Potentiométrie 3 : titrages en milieux non

aqueux
Rapport laboratoire analyse et qualité

Da Silva Meneses Ana Rita

Sous la supervision de Dr. Isabelle Windal

Rue Royale, 150, 1000 Bruxelles

Table des matière

s
1 Introduction........................................................................................................................................3
1.1 Objectif......................................................................................................................................3
1.2 Description de la potentiométrie :............................................................................................3
1.2.1 Le glycocolle..........................................................................................................................3
2 Mode opératoire................................................................................................................................4
3 Résultats.............................................................................................................................................4
3.1 Calculs préliminaires des standardisations................................................................................4
3.1.1 Standardisation de la solution de HCLO4 dilué dans 250ml d’eau.........................................4
3.1.2 Standardisation de la solution de HClO4 dilué dans 250ml d’acide acétique.........................5
3.2 Résultat des standardisations....................................................................................................6
3.2.1 Standardisation de la solution de HClO4 dilué dans 250ml d’eau et incertitudes.................6
3.2.2 Standardisation de la solution de HClO4 dilué dans 250ml d’acétate d’éthyle.....................7
𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻𝐶𝑙𝑂4 → 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4................................................................................7
3.3 Calculs préliminaires des titrages du glycocolle........................................................................8
3.3.1 Calculs préliminaires du titrage de glycocolle dans l’eau......................................................8
3.3.2 Calculs préliminaires du titrage de glycocolle dans l’acide acétique.....................................9
3.3.3 Titrage du glycocolle dans l’eau............................................................................................9
3.3.4 Titrage du glycocolle dans l’acide acétique.........................................................................10
4 Conclusion........................................................................................................................................13
Exercice....................................................................................................................................................13
Bibliographie.............................................................................................................................................15
ANNEXES...................................................................................................................................................15

1 Introduction
1.1 Objectif
L'objectif du laboratoire réside dans la comparaison des titrages du glycocolle, une base faible,
effectués par un acide fort, dans deux environnements distincts :
 o Le premier environnement, correspond à une solution aqueuse (l’eau).
o Quant au second, un milieu non aqueux, il consiste en de l'acide acétique glacial.

Dans cette optique, il deviendra envisageable d'explorer les disparités de comportement du

glycocolle en corrélation avec son environnement respectif.

1.2 Description de la potentiométrie :

Le titrage potentiométrique représente une méthode analytique employée en chimie
dans le dessein de déterminer la concentration d'une espèce chimique présente dans une
solution. Cette méthode repose sur la mesure du potentiel électrique d'une électrode sensible
aux variations de concentration des ions présents dans ladite solution. Lorsque la solution à
titrer entre en réaction avec le réactif titrant, les concentrations en ions H+ ou OH- connaissent
des variations, induisant ainsi des changements de potentiel qui sont détectés par l'électrode.

Figure 1 : Illustration de la potentiométrie

1.2.1 Le glycocolle
Le glycocolle, également connu sous le nom d'acide aminoacétique ou glycine, est le
plus simple des acides aminés, présentant la formule chimique NH2CH2COOH. Sous forme de
poudre blanche, inodore et hygroscopique, il possède à la fois un groupe amine (NH2) et un
groupe carboxyle (COOH). Cette caractéristique le rend apte à une dissociation partielle en
solution aqueuse, facilitant ainsi l'étude des variations de concentration d'ions H+ lors d'un
titrage.

