerait que cette nouvelie valeur est moins representative que
l'ancienne.
Le pourcentage d'individus affectes d'un effet donne peut etre evalue en fonction de la duree
d'exposition et de la concentration en utilisant une relation dite "relation de probit". Cette relation donne, en
fonction de la concentation et de la duree d'exposition, la valeur du probit (6gale par definition, a la variable
gaussienne plus 5). Pour toute valeur de probit ainsi calculee, il est ainsi possible de determiner le pourcentage
d'individus affectes.
La relation pour l'ammoniac a ete etablie sur la base des resultats d'experimentations animates. Du
fait, d'une part de la transposition a l'homme du modele etabli pour les animaux de laboratoire, d'autre part du
nombre relativement reduit d'experimentations animates dans le domaine dans lequel le pourcentage de deces
ou de blessures est de l'ordre du pour-cent, le modele obtenu ne devrait etre utilise que pour des
pourcentages d'effet compris entre 10 % et 90 % environ.
La conversion des valeurs de probit en pourcentages peut s'effectuer a 1'aide de la table ci-apres:
% 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
0 - 2.67 2.95 3.12 3.25 3.36 3.45 3.52 3.59 3.66
10 3.72 3.77 3.82 3.87 3.92 3.96 4.01 4.05 4.08 4.12
20 4.16 4.19 4.23 4.26 4.29 4.33 4.36 4.39 4.42 4.45
30 4.48 4.50 4.53 4.56 4.59 4.61 4.64 4.67 4.69 4.72
40 4.75 4.77 4.80 4.82 4.85 4.87 4.90 4.92 4.95 4.97
50 5.00 5.03 5.05 5.08 5.10 5.13 5.15 5.18 5.20 5.23
60 5.25 5.28 5.31 5.33 5.36 5.39 5.41 5.44 5.47 5.50
70 5.52 5.55 5.58 5.61 5.64 5.67 5.71 5.74 5.77 5.81
80 5.84 5.88 5.92 5.95 5.99 6.04 6.08 6.13 6,18 6.23
90 6.28 6.34 6.41 6.48 6.55 6.64 6.75 6.88 7.05 7.33
- 0.00 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
99 7.33 7.37 7.41 7.46 7.51 7.58 7.65 7.75 7.88 8.09
50 000
RISQUE
20 000 FATAL
10 000
5 000
4 000
3 000
2 000
1 000
500
200
100 K
50 ■
VIE
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u
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2 3 4 5 10 15 20
EXPOSITION — MINUTES
t II ! 1 ill! Mil III MU llll iii!iujiin|iiulii[ilniiln . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . r.
30 40 50 60 100
Figure FI representant les relations de Withers comparees aux donnees accidentelles (selon le rapport SNIE)
Les donnees accidentelles representees correspondent aux valeurs les plus faibles ayant produit les
effets correspondants (TCLo et LCLo). Les rectangles hachures represented les incertitudes associees a ces
valeurs.
50 000
=
=
E
20 000
=
10 000
i >
X
S.
= S ■v
5 000
4 000 ■
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10 ant tm mi till mi mi a III! HU HU lift a till xml 101 1U1 1111 nil HU 111 nil mi IE Ell fli 11 n .LLllj m Uli tm JUIBtdi^iii)|iinliiiiialB
0,1 0,5 2 3 4 5 10 15 20 30 40 50 60 100
Figure F2 representant les courbes dcs seuits d'apparition des effets, comparees aux donnees accidentelles
(selon le rapport SNIE)
Les donnees accidentelles representees correspondent aux valeurs les plus faibles ayant produit les
effets correspondants (TCLo et LCLo). Les rectangles hachures representent les incertitudes associees a ces
valeurs.
- INKS, Fiche toxicologique n°16, gaz ammoniac et solutions aqueuses, edition revisee 1992
- SNIE, Aide-memoire sur les risques presentes par l'ammoniac, aout 1991
- WITHERS, "The letal toxicity of ammonia. A report to MHAP", The Institution of Chemical Engineers (UK),
North Western Branch Papers, n°l, 1986
References et
Commentaires complements
Ces conditions sont celles gAnAralement
civoaeniaue retenues :
- pour les transports (en "vrac") par bateau de
l'ammoniac est a une tempe
grandes quantitAs ;
rature proche de -33°C sous - pour les stockages de tres grande capacitA
une pression relative de (en France, la taille maximale de tels
quelques millibars
stockages est de 24 0001).
rAfrioArA
Ces conditions ne sont en gAnAral retenues
que pour le stockage proprement dit de
l'ammoniac est a une tempe
quantitAs intermAdiaires, comprises entre 500
rature proche de 0°C sous une
et 3 0001.
pression relative voisine de
4 bars
Ces conditions correspondent A celles des
a temperature ambiante transports terrestres et A celles de la plupart
des stockages de petite taille.
l'ammoniac est A une
temperature d'environ 20°C et Les conditions peuvent etre un peu diffArentes
sous une pression relative selon la tempArature extArieure (I'hiver par
voisine de 9 bars example) et la presence de systemes de
rAchauffage (parfois utilisAs pour maintenir
une pression permettant d'Aviter la
vaporisation dans les tuyauteries d'alimen-
tation des ateliers utilisateurs).
les conditions peuvent varier Le gaz peut, par example, rAsulter de la simple
dans une gamme Atendue de vaporisation du liquids et se trouver en
temperatures et de pressions Aquilibre avec celui-ci A des pressions
InfArieures A 10 bars (liquids A une
tempArature infArieure A 20°C) si le liquids
n'est pas chauffA ; il peut aussi atteindre des
pressions bien supArieures, au cours de la
synthese ou dans les installations frigorifiques.
References et
1.4.1. STOCKAGE Commentaires complements
stockaoes semi-refriaeres ou a
temperature ambiante
O Le stockage en spheres est trAs
Le stockage peut etre realise generalement retenu pour les capacites voir tableau T1
□ en spheres © importantes car cette forme geometrique ref. [Desse]
correspond aux contraintes mecaniques
minimales. Selon un bilan effectue en 1982
par Desse, il y avait alors, en France, 31
spheres dont la pression de service et la
capacite atteignaient des maxima, respec-
tivement, de 20 bars et de plus de 5 000 m3.
□ en cvlindres
transoorts routiers
transoorts ferroviaires
Les reservoirs cryogeniques cylindriques sont generalement a double enveloppe car (selon Hale) cede
solution s'avdre poser moins de problemes en exploitation. Les reservoirs constitues d'une seule enveloppe
isolee par des panneaux de matiere isolante (type laine de roche) ou par des films comportant de l'aluminium,
reconverts d'une peau metallique de protection, presentent en effet certains inconvenients. II est arrive, dans
certains cas, que la peau exteme insufilsamment etanche (du fait des variations de temperature et de la
dilatation des plaques) permette l'infiltration d'eau et la formation de glace pouvant provoquer un
endomagement ou une perte d'efficacite de 1'isolation thermique. II semble toutefois que ces problemes aient pu
etre resolus, depuis quelques annees, avec l'arrivee sur le marche de nouveaux materiaux permettant de realiser
des joints plus fiables entre les plaques de la peau exteme.
II convient de souligner egalement que cede solution consistant a utiliser des materiaux isolants
reconverts d'une peau exteme de protection n'assure pas de double confinement veritable, la peau exteme
n'etant destinee qu'a assurer la tenue de l'isolant et sa protection contre les intemperies.
Le stockage en spheres ou en cylindres (a axe horizontal) s'avere etre, selon les informations foumies
par la profession, une solution peu logique dans le contexte industriel. L'utilisation d'ammoniac cryogenique
suppose en effet une capacite de stockage importante car le stockage en petite capacite n'est pas interessant sur
le plan economique (l'entretien de l'installation frigorifique represente un cout eleve pour les petits stockages) et
le stockage cryogenique de faibles capacites est peu sur, l'inertie thermique de l'ammoniac contenu etant faible.
Pour des raisons economiques et de securite, le stockage cryogenique n'est done retenu que pour des capacites
de stockage importantes qui sont incompatibles avec l'utilisation de spheres ou de cylindres.
Selon les informations obtenues par 1'IPSN, il n'y a pas de texts reglementaire general precisant le taux
de remplissage des reservoirs cryogeniques a basse pression relative, car le seal texts stir ce sujet conceme les
reservoirs dont la pression depasse 0,5 bar (instruction technique du 4 septembre 1970).
Commentaires C4 : bateaux
Selon les informations foumies par la societe Grande Paroisse du groups ATO a 1'IPSN, des transports
d'ammoniac sous pression seraient effectues notamment sur le Rhin ; la pression serait de 6 a 7 bars et les
quantiles pourraient atteindre (et peut-etre depasser) 700 t par barge.
Selon le CEPN, les citemes aptes au transport d'ammoniac sont aptes au transport de GPL, mais la
reciproque n'est pas systematiquement vraie. Compte tenu des pointes saisonnieres de consommation
(printemps pour l'ammoniac, hiver pour le GPL), il y a un certain transfer! de la flotte des citemes d'tm produit
a l'autre.
j Commentaires C5 : pipelines
Les USA sont dotes d'un important reseau de pipelines d'ammoniac liquide :
- le Mid America Pipeline System (MAPCO), d'une longueur totale de 1 763 km, compose de
canalisations dont le diametre varie entre 101 et 203 mm. Ce reseau a une capacite de 3 885 t/j ;
- le Gulf Central Pipeline system, d'une longueur de 3 220 km, compose de canalisations de diametre
variant de 152 a 254 mm. Ce reseau a une capacite de 2 545 t/j;
- le Tampa Bay Pipeline d'une longueur plus modeste (133 km).
- ASA (American Standards Safety Requirements for the Storage and Handling of Ammonia) ; ASA K61.1
1960 (oct. 28, 1960), Boston, Mass., 1986, p.16, cite dans Kirk Othmer
- CGA (Compressed Gas Association, American National Standards Institute), Pamphlet G-2, New York,
1962, cite dans Kirk Othmer
- DESSE J., "Stockages d'ammoniac sous pression", Annales des Mines, mars-avril 1982, pp. 97,118
- HALE C.C., Ammonia Storage Design Practice, CET, juin 1974, pp. 13 a 27
- KIRK OTHMER, Encyclopedia of Chemical Technology, vol 2, pp. 674, 675, 1992
- SNEE, informations foumies a 1'IPSN pour les besoins du present rapport a propos des capacites de
production, des cours de l'ammoniac, des spheres de stockage existantes et de certains elements relatifs a la
reglementation des transport (telecopie de C. LEQUIME datee du 15 novembre 1995).
SOMMAIRE
Commentaires References et
complements
voir les
ruDture catastroohiaue du Ce terme designs une ouverture importante (et commentaires
reservoir rapide) de I'enveloppe d'un reservoir; une telle suivants
rupture poutrait a priori resulter:
O Dimensionnement de I'enveloppe
II fait appel a un savoir faire commun a celui concemant le dimensionnement des capacites sous
pression et a celui concemant le dimensionnement des capacites contenant des liquides a basse temperature.
La tenue a la pression est verifiee lors de l'epreuve precedant la mise en service et lors des epreuves
periodiques (il faut noter toutefois que ces epreuves ne represented pas les conditions de temperature en
exploitation pour les stockages refrigeres). Ce point n’est done pas developpe ici car une anomalie de
dimensionnement est peu probable et serait detectee lors des essais.
Le choix des nuances d'acier et la realisation des soudures posent des problemes specifiques a
1'ammoniac et aux liquides cryogeniques. Ces problemes correspondent a la possibilite de phenomenes
de corrosion et a la possibilite d'un abaissement important de la temperature, pouvant conduire a une
diminution des proprietes metallurgiques des aciers.
L'assurance que le reservoir est apte a resister convenablement a la corrosion et a un abaissement de
temperature (durant la mise en froid ou la vidange complete qui peuvent s'accompagner d'un abaissement de
la pression d'ammoniac) repose sur des choix de conception et de construction fondes principalement sur
les connaissances metallurgiques et sur le retour d'experience, notamment celui de 1'accident de
LIEVIN (ce point est detaille au § II.2, dans les commentaires C2 en particular) et sur certaines
procedures de fonctionnement destinees a eviter ces sollicitations dangereuses (ce point est detaille au
§ n.2).
La perte progressive des proprietes mecaniques de I'enveloppe peut resulter, non settlement de la
corrosion evoquee ci-dessus mais aussi de la fatigue liee principalement aux cyclages de temperature ou de
pression. Dans la pratique l'industriel s'impose parfois des regies d'exploitation destinees a limiter ces cyclages.
Ce type de cause a ete identifie comme responsable en partie de l'accident survenu a Geismar (USA), le
2 octobre 1984.
La perte des proprietes d'isolation thermique des enveloppes des reservoirs cryogeniques peut etre,
dans certains cas, tres rapide, provoquant alors une rupture catastrophique. Cela est possible si, par exemple, la
conception du reservoir permet 1'ecoulement de l'isolant (lorsqu'il est sous forme de granules) en cas
d'endommagement de I'enveloppe exteme. Dans cette situation, si les organes de securite et le systeme de
refrigeration ne sont pas adaptes a la situation correspondant a cette perte des proprietes d'isolation thermique,
la montee en pression rapide du reservoir peut provoquer une rupture catastrophique de I'enveloppe. Cette
explication a ete parfois avancee pour expliquer l'accident survenu a Ionova en Lituanie, le 20 mars 1989, avant
que des elements plus precis ne fassent privilegier une autre interpretation de l'accident (defauts de
refroidissement du stockage et de fonctionnement des dispositifs de protection centre les surpressions).
SURPRESSION
-O de la mise en froid trop rapide d un reservoir cryogenique (cette cause aurait provoque au
moins une rupture de reservoir). II convient de souligner que, dans ce cas de rupture, les quantiles relachees
sont relativement faibles puisque cet accident ne peut survenir qu'au tout debut du remplissage. II convient de
noter egalement que les dispositifs de protection centre les surpressions (soupapes ou disques de rupture)
peuvent etre incapables d'eviter la montee en pression, les debits de gaz a evacuer pouvant etre tres
superieurs a ceux correspondant aux conditions de fonctionnement degradees les plus severes envisagees par le
concepteur (celles-ci correspondent, en general, au defaut de fonctionnement du systeme frigorifique).
-© d'un phenomene de roll-over. Ce terme designe le basculement des couches de liquide superieures
vers le fond du reservoir et la remontee simultanee des couches inferieures.
Du fait que les couches inferieures subissent la pression hydraulique due a la hauteur de liquide dans le
reservoir, si le melange est insuffisant, ces couches peuvent, puisqu'elles sont soumises a une pression plus
importante, se trouver plus chaudes, et done moins denses, que les couches superieures qui, elles, sont en
equilibre avec la phase gazeuse du reservoir. En cas de roll-over, les couches inferieures plus chaudes se
decompriment done au cours de leur remontee (la hauteur du liquide dans les reservoirs est generalement de 15
a 20 m), produisant ainsi un brusque apport de gaz par vaporisation.
Ce type d'accident semble ne pouvoir concerner que les stockages cryogeniques (la raison en est
precisee plus loin). Pour ceux-ci, la surpression due au roll-over pourrait etre importante par rapport a la
pression initiate et par rapport a la pression de dimensionnement. En effet, la hauteur de liquide dans les
stockages de grande taille permettrait, en cas de stratification, un ecart de temperature important entre les
couches chaudes (qui pourraient etre "bloquees" en partie basse du reservoir avant le roll-over) et les couches
superieures plus froides. Pour un reservoir cryogenique de grande taille, la hauteur de liquide permettrait, si un
equilibre instable nouvait se developper tee oui semble difficile pour les raisons evoouees plus loin) d'avoir,
avant le roll-over, un blocage de couches a -17°C (densite 0,661) en partie basse alors que la surface serait a -
33°C environ (densite 0,681). La surpression creee dans le del gazeux du reservoir dependrait du volume de
celui-ci et de la masse de liquide chaud remontant a la surface. A litre indicatif, on peut noter que la pression
d'equilibre de l'ammoniac liquide a -17°C avec sa vapeur est un peu inferieure a 1 bar relatif (cette valeur
represente done le maximum qui pourrait etre atteint dans la phase gazeuse au cours d'un roll-over, si le
reservoir etait initialement rempli a 100 % et sous reserve que le reservoir resiste a une telle surpression).
Le phenomene equivalent affectant un stockage a temperature ambiante, produirait une surpression
relative faible par rapport a la pression initiale du stockage, car cette pression initiale est generalement voisine
de 8 bars. Pour une hauteur de reservoir de 10 m de hauteur, les couches de liquide plus chaudes qui
remonteraient a la surface ne pourraient provoquer qu'une surpression maximale d'environ 0,6 bar (si l'on
suppose le reservoir rempli a 100%).
La possibility d'un roll-over ne semble pas avoir ete traitee de maniere generate par la profession
(le sujet n'a ete aborde que dans certaines etudes de surete en considerant les particularity des stockages
etudies : dimensions, conditions de stockage, dispositifs de surveillance, ....) ; l'industriel doit done
demontrer, au cas par cas, que le roll-over n'est pas possible ou ne conduit pas & une situation
inacceptable.
L'impossibilite d'un roll-over au cours du stockage a ete justifiee par certains industries par le fait
que la convection au sein du liquide, due en particular aux transferts thermiques au travers de la paroi du
reservoir, suffirait a empecher la formation de couches de liquide plus chaudes en equilibre instable au fond du
reservoir. Des ecarts de temperature inferieurs au degre et des ecarts de densite inferieurs a 0,1% sufiiraient a
provoquer des courants de convection. Ces arguments ne reposent apparemment que sur des essais effectues sur
des reservoirs de petite taille (a l'echelle du laboratoire) ; de plus ils ne font pas apparaitre le delai
d'etablissement des courants de convection qui pourrait s'averer important dans certaines situations, comme la
remise en route ou un dysfonctionnement du chauffage du radier, lorsque les reservoirs en sont equipes, ou une
fuite dans la double enceinte provoquant un refroidissement de l'espace entre enceintes (les situations
L'impossibilite d’un roll-over au cours du remnlissase (ou de l'approvisionnement) d'un stockage est
en general justifiee par des arguments un peu diflerents. Dans ce cas, en efiet, le liquide rajoute se trouve
generalement a une temperature un peu difierente de celle du liquide dans le stockage. Les conditions de
deversement dans le reservoir lui-meme jouent alors un role important Les deversements s'effectuent
generalement par la partie superieure du reservoir pour eviter la vidange de celui-ci en cas de rupture de la
canalisation d'alimentation du stockage. Les dispositifs utilises visent egalement a eviter la formation d'aerosols
dans le del gazeux qui resulterait d'un deversement au dessus de la hauteur maximale du liquide ; la presence
d'aerosols gene en effet le fonctionnement des groupes frigorifiques qui assurent le maintien en froid du
reservoir en reliquefiant l'ammoniac gazeux du ciel gazeux du reservoir. Compte tenu de ces exigences, les
dispositifs generalement utilises pour le deversement dans les stockages se presentent comme des tubes
plongeants disposant d'ouTes dans leur partie emergee.
