DEPARTEMENT DE CHIMIE

Projet de formulation de caoutchouc

Réalisé par :

Rihem Mhenni

Ghofrane
Oueslati

Amal Mejri

Année universitaire : 2022 / 2023

Introduction

I. Présentation de la formulation du caoutchouc

La formulation du caoutchouc est un processus qui consiste à sélectionner les matières

premières appropriées et à les mélanger dans les proportions adéquates pour obtenir un
caoutchouc avec les propriétés requises pour une application donnée. Cette formulation peut
être réalisée à partir de différentes matières premières, notamment le caoutchouc naturel et le
caoutchouc synthétique, ainsi que des additifs tels que des plastifiants, des agents de
renforcement, des agents de remplissage, des colorants, des antioxydants, etc.

Le but de la formulation est de produire un caoutchouc avec des propriétés spécifiques,

telles que la résistance à l'abrasion, la résistance à la traction, la flexibilité, la résistance à la
chaleur, la résistance aux intempéries, etc. Ces propriétés sont essentielles pour de nombreuses
applications industrielles, telles que la fabrication de pneus, de joints d'étanchéité, de tuyaux, de
courroies, etc.

La formulation du caoutchouc peut être réalisée à l'aide de différentes techniques de

mélange, telles que le mélange à froid et le mélange à chaud. Le caoutchouc mélangé est ensuite
vulcanisé, c'est-à-dire chauffé pour renforcer les liens moléculaires entre les chaînes de
polymères de caoutchouc et ainsi conférer au matériau ses propriétés finales.

La formulation du caoutchouc est un processus complexe qui nécessite une expertise

technique et une connaissance approfondie des propriétés des matières premières et des
techniques de mélange et de vulcanisation. Une formulation incorrecte peut entraîner des
propriétés inadéquates du matériau final et donc une défaillance du produit fini. Par conséquent,
il est important de suivre un processus de formulation rigoureux pour garantir la qualité et la
fiabilité des produits à base de caoutchouc.

II. Importance de la formulation du caoutchouc dans les applications industrielles

La formulation du caoutchouc est un processus crucial dans la fabrication de nombreux

produits industriels. En effet, le caoutchouc est un matériau polyvalent qui présente une
grande variété de propriétés, allant de la flexibilité à la résistance à la traction, en passant par
la résistance à la chaleur, à l'usure et aux intempéries. Ces propriétés peuvent être ajustées en
fonction des besoins de l'application grâce à la formulation.
 Par exemple, dans l'industrie automobile, la formulation du caoutchouc est essentielle
pour la fabrication de pneus, qui doivent avoir une adhérence optimale sur différents types de
surface, tout en étant résistants à l'usure et à la chaleur générée par la friction. De même, dans
l'industrie pétrolière, la formulation du caoutchouc est importante pour la fabrication de joints
d'étanchéité résistants aux produits chimiques corrosifs et aux hautes températures.
La formulation du caoutchouc est également importante pour la fabrication de produits de
consommation courante tels que des gants en caoutchouc, des bottes en caoutchouc, des tapis,
des bandes élastiques, etc. Dans ce cas, la formulation doit prendre en compte des critères tels
que la résistance à l'abrasion, la flexibilité, la résistance à l'eau et aux produits chimiques, etc.
En somme, la formulation du caoutchouc est cruciale pour garantir la qualité et la
durabilité des produits à base de caoutchouc. Elle permet de créer des matériaux qui
répondent aux exigences spécifiques de chaque application, tout en offrant des performances
optimales en termes de résistance, de durabilité et de sécurité

Les matières premières :

