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Lycée de bambey

CAP / CS Terminales S1-S2-S3


Exercices sur "acides forts – bases fortes - dosage" - 10 -
Exercice 1:
Les questions sont indépendantes
1. Quel est le pH d’un mélange obtenu en ajoutant 8,2 cm3 de solution décimolaire de soude à 20 cm3 d’une
solution chlorhydrique de concentration 5.10-2 mol/L ?
2. Quel volume d’une solution décimolaire d’hydroxyde de sodium doit-on ajouter à 100 cm3 d’une solution
centimolaire d’acide chlorhydrique pour obtenir un mélange de pH = 11 ?
Exercice 2:
1. On prélève un volume va = 10 mL d’une solution A d’acide chlorhydrique et on dose avec une solution B
contenant 3,2 g de soude par litre. On constate qu’il faut verser un volume vb = 12,5 mL de solution basique
pour obtenir l’équivalence. Calculer la concentration molaire Ca de la solution d’acide chlorhydrique.
2. Quelles sont les concentrations des espèces en solution si on mélange un volume v1 = 20 mL de A et un
volume v2 = 12,5 mL de B?
Exercice 3:
On dose 20 cm3 d’une solution d’acide sulfurique H2SO4 à l’aide d’une solution centimolaire de soude, en
présence de phénolphtaléine. Celle-ci change de teinte pour un volume de solution de soude égal à 16 cm3.
1. Quel est le changement de couleur observé et déterminer la concentration de la solution d’acide sulfurique
ainsi dosée ?
2. Quel était son pH ?
3. On fait évaporer la solution obtenue. Quels sont le nom, la formule et la masse du solide obtenu ?
Exercice 4:
On verse dans 200 cm3 d’une solution d’acide chlorhydrique une solution d’hydroxyde de sodium à 0,5 mol/L.
On mesure le pH en fonction du volume vB d’hydroxyde de sodium versé. Les résultats sont rassemblés dans le
tableau suivant (toutes les mesures se font à 25°C).
vB(cm3) 0 0,35 1,0 2,0 2,5 3,0 4,0 4,5
pH 1,9 1,9 2,0 2,1 2,2 2,3 2,6 2,9

vB(cm3) 4,9 5,0 5,1 5,5 6,0 8,0 10,0 12


pH 3,6 5,1 10,3 11 11,3 11,6 11,8 11,9
1. Tracer sur une feuille de papier millimétré la courbe pH = f(vB).
2. Déterminer le point d’équivalence et en déduire la concentration de la solution chlorhydrique.
3. Que peut-on dire du pH de la solution obtenue à l’équivalence ? Justifier la réponse.
4. Calculer les concentrations en mol.L-1, des différentes espèces chimiques présentes dans la solution lorsque
l’on a versé vB = 3 cm3.
Exercice 5:
On peut lire sur l'étiquette d'une bouteille d'acide chlorhydrique les données suivantes :
« masse volumique : 1 190 kg.m-3; pourcentage en masse d'acide pur : 37 % ».
1. On extrait de cette bouteille un volume V = 3,23 mL de solution, qu'on complète à 400 mL avec de l'eau
pure. Calculer la concentration CA de la solution ainsi préparée.
2. Afin de vérifier ce titre, on dose par cet acide un volume VB = 200 mL d'éthanolate de sodium de
concentration CB = 3.10-3 mol.L-1. Exceptionnellement, la solution à titrer est placée ici dans la burette. Pour
chaque volume d'acide versé, on relève la valeur du pH et on obtient le tableau suivant :
VA (mL) 0 1 2 3 4 4,5 5 5,2 5,4 5,6 5,8 6
pH 11,5 11,4 11,3 11,2 11,0 10,9 10,7 10,6 10,5 10,3 10,0 7

VA (mL) 6,2 6,4 6,6 6,8 7 7,5 8 9 10 11 12 13


pH 4,0 3,7 3,5 3,4 3,3 3,1 3,0 2,8 2,7 2,6 2,5 2,4
a) Construire la courbe pH = f (VA).
b) Déterminer le volume d'acide à l'équivalence ainsi que la concentration de la solution d'acide. Conclure.
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3. On remplace l'acide chlorhydrique initial par un même volume d'acide nitrique, de même concentration. La
courbe précédente est-elle modifiée ? Justifier la réponse. - 11 -
4. Parmi les trois indicateurs colorés ci-dessous, quels sont ceux qui pourraient servir à un dosage
colorimétrique. Comment repérerait-on l'équivalence ?