On considere communement que ces owes ont comme fonction d'empecher tout siphonnage en cas de
rupture de la canalisation d'alimentation. II apparait toutefois que le risque correspondant est generalement
assez faible, dans le cas des stockages cryogeniques. En efiet, la surpression a 1'interieur de ces reservoirs
n'est que de quelques dizaines de millibars et le calcul montre, dans ces conditions, qu'il sufiit que le tube
plongeant ait un point haul, situe a au moins 2 m au dessus de la surface fibre du liquide, pour empecher tout
siphonnage (meme pour un debit nul, une colonne de liquide de cette hauteur serait suffisante pour provoquer
une vaporisation de l'ammoniac et done le desamorgage du siphon).
Dans le cas des stockages cryogeniques, les ouTes peuvent, selon leur conception, jouer un autre
role, en permettant la detente de l'ammoniac et en evitant ainsi Introduction d'ammoniac relativement
chaud (temperature superieure a -30°C) dans le has du reservoir. Le risque de roll-over du au
remplissage du reservoir pourrait en effet, en 1'absence de tels dispositifs supposes efficaces, ou d'autres
dispositions, etre important lorsque le remplissage s'effectue & debit eleve, par exemple par
dechargement d'un bateau.
II convient de souligner que les situations de stratification susceptibles de conduire a un roll-over
pourraient etre egalement & l'origine d'accidents dans le reste de 1'installation (autre que le stockage) par
suite de ('envoi d'ammoniac relativement chaud, done sous une pression relativement elevee, dans des
appareils ou tuyauteries non prevus a cet effet
- © d'une fuite entre les deux enceintes des reservoirs cryogeniques qui en sont equipes.
DEPRESSION
- © refroidissement excessif
Un refroidissement excessif du reservoir peut conduire a une depression dans le ciel gazeux de celui-ci.
Ce probleme ne conceme evidemment que les reservoirs cryogeniques, seuls equipes de systemes de
refrigeration. En cas de depression, meme legere, la tenue mecanique du reservoir, particulierement de son toil
(puisque la jupe subit la pression hydraulique du liquide), pourrait etre raise en cause. De plus, la raise en
depression represente, une situation potentiellement dangereuse dans la mesure oil elle peut conduire a une
entree d'air dans le ciel du reservoir et done dans le circuit de refrigeration (en general, celui-ci aspire, refroidit
et liquefie de l'ammoniac gazeux du ciel du reservoir).
La raise en depression d'un reservoir sous l'effet du fonctionnement d'un systeme de vidange de la
phase liquide est generalement peu plausible car il suffit d'echanges thermiques tres faibles entre le liquide et
l'exterieur du reservoir d'une part entre le ciel gazeux et le liquide d'autre part pour que de l'ammoniac liquide
soit vaporise et maintienne la pression relative a une valeur positive.
Une telle raise en depression par faction d'un systeme de vidange n'est done realiste que si le reservoir
peut etre totalement vidange dans un delai tres court. Le debit de vidange "acceptable" depend, en particulier,
de la capacite d'isolation thermique du reservoir et ne peut etre determine que par un calcul complexe
(notamment parce que les transfers thermiques varient lorsque la pression dans le ciel gazeux, et done la
temperature de l'ammoniac liquide, evoluent). A defaut de calculs precis, il est possible de faire une
comparaison d'ordres de grandeur entre le delai au bout duquel le reservoir atteint la pression d'ouverture des
dispositifs de securite en cas d'arret du systeme de refrigeration et le delai correspondant a la vidange complete
du reservoir au debit maximum.
REFROIDISSEMENT EXCESSIF
Stockages cryogeniques
Pour ces stockages, les consequences potentielles d'un refroidissement excessif sont plus importantes
car les stockages sous pression sont con?us pour des temperatures de fonctionnement assez eloignees de la
temperature de l'ammoniac liquide a la pression atmospherique. Ils peuvent toutefois atteindre cette
temperature en cas de decompression accidentelle. Toutefois, il convient de remarquer que, dans ce cas, la
decompression conduirait a une perte des proprietes mecaniques de l'enveloppe mais aussi, simultanement a
une diminution des contraintes ce qui permet de diminuer les risques de rupture de l'enveloppe.
Il faut de plus souligner que les materiaux utilises pour la realisation des reservoirs peuvent etre
soumis a des temperatures inferieures a - 33°C (temperature a laquelle l'ammoniac liquide est en equilibre avec
sa vapeur sous la pression atmospherique) si l'ammoniac liquide est en equilibre avec sa vapeur, mais que celle-
ci n'a pas, au contact du liquide, une pression partielle egale a la pression atmospherique. Ainsi, par exemple,
lors de la mise en froid, la pression partielle de l'ammoniac est initialement nulle et dans certaines conditions
(si le volume libre est grand, le debit liquide elevd et les transferts thermiques avec l'enveloppe du reservoir
faibles), le liquide peut atteindre, par vaporisation, une temperature tres inferieure a -33°C, de l'ordre de -50 ou
-60°C.
A ce sujet, il convient cependant de noter que l'epaisseur des enveloppes des reservoirs sous pression
est importante et celles-ci ont, de ce fait, une inertie thermique importante empechant leur temperature de
s'approcher de valeurs aussi basses.
(explosion, projectile, incendie, seisme, defaillance de supportages, collision par un vehicule, abaissement de la
pression atmospherique)
Ces types degressions externes (an stockage) doivent faire l'objet, au cas par cas, d'un bilan et, si
necessaire, d'une etude specifique de l'environnement du stockage, pour mettre en evidence les possibility
degressions propres au site : gaz combustibles susceptibles d’exploser, produits explosifs occasionnels, matieres
combustibles a proximite du stockage, appareils a pression, machines toumant a grande vitesse (dont
eventuellement des compresseurs utilises pour la synthese de rammoniac), collision par un vehicule circulant
sur le site, chute d'aeronef, chute de cheminee ou deppareil de grande hauteur (colonne debsorption utilisee
pour la fabrication decide nitrique, par exemple) ou circulation de matieres dangereuses a proximite du
stockage. L'etude specifique de l'environnement du stockage doit egalement mettre en evidence, parmi cet
ensemble degressions theoriquement possibles, celles qui sont plausibles (compte tenu en particular des
moyens de protection;ceux-ci peuvent correspondre a des moyens qui existent pour d'autres raisons, tels que
murs de bailments ou reliefs, ou qui ont etc mis en place pour se proteger centre ces agressions).
SEISME
Dans la pratique, il existe toujours un niveau sismique pour lequel la tenue d'un reservoir donne n'est
plus assuree. La question est done de verifier que le reservoir considere resiste a un niveau sismique suffisant
(compte tenu des donnees simisques relatives au site) ou de s'assurer que les consequences de la rupture du
reservoir (en cas de seisme) resteraient "acceptables". Cette demiere notion de "consequences acceptables" doit
logiquement etre replacee dans le contexte de 1'accident initiateur suppose, e'est-a-dire du seisme. En effet,
celui-ci survient, en un lieu donne, avec une probability independante de la presence d'un reservoir
d'ammoniac. Le caractere "acceptable" des consequences d'une rupture de reservoir qui resulterait d'un seisme
doit done etre etudie en considerant les consequences du seisme independantes de la presence du reservoir. Ces
nuances sont precisees depuis 1993 dans un texte reglementaire.
La determination du SMS propre a un site est realisee en suivant une demarche identique a celle
elaboree pour les installations nucleates. Pour ces installations, cette demarche est definie dans la regie
fondamentale de surety 1.2.c ; elle est en particulier fondee sur l'utilisation de donnees historiques et
geologiques. Lorsque l'installation est situee dans une zone ayant un classement correspondant a une faible
sismicite, l'industriel peut, sans determiner le SMS, utiliser un spectre de reponse standardise, precise dans
l'arrete, a moins que l'administration dispose de donnees mettant en evidence des ecarts importants entre ce
spectre et celui qui pourrait etre obtenu suite a une etude sismique detaillee.
Pour tous les materiels importants pour la surete (permettant de prevenir les causes ou de limiter les
consequences des accidents majeurs), l'industriel doit montrer que la function de surete continue d'etre assuree
apres un seisme d'intensite egale au SMS.
Les etudes effectuees pour demontrer la tenue, a un degre de seisme donne, d'installations existantes,
non conques a cette fin, sont particulierement difficiles en comparaison des memes etudes realisees (a priori)
pour le dimensionnement d'installations devant resistor au seisme.
- O defaut de dimensionnement;
- © agression exteme (onde de surpression, seisme, collision principalement);
- © corrosion facilitee par la structure creuse des pieds des spheres;
- O tassement differentiel ou gonflement du sol, enfoncement d'un pieu de soutenement.
O defaut de dimensionnement
Pour les reservoirs sous pression, un defaut de dimensionnement de supportages pour des
conditions normales d'utilisation (differentes de celles correspondant a un seisme par exemple) devrait
etre r^vele lors des essais de tenue a la pression realises avant la mise en service du reservoir, puis
periodiquement, dans la mesure ou ces essais sont realises a 1'aide d'eau (1,5 fois plus dense que
l'ammoniac liquide) en remplissant totalement le reservoir (normalement rempli, au maximum, a 85 %). Le
calcul montre que ces conditions correspondent a une surcharge importante (environ 80% en masse de
liquide contenu) par rapport au remplissage normalement autorise en fonctionnement. II montre aussi que
cette surcharge est egalement importante (environ 50% en masse de liquide contenu) par rapport a une
situation hypothetique de remplissage total du reservoir en ammoniac.
© agression exteme
La possibility d'une defaillance de supportages en cas degression exteme (seisme notamment) est
difficile a evaluer pour les installations deja constitutes. Devaluation a effectuer doit s'interesser en
particulier a 1'eflfet de la vague qui serait engendree, dans le reservoir, par un seisme ; cet effet a etc etudie
par 1'IPSN pour une sphere, implantee a Pierrefitte-Nestalas, ce qui a permis de mettre en evidence la
possibility d'un desequilibrage de la sphere. Dans le cas des spheres de stockage, des haubans ont, en
general, ete installes a la construction ou ajoutes pour reduire le risque de flambage des pieds.
Ce phenomene, connu depuis une vingtaine d'annees, est evoque ici pour memoire ; les pieds sont
normalement con?us pour yviter la possibility d'une retention d'eau provenant du ruissellement de l'eau de
pluie sur les reservoirs.
La possibility et les consequences d'un tassement differentiel du sol ou de l'enfoncement d'un pieu
de soutenement necessitent une evaluation specifique. Celle-ci doit tenir compte en particulier de la nature
du sol, de la presence eventuelles de mines ou de carrieres, des enregistrements de la resistance du sol
effectues au cours du battage des pieux. Un tassement differentiel a ete observe sous un stockage qui
appartenait a la society GARDILOIRE et qui etait implante en bordure de Loire, sur des couches
sedimentaires heterogenes.
La possibility d'un gonflement du sol conceme principalement les reservoirs cryogyniques (selon leur
conception). La temperature de stockage tres basse peut, en effet, conduire a un gel du sol sous le reservoir
(selon la quality de l'isolation) si celui-ci repose directement sur le sol. Pour cette raison, les reservoirs
cryogeniques reposent souvent sur un radier constmit au dessus du niveau du sol (a 2 ou 3 m, par exemple),
soutenu lui-meme par des pieux.
Une autre solution utilisee consiste a assurer le chauffage du radier afin d'eviter que le sol n'atteigne
une temperature negative. Dans ce cas, le chauffage, regale a l'aide de thermocouples places dans la dalle,
est realise a l'aide de resistances electriques, d'air chaud ou de glycol (ref. [Hale]).
Une variation brutale de la pression atmospherique associee a nne situation meteorologique extreme
pent theoriquement provoquer une surpression excessive ou, plus difficilement, une depression dans un
reservoir. Ce point merite d'etre verifie au cas par cas meme s'il s'avere tres generalement que l'installation
supporte les solicitations correspondantes (legere surpression en fonctionnement normal, marge de surpression
disporiible, existence de dispositifs de protection, action du systeme frigorifique).
Parmi les solicitations atmospheriques, il convient de souligner la possibilite d'une surcharge du toil
d'un reservoir par suite de chutes de neige exceptionnelles, comme cela s'est produit en 1976.
JCommentairesC4^principalesconsequencesdesaccidents
Les effets pour le public de la rupture catastrophique d'un reservoir sont principalement les effets
toxiques.
Quelques rates accidents out montre la possibilite d'un incendie (voir l'accident de Ionova), mais les
consequences correspondantes sont restees secondaires et de portee limitee au proche environnement. Ceci
s'explique par le fait que la dispersion atmospherique abaisse rapidement la concentration en ammoniac a une
valeur inferieure a la limite inferieure d'inflammabilite (mais, pour cette valeur de concentration, l'ammoniac
est encore tres toxique).
Les explosions en milieu libre ne sont pas considerees comme plausibles (voir § 1.2.2). Toutefois il est
theoriquement possible que la rupture catastrophique d'un reservoir so it associee a un confinement partiel du
nuage d'ammoniac forme (dans un batiment ou un espace clos comme l'espace annulaire des reservoirs
cryogeniques par exemple) et conduise, avec un allumage suffisamment energetique, a une explosion. La portee
des consequences directes (c'est-a-dire sans considerer les effets "dominos") d'un tel accident resterait inferieure
a celle du nuage toxique (s'il n'explose pas), pour des raisons similaires a celles evoquees ci-dessus a propos du
risque d'incendie.
La plupart des remarques des commentaires Cl, C2, C3 et C4 s'appliquent egalement aux tuyauteries et
piquages raccordes au stockage, aux nuances suivantes pres :
- la perte des proprietes d'isolation thermique n'est generalement pas redoutee (a condition que les
tuyauteries permettent la dilatation et eventuellement l'evaporation du liquide contenu) car les surfaces
d'echange thermique -et done les debits a evacuer pour eviter une surpression- sont faibles ;
- les tuyauteries et piquages peuvent etre soumis a des sollicitations particulieres dues a des
vibrations qui ne sont pas forcemeat mises en evidence par les essais realises (de demarrage ou
periodiques) ; ce probleme peut concerner les soupapes si elles sont traversees par un debit d'ammoniac
liquide ou biphasique ;
- le faible volume contenu dans les canalisations et l'energie cinetique contenue dans celles-ci du fait
des vitesses d'ecoulement rendent possibles des coups de belier. La tenue des materiels a ces sollicitations
n'est pas forcement mise en evidence par les essais realises avant la mise en service ou par les essais
periodiques.
References
- HALE C. C., Ammonia Storage Design Practice, CEP, Juin 1974, pp. 13, 27
- Ministere de l'Environnement, "Arrete du 10 mai 1993 fixant les regies parasismiques applicables aux
installations soumises a la legislation sur les installations classees", paru au J.O. du 17 juillet 1993
Les mesures de prevention appliquees aux stockages sont evoquees ci-apres en distinguant:
- cel les qui sont appliquees a la conception des reservoirs (11.2.1.);
- celles qui correspondent a une reduction des sollicitations en fonctionnement normal (li.2.2.);
- celles qui sont destinees a eviter que des situations de fonctionnement degrade (incident) ne
degenerent en situations graves (II.2.2.).
L'efficacite reelle des mesures de prevention, tout comme celle des mesures de
limitation des consequences (objet du § II.3.), n'est generalement garantie que si des
essais de demarrag'e et des essais periodiques sont realises. Ceux-ci doivent permettre de
verifier la disponibilite des materiels et fonctions importants pour la surete et, eventuellement,
de detecter une fiabilite insuffisante ou une degradation anormale de cette fiabilite.
Pour les materiels importants pour la surete, ces essais (ou les conditions d'exploitation
normales permettant d'obtenir une information equivalente) doivent done, logiquement, etre
precises dans toute etude visant a demontrer la surete du stockage de I'installation.
dimensionnement a la
oression
Le dimensionnement et les
choix metallurgiques associes
visent comme objectif principal
la tenue a la pression. © Pour les appareils A pression, le
dimensionnement est calcule en tenant
La tenue a la pression doit etr compte d'une marge de securite ; les essais
assuree dans les conditions d hydrauliques sont realises sous une pression
fonctionnement previsible Agale A 1,5 fois la pression de service.
(possibilite de refroidissemen
important, cyclages de tempe
rature ou de pression
corrosion...).
Le dimensionnement A la
pression est defini dans les
textes reglementaires con- © L'arretA du Ministre de ('Industrie et du voir
cernant les appareils A Ministre de I'Environnement du 20 fevrier 1978 commentaires
pression (decret du 18 janvier impose l'application de certains articles de C1
1943, arrete du 23 juillet 1943) la reglementation des appareils A pression
© aux reservoirs d'une contenance superieure a
120 m^, mis en service A partir du 1er mars
L'application de certains 1978 et utilises pour "I'emmagasinage"
articles de ces textes a ete d'ammoniac liquefie sous une pression
etendue A certains superieure A 0,5 bar et au plus, egale A 4
stockages sous pression bar.
reduite (stockages refrigeres)
©.
voir
© Le choix des aciers et les contrdles d commentaires
realiser sont precises dans des textes C2
rdglementaires:
a I'eaard d'un refroidissement Les mesures de prevention reposent sur: ce sujet est
excessif - les securites associAes au fonctionnement du evoque dans les
systAme de refrigeration ; commentaires
- la surveillance de la temperature (ou de la C2 du § 11.1
pression) et les procedures de mise en froid.
