Universit Abou Bekr Belkad Tlemcen

Enseignants : A.Bedrane& F.Lahfa

TECHNIQUE DE MESURE DU pH PREPARATION DE SOLUTIONS TAMPONS

I- Considrations gnrales 1) les units physiques units de concentration lorsquune substance est mise en solution dans un solvant, la concentration de cette substance ou solut peut tre exprime de diverses faons. Concentration en poids par unit de volume Elle est habituellement dfinie en grammes par litre de solution. Exemple : solution aqueuse de chlorure de sodium 9g/l : 9g de chlorure de sodium cristallis ont t dissous dans de leau puis complts un volume d1 litre. Cette notation implique que le produit est parfaitement dfini, ce qui nest pas toujours vident. Exemple : solution aqueuse de phosphate monosodique 10g/l. Si lon dsire prparer cette solution, on saperoit que lon se trouve en prsence de plusieurs produits qui diffrent par le nombre de molcules deau de cristallisation. On trouve ainsi NaPO4 H2, H2O et Na PO4 H2 Si lon dissout 10g de lun de ces produits dans 1 litre deau, il est clair que les solutions contiendront dautant moins dions phosphates que le nombre de molcules deau de cristallisation est plus lev. Il faut donc si lon veut utiliser cette notation en g/l (ou en mg/ml, ) dfinir parfaitement le sel qui doit tre utilis. Exemple : carbonate de sodium anhydre 1g/l ou phosphate monosodique, 2H2O 0,5 g/l. On utilise parfois la notation en %. Exemple : solution de carbonate de sodium anhydre 5% dans leau ; ceci veut dire : placer 5g de carbonate de sodium anhydre dans une fiole de 100ml et complter avec de leau. Lorsque aucune indication complmentaire nest fournie ce mode de notation indique que lon dissout un poids du solut dans un volume donn du solvant. On dit alors quil sagit dune solution poids / volume donn ou p/v (ou en anglais w/v : w=weight). Il est prfrable dviter lutilisation de cette notation en %. Concentrations exprimes en molarit Afin dviter toute ambigut, il est prfrable dexprimer les concentrations en molarit. Exemple : Solution aqueuse de phosphate mono sodique 2M. Ceci veut dire que 2 molcules gramme de phosphate mono sodique sont dissoutes dans 1 litre deau. Le poids molculaire de NaPO4H2 anhydre est de 119, 98, celui de NaPO4H2, H2O de 137,99, celui de NaPO4H2, 2H2O de 156,01. On devra donc dissoudre selon les cas dans 1 litre deau : 239,96g, 275,98g, 312,02g. Il existe des sous multiples de cette unit de molarit : Unit Mole Millimole Micromole Nanomole Fentomole Attomole Symbole M mM uM nM fM aM Dfinition 10-3 10-6 10-9 10-15 10moles/l moles/l moles/l moles/l moles/l

Il faut donc que les symboles M, mM, etcdsignent des concentrations molaires par litre ; pour des volumes diffrents on utilise les notations moles, m moles, moles. 2) Produit chimique : Pour un mme produit il existe souvent plusieurs degrs de puret (dans lordre de puret : produit technique , produit purifi, produit purifi pour analyse auxquels correspondent des prix diffrent (plus un produit est pur plus il est cher). Ainsi certains solvants organiques existent ils sous diffrentes qualits, les produits les plus purifis correspondants aux qualits dites pour spectrophotomtrie ou pour fluoromtrie.

Il est trs important de noter non seulement la prsence ventuelle dans le produit chimique utiliser les molcules deau de cristallisation qui modifient le poids molculaire, mai aussi la nature du sel. 3) Prparation des solutions : on procde habituellement comme suit : un bcher reoit environ 90% du volume deau ou le solvant ncessaire pour la prparation de la solution (exemple 900ml pour prparer 1 litre de solution). Un barreau magntique est plac au fond du bcher et celui est plac sur agitateur magntique. Puis les produits dissoudre, pralablement pess dans un verre de montre, sont ajouts progressivement laide dune spatule et lagitation est maintenue jusqu dissolution complte. Le mlange eau acide sulfurique provoquera la libration dune grande quantit de chaleur, il faudra donc toujours raliser ce mlange en ajoutant trs prudemment lacide sulfurique dans leau et, ventuellement, en refroidissant ; il ne faut jamais verser de leau sur lacide sulfurique (risque de projection).

II- Manipulation : 1) Principe : le pH dune solution est par dfinition gale au logarithme dcimale de linverse de sa concentration en ions H+ : pH = log1/H+ la concentration des ions H+ et OH- dans leau ou les solutions aqueuses est trs faible et le produit des concentrations est toujours gal 10-14 ( 25c) . Dans leau pure : (H+) = (OH-) = 10-14 =10-7 donc : log 1/H+= pH = 7. Si la concentration en ions H+est augmente, par exemple par addition dHCL, la concentration en ions OH- diminue de telle faon le produit (H+ ).( OH-) reste constant et gale 10-14. Le pH dune solution aqueuse varie donc de 0 14 (voir tableau I). Lionisation de leau varie avec la temprature et le pH varie ainsi de 7,45 0c 6,65 37c. 2) Mthodologie : Mthode lectromtrique. Cette mthode est relativement rapide et surtout trs prcise. Elle ncessite lutilisation lutilisation dun appareil, le pH-mtre. Celui-ci est un voltmtre qui permet la mesure dune diffrence de potentiel. Il est habituel dutiliser une lectrode combine qui est en fait une lectrode concentrique contenant la fois llectrode de rfrence et llectrode de mesure. Lorsquune pellicule de verre cloisonne deux solutions de pH diffrents, il stablit une diffrence de potentiel dtermine par la diffrence de pH entre les deux solutions. La figure 1 schmatise le fonctionnement de llectrode combine. Le rglage de lappareil seffectue sur des solutions tampons de pH connu (tableau III). Le plus utilis est le tampon phtalate acide de potassium dont le pH varie peu avec la temprature. Lemploi des pH mtres est fort simple, cependant un certain nombre de prcautions doivent tres prises : -respecter le dlai dattente prescrit par le fournisseur entre lallumage de lappareil et la ralisation de ltalonnage. -rincer soigneusement llectrode leau distille avant et aprs utilisation en se mfiant de la fragilit de la membrane de verre terminale. -ne pas laisser llectrode dans la solution dont le pH doit tre mesur, plus longtemps que ne lexige la mesure. -respecter un intervalle de temps convenable entre deux mesures si les pH sont trs diffrents. - conserver les lectrodes sec lors dun inemploi prolong, dans une solution sature de KCL dans lautre cas. - vrifier le niveau de la solution de KCL 3M place dans llectrode. - laisser tremper les lectrodes neuves dans HCL 0,1N pendant 4 6 heures avant de les utiliser. - ne jamais mesurer de pH dans une solution dans laquelle se forme un prcipit ou qui contient des concentrations trs leves : ceci risque de boucher le trou qui met en communication le KCL de llectrode avec la solution dont il faut mesurer le pH. - ne jamais mesurer le pH de solutions dont on veut mesurer les concentrations en ions K+ ou CL- (si celleci sont faibles) : en effet des ions K+ et CL- passent, au cours de la mesure, de llectrode vers la solution. 3) Prparation de solutions tampon et mesure du pH Avant de procder la mesure du pH, talonner le pH mtre 4) Conclusions : Dcrire de faon dtaille les calculs vous ayant permis de dterminer les mesures. Donnez les quantits exactes des mesures et peses. Discuter vos rsultats.