Figure 2 : Structure chimique du glycocolle

De ce fait, l'exploration de son comportement dans des milieux différents, tels que l'eau et l'acide
acétique glacial, offre des pistes intéressantes pour mieux appréhender ses propriétés chimiques et sa
réactivité éventuelle.
2 Mode opératoire
Le mode opératoire suivi est disponible dans le syllabus du laboratoire d’analyse et qualité
2023-2024. Mais afin d’avoir une vision globale et de déterminer la concentration en glycine
d’une solution en milieux aqueux et non aqueux, 4 titrages seront effectués :
 En solution aqueuse
o Standardisation de HClO avec NaOH
o Titrage de glycine par HClO standarisé

 En solution acide acétique glacial

o Standardisation de HClO avec CHCOONa : la réalisation de cette procédure n'a
pas été effectuée, car Madame a émis cette directive en raison d'une contrainte
de temps insuffisante. Ces éléments seront explorés en profondeur dans la
section 3.2.2 du rapport.

o Titrage de glycine par HClO standardisé́

3 Résultats
3.1 Calculs préliminaires des standardisations
3.1.1 Standardisation de la solution de HCLO4 dilué dans 250ml d’eau
2 ml d’une solution de HClO4 70% sont prélevés puis dilués dans 250 ml d’eau distillée dans
une fiole jaugée. La concentration d’une solution de HClO4 est trouvée par :
70 g HCLO 3
70 %=
70 g HCLO 3 +30 g eau
m HCLO3 70
Donc n HCLO 3= = =0,6984 mol
MM HCLO 3 100 , 46
m HCLO3 meau 70 30
Et V = + = + =0,0719 l
ρHCLO 3 ρeau 1670 1000

La concentration en HClO4 d’une solution 70% vaut donc :

n HCLO3 0,6984
C= = =9 ,7 mol /l
V 0,0719
Il est donc possible de connaitre la concentration en HClO4 dans 250 ml de la manière
suivante :
C HCLO 4 70 % ×V HCLO 4 70 %=C HCLO 4 dilué × V HCLO 4 dilué
9 , 7 ×2=C2 ×250 → C2=0,0776 mol/l
La solution de HClO4 250 ml est standardisée par une solution de NaOH 1M titrisol. L’équation
de neutralisation est la suivante :
NaOH + HCl O4 → NaCl O 4+ H 2 O

Dans le laboratoire, 50ml d’acide perchlorique sont titrés par de la soude caustique.
Le volume théorique de NaOH ajouté au point équivalent est donné par :
C NaOH ×V NaOH =C HClO 3 ×V HClO 3
C HClO 3 × V HClO 3 0,0776 ×50
V NaOH = = =3 ,88 ml
C NaOH 1

Le point équivalent se situe donc à 3,88ml de NaOH ajouté.

3.1.2 Standardisation de la solution de HClO4 dilué dans 250ml d’acide acétique

La standardisation se déroule en deux étapes.
a) Préparation de la solution étalon
Une solution 0,1M d’acétate de sodium est préparé et mise au trait dans une fiole jaugée de
100 ml par de l’acide acétique glacial.
La masse molaire de l’acétate de sodium est de : 82,03 g/mol. La masse nécessaire d’acétate
de sodium pour préparer une solution de 100ml est trouvée par :
C × V × MM=m → m=0 ,1 × 0 ,1 ×82 , 03=0,8203 grammes
Il faut donc prélever 0,8203 gramme d’acétate de sodium et les dissoudre dans une fiole
jaugée de 100 ml d’acide acétique glacial.

b) Étalonnage de la solution
2 ml d’une solution de HClO4 70% sont prélevés puis dilués dans une fiole de 250ml par de
l’acide acétique et 10 ml d’anhydre acétique.
La réaction de neutralisation entre l’ion acétate et l’acide perchlorique est donnée par :
HCl O4 +CH 3 COONa →CH 3 COOH + NaCl O4

Dans le laboratoire, 10ml d’acide perchlorique sont titrés par de l’acétate de sodium
Le volume théorique au point équivalent est donné par :
C Ac. Na ×V Ac . Na=C HClO 3 ×V HClO 3
C HClO 3 × V HClO 3 0,0776 × 10
V Ac .Na = = =7 , 76 ml
C Ac .Na 0 ,1

Le point équivalent se situe donc à 7,76ml d’acétate de sodium ajouté.