Polymère de caoutchouc : caoutchouc naturel ou synthétique Les polymères de

caoutchouc peuvent être classés en deux grandes catégories : les caoutchoucs naturels et les
caoutchoucs synthétiques.
Le caoutchouc naturel est extrait de l'hévéa, un arbre qui pousse principalement en Asie
du Sud-Est. Le caoutchouc naturel est un polymère de isoprène (2-méthyl-1,3-butadiène) et
est récolté sous forme de latex. Le latex est ensuite traité pour éliminer l'eau et les impuretés,
puis il est séché et transformé en blocs de caoutchouc naturel qui peuvent être utilisés dans la
fabrication de produits en caoutchouc.
Les caoutchoucs synthétiques, quant à eux, sont fabriqués à partir de monomères
pétrochimiques tels que le butadiène, le styrène et le chloroprène. Ces monomères sont
transformés en polymères de caoutchouc par des procédés de polymérisation en chaîne, tels
que la polymérisation en émulsion ou la polymérisation en solution. Les caoutchoucs
synthétiques sont produits à grande échelle dans des usines chimiques et sont utilisés dans une
grande variété d'applications industrielles.
Les caoutchoucs naturels et synthétiques présentent des propriétés différentes, et leurs
utilisations dépendent souvent des propriétés recherchées. Par exemple, le caoutchouc naturel
est connu pour sa résistance à l'abrasion et à la déchirure, ainsi que pour sa grande élasticité.
Les caoutchoucs synthétiques, quant à eux, peuvent offrir des propriétés telles que la
résistance aux produits chimiques, la résistance à la chaleur et la résistance aux intempéries.
En fin de compte, le choix entre le caoutchouc naturel et le caoutchouc synthétique
dépendra des propriétés requises pour une application donnée, ainsi que des coûts et de la
disponibilité des matériaux.

Additifs :

Plastifiants, agents de renforcement, agents de couplage, colorants, antioxydants, etc.

Dans la formulation du caoutchouc, divers additifs sont souvent utilisés pour améliorer
les propriétés du matériau ou pour faciliter son traitement. Voici quelques exemples d'additifs
couramment utilisés :
1) Le noir de carbone lorsqu’il n’est pas utilisé en tant que charge renforçante est ajouté pour
conférer une couleur noire au mélange.
- La charge noir :
Le noir de carbone est un matériau carboné colloïdal fabriqué industriellement par combustion
incomplète de produits pétroliers lourds (goudron, goudron de houille, goudron de craquage
d'éthylène, et une petite quantité d'huile végétale).
Le noir de carbone est surtout utilisé comme agent de renforcement dans les produits de
caoutchouc tels que les pneus, les boyaux, les bandes transporteuses, les câbles et autres
accessoires mécaniques en caoutchouc.

Figure 1 : noir du carbone

2) L’agent de couplage est nécessaire dans les mélanges à base de silice pour assurer
principalement la liaison entre les chaînes d’élastomères et la silice. Il s’agit généralement d’un
silane. Ilya des autres agents tel que le kaolin , la craie , le talc …
- La charge blanche :
La silice est la forme naturelle du dioxyde de silicium (SiO2) qui entre dans la composition de
nombreux minéraux.
La silice est présente sous différentes formes dans la nature, nous établissons tout d’abord une
description des différentes silices utilisées dans l’industrie Ensuite, notre intérêt est porté
particulièrement vers la silice synthétique précipitée utilisée dans pour le renforcement des
élastomères. Nous présentons son mode de synthèse ainsi que les principales propriétés
morphologiques et chimiques qui en font un candidat sérieux pour remplacer les noirs de
carbone afin de renforcer les élastomères. Nous dressons enfin une caractérisation des deux
silices choisies pour être incorporées dans les mélanges. Ces deux silices se différencient
principalement par leur surface spécifique. La caractérisation consiste à présenter leur aptitude à
se disperser dans les élastomères, les différentes échelles qui constituent leur structure et leur
composition chimique.

Figure 2 : la silice

- Talc en poudre fine :

Talc en poudre naturelle blanche, c'est une charge fine qui a un pouvoir opacifiant et qui apporte
velouté et matité aux enduits et badigeons. Il est approprié comme lubrifiant, charge inerte pour
des résines, agent de démoulage pour le caoutchouc, le latex et la silicone, etc. S'utilise aussi
comme composant fonctionnel dans l'industrie cosmétique.
 Figure 3 : Le talc

- Le kaolin ou « argile blanche »:

Composé majoritairement de silicate d’aluminium hydraté (kaolinite), est une argile blanche,
friable et réfractaire. Originaire de Chine, il est la matière première utilisée dans la fabrication
de porcelaine il est aussi utiliser industriellement pour le caoutchouc afin d’améliorer la
résistance à l’abrasion et la résistance mécanique.

