RÉPUBLIQUE ALGÉRIENNE DÉMOCRATIQUE ET POPULAIRE

MINISTERE DE L’ENSEIGNEMENT SUPÉRIEUR ET DE LA RECHERCHE

SCIENTIFIQUE

UNIVERSITÉ DES SCIENCES ET DE LA TECHNOLOGIE HOUARI

BOUMEDIENE

Faculté Génie Mécanique et Génie des procédés

Département Génie chimique et Cryogénique

Option : Pétrochimie

Spécialité : Génie de Raffinage Master 1

TP Génie de Réaction N° 01 :

Etude d’une cinétique en réacteur semi-fermé et discontinue

Nom et Prénom :

AMMI MOUSSA Ahmed

BILAL Salem

Groupe: 23
BUT DU TP :
On utilise une constante cinétique acquise en réacteur discontinu pour prévoir et vérifier
l'évolution de la même réaction en réacteur semi fermé

LA CINÉTIQUE CHIMIQUE :
La cinétique chimique permet d'étudier la durée des différentes réactions chimiques On
appelle cinétique chimique l'étude de l'évolution dans le temps des systèmes chimiques. Car,
lors d'une réaction chimique, le passage d'un état initial à un état final ne se fait pas
instantanément. Il demande un temps plus ou moins long. Et les lois de la cinétique chimique
permettent de déterminer la vitesse propre à une réaction chimique.

RÉACTEUR SEMI FERMÉ :

Réacteur chimique dont le fonctionnement se situe entre la continuité et la discontinuité,
c'est-à-dire qu'une partie de la charge est ajoutée ou soustraite au cours du cycle de
transformations chimiques. Il existe dans deux types de réacteurs semi-continus : ceux dans
lesquels une partie des réactifs est chargée au début du cycle, l'autre partie étant ajoutée en
continu pendant la transformation chimique, et ceux dans lesquels les réactifs sont tous
introduits en même temps et un ou plusieurs produits sont retirés en continu....

MÉTHODE :
− −
La production d'iode, liée à l'oxydation de 𝐼(𝑎𝑞) par (𝑆2𝑂8 (𝑎𝑞)) est suivie au cours du temps au
moyen d'une volumétrie (𝑁𝑎2𝑆2𝑂3)

MODE OPÉRATOIRE :

A. Réacteur discontinu :
Homogénéiser au temps initial (mise en marche du chronomètre) 50 ml de la solution de Nacl
(15 g/l) et 50 ml de la solution de(K2S308) (16 g/l). Des prises de 1 ml, effectuées de 5 en 5
minutes seront diluées dans 10 ml d'eau contenant 1 ml d'empois d'amidon, et titrées sans
retard par la solution de thiosulfate (0.5 g/l) Les mesures sont arrêtées après environ 45
minutes,

B. Réacteur semi-fermé :
_ Éventuellement, remplir l'ampoule à décanter qui délivre le persulfate de potassium K2S208
_ Ouvrir le robinet de l'ampoule au maximum et mesurer le débit volumique ; répéter la mesure
et fermer le robinet
_ Placer 100 ml de la solution d'iodure de sodium dans un bécher (réacteur) et lancer l'agitation
simultanément, ouvrir le robinet de l'ampoule et déclencher le chronomètre
_ Des prises de 5 ml, effectuées de 5 en 5 minutes seront diluées dans environ 10 ml d'eau
contenant 1 ml d'empois d'amidon et titrées sans retard par la solution de thiosulfate (0.5 g/l)
2
TRAITEMENT DES RÉSULTA :

− − −
𝐼(𝑎𝑞) + 𝑆2 (𝑎𝑞) → 𝐼2 (𝑎𝑞) + 2𝑆𝑂4 (𝑎𝑞)

− − −
𝐼2 (𝑎𝑞) + 2𝑆2𝑂3 (𝑎𝑞) → 2𝐼(𝑎𝑞) + 𝑆4𝑂6 (𝑎𝑞)

ρ
On calcule d'abord calculé les concentrations [KI] ; [𝐾2𝑆2𝑂8] ; [𝑁𝑎2𝑆2𝑂2] : [C] = 𝑀