3.2 Résultat des standardisations
3.2.1 Standardisation de la solution de HClO4 dilué dans 250ml d’eau et incertitudes
Les incertitudes proviennent de :
La pipette jaugée pour prélever 2 ml de HClO4 : (2,000 ± 0,015)ml
La pipette jaugée pour prélever 50 ml de HClO4 dilués : (50 , 00 ± 0 ,05)ml
La fiole jaugée de 250 ml : (250 , 00 ± 0 ,15)ml
Burette graduée de 10 ml : (10 , 00 ± 0 ,02)ml
La concentration en acide perchlorique a été trouvée de la manière suivante :
C NaOH ×V NaOH 1 × X
C HClO 3= =
V HClO 3 50

Volume ajouté de NaOH Concentration de HClO4

(ml) (mol/l)
Essai 4,56 0,0912
Tableau 1 : résultats standardisation de la solution de HClO4 dilué dans 250ml d’eau.

La concentration vaut : 0 , 09mol/l de HClO4 dans l’eau

En ajoutant les incertitudes provenant du matériel :

√( )( )( )(
∆Conc 2 ∆ pipette2 ml 2 ∆ pipette50 ml 2 ∆fiole250 ml 2
)( )
2
∆burette 10 ml
∆ C=C × + + + +
Conc V pipette V pipette V fiole V . burette ajouté

∆ C=0 ,09 ×
√( 0 ,09)( 2 ) (
50
+
250 )(
0 , 01 2 0,015 2 0 , 05 2 0 , 15 2 0 , 02 2
+ + +
4 ,6 )(
=0,010030988 )
La concentration vaut : (0 , 09 ± 0 , 01) mol/l

Le graphique présente l'évolution du potentiel en fonction du volume de NaOH introduit. Les

données nécessaires à l'établissement de ce graphique se trouvent en annexe.
 Courbe de titrage potentiométrique de l'acide perchlorique par du
NaOH
1200

1000

800

600
Potentiel [mV]

400

200

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5

-200

-400

Volume de NaOH ajouté [ml]

Figure 3 - graphique de l'évolution de E en fonction du volume de NaOH introduit

Comme le montre le graphique de la figure ci-dessus, une forte diminution de potentiel est
observée à 4,6 ml de NaOH ajouté.

3.2.2 Standardisation de la solution de HClO4 dilué dans 250ml d’acétate d’éthyle

En raison de contraintes temporelles, il a été décidé de ne pas procéder à cette
standardisation. Les conclusions ont été extrapolées à partir de la standardisation précédente,
en supposant un prélèvement adéquat de 2 ml d'acide perchlorique. Dans ce cas de figure, tel
que décrit dans les notes du syllabus de laboratoire, on part également de 2ml d’acide
perchlorique 70% en poids prélevé (l'ajout de 2 millilitres à l'étape précédente permet d'établir
une analogie avec la standardisation anterieur), ajouter de 100ml d’acide acétique glacial, puis
10 ml d’anhydre acétique. Porter au trait dans un ballon jaugé de 250ml avec comme solvant
l’acide acétique glacial. L'ajout d'anhydride acétique à la solution d'acide perchlorique vise à
éliminer l'eau et à obtenir une solution d'acide acétique glacial. Cela est nécessaire car l'acide
perchlorique utilisé est concentré à 70 %, ce qui signifie qu'il contient 30 % d'eau qu'il faut
neutraliser
Cette solution titrante permettra de standardiser la solution d’acide perchlorique qui
aura déjà faite en milieu aqueux, tel qu’à partir de la molarité obtenue précédemment, on
pourra déterminer un volume équivalent théorique d’acétate de sodium en fonction de
l’équation de réaction suivante :
𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻𝐶𝑙𝑂4 → 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4
 Il est important de mentionner que l’ajout d’anhydride acétique dans la solution titrée
permet d’éliminer l’eau présente dans le milieu par hydrolyse et formation de deux
molécules d’acide acétique via la réaction suivante :

Ceci expliquant également l’utilisation d’acétate de sodium en place du NaOH pour cette
standardisation. La standardisation dans ce cas, est effectuée en milieu non-aqueux (dans
l’acide acétique), et donc il sera préférable d’utiliser une solution titrante de basicité
maximale. Sachant que dans ce milieu, la base la plus forte est l’ion acétate, ce qui
implique le choix d’acétate de sodium comme solution titrante de manière préférentielle.