Figure 4 : Le kaolin

3) Des huiles, aussi appelées plastifiants : L’huile est introduite dans certains mélanges pour
réduire les coûts de production et faciliter la mise en œuvre sans diminuer les propriétés
physiques du matériau final.
4) Activateur d’accélération :

5) Activateurs des charges blanches :

6) Accélérateurs :

7) Des agents de protection : anti UV, anti oxygène par exemple : Les agents antioxydants et
antiozonants sont utilisés pour protéger l’élastomère, sensible à l’oxygène et à l’ozone.

8) Des produits divers tels que colorants ou pigments, agents gonflants.

D'autres additifs tels que les agents de vulcanisation, les agents moussants et les agents de
glissement peuvent également être utilisés en fonction de la formulation et de l'application du
caoutchouc. Le choix des additifs dépend des propriétés physiques et mécaniques souhaitées
pour le produit final, ainsi que des coûts et de la disponibilité des matériaux

Les étapes de formulation :

III. Sélection des matières premières

La sélection des matières premières est une étape cruciale dans la formulation du
caoutchouc. Le choix des matières premières dépend des propriétés physiques et mécaniques
requises pour le produit final, ainsi que des coûts et de la disponibilité des matériaux. Voici les
principales matières premières utilisées dans la formulation du caoutchouc :
• Polymère : Le choix du polymère dépend du type de caoutchouc que l'on souhaite formuler, c'est-à-
dire si l'on souhaite utiliser un caoutchouc naturel ou synthétique. Les caoutchoucs synthétiques les plus
couramment utilisés sont le SBR (caoutchouc styrène-butadiène), le BR (caoutchouc butadiène), le NBR
(caoutchouc nitrile), l'EPDM (caoutchouc éthylène-propylène-diène), le CR (caoutchouc chloroprène) et le
NR (caoutchouc naturel).
• Agents de renforcement : Les agents de renforcement tels que le noir de carbone et la silice sont
utilisés pour améliorer la résistance mécanique du caoutchouc.
• Agents de vulcanisation : Les agents de vulcanisation, tels que le soufre, sont utilisés pour réticuler
les polymères de caoutchouc afin d'améliorer leur résistance à la chaleur et à l'usure.
• Plastifiants : Les plastifiants sont utilisés pour améliorer la flexibilité et l'allongement du caoutchouc.
• Agents de remplissage : Les agents de remplissage, tels que la craie, la barytine et la poudre de
marbre, peuvent être utilisés pour réduire le coût de production.
• Antioxydants : Les antioxydants sont utilisés pour protéger le caoutchouc contre l'oxydation et le
vieillissement prématuré.

La sélection des matières premières doit prendre en compte les interactions entre les différents
composants de la formulation, ainsi que leur compatibilité avec les additifs et les agents de traitement. Des
tests expérimentaux sont souvent nécessaires pour déterminer les proportions optimales de chaque matière
première

IV. Détermination des proportions appropriées

Une fois que les matières premières ont été sélectionnées, il est important de déterminer les
proportions appropriées de chaque ingrédient dans la formulation. La proportion de chaque ingrédient dépend
 des propriétés physiques et mécaniques requises pour le produit final, ainsi que des interactions entre
les différents ingrédients. Voici quelques considérations importantes lors de la détermination des proportions
appropriées :

• Le type et la quantité de polymère : La quantité de polymère utilisée dans la formulation