* precisees
a I'eaard des suroressions Les mesures de prevention A regard des dans le § 11.1.et
surpressions reposent, pour I'essentiel, sur, commentaires
Les mesures de prevention respectivement: associes
correspondent aux differen-
tes causes envisageables* de voir
surpression : -O le respect d’une limitation de remplis- commentaires
sage ; C3
□ remplissage excessif 0 ;
- © le choix de pompes et de compresseurs
□ fonctionnement d'une pompe dont les caractAristiques de fonctionnement
ou d'un compresseur dans des (surpression foumie en fonction du dAbit) sont
conditions anormales © ; compatibles avec la tenue a la pression des
reservoirs (y compris, si possible, dans
I'hypothdse d'un dAfaut de fonctionnement des
organes de protection centre les surpres-
et, pour les reservoirs rifri- sions);
geris en particulier,
|,Commentaires^£ji|iiChoix^tcontr61esm^allurgiques^^^i^^^^
Le retour d'experience (pour ce qui conceme le choix des nuances d'acier et la realisation des
soudures) des accidents de Litvin et de Potchefstroom est presente dans un article de DESSE, public dans
les Annales des Mines, en 1982. Les points les plus import ants de cet article sont repris ou resumes ci-
apres.
"Un bilan publie en 1980 et effectue sur les douze dernieres annees a montre que, sur cent fuites
importantes d'ammoniac recensees a trovers le monde, deux fuites importantes seulement etaient dues a la
rupture d'appareils a pression contenant de Vammoniac : Vaccident de Lievin et celui de Potchefstroom."
Les circonstances de ces accidents sont detaillees au § II.6. et ne sont done qu'evoquees ici. Les
principals conclusions tirees sont toutefois presentees ci-apres.
Accident de Lievin
"Le 21 aout 1968, une citerne routiere soudee, etrangere, utilisee pour le transport d'ammoniac
liquefie, s'est rompue en service, sans raison apparente et sans aucune sollicitation exterieure anormale.
La cassure brutale s'est initiee en bordure d'une soudure a recouvrement. Les etudes menees a cette
occasion ontprouve qu'il s'agissait de corrosion sous tension creee par la conjonction de trois conditions:
- le materiau de base ou d'apport est sensible au phenomene ;
- ce materiau est mis en contact direct avec le produit corrosif;
- des contraintes s'exercent sur la construction...
Dans le cas de cette citerne routiere, la fissuration etait limitee aux zones thermiquement affectees
par le soudage. Le materiau de base etait de la tole d'acier a haute limite elastique, faiblement alliee, livree a
I'etat trempe, revenue et directement soudee sans traitement thermique ulterieur....il est apparu a I'Institut de
soudure, qu'en presence d'ammoniac, les aciers presentant les resistances a la rupture les plus elevees etaient
les plus affectes et que les fissures etaient situees de preference dans les regions martensitiques et plus
particulierement dans les regions martensitiques grossieres bordant les cordons de soudure....Des recipients
du meme type contenant du propane ne sont pas affectes par le phenomene....Les fissures observees s'etaient
developpees perpendiculairement a la direction des contraintes....La corrosion sous tension est done
caracterisee. Sa severite provient surtout du choix de I'acier dont les caracteristiques trop elevees et les
conditions de mise en oeuvre n'etaientpas adaptees a I'emploi.
Quelques annees plus tard, un camion-citerne en acier T1 a ete a I'origine d'un tres grave accident, le
11 juillet 1978, a Los Alfaques en Espagne. Ce camion n'avait pas transports d'ammoniac, mais seulement des
hydrocarbures liquefies.
Accident de Potchefstroom
"Le 13 juillet 1973, le fond d'un reservoir cylindrique horizontal de stockage d'ammoniac s'est rompu
dans une usine d’Afrique du Sud. Le reservoir fonctionnait a une pression de 6,2 bars, pour une pression de
calcul de 15,9 bars. Ce fond etait constitue de deux toles (une tole large et une tole etroite), assemblies par
soudage avant le formage du fond.
La rupture s'est produite transversalement a cette soudure de constitution du fond. Un morceau
representant le quart de la surface du fond s'est detache, pratiquement sans deformation, et a ete projete.
Contrairement au cas precedent, la rupture n'est pas amorcee et ne chemine pas a proximite d'une
soudure de constitution , mais elle entoure une zone ou, deux ans auparccvant, des defauts de laminage avaient
ete detectes au cours d'un controle par ultrasons. Ces defauts avaient subi des reparations par soudage....
Les experts et la commission publique d'enquete ont enumere les differents facteurs a I'origine de la
rupture. Ces facteurs sont:
- appareil non detensionne apres construction ;
- metal du fond bombe degrade par le formage a froid du grand rayon ;
- contraintes additionnelles introduites par les soudures de reparation du fond;
- introduction de contraintes supplementaires par I'epreuve hydraulique subie quelques jours avant
I'accident.
Les experts n'ontpas retenu que I'ammoniac contenu dans le reservoir aitpu jouer un role quelconque
dans cette rupture...
Les premiers degats attribues a la corrosion sous tension par I'ammoniac ont ete signales par J.
Dawson dans le Welding Journal en 1956. En Europe, la premiere fissure a ete relevee en 1964 sur un
reservoir cylindrique de 230 m3 en acier BH 363 K construit pour AS Ammonia (Danemark). Une fuite etait
apparue sur ce reservoir environ trois semaines apres sa mise en service....La brievete de I'exposition a
I’ammoniac et les observations effectuees depuis sur des reservoirs n'ayantpas contenu d'ammoniac suggerent
qu'il ne s'agissait pas de corrosion sous tension par I'ammoniac. Posterieurement a cette constatation, il a ete
indique que des degats plus anciens avaient ete observes sur des reservoirs spheriques en Finlande et en
Irlande. En France les premiers incidents ont ete signales en 1969 sur des reservoirs horizontaux de 170 m3
(17 bars) construits en acier A 52.
A partir de 1970, toutes les societes ont entrepris des controles systematiques..."
De plus, a partir de 1969, des textes reglementaires ont impose des controles metallurgiques. Desse
precise que ces controles avaient, a la date de l'article (en 1982), montre la presence de defauts necessitant des
reparations ou une baisse de la pression de service pour 23 spheres sur les 31 existantes en France.
L'auteur conclut :
"En depit des incertitudes sur le mecanisme du phenomene, il apparait que les preconisations actuelles, les
controles systematiques et la faible vitesse d'evolution du phenomenepermettent d'assurer que les stockages
d'ammoniac ne presentent pas de risque de rupture brutale."
Reglementation
Des arretes ministeriels reglementant I'emploi de Vacier T1 ont ete promulgues, en particulier,
l'arrete du Ministre de l'lndustrie, date du 31 mars 1969, qui interdit le maintien et la mise en service de
recipients constants en acier T1 et ayant contenu, ou pouvant contenir meme occasionnellement, de
I'ammoniac liquide.
Suite aux accidents survenus et aux observations effectives, des arretes imposant des controles ont
ete egalement promulgues; ils concement:
- les recipients soudes contenant de I'ammoniac liquefie sous une pression superieure k 4 bars,
constants (totalement ou en partie) en acier dont la resistance a la rupture depasse 65 hbar, en service le 31
mars 1969. Ces recipients ne peuvent etre maintenus en fonctionnement que s'ils subissent certains controles
(arrete du Ministre de l'lndustrie date du 31 mars 1969);
- les reservoirs de stockage de plus de 60 m3 dont la pression de service est egale ou superieure a 4
bars ; ces reservoirs doivent subir, a chaque visile triennale, un examen magnetoscopique interieur du
vingtieme au moins de la longueur des soudures, sauf pour les reservoirs de capacite inferieure a 120 m3 s'ils
ont subi un traitement thermique apres soudure ou s'ils ont ete fabriques avec un acier dont la resistance a la
traction est limitee (arrete ministeriel du 6 janvier 1977);
- les reservoirs de stockage sous une pression comprise entre 0,5 et 4 bars. Ces reservoirs doivent subir
le meme type de controle que ceux evoques ci-dessus, sauf pour les reservoirs de capacite inferieure a 120 m3
s'ils ont subi un traitement thermique apres soudure ou s'ils ont ete fabriques avec un acier dont la resistance a
la traction est limitee (arrete ministeriel du 20 fevrier 1978);
- les spheres de stockage dans leur ensemble, pour lesquelles l'arrete ministeriel du 9 octobre 1980
remplace celui du 6 janvier 1977 et impose qu'en cas de decouverte de defaut necessitant une reparation, le
controle soil etendu a 100% des soudures du meme type et soil effectue a nouveau dans les dix ans suivant la
remise en service.
II faut souligner que les materiaux utilises pour les reservoirs peuvent etre sounds a des temperatures
plus basses si I'ammoniac liquide est en equilibre avec sa vapeur mais que celle-ci n'a pas, au contact du
liquide, une pression partielle egale a la pression atmospherique. Ainsi, par exemple, lors de la mise en froid, la
pression partielle de I'ammoniac est initialement nude et, dans certaines conditions (si le volume libre est
grand, le debit liquide eleve et les transferts thermiques avec l'enveloppe du reservoir faibles), le liquide peut
atteindre, par vaporisation, une temperature tres inferieure a -33°C, de l'ordre de -50 ou -60°C.
Evolution de la reglementation
Selon des informations fouroies par la profession (Grande Paroisse) la norme europeenne
concemant la construction sur site des appareds de stockage (ref. TC 265) devrait etre etendue en 1995 aux
appareils a basse pression (0,5 bar y compris la pression hydraulique) et done s'appliquer a quasiment tous les
stockages y compris les cryogeniques.
Le remplissage est, en France, limite reglementairement a 85% pour les stockages sous pression
sounds a la reglementation des appareils a pression. Pour certaines installations, l'administration a impose un
taux de remplissage maximal plus faible.
Pour les stockages cryogeniques, non sounds a cette reglementation, il n'existe apparemment pas de
reglementation generate. Dans ce cas, la reglementation applicable est limitee aux dispositions particulieres,
imposees par arrete prefectoral, dans le cadre de la procedure d'autorisation d'exploiter, pour chaque
installation.
Pour les stockages refrigeres principalement, un remplissage initial trop rapide (au coins duquel est
generalement effectuee la mise en froid) peut conduire a une evaporation importante de gaz dans le reservoir
(selon la temperature de celui-ci et la temperature de I'ammoniac utilise pour le remplissage).
Si l'evaporation est trop importante, la capacite des dispositifs de protection centre les surpressions
peut etre depassie et le reservoir peut subir une suppression dangereuse.
II convient de souligner que la mise en froid du reservoir est generalement effectuee a partir
d'ammoniac apporte, sur le lieu du stockage, par des moyens de transport non refrigeres (camion ou wagons).
Une surpression provoquant 1'endommagement du reservoir serait deja survenue dans ces conditions
(selon des informations foumies oralement par un industriel de la profession).
Un probleme equivalent a celui presente dans les commentaires C4 a propos du remplissage initial
peut etre rencontre lors des remplissages suivants. Ce probleme peut se presenter si I'ammoniac est introduit
dans le reservoir dans des conditions de temperature et de debit telles que le systeme de refrigeration du
stockage serait insufflsant pour eviter une montee en pression de la phase gazeuse du stockage.
Les soupapes imposees dans le cadre de la reglementation des appareils a pression doivent etre
redondantes. II ne doit pas etre possible d'isoler les deux soupapes simultanement. L'isolement d'une soupape
pent toutefois etre effectue pour une duree limitee lorsque cette operation est necessaire pour l'entretien ou les
essais periodiques.
Le fonctionnement des soupapes (en situation reelle) peut conduire a des problemes de givrage ou de
vibrations pouvant entrainer un blocage. Le givrage et les vibrations sont a redouter particulierement en cas de
passage de liquide (ce qui peut resulter d'lm remplissage excessif) ou de melange biphasique. Des sollicitations
particulieres, de type vibratoire, peuvent egalement resulter du battement des soupapes, si celles-ci ont des
pressions de tarage trap voisines. Dans ce cas, la mise en resonnance des soupapes (a partir d'une vibration de
l'une d'elle due par exemple a un passage de fluide biphasique) peut en effet etre amplifiee.
II convient de souligner par ailleurs que le dimensionnement de ces dispositifs doit, selon la
reglementation, prendre en consideration les "situations anormales". Selon les industries (Atochem, Grande-
Paroisse, Rhone-Poulenc notamment) et l'UIC, l'application des regies de l'art conduirait normalement a
considered parmi les situations anormales, le cas du fonctionnement incontrole du syst&me de remplissage;
(cette situation n'est pas aujourd'hui systematiquement etudiee dans les etudes des dangers). En effet, si les
pompes de remplissage ne sont pas arretees et si le dimensionnement des soupapes n'a pas ete prevu
explicitement pour cette situation, les soupapes peuvent s'averer insuffisantes pour eviter une suppression et une
rupture catastrophique. Ce probleme peut se poser notamment lors du dechargement de bateaux, car ceux-ci
sont equipes de pompes puissantes dont les caracteristiques ne sont pas specifiees dans les textes reglementaires
(ce point est detaille dans le § IV.2. consacre aux transports).
Par ailleurs, l'instruction du 4 septembre 1970 precise qu'une soupape au moins doit etre placee sur
toute enceinte contenant de l'ammoniac liquide et qui peut etre isolee par la fermeture d'une ou plusieurs
vannes (article 14).
j^^CommentairesCT^jnesures^de^revention^desjTsques^ffinflammation^et^ffexplosion
L'arrete du 31 mars 1980 "portant reglementation des installations electriques des etablissements
reglementes au titre de la legislation sur les installations classees et susceptibles de presenter des risques
d'explosion" precise que les etablissements dans lesquels "une atmosphere explosive est susceptible
d'apparaitre notamment en raison de la nature des substances mises en oeuvre...stockees...sont soumises a
certaines dispositions". Le paragraphe 3.2. de cet arrete precise que "dans les zones ou les atmospheres
explosives peuvent apparaltre de maniere episodique avec une faible frequence et une courte duree : les
installations Electriques doivent repondre aux prescriptions definies dans le § 3.1 [concemant les materiels
utilisables dans les atmospheres explosives, definies par le decret n° 78-779 du 17 juillet 1978], so it etre
constitutes de materiels de bonne qualite industrielle qui, en service normal, n'engendrent ni arc, ni etincelle,
ni surface chaude susceptible de provoquer une explosion..."
L'arrete auquel il convient de se referer pour plus de precision, comporte egalement des prescriptions
sur la qualite des circuits electriques et precise les conditions duplication (installations neuves mises en
service apres 1981 ou installations plus anciennes faisant l'objet de prescriptions particulieres).
References
- DESSE J.," Stockages d'ammoniac sous pression", Annales des Mines, mars-avril 1982, pp. 97 a 118
Les clapets anti-retour, les Des clapets limiteurs de debit sont utilises
clapets limiteurs de debit et les pour les autres types de tuyauteries; its se
vannes de securite peuvent ferment en cas de debit excessif (dSpassant
arreter une fuite. le debit nominal) et restent fermes tant qu'ils
subissent la pression du liquide.
Ms doivent etre places a
I'interieur ou tres pres de la Les vannes de securite sont fermees en cas
paroi du reservoir afin d'eviter d'accident (par declenchement manuel ou
autant que faire se peut qu'une detection d'une anomalie par le systeme de
rupture de tuyauterie ne securite). La fermeture de ces vannes doit,
provoque une fuite non isotable sauf justification particulars, etre a securite
par ces organes de securite. positive (fermeture en cas de manque de
signal de commande ou de fluids moteur).
Le positionnement des piquages a la la partie superieure tie l'enveloppe tl'un reservoir permet,
sous certaines conditions (absence de siphonnage), d'eviter une vidange gravitaire lorsqu'il y a rupture de
tuyauterie ou de piquage et qu'aucun organe d'isolement de 1'installation efficace n'interrompt la fuite.
Cette mesure est done utile pour le cas de rupture d'une tuyauterie ou d'un piquage, associee :
- soil a l'absence de dispositifs et de mesures assurant I'isolement en cas d'accident (clapet anti
retour. clapet limiteur de debit, vanne a fermeture automatique, alarme et fermeture commandee manuellement
par exemple);
- soil a I'inefficacite de ces dispositifs et mesures. Cette inefficacite peut resulter d'une defaillance du
materiel ou du personnel (si son intervention etait prevue en cas d'accident). Elle peut resulter aussi de
l'inadequation de ces dispositifs ou mesures aux conditions particulieres de l'accident (inefficacite d'une vanne
de securite externe au stockage en cas de rupture du piquage an ras du reservoir par exemple).
Cette mesure n'est toutefois utile aue si. dans les conditions de l'accident considere. le siohonnage
est impossible.
Pour les tuyauteries amenant l'ammoniac vers le reservoir (remplissage ou retour d'ammoniac
liquefie des systemes de refrigeration principalement), la presence d'ouTes dans la partie superieure des
tuyaux plongeants ou ('utilisation de tuyaux non plongeants (non retenue en general car elle pose certains
problemes d'exploitation evoques au § II. 1 et dans les commentaires C2 associes) permettent de limiter les
risques de siphonnage. Celui-ci ne reste alors eventuellement possible que si, au moment de l'accident, le
niveau de liquide est anormalement haul dans le reservoir.
II convient de souligner que la mise en place de tels dispositifs n'empeche pas les fuites en phase
gazeuse qui peuvent etre importantes pour les reservoirs sous pression, ce qui peut justifier la mise en place
d'organes de securite (generalement clapets anti-retour).
Dans le cas des reservoirs cryogeniques, le siphonnage peut etre egalement evite si la tuyauterie a un
point haut situe, en ordre de grandeur, a au moins 2 m au-dessus du niveau maximal du liquide.
Stockages cryogeniques
Les stockages cryogeniques sont generalement constitues de reservoirs de stockage cylindriques a axe
vertical ayant la meme forme que les reservoirs de stockage de produits petroliers liquides ; ces reservoirs de
stockage cryogenique ne sont pas equipes d'une cuvette de retention, debordant largement du reservoir comme
e'est le cas pour les reservoirs d'ammoniac sous pression ou d'autres produits comme les gaz liquefies
combustibles. En effet, pour les reservoirs de stockage cryogenique, la fonction d'une cuvette de retention est en
general assuree par l'enveloppe externe du reservoir dans la mesure ou celle-ci est capable de resister a la
pression hydraulique et a l'abaissement de temperature qui pourraient resulter d'une fuite importante
debouchant dans l’espace entre les enveloppes interne et externe du reservoir.
Dans le cas d'un stockage sous pression, la cuvette de retention deborde largement de la projection au
sol du stockage. La forme de la cuvette doit permettre de contenir les fuites liquides qui peuvent se produire
sous forme de jet (d'ou des cuvettes de grande surface ou a bord eleve), tout en reduisant au mieux la surface
d'evaporation.