3.3 Calculs préliminaires des titrages du glycocolle

3.3.1 Calculs préliminaires du titrage de glycocolle dans l’eau
Une solution de glycocolle est préparée en diluant 0,1 gramme de glycocolle dans un volume adapté
d’eau, ici 200 ml. Le glycocolle à une masse molaire de 75,07 g/mol. La concentration de la solution
vaut donc :

m 0 ,1
C= = =0,0067 M
MM × V 75 , 07 × 0 ,2
La réaction de neutralisation est la suivante :

HCl O4 +C H 2 N H 2 COOH → H 2 O+ C H 2 N H 2 COCl O4

Le volume au point équivalant d’acide perchlorique ajouté à 100 ml d’une solution de glycocolle est
donné par :

CGlycocolle ×V Glycocole 0,0067 ×0 , 1

V HClO 3= =
C HClO 3 0,092
V HClO 3=0,0073 l

Le volume au point équivalent se situe donc à 7,3 ml.

3.3.2 Calculs préliminaires du titrage de glycocolle dans l’acide acétique

Une solution de glycocolle est préparée en diluant 0,1 gramme de glycocolle dans un volume
adapté d’acide acétique glacial, ici 200 ml. Le glycocolle à une masse molaire de 75,07 g/mol. La
concentration de la solution vaut donc :
 m 0 ,1
C= = =0,0067 M
MM × V 75 , 07 × 0 ,2
La réaction de neutralisation est la suivante :

HCl O4 +C H 2 N H 2 COOH → H 2 O+ C H 2 N H 2 COCl O4

Le volume au point équivalant d’acide perchlorique ajouté à 100 ml d’une solution de glycocolle est
donné par :

CGlycocolle ×V Glycocole 0,0067 ×0 , 1

V HClO 3= =
C HClO 3 0,154
V HClO 3=0,004350 l

Le volume au point équivalent se situe donc à 4,35 ml.

3.3.3 Titrage du glycocolle dans l’eau

a) Préparation de la solution de glycocolle :
L’erreur sur la concentration de la solution de glycocolle prévient de :
La balance : (0,1000 ± 0,0001)grammes
La fiole jaugée de : (200 ± 0 , 15)ml
L’incertitude de la concentration vaut donc :

√( )( )
∆masse 2 ∆ fiole 2

∆ C=C × +
masse 200

∆ C=0,0067 ×
√( 0,1000) (
0,0001 2 0 ,15 2
+
200 )
=0,000008375 mol /l

La concentration vaut : (0,0067000 ± 0,0000084) mol/l

b) Titrage de la solution de glycocolle :
Le titrage se fait sur 100 ml de solution de glycocolle par une solution d’HClO4.
L’erreur sur le titrage provient de :

 L’incertitude sur la concentration en glycocolle

 La fiole jaugée ou le glycocolle est dilué :
 La pipette jaugée de ( 100 ± 0 ,2 ) ml
  La burette de ( 10 ± 0 , 02 ) ml
 L’incertitude sur la concentration de la solution titrante
La concentration en glycocolle a été trouvée de la manière suivante :
C HCLO 3 ×V HCLO 3 0,092 × X
C glycocolle = =
V glycocolle 100

Courbe de titrage du glycocolle dans l’eau

300

250

200
Potentiel [mV]

150

100

50

0
0 2 4 6 8 10 12

Volume de HCLO4 ajouté [ml]

Figure 4 - graphique de l'évolution de E en fonction du volume de HCLO4 introduit

Il est impossible de déterminer le point d’équivalence entre le glycocolle et l’acide

perchlorique à l’aide du graphique. Le potentiel passe de 7 à 200mV très rapidement après
l’ajoute de 1 ml d’HCLO4, puis augmente de façon moins prononcée durant le titrage. Cela
est dû au caractère faiblement basique du glycocolle dans l’eau et du caractère fortement
acide de l’acide perchlorique.