dépend du type de caoutchouc et des propriétés mécaniques requises. En général, une quantité plus élevée de
polymère donne un produit final plus dur et moins élastique.
• La quantité d'agent de renforcement : Les agents de renforcement tels que le noir de carbone
ou la silice sont utilisés pour améliorer la résistance mécanique du caoutchouc. La quantité d'agent de
renforcement dépend des propriétés mécaniques requises pour le produit final.
• La quantité d'agent de vulcanisation : La quantité d'agent de vulcanisation utilisée dépend du
type de polymère et des propriétés mécaniques requises. Une quantité insuffisante d'agent de vulcanisation
peut entraîner une réticulation incomplète, tandis qu'une quantité excessive peut rendre le produit final
cassant.
• La quantité de plastifiant : La quantité de plastifiant utilisée dépend des propriétés physiques
requises pour le produit final, telles que la flexibilité et l'allongement.
• La quantité d'agent de remplissage : La quantité d'agent de remplissage utilisée dépend du
coût et des propriétés physiques requises pour le produit final.
• La quantité d'antioxydant : La quantité d'antioxydant utilisée dépend du type de caoutchouc et
de la durée de vie requise pour le produit final.

La détermination des proportions appropriées peut se faire par essais et erreurs en laboratoire, ou par
modélisation informatique en utilisant des logiciels de formulation de caoutchouc. Les proportions optimales
doivent être déterminées pour obtenir le produit final avec les propriétés physiques et mécaniques requises,
tout en optimisant le coût de production.

V. Mélange des matières premières

Une fois que les matières premières ont été sélectionnées et que les proportions appropriées ont été
déterminées, la prochaine étape de la formulation du caoutchouc est le mélange des matières premières. Le
mélange des matières premières est généralement effectué dans des mélangeurs à cuve fermée, tels que des
mélangeurs en interne ou des mélangeurs en banbury.
• Le processus de mélange implique le chauffage des matières premières dans le mélangeur
pour ramollir le polymère de caoutchouc et faciliter le mélange des autres ingrédients. Les ingrédients sont
ajoutés dans l'ordre spécifique pour garantir une dispersion uniforme de chaque ingrédient dans le mélange.
Le temps de mélange dépend de la taille de la cuve, du type de mélangeur et des propriétés physiques des
 matières premières utilisées. En général, le temps de mélange doit être suffisant pour permettre une
dispersion uniforme de chaque ingrédient.
• Il est important de surveiller la température du mélange pendant le processus de mélange.
Une température excessive peut entraîner une dégradation des matières premières et altérer les propriétés
physiques et mécaniques du produit final. La température optimale dépend du type de caoutchouc et des
autres ingrédients utilisés dans la formulation.
• Après le mélange, le mélange est généralement extrudé sous forme de feuille ou de profilé et
laissé reposer pendant un certain temps pour permettre la maturation de la formulation. La maturation peut
prendre de quelques heures à plusieurs jours, selon le type de caoutchouc et les autres ingrédients utilisés dans
la formulation.
• Enfin, le caoutchouc est prêt pour le processus de vulcanisation, qui implique l'utilisation de
la chaleur et de l'agent de vulcanisation pour réticuler le polymère et former des liens croisés pour renforcer la
structure du caoutchouc.

Mélangeur en caoutchouc et boîte de vitesse de mélangeur interne

La dispersion de Banbury mélangeur en caoutchouc

 V. Vulcanisation du caoutchouc mélangé

• La vulcanisation est un processus clé dans la fabrication des produits en caoutchouc. La

vulcanisation est un processus chimique qui transforme le mélange de caoutchouc en un
matériau durci, plus résistant et plus durable.
• La vulcanisation se produit par réticulation, qui est la formation de liens covalents entre
les molécules de caoutchouc pour former une structure tridimensionnelle en réseau. Cette
structure en réseau rend le caoutchouc plus résistant à l'usure, à la déchirure, à la déformation
et aux effets environnementaux tels que la chaleur, la lumière et l'ozone.
• Le processus de vulcanisation nécessite l'utilisation d'un agent de vulcanisation. Le
type et la quantité d'agent de vulcanisation dépendent du type de caoutchouc et des autres
ingrédients utilisés dans la formulation.
• Le processus de vulcanisation est généralement effectué en utilisant de la chaleur et de
la pression. Les produits en caoutchouc peuvent être vulcanisés de plusieurs façons, y compris
à la vapeur, au four, dans des autoclaves ou dans des presses hydrauliques.
• Le temps de vulcanisation dépend également du type de caoutchouc et des autres
ingrédients utilisés dans la formulation. Le temps de vulcanisation peut varier de quelques
minutes à plusieurs heures.
• Une fois que le caoutchouc est vulcanisé, il est généralement découpé en formes ou en
tailles appropriées pour les applications spécifiques. Les produits en caoutchouc vulcanisé
peuvent être utilisés dans une grande variété d'applications industrielles, notamment pour les
pneus, les joints d'étanchéité, les tuyaux, les courroies et les amortisseurs.
 Les techniques de mélange :