_ ρ 𝐾𝐼 = 15g/l; M(KI) = 166 g/mol

_ ρ 𝐾2𝑆2𝑂8 = 16𝑔/𝑙 ; M (𝐾2𝑆2𝑂8) = 270. 322𝑔/𝑚𝑜𝑙

_ ρ𝑁𝑎2𝑆2𝑂3 = 0. 5 𝑔/𝑙 ; M (𝑁𝑎2𝑆2𝑂3) = 158.11 g/mol

15
[KI]= 166 = 0.09 mol/l
16
[𝐾2𝑆2𝑂8] = 270.322
= 0. 059𝑚𝑜𝑙/𝑙
−3
[𝑁𝑎2𝑆2𝑂3] = 0.5
158.11
= 3.16× 10 𝑚𝑜𝑙/𝑙

𝐼2 (𝑎𝑞) → 2𝑆2𝑂3 (𝑎𝑞)

𝐼2 (𝑎𝑞) × 𝑉𝑝𝑟𝑖𝑠𝑒→ 2𝑆2𝑂3 (𝑎𝑞) × 𝑉é𝑞 [𝐼2] = 1.58*10^(-3) Véq

RÉACTEUR DISCONTINU:

t(min) 𝑉é𝑞 [𝐼2] mol/l

5 1.5 2.37 × 10
−3

10 2.3 3.634× 10
−3

15 3.9 6.162× 10
−3

20 5.2 8.216× 10
−3

25 6.4 0.010112
30 5 7.9× 10
−3

35 5.4 8.532× 10
−3

40 7.2 0.011376
45 8 0.01264

3
-Détermination de la constante de Vitesse par la méthode intégrale :
𝑑[𝐼2]
r= 𝑑𝑡
=k?

𝐼2
𝑑[𝐼2]
Kt=∫ ([𝐼0]0−2[𝐼2])([𝑠2𝑜8]0−[𝐼2])
0

𝑁 𝑀
Kt = (0.09036−2[𝐼2]) + (0.059−2[𝐼2])

Calcul des constante N et M

𝑁 𝑀
(0.09036−2[𝐼2])
+ (0.059−[𝐼2])

𝐼2 𝐼2
72.36 36.18
Kt= ∫ (0.09036−2[𝐼2])
+∫ (0.059−2[𝐼2])
0 0

[𝐼2] [𝐼2]
72.36 1 1
Kt= 2
∫ (0.09036−2[𝐼2])
− 36. 18 ∫ (0.059−[𝐼2])
0 0

𝑑[𝐴]
𝑟= 𝑑𝑡
= 𝑘𝑡

[𝐴] 𝑡 𝑡
𝑑[𝐴]
= ∫ 𝑑𝑡
= ∫ 𝑘𝑑𝑡 = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
0 0 0

[𝐴]
= 𝐿𝑛[𝐴]0 = 𝑘𝑡

ln 𝑙𝑛 ( 0.0904−2[𝐼2]
0.0592−[𝐼2] ) =
𝑘
β
𝑡 + 𝑙𝑛⁡( 0.0592 )
0.0904

0.0904−2[𝐼2]
alors on trace 𝑙𝑛⁡( 0.0592−[𝐼2]
) = 𝑓𝑡

4
 t(min) 𝑉é𝑞 [𝐼2] mol/l 0.0904−2[𝐼]
Ln( 0.0592−[𝐼2] )
0.0904−2[𝐼2]
0.0592−[𝐼2]

5 1.5 2.37 × 10
−3 1.50 0.405
2.3 3.634× 10
−3 1.49 0.398
10
3.9 6.162× 10
−3 1.47 0.385
15
5.2 8.216× 10
−3 1.45 0.371
20
6.4 0.010112 1.42 0.350
25
5 7.9× 10
−3 1.45 0.371
30
5.4 8.532× 10
−3 1.44 0.364
35
7.2 0.011376 1.41 0.343
40
8 0.01264 1.39 0.329
45

𝑘 0.385−0.343 −3
β
= 15−40
=− 1. 68×10

ln 𝑙𝑛 ( 0.0904
0.0592 ) = 0. 423

β =− 35. 71

−3
(
𝑘 = β − 1. 68×10 ) = 0. 06 𝑙
𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛

5
-Détermination de la constante de vitesse selon la méthode différentielle :

r = d[iode] / dt = ∆[I2] / ∆t avec ∆t = 5 min

t(min) 𝑉é𝑞 [𝐼2] mol/l d[I2] / dt k

2.37 × 10
−3
2.528 × 10
−4 0.06
5 1.5
3.634× 10
−3
2.528 × 10
−4 0.06
10 2.3
6.162× 10
−3
2.528 × 10
−4 0.06
15 3.9
8.216× 10
−3
2.528 × 10
−4 0.06
20 5.2
0.010112 2.528 × 10
−4 0.06
25 6.4
7.9× 10
−3
2.528 × 10
−4 0.06
30 5
8.532× 10
−3
2.528 × 10
−4 0.06
35 5.4
0.011376 2.528 × 10
−4 0.06
40 7.2
0.01264 2.528 × 10
−4 0.06
45 8

Par dérivation graphique avec ∆t au choix :

−3 −3 −4
r = (3.634× 10 - 2.372.37× 10 ) / 5 = 2.528 × 10

r = k[I2][S2O8-] donc k = 0.06

6
Réacteur semi fermé :

-Le début : Q = V / t = 20 / 2.08 = 9.615 ml/min = 0.009615 l/min

-Les concentrations d’Iode :

[I2] = 2.01×10^(-4) Véq

t (min) 2.08 5 10 15 20 25 30 35 40 45

Véq 0 0.5 0.9 1.2 2.7 3 3.6 4.3 7.8 12

(ml)

0 1.01 1.81 2.41 5.43 6.03 7.24 8.64 15.68 24.12

[I2]×10^
(-4)

mol/l

_b.

r = (1/V) (dnI2 / dt) = (k/V^2) [n0(I-) - 2n(I2)] [n0(s2o8-2) - n(I2)]

dnI2 / dt = ∆nI2 / ∆t = ( nI2(t+∆t) - nI2(t) ) / ∆t

(1/V) ∆nI2 / ∆t = (k/V^2) [n0(I-) - 2n(I2)] [n0(s2o8-2) - n(I2)]

( nI2(t+∆t) - nI2(t) ) / ∆t = (k/V) [n0(I-) - 2n(I2)] [n0(s2o8-2) - n(I2)]

7
après simplification :

nI2(t+∆t) = nI2(t) + [(k [n0(I-) - 2n(I2)] [n0(s2o8-2) - n(I2)]) / (V0 + Qt)] ∆t

avec : n0(s2o8-) = C(s2o8-2) Qt

n0(I2) = V0 C(I-) n0(I2) = 0

→ CI2(t+∆t) = nI2(t+∆t) / V

Application numérique :

à partire de graphe f(t) = [I2] → k = (24.12*10^(-4) - 0) / (45 - 2.08) = 5.62*10^(-5) mol/l.min

nI2(0+∆t) = nI2(0) + (k/V) [n0(I-) - 2n(I2)] [n0(s2o8-2) - n(I2)] ∆t

nI2(∆t) = V0 C(I-) + (k/(V0 + Q0)) [n0(I-) - 2(V0 C(I-))] [C(s2o8-2) Q0] ∆t

nI2(0.1)=0.02*0.09 + (5.62*10^(-5) /(20+0.009615)) [0.09*0.02 - 2(0.02*0.09)] [0.059*0.009615]0.1

nI2(0.1) = 1.8*10^(-3) mol

→ CI2(0.1) = nI2(0.1) / V 0 → CI2(0.1) = (1.8*10^(-3)) / 0.02 ) = 0.09 mol/l

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 CI2(0.1) = nI2(0.1) / V0 → ∆CI2(0.1) / CI2(0) = (∆nI2(0.1) / nI2(0)) / (∆V / V )
(0.1) (0)

→ ∆V = (∆nI2(0.1) CI2(0) V ) / (∆CI2(0.1) nI2(0))

(0.1) (0)

→ ∆V = (1.8*10^(-3) * 1.58*10^(-3) * 0.02 * 0.02) / (0.09 * 1.58*10^(-3) * 0.02 * 0.02)

0

→ ∆V = 0.02 l
0