3.3.4 Titrage du glycocolle dans l’acide acétique

a) Préparation de la solution de glycocolle :
L’erreur sur la concentration de la solution de glycocolle prévient de :
 La balance : ( 0,1000 ± 0,0001 )grammes
 La fiole jaugée de : (200 ± 0 , 15) ml
L’incertitude de la concentration vaut donc :
 √( )( )
∆ masse 2 ∆ fiole 2

∆ C=C × +
0,1000 200

∆ C= X ×
√( 0,1000
+ ) (
0,0001 2 0 ,15 2
200 )
=0,000008375 mol /l

La concentration vaut : (0,006700000 ± 0,000000084) mol/l

b) Titrage de la solution de glycocolle :

Le titrage se fait sur 100 ml de solution de glycocolle par une solution d’HClO4.
L’erreur sur le titrage provient de :

 L’incertitude sur la concentration en glycocolle (0,006700000 ± 0,000000084) mol/l

 La pipette jaugée de ( 100 ± 0 ,2 ) ml
 La burette de ( 10 ± 0 , 02 ) ml
 L’incertitude sur la concentration de la solution titrante (0 , 15 ± 0 ,01) mol/l
La concentration en glycocolle a été trouvée de la manière suivante :
C HCLO 3 ×V HCLO 3 0,154 × X
C glycocolle = =
V glycocolle 100

Les résultats sont les suivants :

Volume ajouté de NaOH Concentration de HClO4

(ml) (mol/l)
Essai 8,0 0,1232
Tableau 2 : résultats titrage du glycocolle dans l’acide acétique

En ajoutant les incertitudes provenant du matériel :

√( ) ( )( )( )
2
∆Conc ∆ pipette 2 ∆burette 10 ml 2 ∆ conc
∆ C=C × ++ + +
Conc glyco V pipette V burette conc . acide

∆ C=0,124 ×
√( 0,006700000 )( ) (
0,000000084 2 0 , 2 2 0 ,02 2 0 , 01 2
+
100
+
10
+
0 , 15 )( )
=0,0008634215899 mol /l

La concentration vaut : (0,1240 ± 0,0086) mol/l

Voici le graphique de l'évolution du potentiel en fonction du volume de HCLO 4 introduit :
 Courbe de titrage du glycocolle dans l’acide acétique

700

600

500
Potentiel [mV]

400

300

200

100

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5
Volume de HCLO4 ajouté [ml]

Figure 5 - graphique de l'évolution de E en fonction du volume de HCLO4 introduit

Comme le montre la figure 5, une augmentation de potentiel est observée vers 7,7 ml de
CH3COONa ajouté. En contraste avec la solution aqueuse, le point d'équivalence doit se
distinguer clairement en solution acide acétique. Cette distinction s'explique par le
comportement de la glycine dans ce milieu, où elle agit comme une base forte. L'ample
changement de potentiel mesuré au point d'équivalence découle de la dissociation totale de
cette base forte dans l'acide acétique.

4 Conclusion
L'objectif premier de cette expérience en laboratoire résidait dans la mise en parallèle
des résultats issus de deux titrages opérés au sein de milieux distincts, mais impliquant le
même composé, à savoir une solution de glycocolle. L'analyse approfondie de ces deux
procédures, menées au sein de contextes chimiques différents, révèle de manière éloquente
que le choix du solvant exerce une influence notable sur le caractère acido-basique de la
glycocolle. Ceci s’explique par l'absence de saut de potentiel en milieu aqueux qui indique
que la glycocolle est une base trop faible dans ce milieu, tandis que la présence d'un saut de
potentiel dans l'acide acétique permet d'identifier la glycocolle comme une base dont le
pouvoir basique est amplifié.