Il existe plusieurs techniques de mélange des matières premières pour la formulation du

caoutchouc. Les techniques de mélange sont importantes car elles affectent la qualité et les
propriétés du produit final. Voici quelques-unes des techniques de mélange les plus courantes:

1. Mélange en interne : Le mélange en interne se fait généralement dans une machine appelée
mélangeur interne. Le mélangeur interne est équipé de rotors qui tournent à des vitesses différentes
pour mélanger les matières premières. Le mélange en interne est un processus efficace pour
mélanger de grandes quantités de matières premières, mais il peut être coûteux.
2. Mélange en externe : Le mélange en externe se fait en utilisant une machine appelée
mélangeur en vrac. Les matières premières sont mélangées dans un grand récipient en tournant
lentement. Le mélange en externe est moins coûteux que le mélange en interne, mais il est moins
efficace pour mélanger de grandes quantités de matières premières.
3. Mélange par compression : Le mélange par compression est un processus où les matières
premières sont mélangées en comprimant les matériaux ensemble. Ce processus est souvent utilisé
pour les petites quantités de matières premières, et il peut être coûteux.
4. Mélange par extrusion : Le mélange par extrusion est un processus où les matières
premières sont mélangées en passant à travers une filière. Le mélange par extrusion est un
processus efficace pour mélanger de grandes quantités de matières premières, mais il peut être
coûteux.
Les techniques de mélange sont choisies en fonction des quantités de matières premières, de la
qualité et des propriétés désirées du produit final, ainsi que des coûts associés à chaque méthode.

Conteneur En Vrac Intermédiaire

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 VI. Mélange à froid

Le mélange à froid est une technique de mélange pour la formulation du caoutchouc qui
implique de mélanger les matières premières à température ambiante, sans l'ajout de chaleur ou
d'énergie mécanique. Cette technique est utilisée pour les formulations qui contiennent des
matières premières sensibles à la chaleur ou qui peuvent être endommagées par les contraintes
mécaniques du mélange.
Le mélange à froid est souvent utilisé pour les formulations de caoutchouc à base de silicone,
qui sont connues pour être sensibles à la chaleur et à l'oxydation. Cette technique permet de
préserver les propriétés de la formulation, tout en assurant un mélange homogène.
Le mélange à froid peut être réalisé manuellement ou à l'aide d'une machine spécialement
conçue pour cette technique. Dans tous les cas, il est important de mélanger les matières premières
soigneusement pour obtenir une distribution uniforme des additifs et des agents de renforcement

VII. Mélange à chaud

Le mélange à chaud est une technique de mélange pour la formulation du caoutchouc qui
implique de chauffer les matières premières pour faciliter le processus de mélange. Cette technique
est souvent utilisée pour les formulations de caoutchouc à base de polymères thermoplastiques.
• Le mélange à chaud peut être réalisé à l'aide d'une machine appelée mélangeur à chaud, qui
utilise la chaleur et l'agitation mécanique pour mélanger les matières premières. Le mélangeur à
chaud peut être équipé de rotors, de lames ou d'autres éléments qui aident à briser les agglomérats
de matières premières et à les mélanger uniformément.
• Le mélange à chaud est souvent utilisé pour les formulations qui nécessitent une dispersion
uniforme des agents de renforcement, des additifs et des agents de remplissage. Cette technique
permet de réduire les temps de mélange et d'obtenir une distribution homogène des matières
premières.
• Cependant, le mélange à chaud peut également entraîner une perte de propriétés de certaines
matières premières sensibles à la chaleur, tels que les antioxydants ou les plastifiants. Il est donc
important de choisir la température de mélange appropriée en fonction de la formulation de
caoutchouc.
Techniques de vulcanisation : moulage, pressage, etc.