Le systems d'evacuation des eaux de pluie ne doit pas permettre l'evacuation de l'ammoniac liquids en
cas d'accident (les pompes d'exhaure automatiques ou les puisards laisses ouverts ne representent pas une
solution acceptable a cet egard).
Le recouvrement de la surface de l'ammoniac, contenu dans la cuvette, par des balles devant limiter
l'evaporation, a ete teste en 1975. II s'est avere que ce dispositif aggrave en fait l'accident du fait de la rotation
des balles dont la partie superieure se trouve ainsi mouillee, ce qui conduit a augmenter la surface d'evaporation
par rapport a une flaque non recouverte de balles.
^Commenmires^C3^^rulagedesgaz^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^
Le brulage des gaz est utilise aux USA, comme moyen de "destruction" des gaz rejetes lors de
l'ouverture des soupapes. Selon Hale, un tel dispositif equips 60 % des stockages cryogeniques aux USA. Le
dispositif de brulage comports, selon les installations, un conduit de diametre 3 a 11 pouces (8 a 28 cm)
permettant un rejet et un brulage a une hauteur comprise entre 6 et 33 m.
Dans la majorite des installations, le dispositif de brulage comporte une flamme pilots entretenue en
permanence car sinon l'allumage serait difficile.
L'arrosage d'une flaaue d'ammoniac provoque une augmentation de l'evaporation et une aggravation de
l'accident.
En revanche, il convient de souligner que, pour les fuites, si la quantile d'eau raise en contact avec
l'ammoniac est tres importante par rapport a l'ammoniac arrose, 1'emission d'ammoniac dans l'atmosphere (sous
forme de gaz et eventuellement d'aerosols) peut etre tres reduite. Pour cette raison, il a parfois ete conseille
d'arroser les fuites a la lance d'incendie comme 1'a indique, par exemple, le Comite National Technique des
Industries Chimiques (voir reference).
I^Commentaires^CS^jlerte^deJa^population
Il convient de souligner que les dispositifs de detection d'ammoniac eventuellement utilises pour le
declenchement de 1'alerte, doivent faire l'objet d'une etude detaillee, tout particulierement l'implantation des
capteurs.
Celle-ci doit permettre d'eviter les declenchements intempestifs trop frequents qui peuvent se produire
si les capteurs sont trop pres de la source. A l'oppose, un eloignement trop important des capteurs par rapport a
la source conduit a un delai supplemental^ de detection, et surtout, a une augmentation du nombre de capteurs
qui peut s'averer importante.
Dans tous les cas, il convient de verifier que la repartition des capteurs et leurs seuils d'alarme
permettent bien de detecter une emission dangereuse dans tous les cas accidentels plausibles (situation
meteorologique, localisation et debit de la fuite).
References
- HALE C.C; Ammonia Storage Design Practice, CEP, juin 1974, pp. 13 a 27.
comportement du nuaae
□ En prAsence d'une
proportion significative © Dans le cas contraire (fuite en phase
d'aerosols, le nuage est liquide d'un stockage cryogAnique ou fuite en
supposA avoir un comportement phase gazeuse par exemple), le nuage est
de gaz lourd O supposA avoir un comportement de gaz passif
(densitA voisine de 1).
Le comportement individual des © Dans certains cas, ne pas tenir compte des
personnes exposees n'est, le comportements individuels peut s'averer trap
plus souvent, pas pris en irrealiste ; il s'agit principalement de situations
consideration comme facteur ou des personnes ne seraient susceptibles de
pouvant limiter les subir des effets graves qu'aprAs une exposition
consequences. dont la durAe sera it tres longue par rapport au
delai necessaire pour Avacuer la zone
□ Dans la plupart des concemAe ou se protAger. L'ammoniac est en
evaluations de consequences, effet odorant et irritant pour des conditions
afin d'assurer un caractere d'exposition (concentration, duree) nettement
moins sAvAres que celles correspondant a
enveloppe aux resultats, les
I'apparition d'effets graves ou incapacitants.
personnes exposAes sont ainsi
Dans ces conditions, il sera it peu realists de
supposAes ne pas s'abriter, ni
considerer que les personnes exposees ne
fuir O.
chercheraient pas A se protAger ou a s'Aloigner
de la zone dangereuse.
□ Dans certains cas
(exposition de longue durAe A
© Certains cas sont toutefois A considerer de
des concentrations faibles), ces
maniAre particuliere : personnes A mobilite
hypotheses sont trap irrealistes
et il convient de supposer un ou autonomie reduite ou sensibles
Aloignement du public © . (prAsence d'hopitaux ou d'ecoles), difficultes
topographiques ou concen-tration de
□ Certaines situations personnes empdchant, ou pouvant retarder
particuliAres, pour lesquelles un notablement, une evacuation (grands
eloignement spontane ou une magasins, stades, prisons, hopitaux).
evacuation sont difficiles
(hopitaux, stades,..), meritent
un traitement different 0
La formation d'une breche de taille importante dans un reservoir ou des ruptures multiples de piquages
peuvent constituer des accidents plausibles si, par exemple, l'environnement immediat du stockage presente un
potentiel degression exteme important (par exemple, explosion au voisinage du reservoir).
Les accidents hautement improbables, consideres comme irrealistes, ne sont normalement pas
envisages dans les etudes des dangers ou dans les analyses critiques (dans certains cas exceptionnels, ils sont
etudies pour evaluer les consequences maximales theoriquement possibles). En revanche, ces accidents ne
doivent pas etre exclus a priori lors de l'elaboration des PPI. La circulaire interministerielle du 4 decembre
1987 precise a ce propos que l'elaboration des PPI necessite: "la definition, pour chaque scenario accidentel
envisageable, d'un perimetre de danger provisoire exterieur a Vetablissement en fionction , en particulier, du
regime des vents dominants et de I'hydrographie locale. Aucun scenario ne doit etre ecarte pour des raisons de
probability d'occurrence ; il importe en efifiet que tous les scenarios significatifs, y compris les plus penalisants,
fassent I'objet d'une reflexion..."
II convient de souligner que cette circulaire impose une reflexion portant sur tous les scenarios sans
toutefois demander que les scenarios irrealistes soient pris en consideration pour l'elaboration des PPI.
Un clapet limiteur de debit se ferme lorsque le debit atteint une valeur trop importante ; il reste alors
ferme sous l'effet de la pression interne du reservoir. Mais un tel clapet ne permet ni de limiter, ni
d'interrompre le debit, si celui-ci reste inferieur au debit de tarage (en cas de rupture incomplete d'une
tuyauterie par exemple). Ceci justifie l'hypothese d'un debit de fuite egal au debit de tarage du clapet.
Un clapet anti-retour se ferme lorsqu'un debit de sens contraire au sens normal d'ecoulement
commence a s'etablir ; il reste alors ferme sous l'effet de la pression tant que la pression aval (par rapport au
sens normal de fonctionnement) est superieure a la pression amont.
La technologie des clapets limiteurs de debit et de clapets anti-retour est generalement assez simple
pour que ceux-ci aient une bonne fiabilite. Malgre cette simplicity ils peuvent avoir des defaillances, dues par
exemple a des oscillations du mobile sous l'effet du courant de liquide. Bien que cela soit relativement irrealiste
(en comparaison des possibility de defaillance d'autres materiels plus complexes comme des vannes
telecommandees par exemple), le fonctionnement correct d'un clapet ne peut etre postule que si celui-ci fait
I'objet de controles et d'essais periodiques (ces demiers peuvent souvent etre realises a l'occasion d'operations
d'exploitation).
Lorsqu'un clapet n'est pas interne au reservoir, il est inefficace pour le cas de la rupture du piquage au
ras de l'enveloppe du reservoir. Bien qu'il soit plus prudent de prendre en consideration la possibilite d'une telle
rupture et done de mettre en place des clapets internes, en particulier dans les installations neuves, il est parfois
necessaire de considerer le cas d'installations existantes, equipees de clapets extemes. Dans ce cas, si aucune
agression exteme plausible ne peut provoquer la rupture du piquage au ras de l'enveloppe du reservoir compte
tenu des mesures de protection prises (protection physique centre les explosions et les projectiles, point faible
sur la tuyauterie apres le clapet pour eviter l'arrachement au niveau du piquage, absence de vibrations
signifxcatives), on ne considere generalement que la rapture apres le clapet, sous deux conditions : le clapet
doit etre situe pres du piquage ; des controles metallurgiques particuliers sont realises, si le montage mecanique
ne permet pas d'exclure la possibilite de rapture.
En cas de fuite importante, la formation a proximite de celle-ci, d'un nuage tres toxique et opaque et,
eventuellement, d'une flaque d'ammoniac cryogenique, impose des precautions particulieres telles que
l'utilisation d'un equipement complet (combinaison et bottes adaptees, appareil respiratoire autonome),
1'encordage de la personne qui intervient, la presence d'une seconde personne equipee prete a secourir la
premiere. Il convient de souligner que, dans certains cas, l'opacite du nuage peut rendre l'intervention irrealiste.
La preparation de l'intervention correspond, dans ces conditions, a un delai qui peut etre relativement
important, correspondant a la somme des delais elementaires associes a l'alerte, a 1'arrivee des personnels
d'intervention, a la preparation de celle-ci et a son execution.
La pression interne au droit du piquage est egale a la somme de la pression hydrostatique (due a la
hauteur du liquid: dans le reservoir) et de la pression regnant au-dessus de ce liquid: (c'est-a-dire la pression de
la phase gazeuse du reservoir).
Etant donne la densite de l'ammoniac, la pression hydrostatique, proportionnelle a la hauteur du
liquide, est d'environ 0,65 bar (65 kPa) pour 10 m de hauteur de liquide.
La pression de la phase gazeuse en fonctionnement normal peut etre determine: a l'aide de la courbe
de tension de vapeur de l'ammoniac en fonction de la temperature (si la vapeur ne comporte que de l'ammoniac
et est en equilibre avec le liquide). Toutefois, afin de representer l'ensemble des situations accidentelles
possibles, on consider: generalement que la pression de la phase gazeuse est egale a la pression d'ouverture des
dispositifs de protection centre les surpressions.
| commentaireTcTTvapodsatiorTaucoursdelahuitr"^^^^^™™"
Au cours de la fuite, l'ammoniac liquide subit une depressurisation qui rompt 1'equilibre qui existait
dans le reseivoir entre le liquide et sa vapeur. Cette depressurisation provoque la vaporisation d'une partie du
liquide qui s'accompagne d'un abaissement de la temperature du liquide residuel. Si la depressurisation
s'effectue dans des conditions telles que la phase gazeuse au contact du liquide est saturee en ammoniac, la
temperature du liquide residuel est la temperature de l'ammoniac en equilibre avec sa vapeur sous la pression
atmospherique, soil environ - 33°C. Dans les conditions reelles d'une fiiite, la pression partielle de l'ammoniac
dans la phase gazeuse au contact avec le liquide peut etre inferieure a la pression atmospherique, car le gaz au
contact du liquide n'est pas sature en ammoniac (du fait des turbulences et de l'entramement d'air dans le jet par
exemple). II en resulte que la temperature de la phase liquide residuelle peut etre tres inferieure a - 33°C.
La fraction vaporisee est d'autant plus importante que le liquide contenu dans le reservoir se trouve
dans des conditions eloignees de 1'equilibre sous la pression atmospherique. Pour cette raison, la fraction
vaporisee est importante pour les stockages sous pression et negligeable pour les stockages cryogeniques.
En l'absence de donnees plus precises sur la formation d'aerosols, le groups de travail sur les distances
d'isolement mis en place en 1985 par le Ministere de l'Environnement avail retenu les ordres de grandeur
suivants, en fonction de la temperature de stockage :
4 bar 17
O
11 28
20°C 8 bar 17 50 67
Le SNIE, dans son aide memoire sur les risques presentes par l'ammoniac, a donne les valeurs suivantes :
20°C 8 bar 18 23 40
II convient de souligner que ces valeurs ne sont que des ordres de grandeur indicatifs et que des
conditions particulieres comme un rejet en hauteur ou a vitesse elevee (du a une pompe par exemple, mais ce
cas conceme plus les installations que les stockages proprement dits) peuvent justifier l'hypothese majorante
d'une emission de 100% a l'atmosphere.
Lorsque l'ammoniac est stocke sous pression, les pourcentages de "flash" et d'aerosols sont importants
et correspondent a une emission rapide. Pour ces raisons, dans ce cas, remission correspondant a l'evaporation
de l'ammoniac liquide au sol peut generalement etre negligee car elle est lente et ses effets toxiques sont limites.
Cette hypothese n'est.valable qu'en l'absence de circonstances aggravantes particulieres telles que absence de
retention, sol chaud ou convert d'eau, arrosage. De plus, cette simplification conduit a negliger la vaporisation
due au refroidissement initial du sol et l'augmentation d'evaporation de la flaque de liquide sous l'effet du vent.
Les conditions meteorologiques retenues pour les accidents majeurs etudies ne sont pas determinees en
excluant les vents peu frequents. Au contraire, des situations assez defavorables et relativement peu frequentes,
sont prises en consideration (diffusion faible associee a un vent de 2 m/s, par exemple) et les vents sont
supposes pouvoir etre orientes dans n'importe quelle direction au moment de l'accident (y compris les directions
les moins probables). Ceci correspond a l'application d'une demarche deterministe.
References
- Circulaire du Ministre de l'interieur et du Ministre charge de 1'environnement du 4 decembre 1987 aux prefets
concemant la "planification de l'organisation des secours en cas d'accident a caractere chimique"
- SNIE, informations foumies a 1TPSN pour les besoins du present rapport a propos des capacites de
production, des cours de l'ammoniac, des spheres de stockage existantes et de certains elements relatifs a la
reglementation des transports (telecopie de C. LEQUIME datee du 15 novembre 1995)
Ce cas correspond :
debit biohasiaue □ A la rupture d'un piquage associS A un voir
trongon de tuyauterie interne du reservoir commentaires
non cryogenique (dans le cas contraire, la C2
proportion de gaz formee au cours de
I'ecoulement rests marginals);
Q A la rupture d'une tuyauterie raccordee
au stockage (si celle-ci est assez longue).
flash thermodvnamioue Le calcul est effectuA A I'aide d'une relation qui voir
adiabatiaue traduit le fait que la chaleur nAcessaire A la commentaires
vaporisation de l'ammoniac provient du liquids C4
dont la tempArature s'abaisse jusqu'A ce que
celui-ci so it en Aquilibre avec sa vapeur sous la
pression atmosphArique.
Le debit massique de fuite Qm est calcule a l'aide de la relation de BERNOUILLI qui s'ecrit:
Qm = a • S • ^2 • p • (Pi - P2)
Le coefficient de contraction a peut etre pris egal a 0,6 ; il represente alors le cas d'une breche a bord
vif. Si la fuite s'effectue par un segment de tuyauterie ayant une longueur au moins egale a trois fois son
diametre, il convient de prendre une valeur superieure (0,8 selon LEES). II faut toutefois noter qu'une rupture
complete a bord vif, avec debasement complet et sans ecrasement, n'est realiste que pour les piquages. Si la
rupture affecte une tuyauterie en partie courante, le coefficient de contraction peut atteindre 0,8 (environ) mais,
dans ce cas, la deformation de la tuyauterie et les pertes de charge diminuent le debit (par rapport a celui
correspondant a une rupture de piquage). Pour ces raisons, une rupture complete, completement debattue, sans
ecrasement et avec coefficient de contraction de 0,6, est generalement retenue.
Les pertes de charge ne sont pas mentionnees dans cette formulation de la relation de Bemouilli car
elles sont en general negligees du fait que l'accident retenu correspond a une rupture pres du reservoir (affectant
1'enveloppe ou un piquage). Dans le cas particulier oil le piquage est equipe d'un tube interne (tube plongeant,
par exemple), il est possible, dans certaines conditions, que l'ecoulement devienne biphasique et que le debit
soit, de ce fait, fortement diminue.
j^commentairesC^^^ebiLbiphasique
L'ecoulement biphasique (melange de liquide et de gaz) survient des lors que la pression s'abaisse au
dessous de la pression de saturation du liquide au cours de l'ecoulement dans une tuyauterie.
Pour des conditions sensiblement equivalentes (pression, geometric, temperature...), divers types d'ecoulement
correspondant a des debits assez differents, sont possibles.
La prevision du debit massique est done tres difficile et 1'evaluation des debits biphasiques est done
generalement fondee sur l'utilisation de formules empiriques assez approximates (certains calculs tres pointus
peuvent etre effectues, lorsqu'il est utile de se referer a des conditions d'accident tres precises, comme e'est le
cas par exemple pour 1'industrie nucleaire ou l'industrie spatiale).
La methode devaluation la plus utilisee (pour les etudes visees dans le present rapport) est celle
de FAUSKE.
Le domaine de validite de cette methode a ete determine k l'aide d'essais realises avec de l'eau. Le
domaine de validite est generalement exprime en fonction du rapport ^/p de la tuyauterie (longueur sur
diametre) mais, en fait, les essais n'ay ant ete realises que dans une gamme de diametres tr&s reduite,
certains auteurs considerent que les limites du domaine de validite des formules proposees par FAUSKE
ne dependent quasiment que de la longueur de tuyauterie. Selon ces auteurs, pour un diametre maximal
d'environ 100 mm, il suffirait d'une longueur de tuyauterie de 100 mm pour que le debit soit biphasique.
Ce point etant encore controversy et aucun essai specifique a l'ammoniac n'etant cite dans la
bibliographic, il semble prudent de considerer que le debit ne devient biphasique que lorsque la longueur
de la tuyauterie est superieure a un metre (a considerer comme un ordre de grandeur).
