Illustration des processus d’oxydoréduction Séance 10

10ème séance : Illustration des processus d'oxydoréduction

But
• Préparation d'un gaz par réaction d'échange électronique.
• Mise en évidence des propriétés oxydantes du chlore (eau de chlore).
• Dosage redox.

Préparation du chlore

Principe
• On prépare les halogènes à l'état libre par l'action d'oxydants sur des halogénures.
• Au laboratoire, le chlore est préparé par oxydation de HCl par MnO2, à chaud
(Réaction de Scheele). Cette réaction se déroule en deux étapes :
o MnO2 + 2 HCl → Cl2 + MnO + H2O
o MnO + 2 HCl → MnCl2 + H2O
o On a donc globalement MnO2 + 4 HCl → Cl2 + MnCl2 + 2 H2O
• Autre préparation : 2 KMnO4 + 16 HCl → 5 Cl2 + 2 MnCl2 + 2 KCl + 8 H2O

Propriétés du chlore
• Gaz jaune-verdâtre, oxydant, à l'odeur très irritante et extrêmement toxique →
attention à l'étanchéité de votre appareillage et travail sous hotte ventilée obligatoire.
• Densité du chlore par rapport à l'air : 2,45. Ce qui correspond à une masse
volumique de 3,19 g l-1.
• Se dissout dans l'eau à raison de 9,5 g l-1 pour former « l’eau de chlore » suivant
l’équation : Cl2 + 2 H2O → HClO + Cl- + H3O+.
• En milieu basique, c’est l’hypochlorite de sodium qui est formé (eau de Javel) : Cl2 +
2 NaOH → NaCl + NaOCl + H2O.

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Appareillage

Mode opératoire
• Introduire
o Dans le flacon laveur (attention au sens) : 200 ml d'eau distillée (4 x 50 ml
avec une pipette jaugée)
▪ Pourquoi est-il nécessaire de mettre le flacon laveur dans un certain
sens ? Que se passerait-il s’il était mis dans le mauvais sens ?
▪ Pourquoi est-il nécessaire d’avoir un volume précis d’eau ? Indice : se
référer à la suite de la manipulation et notamment à une des méthodes
de dosage du chlore dans la solution.
o Dans le Woolf : 15 g de KI en solution dans 150 ml d'eau distillée
o Dans l'erlenmeyer : 100 ml de NaOH à 10 %
o Dans le ballon de 500 ml
▪ 10 g de MnO2
▪ la quantité stoechiométrique en MOL d'HCl (d = 1,19 à 38 %)
• Boucher immédiatement.
• Chauffer DOUCEMENT le ballon sur toile métallique. Attention aux variations de
pression, surveillance permanente nécessaire.

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o Observer tous les phénomènes en cours de réaction. Conserver les différentes

solutions.
• Après réaction, verser le contenu du woulff, après avoir agité, dans un erlenmeyer.
Laisser reposer. Par décantation, éliminer la solution surnageante.
• A une fraction de la solution surnageante, ajouter 2-3 cuillères de charbon de bois.
Filtrer sur filtre rapide.
o Observations ? Quand avez-vous déjà observé ce genre de phénomène ? Quelle
pourrait, dès lors, être la nature de cette solution ?
• Rincer les cristaux obtenus avec 50 ml d'eau distillée et décanter deux fois. Dans un
petit berlin, préparer une solution de KI, contenant 6 g de KI et 10 ml d'eau. Verser
cette solution sur le précipité recueilli.
o Observer. Sachant que l’iode moléculaire, en présence d’iodure, forme un
complexe I3-, interpréter les observations. Quelle est la nature des cristaux ?
Quel test permettrait de vérifier cette hypothèse ?
Peser le flacon laveur après réaction.

Questions supplémentaires pour cette partie

• Quelle est la nature du gaz produit au niveau du ballon ? Equations ?
• Calculer le volume théorique de gaz produit dans ces conditions, en vous basant sur sa
masse volumique.
• Pourquoi faut-il chauffer doucement le contenu du ballon ? Indice : L’acide
chlorhydrique est relativement volatil.
• A quelle réaction le gaz produit dans le ballon va-t-il donner lieu lorsqu’il va entrer en
contact avec l’eau du flacon laveur ? Equations ? Quel est le nom « commun » de la
solution ainsi obtenue et quel est, dès lors, le rôle joué par le flacon laveur ?
• En fonction de la solubilité du gaz en question, dans l’eau, quels masse, nombre de
moles et volume de ce gaz devriez-vous récupérer dans le flacon laveur ? En fonction
de la quantité de réactifs, tout le gaz produit sera-t-il solubilisé ?
• Que se passe-t-il au niveau du flacon de Woulff ? Equations ? Indice : Que contient ce
dernier ? Comment produit-on les halogènes ? Quelle caractéristique possède le gaz
produit ?

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• Que se passe-t-il au niveau de la solution de NaOH ? Equations ? Quel est le nom

« commun » de la solution obtenue ? Quelle est l’utilité pratique de ce dernier
barbotage ? Indice : Le gaz produit dans le ballon est extrêmement toxique et irritant.

Propriétés oxydantes de l'eau de chlore

Passage d'un sel ferreux (Fe2+) en sel ferrique (Fe3+)

• Préparer dans un tube à essais, une solution diluée de FeCl2.
• Ajouter quelques ml d'eau de chlore (provenant du flacon laveur). Agiter.
• Ajouter quelques gouttes de KSCN à la solution.
• Observations ? Interprétations ? Equations ?

Oxydation des bromures avec dégagement de brome

• Préparer dans un tube à essais une solution diluée de KBr. Ajouter quelques ml d'eau
de chlore. Agiter.
• Ajouter à la solution quelques ml de chloroforme. Agiter 30 secondes.
• Observations ? Interprétations ? Equations ?

Détermination du degré chlorométrique de l’eau de chlore.

Principe
• HClO + Cl- + H3O+ → Cl2 + 2 H2O
• Cl2 + 2 KI → 2 KCl + I2. Lors de cette réaction, la production d’I2 provoque une
coloration de la solution (jaune-brun).
• I2 + 2 Na2S2O3 → Na2S4O6 + 2 NaI. Lors du titrage, le diiode coloré est converti en
iodure incolore. Le terme du titrage est donc repéré par décoloration de la solution.
• Attention : 2 moles de thiosulfate réagissent avec une mole d'iode provenant de la
réaction avec 1 mole de Cl2, provenant initialement d'une mole d'hypochlorite.

Mode opératoire
• Préparer et placer dans une burette une solution 0,1 M de Na2S2O3.
• Dans un erlenmeyer, prélever à la pipette jaugée, 10 ml de l’eau de chlore à laquelle
on ajoute 3 g de KI. Bien dissoudre KI et homogénéiser.
• Observations ? Interprétations ? Equations ?
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• Titrer jusqu'à coloration jaune pâle. Ajouter 5 ml d'empois d'amidon. Titrer jusqu'à
décoloration complète.
• Recommencer 2 fois (donc au total : 1 titrage rapide et 2 titrage précis).
• A partir de ces résultats, déterminer la concentration en Cl2 dans l’eau de
chlore. A partir de là, déduire le nombre de moles de Cl2 mises en solution
dans le flacon laveur. A quelle masse de chlore cela correspond-il ? Cette
valeur est-elle comparable à celle obtenue par pesée ? à la valeur théorique
attendue en fonction de la solubilité du chlore dans l’eau ?
• D’après la concentration déterminée par titrage, le KI est-il bien en excès par
rapport au Cl2 ? Pour quelles raisons doit-il en être ainsi ?