Exercice

Calculer le pourcentage de NH4+ non transformé au point d’équivalence lors du titrage de NH4Cl par
du NaOH en solution aqueuse et de l’éthanol pur.

Données :

- NH4Cl : 0,2M,
- NaOH : 0,2M

Dans l’eau :

=[ NH 3 ] × ¿¿
−10
Kw = 10-14 k a=6 ×10

En considérant que NH4+ est un acide faible, il est possible de trouver la concentration en ions H+ avec
la formule du sel d’un acide faible et d’une base forte :

pH=7+ 0 ,5 × ( pKa−log ( C base ) ) =7+0 , 5 × ( 9 , 22+0 , 7 )=11 ,96

Et comme le pH dépend de la concentration en ions H+ :

pH=−log¿ ¿
La concentration en ion ammonium est donnée par :

¿
(en considérant les NH3 négligeables)

Le pourcentage qui n’a pas réagi est donc :

( )× 100=99 %
−3
0 , 2 1 , 83 ×10
−
0,2 0 ,2
99% des ions n’ont donc pas réagi dans de l’eau au point équivalent.
Dans l’acide acétique :

Kw = 8.10-20 avec le pH allant jusqu’à 19,01. La neutralité est atteinte à 9,505.

= [ NH 3 ] ׿ ¿
−10
k a=10

En considérant que NH4+ est un acide faible, il est possible de trouver la concentration en ions H+ avec
la formule du sel d’un acide faible et d’une base forte :

pH=9,505+ 0 ,5 × ( pKa−log ( C base ) ) =9,505+0 , 5 × ( 10+0 , 7 )=14,855

Et comme le pH dépend de la concentration en ions H+ :

pH=−log¿ ¿
La concentration en ion ammonium est donnée par :

¿
(en considérant les NH3 négligeables)

Le pourcentage qui n’a pas réagi est donc :

( )× 100=99 , 99 %
−3
0 , 2 1 , 83 ×10
−
0,2 0 ,2
 99,99% des ions n’ont donc pas réagi dans de l’acide acétique au point équivalent.

Bibliographie
[1] I.WINDAL, Syllabus de chimie analytique 2, ISIB, Révision 2022
[2] I.WINDAL, Syllabus de laboratoire d’analyse et qualité, ISIB, Révision 2022

ANNEXES
- Standardisation de la solution de HClO4 dilué dans 250ml d’eau
Volume NaOH ajouté [ml] E [mV]
0 338
0,2 335
0,3 337
1 335
1,5 332
2 328
2,2 327
2,4 325
2,6 322
2,8 320
2,9 318
3 317
3,1 315
3,2 314
3,4 309
3,5 307
3,6 305
3,7 302
3,8 299
3,9 296
4 292
4,1 287
4,2 282
4,3 276
4,4 263
4,5 243
4,6 -136
4,7 -231
4,8 -252
4,9 -261
5 -270

- Tableau de valeur pour le titrage du glycocolle dans l’eau :

 Volume HCLO4 ajouté [ml] E [mV]
0 75
1 205
2 225
3 236
4 244
5 251
5,5 252
6 256
6,5 259
7 261
7,5 263
8 265
8,5 267
9 269
9,5 271
10 272

- Tableau de valeur pour le titrage du glycocolle dans l’acide acétique :

Volume HCLO4 ajouté [ml] E [mV]
0 383
0,1 386
1 389
1,5 393
2 395
2,5 399
3 402
3,2 405
3,4 408
3,6 410
3,8 412
4 414
4,2 416
4,4 418
4,6 420
4,8 421
5 423
5,2 425
5,4 428
5,6 430
5,8 432
6 436
6,2 439
6,4 444
6,6 448
6,8 451
7 457
7,2 463
7,4 471
7,6 484
7,8 507
8 543
8,2 569
8,4 578
8,6 584
8,8 592
9 596
10 611