Pour
le debit massique Qm pent etre evalue en utilisant la relation obtenue pour un debit liquide a travers l'orifice
d'une paroi, en prenant comme pression amont la pression critique calculee selon la relation
Pour
______________ 3 < L/p <: 12
aucune formule simple n'est proposee. Une evaluation majorante du debit peut etre effectuee en prenant
% = 3.
la valeur du debit maximal n'est plus influencee par la longueur de la tuyauterie, (c'est-a-dire par le rapport L/D
selon FAUSKE ou par la longueur "absolue" selon certains auteurs); pour ces demiers, la condition est
75 mm < L
La pression critique a la breche (notee Pc) peut alors etre calculee par la relation suivante :
Pc_/ 2 \y-i
Pi "(y + iJ
Pour l'ammoniac:
Pc
= 0,54
Pi
La fraction de vapeur (a l'equilibre) resultant de la detente du gaz liquefie jusqu'a la pression critique peut etre
calculee par la relation :
r r _ j
mv = 1 - exp -^(Ti-Tc)
La masse volumique du melange, suppose homogene, dans la section critique peut etre calculee par la relation :
( mv 1 -plmv\)
Le debit maximal est alors calcule en assimilant I'ecoulement par le debouche de la canalisation a un
ecoulement au travers d'un orifice a paroi mince, du fluide suppose avoir les caracteristiques du melange
biphasique dans les conditions critiques:
Q = a-S^2pc(Pi- Pc)
Pour les besoins des evaluations de consequences, le debit gazeux est generalement calcule en faisant
certaines hypotheses simplificatrices (gaz parfait, temperature constante au cours du passage dans l'orifice de
fuite).
L'ecoulement critique correspond a une situation ou le nombre de Mach est egal a l'unite dans la
section contractee. Dans cede situation, le debit ne depend que de la pression dans le reservoir.
— s(—i*'1
pi L+U
On peut done, avec une approximation suffisante, considerer ici que l'ecoulement est critique
ouand :
P2
------ <0,5
Pi
Pour un ecoulement critique, le debit massique Qm a la breche est donne par la relation, en unites SI:
M
Qm - a • S • P1 • F(-y)
RTi
Y+l
2 \ 2(y-1)
f(y) =
Y + iJ
L'ecoulement sous-critioue conduit a un debit plus faible que l'ecoulement critique ; il correspond,
soil a la fin de la decompression de la capacite, soil a la decompression d'un reservoir sous faible pression
(semi-refrigere dans le cas de l'ammoniac).
Le debit massique peut etre calcule en multipliant le debit critique limite (obtenu pour P2/P1 » 0,5)
par un coefficient vyo.
Un abaque propose par TNO pour les gaz pour lesquels y = 1,4 permet d'obtenir une valeur approchee
du coefficient \\jo.
Le flash thermodynamique adiabatique est d'autant plus important que la temperature de stockage est
plus elevee.
Les diverses formules proposees dans la bibliographie pour evaluer le flash thermodynamique
adiabatique reposent sur l'egalite entre l'energie absorbee par la vaporisation d'une partie du liquide et la
chaleur foumie par le liquide residue! qui se refroidit. Ce transfer! d'energie est suppose se poursuivre jusqu'a
ce que le liquide residuel soit detendu a la pression atmospherique.
CpAT\
x = 1 - exp!
AHv /
Le gaz liquefie repandu, refroidi par le flash thermodynamique adiabatique lorsqu'il est initialement
sous pression ou provenant d'un stockage sous forme cryogenique, s'evapore sous l'effet de :
L'evaporation correspondant a chacun de ces effets depend de divers parametres (dont certains sont
precises ci-apres) ainsi que, dans chaque cas, de la surface de la flaque de liquide concemee. Cette surface peut
varier (extension initiale, surface constante dans une cuvette par exemple, regression) en fonction notamment
de la topographic (cuvette de retention, caniveau, sol plat...).
La "vaporisation initiate" s'effectue dans un delai relativement court (quelques secondes a une
minute) ; elle correspond a un phenomene transitoire durant lequel la surface du sol qui vient d'etre mouillee
se refroidit de maniere rapide et importante.
Le flux surfacique de chaleur transmis par le sol au gaz liquefie repandu peut s'exprimer par l'equation
classique :
¥i
ks•ps• Cs f0s-6l\
jt
l I
Le debit surfacique d'evaporation associe est egal a ce flux surfacique de chaleur divise par la chaleur
latente de vaporisation de l'ammoniac (voir I.I., commentaires C2). Le debit d'ammoniac est egal au produit du
debit surfacique par la surface consideree. II convient de souligner que, pour les accidents ou la nappe liquide
s'etend, le debit d'evaporation total est du a un ensemble de surfaces elementaires, mouillees successivement
(pour chacune de ces surfaces, a un instant donne, le temps t mentionne dans la formule ci-dessus est different).
Pour les cas de vent fort, de rayonnement important (incendie), cette approximation n'est plus
justifiee.
Par ailleurs, des corrections peuvent etre apportees, dans la formule precedente, aux parametres
caracterisant le sol pour rendre compte de la formation eventuelle de glace dans celui-ci.
AHv
ou W designe la masse evaporee par minute et par unite de
surface en g/cm2,
kl depend du sol et est egal a environ 7.10""*' pour un sol moyen ou du beton et a
1,3.10'3 pour du sable,
AHv designe la chaleur latente de vaporisation du liquide (cal/g).
II convient de souligner que cette formule ne foumit qu'un ordre de grandeur du debit d'evaporation de
l'ammoniac durant la "vaporisation initiale" car elle a ete etablie en utilisant des resultats d'essais realises a
l'aide de methane (dont la temperature d'ebullition est nettement inferieure a celle de l'ammoniac).
La vaporisation lente qui suit cette premiere etape s'effectue a un debit stabilise car un profil
d'equilibre des temperatures est atteint dans le sol.
La densite de flux de chaleur provenant du sol etant fortement diminuee dans cette seconde phase, les
flux de chaleur provenant de l'eclairement solaire et des echanges avec l'air ambiant ne peuvent generalement
plus etre negliges.
La densite de flux de chaleur provenant de l'eclairement solaire (re?u au niveau du sol) correspond, a
la latitude de la France, a un maximum de 1 kW/m2.
La densite de flux de chaleur provenant de l'air peut etre calcule a l'aide de formules simples, s'il est
acceptable, dans les circonstances etudiees, de faire l'hypothese d'un regime ourement convectif. Cette densite
de flux peut etre calculee par la relation :
0air = H(6air-9eb)
II convient de noter que les transferts de matiere peuvent egalement jouer un role important dans
certains cas (vent fort par exemple) ; ils expliquent que la temperature du liquide residuel puisse s'abaisser au-
dessous de la temperature d'equilibre a la pression atmospherique.
Les modelisations des transferts de matiere lies a un regime laminaire ou turbulent sont complexes ; de
plus, 1'evaporation modelisee est, en general, faible par rapport aux transferts thermiques avec le sol.
Pour ces raisons, les modeles mathematiques utilises negligent en general les transferts de matiere.
Pour des raisons de simplification, on pr£fere done generalement utiliser des vitesses
d'evaporation de la nappe resultant d'observations experimentales ou accidentelles. Cette simplification
apparait acceptable compte tenu des incertitudes sur les hypotheses choisies par ailleurs (choix de
('accident etudie, de la taille de la breche, du delai d'isolement, du comportement des individus...).
En pratique, les effets dus a ('evaporation lente peuvent etre negliges face aux effets dus au "flash
thermodynamique adiabatique" et a la" vaporisation initiale".
l^commentaires^Cd^^effet^protecteur^unconfinement
Ce taux peut varier de maniere importante (de 0,1 a 3 par exemple) pour des locaux et des conditions
differents. Les taux de renouvellement importants, tres superieurs a 1 par heure, sont generalement
caracteristiques d'une ventilation forcee ou de conditions de vent ou d'etancheite tres defavorables (vent violent,
portes ou fenetres entrouvertes ou ouvertes).
C= C' (1 - e "nt)
C = C0 e*nt
La forme de revolution de la concentration a 1' interieur en fonction du temps, pour un echelon positif
de concentration C et de duree tj, a l'exterieur de polluant, est representee sur la figure suivante. Dans cet
exemple, la concentration a l'interieur atteint la valeur maximale Cl a l'instant tj, puis decroit.
Time
Outer (----- J and inner (------J concentrations, dependent on time,
for an external temporary source
(SOURCE TNO GREEN BOOK)
II est important de souligner qu'apres le passage d'une bouffee toxique, le confinement joue un role
defavorable pour les occupants des locaux en ralentissant i'abaissemcnt de la concentration a l'intdrieur
de ceux-ci.
Reference
Commentaires References et
complements
Les informations obtenues n'ont pas *1 : cite dans
permis, dans certains cas, de determiner Andurand
avec certitude si ['accident a affecte le *2 : cite dans
stockage et non pas le reste de Wunderlich
installation. *3 : cite dans
BARPI
Greenwich (UK), octobre 1953 Rupture d'un reservoir de 113 m3; 1 mod, *2
5 blesses.
Geismar (Louisianne), 2 octobre Effondrement du toit d'un reservoir apres citA par un
1984 sAparation de la virole au niveau de la soudu- industriel; *2
re ; la dAfaillance de la soudure n'a pas resulte voir
d'une pression excessive ; des concentrations commentaires
allant jusqu'A 150 A 400 ppm ont ete C3
constatAes sous le vent pendant les 6
premiAres heures.
Ionova (Lithuania), 20 mars Rupture catastrophique d'un reservoir ref. [SEI 1],
1989 d'ammoniac cryogenique, d'une capacite de [SEI 2, [SEI 3]
10 000 t, contenant 7 000 t au moment de
I'accident. L'accident a ete caracterise par une
brusque montee de la pression, la voir
deformation, puis la rupture du reservoir commentaires
interieur dans sa partie basse. Sous I'effet de C4
la fuite, le reservoir interne a ete propulse sur
le cote A 40 m environ, en ecrasant le bac
exteme en beton. II en a resulte une liberation
massive de I'ammoniac et un incendie.
La cause retenue comme la plus probable est
I'amvee d'ammoniac chaud suite a I'arret des
systemes de refrigeration normal et de
secours. L'ammoniac chaud (+10°C), introduit
au fond du reservoir, serait remonte en
formant de grosses bulles de vapeur a I'origine
de la surpression.
Le bilan est de 7 morts, 50 blesses, 40 000
personnes evacuees ; une concentration de
200 mg/m3 a ete mesuree a 12 km.
L'accident est survenu a 6 heures du matin, alors que la temperature etait basse (2°C) et en presence
d'un vent faible et d'une inversion de temperature.
Selon Andurand, "la cause de l'accident est une erreur d’interpretation de la table des jauges, le non
fonctionnement du dispositif d'alarme et de fermeture, I'inaccessibilite de la vanne d'isolement de la soupape
de decharge et l'existence d'un trop plein." "De I’eau a ete deversee sur la fuite, accelerant fortement
l’evaporation du liquide et provoquant un nuage d'aerosols tres visible". "Un nuage bas, de 2,5 a 9 metres
d'epaisseur, s'est etendu sur 365 ha et jusqu'a 2 750 m du reservoir, atteignant une maison et une ferme
isolee. Deux chiens ont ete tues dans la ferme situee a 1 770m."
(informations tirees de l'ouvrage de R. Andurand)
| Commentaires C2 : accidenTdeTotchefkroomj'sTijuIilet'l^T]'
L'accident est survenu dans l'usine d'engrais de Potchefstroom a 16 heures 15 (heure locale). Lors de
cet accident, un des quatre reservoirs cylindriques de l'usine etait en coins de remplissage a partir d'un wagon.
Un des fonds hemispheriques de ce reservoir s'est rompu soudainement en liberant 30 t d'ammoniac ; 8 t se sont
echappees egalement du wagon en cours de depotage.
Le nuage visible a atteint immediatement 150 m de diametre et 20 m de hauteur. Apres quelques
secondes, il s'est mis en mouvement sous 1'effet du vent est s'est etendu sur 450 m environ sous le vent (la
temperature etait de 19°C et l'humidite de 30 a 35%).
Le bilan est de 18 morts dont les plus eloignes se trouvaient a 200 m du lieu de l'accident. Une
personne situee a 45 m est morte sur le coup par 1'effet de "l'explosion" (c'est-a-dire, vraisemblablement, l'onde
de surpression due a la vaporisation instantanee du liquide). Deux voitures ont penetre dans le nuage (la route
passait a 75 m environ du lieu de l'accident), leurs moteurs ont cale mais les conducteurs ont ete sauves car ils
ont debraye.
L'enquete n'a pas conclu a une surpression mais a une porosite due a des reparations executees en 1971
qui avaient cree des contraintes excessives qui n'avaient pas ete detensionnees,
fcominentaires,C3~r^ccidentdeGeismar7ir^ctobre*1984
L'usine de Geismar, situee le long du Mississippi, a 40 km environ de Baton Rouge, est consacree a la
production d'ammoniac, de produits azotes et d'engrais. Elle comporte un stockage d'ammoniac cryogenique (a
la pression atmospherique), d'une capacite de 15 000 t, qui appartenait, au moment de l'accident, a Arcadian
Corporation qui venait de la racheter (le 4 juin 1984) a Allied Corporation.
L'accident (dechirure a la jonction entre la jupe et le toil) est generalement considere dans les
documents consultes comme etant du uniquement a un defaut de soudure entre la virole et le dome.
-2/ l'expertise metallurgique effectuee apres l'accident, a montre que la soudure affectee etait mal realisee et
presentait des defauts de penetration importants; ces defauts auraient evolue sous 1'effet d'une fatigue du metal
due aux cyclages de pression.
Ces deux premiers points sont conformes aux conclusions generalement mentionees.
-4/ un enregistrement analogique de pression a montre l'existence d'une surpression (d'une ampleur non
mesuree par suite d'un depassement de l'echelle de mesure), au moment de la rupture.
-5/ des calculs et des comparaisons avec des installations equivalentes ont montre que la vitesse de montee de la
pression avant l'accident etait normale.
-61 le demontage des soupapes de surete n'a mis en evidence aucune possibility d'un defaut de fonctionnement
de ces soupapes. On peut toutefois noter que des essais effectues par un foumisseur ont montre que le montage
employe (coudes, reduction de diametre et systeme permettant d'isoler une des deux soupapes en laissant 1'autre
en fonctionnement) diminuait sensiblement le debit par rapport au debit attendu. Selon ces essais, une
surpression de 126 mbar etait necessaire pour assurer le debit attentu de 4 500 kg/h. Par ailleurs, le reservoir
avail fait l'objet d'un essai hydraulique ; au cours de cet essai, le reservoir avail ete rempli partiellement d'eau et
le del gazeux avail ete pressurise a 44 mbar (soil une pression trois fois inferieure a celle pour laquelle le
systeme de soupapes etait capable d'assurer le debit de gaz attendu).
L'usine de Ionova (Lituanie) a ete constitute en 1969. Elle est situee a 12 km de la ville de Jonava qui
compte 40 000 habitants. Le stockage d'ammoniac etait alimente par un atelier de fabrication distant de 600 m
environ. Le reservoir, de conception japonaise, avail ete construit par les Russes en 1978. II etait equipe de tous
les dispositifs de surete necessaires et, notamment, de deux soupapes, chacune permettant d'evacuer
4 200 nd/h. Le reservoir etait a simple paroi, isole par de la perlite tenue en place par une peau exterieure en
acier. L'intervalle entre la paroi du reservoir et cette peau etait maintenu sous une faible pression d'azote. La
hauteur maximale du liquide etait de 21,3 m.
Dans les heures precedant l'accident, le reservoir etait alimente par l'atelier de production, mais un des
turbocompresseurs (de liquefaction) avail ete arrete pour des reparations de longue duree. Environ une heure
avant l'accident, le deuxieme compresseur dut etre arrete pour une reparation de courte duree. Les operateurs
entreprirent alors la raise en route du compresseur de secours a piston destine a refouler dans le circuit de
liquefaction le gaz ammoniac provenant de l'atelier de synthese, mais cette operation fut retardee par des
difficultes de raise en service du circuit de reffoidissement a l'eau du compresseur. Les operateurs detoumerent
alors 1'ammoniac provenant de l'atelier de production vers le stockage sous pression.
II a ete estime que 14 t d'ammoniac chaud (+ 10°C) ont ete introduits dans la partie basse du reservoir
cryogenique.
Une montee en pression rapide dans le reservoir survint alors provoquant la deformation du fond du
reservoir, puis son ouverture dans sa partie inferieure et l'effondrement du mur de protection en beton arme
formant une cuvette de retention s'elevant jusqu'a la hauteur maximale du liquide contenu dans le reservoir.
Immediatement apres la fuite, l'ammoniac s'enflamma lorsque le nuage de gaz atteignit les ateliers
voisins. Les produits fabriques dans ces ateliers (phosphonitrates) participerent a l'incendie.
Sur le sol, l'ammoniac forma une couche liquide qui atteignit par endroits une epaisseur de 70 cm ;
Fevaporation dura 12 h (le vent etait faible).
A 5 km, le nuage forme avail 100 m de hauteur, a 10 km il atteignit 400 m et a 20 km, il atteignit 800
m de hauteur.
Selon les informations contenues dans la reference [SEI 2], la concentration sur le site et dans le
sillage du nuage n'a pas depassee 200 mg/'nU a la distance de 3 km et 20 a 40 mg/m^ a une distance de 10 a
15 km. La concentration en oxydes d'azote, sur le site de l'usine dans la zone de stockage des phosphonitrates,
atteignit 25 mg/nU et elle n'exceda pas 2 mg/m^ dans le sillage du nuage d'air contamine.
Certains indiquent que les teneurs en ammoniac relativement basses s'expliqueraient par l'incendie.
Ces informations sont essentiellement tirees des references [SEI 1], [SEI 2], [SEI 3], Ces documents
s'appuient sur les comptes rendus d'une mission d'experts suedois.
- B ADAME P.J., "A 15 000 ton Atmospheric Ammonia Storage Tank Roof Rupture", Ammonia Plant Safety,
n° 26, pp. 158 a 170
- BARPI (Bureau d'Analyse des Risques et des Pollutions Industrielles, Service de l'Environnement Industriel
du Ministere de V'Environnement). "Liste des accidents connus en France mettant en cause de
l'ammoniac liquefie ou gazeux (1968-1993)" ; ED9157, 3 mars 1994
SOMMAIRE
111.1 .-ACCIDENTS REDOUTES A PRIORI (c'est a dire sans tenir eompfe des
mesures preventives prises)
Commentaires References et
complements
voir les
Les tuyauteries et appareils □ d'une solicitation d'origine externe : commentaires
presentent quelques explosion, projectile, incendie, sAisme, C4 du § 11.1.
differences notables par defaillance de supportages (notamment par
rapport aux reservoirs de affaissement du sol), collision par un vAhicule.
stockage :
DEFAUT DE CONCEPTION
II fait appel a un savoir faire commun a celui concemant le dimensionnement des capacites sous
pression et a celui concemant le dimensionnement des capacites contenant des liquides a basse
temperature. La tenue a la pression est verifiee lors de l'epreuve precedant la mise en service et lors des
epreuves periodiques (les essais et epreuves obligatoires sont evoques au § HL2. qui traite des
mesures de prevention).