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 • Il existe plusieurs techniques de vulcanisation du caoutchouc, notamment le moulage et le
pressage.
• Le moulage consiste à injecter le caoutchouc fondu dans un moule en forme de la pièce
finale. Une fois le caoutchouc solidifié, le moule est ouvert et la pièce finale est retirée. Cette
technique est utilisée pour produire des pièces de caoutchouc complexes et de grande taille.
• Le pressage, quant à lui, consiste à placer le mélange de caoutchouc dans un moule en deux
parties, puis à appliquer de la chaleur et de la pression pour catalyser la réaction de vulcanisation.
Cette technique est couramment utilisée pour produire des pièces de caoutchouc de forme simple et
de petite taille, telles que des joints d'étanchéité, des tuyaux, des courroies et des roues.
• Il existe également d'autres techniques de vulcanisation, telles que la vulcanisation en
continu, qui est utilisée pour produire des tuyaux en caoutchouc et des feuilles, ainsi que la
vulcanisation par immersion, qui est utilisée pour produire des gants et des ballons. Ces techniques
impliquent également l'utilisation de la chaleur et de la pression pour catalyser la réaction de
vulcanisation.
• Contrôle des paramètres de vulcanisation
• Le contrôle des paramètres de vulcanisation est essentiel pour garantir la qualité des produits
en caoutchouc. Les principaux paramètres à contrôler lors de la vulcanisation du caoutchouc sont
la température, la pression, le temps de vulcanisation et la composition du mélange de caoutchouc.
• La température de vulcanisation est généralement comprise entre 130°C et 180°C. La
température doit être maintenue constante pendant tout le processus de vulcanisation afin d'assurer
une vulcanisation homogène et complète.
• La pression de vulcanisation est également importante pour assurer une vulcanisation
homogène. La pression doit être suffisante pour assurer un contact étroit entre le moule et le
mélange de caoutchouc, mais pas trop élevée pour éviter toute déformation ou rupture du moule.
• Le temps de vulcanisation dépend de la composition du mélange de caoutchouc et des
conditions de vulcanisation. Un temps de vulcanisation trop court peut conduire à une
vulcanisation incomplète, tandis qu'un temps de vulcanisation trop long peut entraîner une
dégradation du matériau.
• Enfin, la composition du mélange de caoutchouc doit être soigneusement contrôlée pour
assurer une vulcanisation complète et homogène. Les quantités d'agents de vulcanisation et
d'activateurs doivent être bien équilibrées pour garantir une réaction de vulcanisation

complète.
• Le contrôle de ces paramètres de vulcanisation peut être effectué à l'aide de différents
équipements de mesure et de contrôle, tels que des thermomètres, des manomètres et des
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compteurs de temps. Les paramètres peuvent également être ajustés en fonction des résultats de
tests de qualité réguliers effectués sur les produits finis.
• Conclusion :.
La formulation du caoutchouc est une étape cruciale pour obtenir les propriétés requises pour
une application donnée. En effet, les propriétés mécaniques, physiques et chimiques du caoutchouc
peuvent varier considérablement en fonction de la composition de la formulation.
Par exemple, si le caoutchouc est utilisé pour fabriquer des pneus de voiture, la formulation doit
être spécialement conçue pour offrir une résistance à l'usure élevée, une adhérence au sol optimale,
une bonne tenue à la chaleur et aux intempéries, etc. D'un autre côté, si le caoutchouc est utilisé
pour des applications médicales, la formulation doit être choisie avec soin pour garantir une faible
toxicité et une excellente résistance à la stérilisation.
Ainsi, la formulation du caoutchouc doit être adaptée aux exigences de chaque application pour
garantir des performances optimales et une longue durée de vie des produits finis. En conséquence,
il est essentiel de comprendre les propriétés du caoutchouc et de ses composants, et de sélectionner
soigneusement les matières premières et les additifs appropriés pour chaque application.
En résumé, la formulation du caoutchouc est un domaine en constante évolution qui continuera
à se développer et à se diversifier pour répondre aux besoins des applications les plus diverses.

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