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INTERNAT PHARMACIE
EXERCICE N1
40 POINTS
Date : Samedi 3 Juin 2006 & Dimanche 4 Juin 2006

Exercice n1
-1

On se propose de raliser lextraction dune molcule ionisable (NH3) dun liquide aqueux vers un liquide
organique.
pKa (NH3) = 9,2
le coefficient de partage de B entre leau et la phase organique est KD = 6
1 .Ralisez un schma de lextraction en faisant apparatre les espces prsentes dans les diffrentes phases
au tout dbut de lextraction, et aprs lagitation. Que reprsente le Ka ? Quel quilibre dcrit-il ?

2. Ecrire le coefficient de partage apparent D , en fonction de KD , Ka et du pH (ou de la concentration


Exercice n1
-2

en cations oxonium).

Exercice n1
-3

3. Exprimez D en fonction de KD, puis calculez D pour des conditions exprimentales de pH=7 ; pH= 9 ;
pH=12.
Dans quelles conditions acido-basiques allez vous vous placer pour raliser lextraction ?

4. On ralise, pH = 11,5 ; n extractions successives en utilisant chaque fois 20 ml de phase organique,


pour 10 ml de phase aqueuse. Combien dextractions doit-on raliser pour obtenir un rendement dpassant
les 95% ?
Exercice n1
-4

Exercice n1
-5

CORRECTION

INTERNAT PHARMACIE
EXERCICE N1
CHIMIE ANALYTIQUE

Date : Samedi 3 Juin 2006 & Dimanche 4 Juin 2006

Correction exercice n1 : chimie analytique


-1

On se propose de raliser lextraction dune molcule ionisable (NH3) dun liquide aqueux vers un liquide
organique.
pKa (NH3) = 9,2
le coefficient de partage de B entre leau et la phase organique est KD = 6,
1 .Ralisez un schma de lextraction en faisant apparatre les espces prsentes dans les diffrentes phases
au tout dbut de lextraction, et aprs lagitation. Que reprsente le Ka ? Quel quilibre dcrit-il ?

phase organique

rien
NH3

phase aqueuse

NH3 + H+ = NH4+

T=0

NH3 + H+ = NH4+

aprs agitation

Le Ka est la cte dacidit, et puisqu un acide correspond toujours une base associe on peut crire :
Ka :

NH4+ donne NH3 + H+

donc
Ka / [H+] =
[NH3] / [NH4+] ceci tant vrai en phase aqueuse, puisque de toute faon les molcules
ionisables ne passent pas dans la phase organique.

Correction exercice n1 : chimie analytique


-2

2. crire le coefficient de partage apparent D , en fonction de KD, Ka et du pH (ou de la concentration


en cations oxonium).

Le coefficient de partage apparent D = [Base totale]organique / [Base totale]aqueuse

Or [Base totale]aqueuse = [NH3] aqueuse + [NH4+] aqueuse

En reprenant lexpression D et en divisant numrateur et dnominateur par [NH3]


obtient :

aqueuse

, on

D = KD / ( 1 + [NH4+] aqueuse / [NH3] aqueuse )


Or le rapport Ka/[H+ ] vaut prcisment [NH3]/ [NH4+] (cf question 1)

En dfinitive, on peut exprimer D ainsi :

D = KD / ( 1 + [OXONIUM]/Ka )

3. Exprimez D en fonction de KD, puis calculez D pour des conditions exprimentales de pH=7 ; pH= 9 ;
pH=12.
Dans quelles conditions acido-basiques allez vous vous placer pour raliser lextraction ?

Ka = 10 -9,2 = 6, 3. 10 10

Pour pH = 7, le rapport [oxonium]/ Ka est de 1000/6,3 soit environ 159.


donc D = KD /160 = 0,0375

Pour pH = 9, le rapport [oxonium]/ Ka est de 10/6,3 soit 1,59.


donc D = KD /2,59 = 2, 32

Pour pH = 12, le rapport [oxonium]/ Ka est de 1/630 soit 0,00159.


donc D = KD /(1+epsilon) = KD = 6

On se placera pH 12 , ou 9, 2 plus 2 units (ie 11,2) pour raliser lextraction.

Correction exercice n1 : chimie analytique


-3

4. On ralise, pH = 11,5 ; n extractions successives en utilisant chaque fois 20 ml de phase organique,


pour 10 ml de phase aqueuse. Combien dextractions doit-on raliser pour obtenir un rendement dpassant
les 95% ?

a pH > 11, 2 on peut considrer D = KD.


Il reste corriger le coefficient de partage par le rapport des volumes, ici de 2 pour 1
soit = 6 * 2= 12
pour n extractions,
R = 1 - 1 / ( 1 + )

AN :
0,95 = 1 1 / ( 13) n
0,05 = 1 / ( 13) n
( 13) n = 20
soit n ln 13 = ln 20
soit n = ln 20 / ln 13 = 1 , 16
soit ds la 2e extraction

Rq : une mthode empirique est galement accepte.

Correction exercice n1 : chimie analytique


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