Le choix des nuances d'acier et la realisation des soudures posent des problemes specifiques
a 1'ammoniac et aux liquides cryogeniques. Ces problemes correspondent a la possibility de
corrosions et a la possibility d'une perte importante des proprietes mecaniques par abaissement de
la temperature.
La bonne prise en compte de ces problemes n'est pas forcyment demontree par les essais
precedant la mise en service ou par les essais periodiques (lorsque de tels essais sont ryalises). En
effet, certains de ces essais sont effectues avec de l'eau sous pression a temperature ambiante, d'autres
sont realises dans des conditions de temperature qui ne correspondent pas aux valeurs extremes qui
peuvent etre atteintes en situation accidentelle,
II convient de souligner que les tests metallurgiques prevus par la reglementation imposent des
essais a une temperature de -20°C qui ne correspond pas forcement aux temperatures minimales pouvant
etre atteintes dans certaines situations particulieres. Toutefois, la temperature d'essai retenue par les
industries pour la construction de nouveaux equipements est souvent de - 40°C, ce qui permet de
couvrir la plupart des situations. Ce point est detaille au § II.l. (commentaires C2, "refroidissement
excessif', principalement).
La perte progressive des proprietes mecaniques des appareils et canalisations d'usine peut resulter,
non seulement de la corrosion evoquee ci-dessus, mais aussi de la fatigue, due principalement aux cyclages de
temperature ou de pression. Dans la pratique, l'industriel s'impose parfois des regies d'exploitation destinees a
limiter ces cyclages.
SURPRESSION
-O de la mise en froid trop rapide des appareils et tuyauteries destines a I'ammoniac cryogenique
(lorsque ces appareils reqoivent de I'ammoniac sans avoir ete prealablement refroidis, il en results une
vaporisation intense de I'ammoniac introduit). II convient de souligner que, dans ce cas, les dispositifs de
protection centre les surpressions (soupapes ou disques de rupture) peuvent etre incapables d'eviter la
montee en pression, les debits de gaz a evacuer pouvant etre tres superieurs a ceux correspondant aux
conditions de fonctionnement degradees les plus severes envisagees par le concepteur (celles-ci correspondent,
en general, a la dilatation de I'ammoniac liquids suppose emprisonne dans un tronqon de canalisation ou dans
un appareil).
-© d'un chauffage excessif de certains appareils, comme les evaporateurs et rechauffeurs qui sont
equipes d'une source de chauffage ;
Le phenomene de roll-over peut etre exclu du fait des dimensions des tuyauteries et appareils.
DEPRESSION
- © refroidissement excessif
Un refroidissement excessif de I'ammoniac liquefie peut conduire a une mise en depression des
canalisations et appareils destines a I'ammoniac cryogenique (un refroidissement excessif provoquant une
depression n'est possible que dans les appareils et canalisations destines a I'ammoniac cryogenique ; il
correspond a un dysfonctionnement du systeme de refrigeration). Les risques associes a une mise en depression
restent toutefois faibles dans le cas des canalisations et appareils car la tenue mecanique a la depression de
ceux-ci peut etre relativement importante, etant donne les dimensions et la geometrie des canalisations et
La mise en depression sous l'effet d'une pompe ou d'un compresseur est possible. Pour les raisons
evoquees ci-dessus, les consequences d'une telle situation seraient relativement limitees par rapport a celles des
autres accidents possibles.
REFROIDISSEMENT EXCESSIF
Pour ces canalisations et appareils, les consequences d'un refroidissement excessif pourraient etre
importantes, selon leurs caracteristiques (quantile d'ammoniac contenue, masse de metal en contact avec
I'ammoniac Iiquide, notamment), car ils sont conqus pour des temperatures de fonctionnement assez eloignees
de la temperature de I'ammoniac Iiquide a la pression atmospherique. Ils peuvent toutefois atteindre cette
temperature en cas de decompression accidentelle. Il convient de remarquer que, dans ce cas, la decompression
conduirait a une perte des proprietes mecaniques mais aussi, simultanement, a une diminution des contraintes.
Les essais reglementaires ne couvrent pas toutes les temperatures possibles en cas d'accident mais,
pour les nouveaux equipements, les industriels precedent souvent a des essais a temperature ties basse
demontiant la tenue du materiel dans les conditions extremes (voir defaut de conception - © choix des nuances
d'acier et realisation des soudures).
Commentaires References et
complements
□ a la possibility d'isolerde
I'ammoniac liquids dans un
volume reduit puis de le
rechauffer ©
L'arrete ministeriel du 15 Janvier 1962 qui s'applique aux canalisations d'usine prevoit que celles-ci
soient soumises a une epreuve initiate sous une pression egale a 1,5 fois la pression de calcul. La
reglementation n'impose par centre aucune epreuve periodique de ces canalisations, sauf dans les cas evoques
ci-apres.
Les bardlets et les pieces en Y moulees doivent etre reeprouves periodiquement sauf si l'epreuve
initiale a ete effectuee a 2 fois la pression de calcul (cette demiere option est celle generalement adoptee par les
industriels).
Les controles metallurgiques sont identiques a ceux des appareils a pression, y compris vis-a-vis de la
tenue aux basses temperatures.
- le choix des materials (vannes avant une vitesse de fermeture adaptee; pompes et compresseurs ayant des
caracteristiques ne depassant pas trop cedes necessaires pour atteindre les conditions nominales; mise en place
de soupapes et de dispositif d'arret d'urgence en cas de surpression);
- les procedures de conduite de l'installation (mise en route des pompes et des compresseurs, fermeture des
vannes, mise en froid);
Les phenomenes d'erosion (dus aux ecoulements a l'interieur des circuits) et de vibration (dus aux
ecoulements ou aux machines toumantes) sont a l'origine de certains accidents. Les essais realises au
demarrage de l'installation et les essais periodiques ne permettent generalement pas de detecter ces
phenomenes.
Les appareils equipes de tels dispositifs doivent egalement etre equipes de soupapes, en application de
la reglementation des appareils a pression. Ces soupapes sont dimensionnees de telle maniere que la pression
maximale qui peut etre atteinte en cas de dysfonctionnement de la regulation du systeme de chauffage (suppose
fonctionner alors a pleine puissance), ne depasse pas 110 % de la pression de calcul de 1'appareil, y compris
dans le regime transitoire qui suit leur ouverture.
Lorsque l'eloignement n'est pas suffisant, il convient d'envisager la mise en place de dispositifs de
protection, par exemple la mise en place de portiques permettant de verifier le gabarit des vehicules routiers
avant leur passage sous un rack de tuyauteries, glissieres de protection le long des voles de circulation.
Generalement, des procedures particulieres (par exemple, accompagnement par une personne du
service de securite de l'usine) sont appliquees en cas d'entree sur le site d'engins pouvant agresser l'installation
(cette agression peut etre due a des engins particuliers comme les grues mais aussi a des vehicules plus courants
comme les camions a benne basculante).
Commentaires References et
complements
['accident majeur O Dans cet accident, les deux trongons sont voir
generalement retenu est la supposes etre completement debattus. commentaires
rupture de la tuyauterie C1
correspondent au plus gros Le debit s'ecoulant des deux trongons est
debit O. suppose influence par:
-□ la presence de pompes ou de
compresseurs en fonctionnement;
-□ faction de systAmes de sAcurite ou
Des remaroues tres impor- ■'intervention d'opArateurs (ces actions sont
tantes concernant le choix de prises en consideration sous reserve de
I'accident maieur sont certaines demonstrations evoquees dans le
formulees aux pages 2 et 3 de § III.4.2. suivant).
presentation du rapport.
© Les appareils contiennent parfois une voir
quantite d'ammoniac assez importante et, commentaires
dans certains cas (evaporateurs et C2
Le choix de ce seul accident rechauffeurs), comportent une source de
suppose de verifier prealable chauffage qui peut aggraver I'accident.
ment que :
© Des ruptures multiples peuvent rAsulter
□ la rupture d'un appareil d'une agression exteme non ponctuelle,
(evaporateur ou rAchauffeur en comme par exemple I'onde resultant d'une
particular) ne conduirait pas a explosion. Elies peuvent egalement resulter
des consequences plus d'une agression exteme relativement
importantes ©; ponctuelle, car les canalisations sont souvent
regroupAes (arrachement d'un rack par un
□ des ruptures multiples ne engin tel qu'une grue, par exemple).
sont pas realistes ©;
© La rupture d'une tuyauterie de diametre plus
□ la rupture d'une tuyauterie faible peut etre plus penalisante si, par
plus petite ne pourrait pas exemple, la fuite est aiimentee par une pompe
conduire A une emission plus de capacity elevee, si la detection est
importante ©. retardee, si les possibilites d'isolement sont
reduites ou si la longueur de canalisation
concernee, et done le volume contenu, sont
importants.
Le choix de l'hypothese d'une rupture complete de tuyauterie avec debasement des deux trongons est
effectue dans un souci de surete.
Des orifices de fuite de section inferieure a celle de la tuyauterie (ecrasement, eclatement) apparaissent
dans de nombreux accidents. Dans certains cas toutefois (rupture d'une soudure par exemple), les deux trongons
sont debattus sans ecrasement de la canalisation, ce qui justifie le choix de cette hypothese.
I^CommentairesCl^appareils^mparticulierevaporateursetrechaufeurs^^^^^^^^^^^^^^^^^^^™"
Les appareils contiennent parfois une quantite d'ammoniac assez importante. Lorsque les quantiles
contenues sont voisines de celles contenues dans les tuyauteries ou pouvant etre relachees par celles-ci en
quelques secondes en cas de rupture ou superieure a ces valeurs, il est necessaire d'evaluer les consequences
d'une rupture de l'appareil conceme car cet accident peut conduire a des consequences plus graves. Dans ce cas,
il convient de considerer que l’appareil en question peut (selon l'efficacite des dispositifs et procedures de surete
prevus) continuer a etre alimente par le reste de l'installation pendant un certain temps apres la rupture (le debit
peut provenir non seulement de la ligne amenant normalement l'ammoniac dans l'appareil, mais aussi de la
ligne de sortie de cet appareil).
De plus, les appareils contiennent parfois (cas des evaporateurs et rechauffeurs) une source de
chauffage qui peut aggraver l'accident.
Dans le cas des evaporateurs et des rechauffeurs, les consequences peuvent etre aggravees par le
fonctionnement:
- de la regulation de niveau du liquide (qui equipe les evaporateurs et tend a augmenter l'admission
d'ammoniac en cas de fuite);
- de la regulation de la pression (qui augmente le chauffage en cas de baisse de la pression ou de la
temperature).
Commentaires References et
complements
Le § 11.5. qui traite du calcul des 0 Pour modeliser le debit de fuite resultant de
consequences des accidents la rupture d'une canalisation, des simplifi
majeurs concernant les cations sont generalement adoptees en
stockages est applicable au cas suivant la logique presentee ci-apres :
des canalisations et appareils
d'usine (s'y referer). - le delai aprds lequel I'alimentation de la
tuyauterie rompue pourrait etre interrompue
est estime en consid6rant les dispositifs et
Les tuyauteries ayant souvent procedures de surety prevus, leur efficacite et
une longueur importante, le leur fiabilite ;
debit de fuite en cas de
rupture peut varier au cours - le delai d'interruption de I'alimentation permet
de la depressurisation qui suit d'6valuer la masse qui pourrait etre relSchee
la rupture. Le calcul precis des avant cette interruption (le debit pendant cette
variations de debit en fonction periods peut etre superieur au debit nominal
du temps est complexe et, de du fait de la depressurisation de la tuyauterie);
plus, fournit des resultats
intermediates extremement - une estimation un peu majorante peut etre
difficiles a utiliser (sans effectuee en considerant que la vidange de la
simplification) dans les calculs tuyauterie aprAs I'interruption de son
de dispersion atmospherique, alimentation se fait au debit nominal de cette
puis de consequences toxiques. tuyauterie. Cette approximation paraTt
On precede done, de maniere generalement acceptable etant donne les
tres generate, a certaines hypotheses faites par ailleurs.
simplifications O.
Commentaires References et
complements
Les informations obtenues n'ont pas *1 : cite dans
permis, dans certains cas, de determiner Andurand
avec certitude si I'accident a affecte des *2 : cite dans
appareils ou canalisations d'usine et non Wunderlich
un stockage ou une installation de *3 : cite dans
dechargement. BARPI
Doe Run (USA), 17 avril 1962 De l'ammoniac parvient, par les circuits, a un base de
stockage d'oxyde d'ethylene en franchissant donnees
plusieurs dispositifs anti-retour. La MHIDAS (citee
polymerisation de I'oxyde d'ethylene provoque dans *2)
la rupture du reservoir. Le nuage forme
explose (Equivalent TNT : 181) en devastant la
zone correspondante et en provoquant de
graves dommages A I'usine. Le reservoir est
propulse a 1200 m ; 1 mort et 16 blesses.
Kings Lynn (UK), 27 mars 1963 Epanchement de 8 t en 30 mn ; 18 blesses. *2
Rjukan (Norvege), 26 avril 1967 Fuite d'ammoniac suite a la rupture ("fracture") base de
d'une vanne ; 1 mort et deux blesses. donnees
MHIDAS (citee
dans *2)
Conway (USA), 6 decembre Lore d'un demarrage, la pression s'eleve dans base de
1973 une canalisation sous I'effet d'une pompe et du donnees
refus d'ouverture d'une vanne. 230 t MHIDAS (citee
d'ammoniac sont reliches en 38 mn. Deux dans *2)
conducteurs de camions sont attaints a 300 m
et seront hospitalises. Le nuage s'etend jusqu'i
800 m.
Huntchinson (USA), 13 aout Une pompe est mise en route alors que le base de
1974 circuit qu'elle alimente est ferme ; la donnees
canalisation, congue pour risister a 70 mbar MHIDAS (citee
se rompt a 105 mbar. 360 t d'ammoniac sont dans*2)
relichees en 2 h. Trois policiers sont blesses,
200 personnes doivent itre evacuees.
Busan (Coree), 1er decembre "Explosion" d'un grand reservoir d'ammoniac cite par un
1975 dans une poissonnerie (sans doute dans une Industrie!
installation frigorifique) ; 5 morts et 85
blesses.
lieu non precise, 1976 Dans une usine d'ammoniac, la soudure d'une HSE, (cite dans
tape soudee soumise a une pression de 140 *2)
bars, se rompt. Le gaz chaud s'enflamme.
L'explosion est entendue dans la salle de
commande dont les operateurs provoquent
I'arret d'urgence. Le feu est arrete en 15 mn.
lieu non precise, 1976 Rupture d'une tuyauterie d'ammoniac gazeux cite dans *2
dans les locaux d'une usine de produits laitiers
(sans doute dans une installation frigorifique).
Deux explosions se succedent en 5 mn et le
feu subsequent ravage I'usine.
De Funiak (USA), 8 aout 1982 Un ouvrier coupe au chalumeau une conduite base de
isolee par une vanne qui s'avere ne pas etre donnEes
etanche ; incendie de la fuite et Evacuation de MHIDAS, (citEe
25 families. par *2)
Dursley (UK), 27 juiiiet 1983 Explosion d'un nuage d'ammoniac dans une base de
usine de moteurs diesel; 5 blesses. donnEes
MHIDAS, (citEe
par *2)
Los Pajaritos (Mexico), juin Fuite a proximite d'un complexe petro- base de
1984 chimique ; 4 mods (dont des riverains) et 46 donnEes
blesses. MHIDAS, (citEe
par *2)
Caddo (USA), 17 septembre Explosion et feu suite a une fuite du systEme base de
1984 frigorifique d'un entrepot ; deux pompiers sont donnEes
pris dans ['explosion alors qu'ils essayaient MHIDAS, (citEe
d'interrompre une fuite ; 1 mod, 1 blessE. par *2)
Clinton (USA), 6 juillet 1985 Une explosion et une boule de feu dans le base de
secteur "ammoniac" d'une usine chimique donnees
endommagent les immeubles voisins, MHIDAS, (citee
detruisant notamment les vitres d'une ecole ; par *2)
8 blesses.
- BARPI (Bureau d'Analyse des Risques et des Pollutions Industrielles, Service de 1'Environnement Industriel
du Ministere de V'Environnement), "Liste des accidents connus en France mettant en cause de
l'ammoniac liquefte ou gazeux (1968-1993)" ; ED9157 du 3 mars 1994
PRELIMINAIRE
PRELIMINAIRE
...A..
Les prescriptions concemant les materials de transport sont precisees dans l'annexe B de la
convention ADR.
Les regies concemant les citernes de transport sont precisees a l'appendice Bla du RTMDR et de
l'ADR.
Get appendice presente, dans une premiere partie, des principes generaux applicables A toutes les
classes de produit (construction des citernes dans la section 2 ; equipements dans la section 3 ; agrement du
prototype dans la section 4 ; epreuves dans la section 5). La section 2 precise notamment les materiaux a
utiliser. les epaisseurs des parols, la nature des soudures. La section 3 traite notamment des risques
d'arrachement des equipements fixes sur la citeme, des soupapes de surete ...
Dans une seconde partie, il foumit les prescriptions particulieres a la classe consideree (classe 2
pour l'ammoniac). Les sections de cette seconde partie sont organisees comme cedes de la premiere partie.
II.3. evolutions
L'ADR a subi des modifications, notamment en 1978, 1985, 1992 et 1995. Ces modifications ne sont
pas applicables aux materiels de transport constants alors qu'une reglementation anterieure etait en vigueur.
Ainsi, les citernes construites entre le ler octobre 1978 et le 30 avril 1985 restent assujetties aux
anciennes prescriptions de l'ADR imposees par decret du 20 novembre 1978, et ce sans obligation de
modification, ni limitation de duree. De meme, les citernes construites entre le ler mai 1985 et le 31
decembre 1992 restent assujetties aux prescriptions alors en vigueur.
" ['identification des produits et des risques correspondants...informations ou documents precisant les
dangers...[et les] mesures d'urgence a prendre et les moyens a mettre en oeuvre en cas d’accident...
- la formation et l'information des personnels...
- la conception des aires de enlargement , dechargement et stationnement...[et des] infrastructures ou
dispositifs permettant de prevenir ou limiter les consequences d’un incident ou accident (capacites de
retention, moyens de detection et d'alerte...Mise en place de dispositifs empechant le depotage en cas de
mauvais branchement. Mise en oeuvre de mesures visant a prevenir les actes de malveillance.
