STITOU Problème de Chimie de l’Eau et de l’Environnement 2019/2020
Problème I
Dosage de Ca2+ EtudE d’un dosagE
Données :
A 25 °C : produit ionique de l’eau : Ke = 1,0 × 10-14 ; produit de solubilité du carbonate de
calcium : Ks = 5,0 × 10-9 ; constante d'acidité du couple CO32-/HCO3- : Ka = 6,3 × 10-11. On étudie un produit renfermant un constituant L, ligand capable de complexer les ions Ca2+. Le dosage de L se fait de la manière suivante :
À 10,0 ml de solution de carbonate de sodium à environ 0,1 mol.l-1, on ajoute 20,0 ml de
solution d’échantillon contenant L (tous les constituants sont inertes vis à vis de CO32-) et 10 ml d'une solution tampon permettant de fixer le pH à la valeur pH = 11. On obtient une solution (S). La solution obtenue est dosée par une solution de chlorure de calcium à 0,100 mol.l-1 ; l'équivalence est repérée par la précipitation du carbonate de calcium.
1. La réaction de dosage : au cours du dosage l’ion Ca2+ forme avec le constituant L
un complexe pour lequel la constante de formation (constante de stabilité) est K f = 1,6 × 108 ; ( Ca2+ + L =CaL2+ ). Le volume à l'équivalence est égal à 10,0 ml. Définir l'équivalence du dosage. - En déduire la concentration de L dans la solution d'échantillon. - Donner l'expression littérale de la constante Kf. - Montrer que [CaL2+] = 0,02 mol.L-1 à l'équivalence ; en déduire la concentration en [Ca2+] à l'équivalence.
2. Précipitation du carbonate de calcium. Donner l'expression littérale de la
constante d'acidité du couple CO32-/HCO3- .
- Calculer la concentration en ions carbonate dans la solution (S).
- Au voisinage de l'équivalence du dosage (le volume total est alors de 50 ml), la concentration en ions carbonate est égale à 1,7 × 10-2 mol.l-1. Calculer dans ces conditions la concentration en Ca2+ lorsque le précipité de carbonate de calcium apparaît. - Indiquer si le précipité apparaît avant l’équivalence, après l’équivalence ou juste à l'équivalence.