Pr M.

STITOU Problème de Chimie de l’Eau et de l’Environnement 2019/2020

Problème I

Dosage de Ca2+
EtudE d’un dosagE

Données :

A 25 °C : produit ionique de l’eau : Ke = 1,0 × 10-14 ; produit de solubilité du carbonate de

calcium : Ks = 5,0 × 10-9 ; constante d'acidité du couple CO32-/HCO3- : Ka = 6,3 × 10-11.
On étudie un produit renfermant un constituant L, ligand capable de complexer les ions Ca2+.
Le dosage de L se fait de la manière suivante :

À 10,0 ml de solution de carbonate de sodium à environ 0,1 mol.l-1, on ajoute 20,0 ml de

solution d’échantillon contenant L (tous les constituants sont inertes vis à vis de CO32-) et 10
ml d'une solution tampon permettant de fixer le pH à la valeur pH = 11. On obtient une
solution (S). La solution obtenue est dosée par une solution de chlorure de calcium à 0,100
mol.l-1 ; l'équivalence est repérée par la précipitation du carbonate de calcium.

1. La réaction de dosage : au cours du dosage l’ion Ca2+ forme avec le constituant L

un complexe pour lequel la constante de formation (constante de stabilité) est K f = 1,6 × 108 ;
( Ca2+ + L =CaL2+ ). Le volume à l'équivalence est égal à 10,0 ml. Définir l'équivalence du
dosage.
- En déduire la concentration de L dans la solution d'échantillon.
- Donner l'expression littérale de la constante Kf.
- Montrer que [CaL2+] = 0,02 mol.L-1 à l'équivalence ; en déduire la concentration
en [Ca2+] à l'équivalence.

2. Précipitation du carbonate de calcium. Donner l'expression littérale de la

constante d'acidité du couple CO32-/HCO3- .

- Calculer la concentration en ions carbonate dans la solution (S).

- Au voisinage de l'équivalence du dosage (le volume total est alors de 50 ml), la
concentration en ions carbonate est égale à 1,7 × 10-2 mol.l-1. Calculer dans ces conditions la
concentration en Ca2+ lorsque le précipité de carbonate de calcium apparaît.
- Indiquer si le précipité apparaît avant l’équivalence, après l’équivalence ou juste à
l'équivalence.

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