- les conditions d'acces, d'evacuation , de circulation et de stationnement...[en particular] la determination de
regies particulieres de circulation (flechage, limitation de vitesse...) et de stationnement...
- les conditions de reception ou d'expedition...[en particulier] I’interdiction de livraison ou d'expedition ...a
certaines dates ou heures pour des motifs justifies (securite publique, conditions locales
particulieres...[...controle de la nature et de la quantile des produits charges...compatibility du produit a
expedier avec I'etat, les caracteristiques et la signalisation du vehicule...verification de la qualification du
chauffeur..."
Les regies de la SNCF imposent au chargeur de s'assurer que le wagon est adapte au produit a
transporter et au transport a effectuer.
Les prescriptions de chargement des citernes imposent que les organes de remplissage et de vidange
soient hermetiquement fermes avant le transport. Les citernes de particulars doivent, de plus, etre plombees
lorsqu'elles sont chargees.
I transports interieurs
Le texte applicable a ce jour aux transports interieurs de matieres dangereuses est le RTMDR joint en annexe a
l'arrete du Ministere de l'Equipement, des Transports et du Tourisme, en date du 12 decembre 1994. Ce texte a
abroge l'arrete ministeriel du 15 septembre 1992 qui avait ete rendu applicable au ler janvier 1993.
A litre transitoire, il est tolere jusqu'au 30 juin 1995 que les dossiers presentes suivent 1'ancienne version du
RTMDR (cf. circulaire du Ministere des transports N° 95.N.19.1 du 13 janvier 1995).
Le RTMDR conceme les transports rentiers interieurs et la manutention dans les gares routieres et sur les
voies publiques.
Le RTMDR n'est pas applicable aux transports interieurs a destination ou en provenance d'un port (ou
d'un aeroport). Le classement, l'emballage et l'etiquetage peuvent alors respecter la reglementation de
transport maritime (ou aerienne) de matieres dangereuses sous certaines conditions, dont le respect du
RTMDR pour les vehicules.
Les vehicules construits en respectant le RTMD peuvent etre utilises sans mise en conformite depths la
date duplication du RTMDR c'est-a-dire le ler janvier 1993 (arrete du 17 decembre 1992, directive technique
DT n°94, parue au Journal Officiel du 30 decembre 1992, p 17941).
Lorsqu'un transport interieur est effectue par un transporteur etranger, les prescriptions d'exploitation
(stationnement, circulation, formation) sont applicables. En revanche, les prescriptions reglementaires
franqaises concemant la construction et l'equipement du vehicule de transport, ne sont pas obligatoires si le
vehicule est immatricule dans un pays de la Communaute Europeenne et repond aux normes communautaires
ou s'il est immatricule dans un pays ayant adhere a la convention duplication du reglement ADR et repond
aux prescriptions de ce reglement.
Certains autres textes anterieurs a celui du 12 decembre 1994 restent applicables. II s'agit de :
- la directive DMT/A (Ministere de 1'industrie) 931 131 du 28 decembre 1993 qui demande
1'application de l'arrete ministeriel du 14 aout 1980 relatif aux controles magnetoscopiques;
- la circulaire du Ministere de l'Equipement, du Logement et du Transport 93.N.22.1 du 26 janvier
1993 qui indique que les epreuves hydrauliques doivent etre effectuees sous l'autorite du Directeur Regional de
1'industrie de la Recherche et de l'Environnement ou, par delegation, par des organismes reconnus ; dans le cas
des conteneurs citemes, les epreuves hydrauliques sont effectuees en presence des experts reconnus du
Ministere des Transports.
II transports intemationaux
Le reglement ADR, elabore sous l'egide de la commission economique pour 1'Europe des Nations-Unies, date
de 1957. II est entre en vigueur en France en 1968 (decret n° 60-794 du 22 juin 1960). Depuis 1957, 1'ADR a
subi de nombreux amendements qui ont donne lieu, en France, a des decrets modifiant les annexes du decret de
1960. Ce reglement est applicable des lors que le transport s'effectue sur le territoire d'au moins deux pays
signataires de la convention. Etant donne que les pays limitrophes de la France ont tous ratifie cette convention,
1'ADR conceme done la quasi totalite des transports intemationaux par route partant ou a destination de la
France.
L'OMI (Organisation Maritime Internationale) a edicte des "codes gaz" applicables aux transports de
gaz liquefies dans des navires citemes.
- le "Recueil de regies applicables aux navires existants transportant des gaz liquefies en vrac" ;
- le "Recueil de regies relatives a la construction et a l'equipement des navires transportant des gaz
liquefies en vrac" (resolution A 328 (IX));
- le "Recueil international de regies relatives a la construction et a l'equipement des navires
transportant des gaz liquefies en vrac" (code IGC).
Les "codes gaz" distinguent 4 categories de bateaux selon la date de pose de la quille, la date de
livraison et la date du contrat. Le "code existant" s'applique aux bateaux livres avant le ler novembre 1976 ; la
resolution A 328 s'applique a la plupart des bateaux dont la quille a ete posee avant le ler juillet 1986 ; le code
IGC s'applique aux bateaux dont la quille a ete posee apres cette date.
La resolution A 329 (IX) a ete introduite pour s'appliquer au cas des bateaux se trouvant dans une
situation intermediate entre celle pour laquelle le "code existant" s'applique et celle pour laquelle il convient
d'appliquer la resolution A 328. La resolution A 329 demande que les navires auxquels elle est applicable se
conferment au moins aux prescriptions du "code existant" et, dans la mesure du possible, aux exigences de la
resolution A 328.
Le tableau ci-apres precise les domaines duplication des differents codes.
pas de A.328
contrat
Code
Date existant
du contrat avant le A.329 A.328 A.329 A.328 IGC
de 31/10/1976
construction
apres le A.328 A.328
31/10/1976
Pour les navires dont la quille a ete posee a partir du ler octobre 1994, des amendements au code IGC
sont applicables (resolution MSC 30 (61)).
L'evolution des "codes gaz" s'est faite en parallele a celle de la convention SOLAS.
II faut souligner que seul le code IGC a rendu obligatoire (par le biais du chapitre VII des
amendements de la convention SOLAS de 1983) dans les ^changes intemationaux pour les navires dont la
quille a ete pos6e apres le ler juillet 1986. Pour les autres codes, I'application se fait (pour chaque
pavilion) sur la base du volontariat
Les transports d'ammoniac peuvent done etre effectues avec des navires respectant des codes
plus anciens que le code IGC. II faut souligner toutefois que les differences entre les differents codes
portent principalement sur la stabilite du navire apres avarie et sur le cloisonnement en cas d'incendie.
Les specifications concemant les citemes et l'equipement sont identiques et la distinction entre les codes
n'a done pas d'interet pour le present rapport
Comme pour les citemes routieres, la reglementation des citernes ferroviaires ayant evolue en 1978,
1988. 1992 et 1995. les citemes construites entre le ler octobre 1978 et le 31 decembre 1987 et entre cette date
et le 31 decembre 1992 sont assujetties aux reglementations applicables lors de leur construction.
La reglementation est precisee dans l'annexe XI du RID. Celle-ci comporte une premiere partie de
prescriptions generales, completee d'une seconde portant sur les prescriptions pour chaque classe de produit.
Comme pour l'appendice Bla du RTMDR, cet appendice du RID traite de la construction des citemes (sections
1.2 des premiere et deuxieme parties de l'appendice XI), de leurs equipements (sections 1.3 des premiere et
deuxieme parties de l'appendice), de l'agrement du prototype, des epreuves periodiques et de l'utilisation des
citemes.
Les reglements locaux de transit portuaire sont fixes par arrete prefectoral. Ils comportent notamment
des dispositions generales (circulation, depot, gardiennage, protection centre l'incendie, tonnage maximal), des
dispositions relatives aux bateaux et aux conditions de manutention et des prescriptions relatives aux matieres
dangereuses en vrac (dont les gaz liquefies, comme l'ammoniac). La structure et le contenu des reglements
locaux sont generalement similaires a ceux du RPM (annexe a l'arrete ministeriel du 27 juin 1951).
Les ports autonomes du Havre, de Rouen, Dunkerque, Nantes-St Nazaire, Bordeaux et Marseille font
l'objet de reglements locaux de transit portuaire definis par arrete prefectoral.
commentaires C6 : recommandations de l'OMI concemant la circulation des bateaux dans les ports et les
___________________operations de transfer!_______________________________________________________
commentaires C7 : reglementation applicable au transport, par vole maritime, de la plupart des matieres
___________________ dangereuses (IMDG)________________________________________________________
Les transports maritimes de matieres dangereuses sont soumis a une reglementation qui s'ecarte
(notamment pour la classification) de celle appliquee pour les transports terrestres (mais la classification est
tres voisine dans le cas de l'ammoniac liquide). Ce type de transports etait en effet soumis avant 1980 au
reglement pour le transport par mer des matieres dangereuses qui etait une adaptation du RTMD concemant les
transports terrestres. Ce reglement a ete abandonne apres 1980 au profit d'un reglement maritime franqais
(RMF), caique en grande partie sur la reglementation Internationale. Depuis 1987, le reglement applicable en
France est le reglement international (code IMDG), complete sur certains points par des prescriptions
particulieres nationales. Ce reglement ne s'applique pas aux transports de liquide en vrac (par navire).
commentaires C8 : convention international regissant les transports de gaz liquefie par mer et regies
associees
Les transports de gaz liquefies en vrac (par navire) ne sont nas regis par le code maritime
international des marchandises dangereuses (IMDG), public sous sa premiere version en 1965. Ce code ne
conceme en effet que les transports maritimes de marchandises dangereuses sous forme de colis ou sous forme
solide en vrac. II convient de noter a ce sujet que ce code ne represente que des recommandations
Internationales. Ces recommandations ont toutefois un caractere obligatoire en France depuis l'abrogation du
reglement maritime franqais et 1'adoption de ces recommandations dans la reglementation franqaise.
La surete des transports de gaz liquefies en vrac est reglementee par la convention intemationale de
1974 pour la sauvegarde de la vie humaine en mer (convention Solas). Celle-ci est entree en vigueur en 1980
(decret n°80-369 du 14 mai 1980, para au Journal Officiel du 23 mai 1980). Cette convention a fait l'objet de
nombreux amendements qui ont donne lieu aux decrets n°81-474 du 7 mai 1981 ; n° 84-493 du 19 juin 1984 ;
TRANSPORTS ROUTIERS
O Le calcul de I'epaisseur minimale est defini
□ citemes routines recentes dans les marginaux 211 127 (2) et (3). Le
(construites depuis le 30 juin calcul peut egalement etre effectue en
1993) appliquant les formulas definies dans la
directive DMT/A 94/0564 du 26 juin 1994
La principals reglementation (cette directive donne deux formulations, I'une
applicable aux citemes neuves correspondent a une norme frangaise en
est le RTMDR (voir § IV.2.1.1.). projet, I'autre provenant du CODAP 90).
Pour les conteneurs citemes. - les aciers au chrome et nickel sont utilisables
les dispositions sont identiques jusqu'a - 270 °C.
a celles concemant les citemes
routieres a I'exception des
epreuves hydrauliques qui sont
effectuees dans ce cas en
presence de representants du
Ministere des transports.
TRANSPORTS PAR
BATEAUX
transports maritimes
O Les critSres de distinction precis sont
Les textes applicabies different presentes au § IV.2.1.3. et dans les
selon les dates de construction commentates C7 associes (s'y referer).
et de livraison du bateau O.
TRANSPORTS PAR
BATEAUX
transports maritimes
O Les criteres de distinction precis sont
Les textes applicables different preserves au § IV.2.1.3. et dans les
selon les dates de construction commentaires C7 associes (s'y referer).
et de livraison du bateau O.
TRANSPORTS
FERROVIAIRES
La reglementation applicable
est le RTMDF (arrete ministerial
du 3 juin 1994). Les specifica
tions concernant les
Aquipements des citernes sont
© Les dispositions sont identiques A celles
pr6sent6es A I'appendice XI et A applicables aux citernes routiAres construites
I'appendice lie 0. entre le 1er octobre 1978 et le 30 juin 1993
(voir © page precedents), A I'exception des
points suivants:
□ citernes ferroviaires
anciennes - la necessity d'equiper les soupapes de
disques de rupture n'est pas AvoquAe ;
Le texte rPglementaire est le
RTMD (en particulier - la pression de tarage des soupapes doit etre
I'appendice 25), joint & I'arritd comprise entre 0,9 et 1 fois la pression
ministPriel du 15 avril 1945 ©. d'epreuve (cette prescription est differente de
celle du code APG).
Pour l'ensemble des modes de transport, des mesures specifiques out ete prises ; elles resultent de
l'experience (problemes des aciers a haute limite elastique, corrosion sous tension) et notamment des
enseignements tires des accidents de Lievin, Potchefstroom et Los Alfaques.
Ces mesures font 1'objet de prescriptions reglementaires : un arrete ministeriel du 14 decembre 1978 a interdit
la circulation de citemes en acier T1 pour le transport de matieres dangereuses. L'arrete ministeriel du 14 aout
1980 a impose des controles supplementaires a toutes les citemes routieres sous pression, quel qu'en soit le
contenu. quand elles sont fabriquees avec un acier dont la resistance a la traction peut exceder 700 N/mm2 ; de
telles citemes doivent maintenant subir un examen magnetoscopique avant chaque reepreuve.
Les societes de classification des bateaux sont chargees de foumir des avis d'expert independant sur la surete
des navires. Ces avis portent sur la conception, la construction, la maintenance et 1'exploitation des navires.
A Tissue d'un examen approfondi des materiaux, de la constmction, des equipements et des systemes essentiels
du navire, la societe de classification peut classer le navire dans son registre selon plusieurs cotes (la cote
traduit le niveau de surete du navire, selon des criteres propres a la societe de classification). Elle delivre alors
un certificat de classification different des certificats exiges en application des conventions intemationales.
II faut noter toutefois que les exigences des societes de classification pour la delivrance d'un certificat de
classification sont assez proches de celles des reglements intemationaux applicables aux navires les plus recents
car la reglementation Internationale la plus recente (resolution A 328 et code IGC) s'est inspiree de la pratique
des societes de classification (en restant souvent tres generate).
A la demande de Tarmateur ou du chantier naval, Texpertise peut etre etendue a des sujets particuliers. Elle
peut notamment s'attacher a verifier le respect de reglements imposes au navire (dans ce cas le controle, dit
statutaire, peut etre effectue par la societe de classification, au nom de l'administration ayant la charge de ce
controle).
| commentaires C3 Tdlmensioimementdessoupapes**-
Un amendement en cours d'adoption par l'OMI stipule que les citemes de type C (citemes independantes sous
pression) transportant du gaz liquefie en vrac doivent etre equipees d'un systeme additionnel de limitation de
pression si le systeme exislant ne suffit pas pour respecter Tobjectif defini au O.
} commentaires C4 : controles et epreuves des citemes routieres construites avant le 30 juin 1993
Ces citemes sont soumises aux dispositions du decret du 18 Janvier 1943 et de l'arrete ministeriel du 23 juillet
1943 (article 2). Les citemes routieres sont done considerees comme visitables interieurement et exterieure-
ment; une visite doit etre effectuee tous les 3 ans. Ces citemes doivent egalement etre soumises a une epreuve
hvdraulique realisee sous une pression egale a 1,5 fois la pression de calcul.
L'arrete ministeriel du 14 aout 1980 impose egalement des controles magnetoscopiques avant epreuve, apres
reparation, si Tappareil est considere comme dangereux et tous les 14 mois selon les caracteristiques
metallurgiques de la citeme.
Les citemes construites avant 1994 (voir le detail des conditions d'application des divers textes reglementaires
au § IV.2.1.2.) n'etaient pas soumises au RTMDF mais aux memes textes que les citemes routieres anciennes.
Ces textes sont principalement des textes relatifs aux appareils a pression et sont detailles dans les
commentaires C3.
Les transports rentiers de matieres dangereuses sont soumis a des regies concemant le stationnement et l'arret
(eventuellement pour chargement ou dechargement).
Les chargements et dechargements de transports intemationaux sur un emplacement public sont soumis aux
prescriptions nationales ; ces demieres sont plus contraignantes que le reglement international (RTMDR,
marginal 10599). Elies stipulent que les transfers d'ammoniac sur la voie publique sont interdits, mais que des
derogations peuvent etre accordees par le prefet.
Elies stipulent egalement que les arrets necessaries pour les besoins du service (chargement et dechargement
principalement) ne doivent pas, dans toute la mesure du possible, etre effectues a proximite de lieux
d'habitation ou recevant du public (ce cas ne conceme pas les installation dangereuses, car des dispositions
adaptees sont normalement prises, mais pourrait concemer les entreposages agricoles).
Le stationnement est reglemente. II est autorise 2 heures au maximum en agglomeration sans aucune
prescription particuliere. Des contraintes sont imposees pour des durees superieures : pour une duree comprise
entre 2 et 12 heures, le stationnement doit s'effectuer, soit dans un pare amenage A au moins 10 m de tout lieu
habile ou recevant du public, soit dans un espace libre a au moins 30 m de tout lieu habile ou recevant du
public.
Pour les transports interieurs, les expediteurs peuvent utiliser les fiches de securite etablies par radministration
(RTMDR, marginal 10385-2).
Les consignes doivent preciser, outre le nom et les codes d'identification du produit et de ses dangers:
- la nature des dangers et les mesures de securite a respecter ;
- les dispositions a prendre et les soins a prodiguer en cas d'exposition accidentelle ;
- les mesures a prendre en cas d'incendie (en particulier, le cas echeant, les moyens a ne pas utiliser);
- les mesures a prendre en cas d'incident ou d'accident pouvant conduire a une fuite de produit.
La certification des entreprises de transport rentier en matiere d'assurance de la qualite a debate de maniere
volontaire en 1991 ; elle est devenue obligatoire depuis le ler Janvier 1994 pour le transport de certains
produits, dont l'ammoniac.
Un guide duplication de la norme ISO 9002 (relative a l'assurance de la qualite) au secteur du transport et un
document complementaire traitant specifiquement du transport de matieres dangereuses ont ete rediges par
l'AFAQ (Association Franpaise pour 1'Assurance de la Qualite).
