Agrégation de physique : Option chimie 2021/2022

TP8 : Iodométrie : Dosage de l’eau de javel

I. But :
- Dosage des ions hypochlorite d’une de javel.
- Détermination du degré chlorométrique d’une eau de javel.

II. Généralités :
L’eau de javel est une solution basique constituée d’un mélange équimolaire d’hypochlorite de sodium
(NaClO) et de chlorure de sodium (NaCl).
Sa préparation a été mise au point au XVIIIème siècle par Claude Louise Berthollet à la manufacture
de Javel (ancien village d’Ile de France), en faisant réagir sur la soude de dichlore selon le bilan :

Cl2 (g) + 2 OH - (aq)  ClO- (aq) + Cl- (aq) + H 2O

L’hypochlorite de sodium NaClO fait partie de la famille des chlorures décolorants, qui comprend
- -
l’hypochlorite ClO- , les chlorites ClO2 et les chlorates ClO3 .

Dans tous les dosages chlorométriques, il est l’usage de donner le résultat non en concentration molaire,
mais en degré chlorométrique.
Définition :

On appelle degré chlorométrique, le nombre de litres de dichlore Cl 2 actif dégagé, dans les conditions
normales de températures et de pression (CNTP). Par un litre ou un kilogramme, selon qu’ils sont
liquides ou solides de chlorure décolorant en milieu chlorhydrique.

ClO- + Cl- + 2H+  Cl2 + H 2O

III. Principe
C’est un dosage indirect puisque lors du dosage on dose le diiode qui est un produit de la réaction entre
l’hypochlorite (oxydant) et l’ion iodure en milieu acide.
La solution d’iodure de potassium est utilisée en excès.
Le diiode formé est dosé par une solution de thiosulfate de sodium en présence d’indicateur coloré
(empois d’amidon).
Les potentiels standards à 25 °C des couples redox mis en jeu sont :

E° (ClO- /Cl- ) = 1,72 V

E° (I 2 /I- ) = 0,62 V
2- 2-
E° (S4 O6 /S2 O3 ) = 0,09 V

Volume molaire : VM = 22,4 L.mol.-1

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Questions I :
1/ Écrire l’équation de la réaction des ions hypochlorite avec les ions iodure en milieu acide.
2/ Écrire l’équation bilan de la réaction de dosage entre le diiode et les ions thiosulfate.
VI/ Manipulation :
VI.1 Matériel et produits :

Matériel Produits
- Agitateur magnétique + barreau aimanté - Eau de javel commerciale
- Burette de 25 mL - Solution d’iodure de potassium à 0.1 mol.L-1
- Erlenmeyer 100 mL - Solution de thiosulfate de sodium 0.1 mol.L-1
- 3 Béchers 150 mL - Solution d’hydroxyde de sodium 1 mol.L-1
- Pipette 10 mL - Empois d’amidon
- Eprouvette graduée (50 mL) - Acide éthanoïque
- Propipette

VI.2. Mode opératoire :

 Préparer 100 mL d’une solution d’acide éthanoïque 3M.
 Préparer une solution diluée dix fois d’eau de javel.
Introduire dans un bécher de 150 mL :
 10 mL d’une solution d’eau de javel commercial diluée à 1%.
 20 mL d’une solution d’iodure de potassium, mesurée à l’éprouvette.
 Ajouter 5 mL d’acide éthanoïque 3 mol.L-1 jusqu’à obtenir un pH acide (vérifier au papier
pH).
 Introduire la solution de thiosulfate de sodium dans la burette préalablement lavée avec de
l’eau distillée et un peu de cette même solution. Ajuster le zéro.
 Titrer à l’aide d’une solution de thiosulfate de sodium (2Na+ + S2O32-) de concentration
molaire c1 = 1,0.10-1 mol.L-1. A l’approche du point d’équivalence (solution jaune pâle),
introduire quelques gouttes d’empois d’amidon pour repérer plus facilement l'équivalence.

Exploitation des résultats :

1/ Quelle la différence entre l’eau de javel et l’extrait de javel ?
2/ Quelle est la forme la plus efficace du « chlore » du point de vue de la désinfection ?
3/ A quoi consiste la méthode à l’ortholidine ?
4/ Pourquoi ne fait-on pas un titrage direct des ions hypochlorite par les ions iodure ?

5/ Pourquoi faut-il réagir les ions iodure I- (aq) Avec les ions hypochlorite ClO - (aq) avant l’introduction
de l’acide éthanoïque ?
6/ Pourquoi utilise –t-on l’empois d’amidon comme indicateur coloré ?

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7/ Pourquoi l’ajout on juste avant l’équivalence ?

8/ Déterminer la concentration molaire des ions chlorites dans la solution d’eau javel diluée.
9/ Déduire le degré chlorométrique de la solution commercial d’eau javel. Comparer avec celui de
l’étiquette.
V. Expériences complémentaires :
V.1 Dismutation de S2O32- (aq) en milieu très acide
-Dans un bécher de 100 mL, verser environ 10 mL d’une solution aqueuse de thiosulfate de sodium de
concentration 0,1 mol.L-1.
-Verser 10 mL d’une solution d’acide éthanoïque 3 mol.L-1.
1/ Qu’observe-t-on ?
2/ Ecrire l’équation bilan de la réaction ?
3/ Pourquoi est-il important de ne pas effectuer le dosage en milieu très acide ?
V.2 Dismutation de I2(aq) en milieu basique :
-Dans un bécher de 100 mL, verser environ 10 mL d’une solution aqueuse de diiode 0,1M.
-Ajouter 6 mL d’une solution d’hydroxyde de sodium de concentration 1 mol.L-1.
1/ Qu’observe-t-on ?
2/ Ecrire l’équation bilan de la réaction.
3/ Pourquoi est-il important de ne pas effectuer le dosage en milieu très basique ?

Diagramme potentiel-pH du chlore et de l’iiode (la concentration molaire de chaque espèce dissoute
0,100 mol/L).

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