Ce document precise les procedures d'organisation des societes de transport et complete le RTMDR sur certains
points specifiques :
□ la formation des personnels de l'entreprise et notamment des chauffeurs sur la securite du transport des
matieres dangereuses;
□ l'entrainement des chauffeurs a l'utilisation des equipements de securite ;
□ la verification de l'etat et du fonctionnement de ces equipements ;
□ l'etablissement d'un systeme de controle du respect des temps de conduite et des limitations de vitesse ;
□ l'etablissement de comptes rendus d'incident et d'accident.
Une directive europeenne du 21 novembre 1994 prevoit que les Etats membres qui disposent d'une certification
obligatoire avant Janvier 1996, peuvent la conserver jusqu'en 1998, date a laquelle l'union europeenne aura du
prendre position sur l'interet d'une telle demarche.
IV.3.1. CONCEPTION ET
EQUIPEMENT DES Commentaires References
SYSTEMES DE TRANSPORT pages suivantes
ET DES INSTALLATIONS DE
TRANSFERT
Les citemes de transport fuvardes peuvent, dans certains cas, etre deplacees vers un lieu plus "sur" pour le
public, comme cela a ete realise lors de l'accident survenu pres de Liverpool, le 19 avril 1963. II faut toutefois
noter que ce deplacement n'est pas toujours possible ni souhaitable. Certains accidents (celui de Potchefstroom
en particular) ont montre qu'un nuage dense peut provoquer l'etouffement des moteurs a combustion interne et
l'ammoniac presente par ailleurs des risques d'explosion en cas de confinement (sous le capot des moteurs par
exemple) ; or les vehicules de traction ne sont pas toujours prevus pour le transport de gaz inflammables ou
explosifs puisque, dans la reglementation du transport des matieres dangereuses, l'ammoniac n'est pas
considere comme inflammable.
L'accident majeur
generalement retenu consists
en la rupture du dispositif de
connexion au cours d'une O Le choix de ce seul accident suppose des voir details au §
operation de transfer!. verifications preaiabies portant sur: II.4.
La plupart des hypotheses associees a I'accident majeur retenu sont proches de celles
exposAes au paragraphe 11.4. A propos des stockages. Les differences principales proviennent
des points suivants:
□ Installation de dAchargement et, dans certains cas, le systAme de transport,
component des pompes et des compresseurs. De plus, les citemes sont parfois mises
en pression pour le dAchargement;
□ la fuite peut conduire a remission d'ammoniac liquids sur I'eau (transports par bateaux).
diametre de la breche
□ lors de I'evaporation de
I'ammoniac liquide tombe au sol
O
Les operations de chargement et de dechargement sont le plus souvent effectuees en presence de personnels, ce
qui est generalement necessaire pour la realisation des manoeuvres et la coordination des actions a reaiiser.
Cette presence permet, sous certaines reserves, d'assurer une alerte et une intervention rapides en cas
d'accident.
Si la surete de l'installation repose sur la presence de personnel, le realisme des delais et des actions
prevus doit etre soigneusement verifie en etudiant en particulier si:
- le personnel est effectivement present et en etat de vigilance lors des operations de transfer! qui peuvent durer
une dizaine d'heures pour les bateaux ;
- le personnel ne risque pas d'etre mis dans l'incapacite d'agir ou de donner l'alerte en cas de fuite soudaine et
importante (personnels regroupes pres de points dangereux de l'installation. eventuellement sans appareil
respiratoire par exemple);
- le personnel est entraine a reaiiser les interventions prevues dans les delais annonces, en tenant compte des
dificultes previsibles en situation reelle ;
- les interventions prevues sont bien realistes (en particulier les nuages formes sont parfois totalement opaques).
Commentaires References
pages suivantes
Le calcul des consequences est
identique a celui presente dans © un calcul precis suppose la connaissance voir
le § 11.5. concernant les des caracteristiques hydrauliques des circuits commentaires
stockages aux exceptions pres et des pompes ou compresseurs concernes. C1
suivantes : Dans la pratique, ces caracteristiques
(variation de la perte de charge ou de la
pression en fonction du debit) ne sont pas
□ le calcul du debit de la fuite toujours accessibles. Dans ce cas, il est
doit tenir compte du fait que le possible d'effectuer une evaluation majorante
debit peut etre augmente par en negligeant les pedes de charge et en
faction de pompes ou de considersnt le debit des pompes fonctionnant
compresseurs en a contre-pression nulle.
fonctionnement O ;
© La regulation des 6vaporateurs et des
rechauffeurs provoque generalement une
□ pour le cas de la rupture d'un augmentation du chauffage en cas de baisse
evaporateur ou d'un rechauf de la pression et une augmentation du debit en
feur (equipements qui cas de baisse du niveau de liquide (pour les
peuvent etre utilises pour les evaporateurs). Darts ces conditions, la rupture
operations de chargement ou d’un tel appareil peut provoquer une
de dechargement), le calcul augmentation du debit (par rapport au debit
doit tenir compte du fait que le nominal) et une augmentation du chauffage
fonctionnement des regulations (dans ce cas la quantite d'ammoniac vaporisee
peut provoquer une ne depend plus seulement du "flash
augmentation du debit thermodynamique adiabatique" mais aussi de
I'apport de chaleur par le systeme de
d'ammoniac alimentant
chauffage fonctionnant au maximum). Le debit
I'appareil et du chauffage de
vaporise peut alors etre tres superieur au debit
celui-ci (provoquant alors une
nominal d'ammoniac evapore dans I'appareil
augmentation du taux de en fonctionnement normal.
vaporisation) © ;
© En cas de deversement sur I'eau de
quantites importantes d'ammoniac
□ en cas de fuite lors du
cryogenique environ 50 % de l'ammoniac est
depotage ou du chargement dissous dans I'eau (d'apres les essais realises
d'un navire, l'ammoniac liquide pour I'US Coast Guards qui ont porte sur des
peut se deverser sur I'eau et quantites atteignant environ 190 I) ; la zone
ainsi, en partie se dissoudre et d'ebullition reste relativement peu etendue
en partie se vaporiser © . (diametre voisin de 8 m pour le rejet de 190 I).
Ces chiffres sont a considerer comme des
ordres de grandeur car ils peuvent varier avec
I'importance du rejet et d'autres facteurs,
comme la temperature de I'eau.
Lorsque la fuite est alimentee par une pompe, le debit est superieur au debit nominal de transfer! (car la
pression au refoulement s'est abaissee a la pression atmospherique). La valeur de ce debit ne peut etre
determine qu'a partir de la courbe de fonctionnement de la pompe (ou du circuit hydraulique).
Il en est de meme pour le cas d'une fuite lors d'un transfer! effectue a l'aide de compresseurs.
Les transferts d'ammoniac cryogenique sont realises par pompage du liquide et non par compression de la
phase gazeuse (les citemes et reservoirs cryogeniques ne sont pas dimensionnes pour resister a des surpressions
importantes). Aussi, le debit a la breche est celui de la pompe lorsqu'elle refoule a la pression atmospherique et
subit, en amont, la pression du reservoir (operation de chargement) ou de la citeme (dechargement).
Pour simplifier 1'evaluation, le debit peut etre pris egal au debit de la pompe aspirant et refoulant a la pression
atmospherique dans la mesure ou le niveau libre du liquide dans la capacite alimentant la ftiite est
suffisamment peu eleve (5 m au maximum environ) par rapport au niveau de la fuite, de telle sorte que la
pression hydraulique puisse etre negligee (la pression associee a une colonne de 5 m d'ammoniac est de 0,3
bar).
Les transferts d'ammoniac sous pression sont realises par pompage du liquide ou a l'aide de compresseurs
aspirant dans la phase gazeuse du reservoir recepteur et refoulant dans celle du reservoir emetteur (par le circuit
dit "d'equilibrage"). Pour les transferts d'ammoniac sous pression, la pression interne du reservoir alimentant
la breche ne peut pas etre negligee.
La pression de la phase gazeuse peut etre superieure a la pression de saturation de l'ammoniac a la
temperature ambiante si le depotage se fait en comprimant la phase gazeuse a l'aide d'un compresseur (la
phase vapeur peut se trouver plus chaude que celle initialement en equilibre avec le liquide). Lorsque le
transfer! se fait par compression de la phase gazeuse, le debit de la fuite provenant de la citeme mise sous
pression doit done etre evalue en considerant la pression maximale de la phase gazeuse pouvant etre atteinte du
fait de la compression.
Deer Park (Texas), 12 mai 1976 Un camion franchit une glissiEre a un carrefour *1
et tombe sur un chemin ou il percute 6 cite par un
vehicules ; la citeme explose, faisant 6 mods industriel
et 200 blesses.
Dakar (Senegal), 24 mars 1992 Rupture soudaine d'une citeme de 33 m3 qui voir
s'appretait a decharger son contenu. commentaires
L'"explosion" entrame des effets mecaniques C3
dans le voisinage et la formation d'un nuage
toxique. Bilan: plus de 110 morts, 400
blesses. La rupture est due a un remplissage
excessif. L'importance du bilan s'explique
principalement par I'heure de I'accident
(repas), I'afflux de curieux et I'organisation
des secours.
L'ouverture instantanee de la citeme provoqua la formation d'un nuage en forme de champignon qui s'eleva
d'abord jusqu'a atteindre une hauteur de 40 m environ, puis se rabattit tres rapidement vers le sol. Dans sa
trajectoire, 1'avant du vehicule detruisit un mur et une canalisation d'eau, ce qui provoqua une inondation des
alentours. Parmi les temoignages, un conceme une personne presente a 150 m de l'accident et qui reussit a
sauver sa vie en se mettant a l'abri apres avoir traverse une rue dans le nuage de gaz (sans visibilite), Un second
temoignage conceme une personne habitant a 300-400 m du lieu de l'accident, ce temoin est reste a l'interieur
de son habitation et n'a pas remarque d'effet de brouillard a l'exterieur. A cette distance, la vegetation portait
des traces durables du passage du nuage : ecorces des arbres noircies, feuilles bailees, certaines plantes noircies
ou decolorees prenant l'apparence de papier buvard.
"L'enquete montra que la citeme presentait un defaut: la cassure etait tangente a un cordon de soudure d'un
fer interieur sur lequel venait se fixer un des 3 brise-lames du camion. L'examen de la citeme mit egalement en
evidence un enfoncement de la virole a 1'avant cote superieur gauche : la soudure interieure presentait des
points d'un soudage execute ulterieurement a Vassemblage primitif: une reparation avait ete pratiquee dans
les ateliers du proprietaire a la suite d'un accident du vehicule survenu 2 ou 3 ans auparavant, le chauffeur de
I'ensemble s'etant engage sous un pont dont la hauteur ne permettait pas le passage de la citerne de
transport".
Le camion accrocha une glissiere, quitta la rampe sur laquelle il circulait, percuta la colonne support d'une vole
superieure et s'ecrasa environ 4,5 m en contrebas sur une voie d'autoroute.
Lorsque la citeme heurta la colonne support, une dechirure se produisit au niveau d'une soudure de la face
avant et se propagea le long de la circonference soudee ; sous l'effet de la pression, la face avant se separa,
liberant ainsi l'ammoniac par une ouverture d'environ 2,2 m de diametre.
Le comportement des victimes a pu etre analyse de maniere assez detaillee (cette analyse est presentee dans le
document de R. Andurand cite en reference). Les personnes qui resterent dans leur vehicule survecurent
(lorsque celui-ci avait conserve son etancheite). Certaines furent intoxiquees parce qu'elles n'avaient pas arrete
la ventilation de leur vehicule. Les personnes qui quitterent leur vehicule, sejoumerent pour la plupart dans le
nuage d'ammoniac pendant quelques minutes. La plupart furent severement intoxiquees et blessees, mais
survecurent.
informations extraites de l'ouvrage de R. Andurand
| Commentajm^TaccidenW^akarnTz^narTT^Z^^™™™"™^" —i——■
Le remplissage excessif de la citeme semble avoir ete continue par la pesee du camion. La temperature sur le
site de 1'usine aurait ete elevee (environ 35°C) alors que la temperature dans la region n'etait que de 25°C
environ.
D'apres les temoignages, un des essieux de la remorque aurait ete propulse a 200 m du lieu de l'accident. Le
nuage a ete decrit comme rampant au ras su sol.
References
Belle (USA), 21 Janvier 1970 Perforation d'un wagon lors d'un accident au *2
cours d’une manoeuvre d'aiguillage ; 80 t
d'ammoniac expulsees jusqu'a une trentaine
de metres ; 30 blesses.
Cantonment (USA), Janvier 1976 Deraillement (du a une rupture de rail); rupture *2
d'un wagon d'ammoniac ; 25 blesses ; 700
personnes evacuees.
Crete (Nebraska), fevrier 1979 Deraillement dans une courbe, collision avec *1
des wagons presents sur la voie adjacente ;
perforation d'un wagon; relachement de 75 t
d'ammoniac alors que la situation mEtEo-
rologique est dEfavorable (brouillard au sol,
vent de vitesse nulle, inversion de
tempErature) ; endommagement des maisons
proches par des Eclats provenant du
dEraillement et de ['explosion du wagon ; 6
morts, 53 blessEs dont 28 graves.
Enos (USA), 25 mars 1981 DEraillement d'un wagon plat, collision avec un *2
wagon transportant deux reservoirs mobiles, 2
morts.
Mazingarbe, 16 decembre 1994 Lors du depotage d'un wagon-citerne, fuite de ref. BARPI
27 t en 37 mn, interrompue par (action d'un
operateur parvenant a fa ire fonctionner le
ridoir du wagon-citerne. La fuite est due a la
deconnexion intempestive du bras de transfer!
n'entraTnant que la fermeture partielle d'un
clapet (bloque par un corps etranger) et a une
defaillance du dispositif actionnant le clapet de
fond du wagon.
Reference
- BARPI (Bureau d'Analyse des Risques et des Pollutions Industrielles, Service de l'Environnement Industrie!
du Ministere de V'Environnement) "Transvasement de produits dangereux", Face Au Risque, N°311,
mars 1995
Francfort (Allemagne), 28 aout Fuite lors d'un dechargement, due a une bride *2
1964 de raccordement mal serree ; formation d'un
nuage Spais se dirigeant vers I'aeroport ; rejet
limite par la fermeture de la vanne de secu
rity ; 3 mods et 20 blesses a proximite du
bateau.
SOMMAIRE
* Pour les
dispositions
© La citerne doit subir une visite triennale et
Les citemes agricoles sont reglementaires
une epreuve quinquennale a 1,5 fois la particulieres
considerees comme des
pression de calcul, so it au moins 29 bars. appliquees au
appareils sous pression mi-fixes
et sont done soumises aux transport
Le taux de remplissage ne doit pas exceder agricole voir
controles et epreuves prevus
85 % A la temperature de remplissage sans commentaires
par cette reglementation ainsi
pouvoir depasser 95 % en cas d'elevation de C2
qu'A la regie de remplissage
la temperature de I'ammoniac A 50°C.
maximal © .
Selon leur date de construction, les citemes de transport agricole sont soumises :
- au RTMDR annexe a l'arrete ministeriel du 12 decembre 1994 ou, pour les citemes les plus recentes au
RTDMR annexe a l'arrete ministeriel du 15 septembre 1992 (les specifications concemant les citemes sont
precisees aux paragraphe B4.1 de ces textes et sont identiques);
- au RTMD du 15 avril 1945 pour les citemes plus anciennes, constmites apres le 7 novembre 1982. Les
prescriptions concemant les citemes d'ammoniac (precisees a l'appendice 24 du RTMD) sont identiques a celles
des textes plus recents (RTMDR).
L'ensemble de ces textes renvoie a la reglementation des appareils a pression.
Les transports agricoles de matieres dangereuses font l'objet de dispenses speciales precisees dans l'arrete
n° 1 du 23 mai 1993 (DT n° 100, Journal Officiel du 29 juin, p.9211). Sont considers comme transports
agricoles les transports effectues par un agriculteur ou un employe age d'au moins 18 ans, a l'aide d'un vehicule
agricole (selon la definition du code de la route). Les dispenses concement la formation et la qualification des
chauffeurs ainsi que la signalisation de la citeme.
Ces dispenses ne s'appliquent pas a l'ammoniac. Pour ce produit,des dispositions particulieres sont prises : le
conducteur du tracteur doit avoir regu une formation specifique initiate de 8 heures, completee par un recyclage
annuel de 4 heures (RTMDR marginal 241 171).
Une signalisation particuliere (inscription " AMMONIAC" en lettres noires de 8 cm de haut sur la citeme) est
imposee (RTMDR marginal 241 174).
I V.5. CALCULDES
CONSEQUENCES Commentaires references
pages suivantes
© La principale difference porte sur le fait que
Le calcul des consequences est la nappe formee au sol n'est pas contenue
identique, dans son principe, A dans une cuvette de retention. Dans ces
celui prAsente pour les conditions, a fin de garantir le caractere
stockages (§ 11.5.) ou les enveloppe des calculs, la totality de
transports (§ IV.5.) © . l'ammoniac peut etre suppose transferee a
I'atmosphAre.
Grandes Armoises (France), 12 Rupture d'un flexible lors d'un ref. Wunderlich
mai 1969 transvasement d'une citerne fixe de 7176 I de voir
capacite dans une citerne mobile destinee a commentaires
un usage agricole, par suite d'un mauvais
etat du materiel (le flexible avait
apparemment ete use en trainant sur la
route au cours des deplacements de la
citerne); la fuite n'a pas ete interrompue par
I'operateur, celui-ci ayant perdu son sang
froid. La vegetation a ete bru!6e sur 2 km de
longueur et 450 m de largeur mais il n'y a eu
aucun mort ou blesse grave (except e le
cultivateur present sur les lieux, intoxique par
l'ammoniac), ce qui s'explique par I'absence
de personnes sur le trajet du nuage.
References
- BARPI (Bureau d'Analyse des Risques et des Pollutions Industrielles, Service de l'Environnement Industriel
du Ministere de V'Environnement); "Transvasement de produits dangereux", Face Au Risque, N°311,
mars 1995.
Photographie n° 2
Stockage cryogenique -
vue du dome
(au premier plan, jeux de
4 soupapes)
Photographic n° 6
Extremite du meme bras, non raccorde
(la partie situee entre les 2 coudes
correspond au syst6me
de desaccouplement d'urgence)
Photographie n° 8
Soupapes de securite de la sphere
de stockage sous pression
(le robinet de jumelage des soupapes
est commande par le volant)
Photographie n° 11
Wagon connects
(le ridoir, accroche au rail, est visible pres du bras de dechargement gauche)