Indicateur coloré Zone de virage


hélianthine (rouge) 3,1 - 4,4 (jaune)
bleu de bromothymol (jaune) 6,0 - 7,6 (bleu)
thymolphtaléine (incolore) 9,4 - 10,6 (bleu)
Exercice 6: (extrait Bac C Sénégal – 1999)
On se propose d'effectuer le dosage d’une solution d'acide sulfurique de concentration molaire volumique
inconnue Ca et de volume Va = 50 cm3 par une solution d'hydroxyde de sodium de concentration Cb également
inconnue. On relève le pH du mélange pour différentes valeurs du volume V de solution basique versée. Les
résultats obtenus sont consignés dans le tableau ci-dessous :
V (cm3) 5 10 25 35 45 50 60
pH 2,04 2,12 2,42 2,67 3,16 4,03 10,77
+
n (H3O )
2-
1. Ecrire l'équation de la réaction et exprimer les concentrations molaires volumiques [Na+] ; [SO4 ] et [H3O+]
du mélange en fonction de Ca , Cb , V et Va. On se limitera à la partie du dosage avant l'équivalence.
2. Définir l'équivalence acido-basique ; exprimer le volume à l'équivalence VE en fonction de Ca, Cb et Va.
Déduire des résultats précédents la relation : [H3O+] (Va + V) = Cb(VE – V)
3. On pose n(H3O+)= [H3O+](Va + V) = 10-pH (Va + V)
3.1. Compléter le tableau ci-dessus et tracer la courbe N (H3O+) = f(V).
Echelle : abscisse : 5 cm3 2 cm; ordonnée : 10-4 mole 2 cm
3.2. Déterminer graphiquement la concentration Cb de la solution d'hydroxyde de sodium utilisée et le volume à
l'équivalence VE.
3.3. Calculer la concentration molaire volumique Ca de la solution sulfurique.
Exercice 7: (extrait Bac D Sénégal – 1996)
Masses molaires en g.mol-1 : Na : 23 ; O : 16 ; H : 1
Dans un laboratoire on dispose des produits suivants :
- une solution S d'hydroxyde de sodium de masse volumique = 1,2 kg. L-1 et de pourcentage massique
d'hydroxyde de sodium pur 16,7 %
- une solution d'acide sulfurique de concentration molaire volumique Ca
- de l'eau distillée.
1. Montrer que la concentration molaire volumique, Cb de la solution S d'hydroxyde de sodium peut s’écrire :
167
Cb = 40 . ( étant exprimée en kg. L-1).
2. On prélève 10 mL de ta solution S qu'on dilue pour obtenir une solution S’ de concentration molaire
volumique C’b = 0, 1 mol.L-1. Déterminer le volume. D’eau distillée nécessaire à la préparation de S’.
3. Afin de déterminer la concentration Ca de la solution d'acide sulfurique, on dose 10 mL de celle-ci par la
solution diluée S’ d'hydroxyde de sodium.
3.1. Ecrire l'équation-bilan de la réaction.
3.2. A l'équivalence, le volume de la solution S’ d'hydroxyde de sodium utilisé est de 20 mL.
3.2.1. Définir l’équivalence acido-basique et évaluer, justification à l’appui, le pH du mélange à l’équivalence.
3.2.2. Calculer la concentration Ca de la solution sulfurique.
3.2.3. Calculer les concentrations molaires volumiques des espèces chimiques présentes dans le mélange
obtenu, à l’équivalence.
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Exercices sur "acides faibles – bases faibles - dosage"
Exercice 1: (extrait santé militaire Sénégal – 1991)
Soient une solution d’hydroxyde de sodium de concentration molaire cB = 0,1 mol/L et une solution d’acide
éthanoïque de même concentration (cA = cB).
On procède aux expériences ci-après :
- expérience I : On mélange 100 cm3 de la solution d’acide éthanoïque avec 50 cm3 de la solution
d’hydroxyde de sodium : mélange (A).
- expérience II : Au mélange (A) on ajoute un volume supplémentaire de la solution d’hydroxyde de sodium
de valeur v = 5 cm3. Le volume varie de 0,05, le mélange obtenu est appelé (B).
- expérience III : Dans 100 cm3 d’eau pure on ajoute un volume v’ = 5 cm3 de la solution d’hydroxyde de
sodium : mélange (C).
1. Quel est le pH du mélange (A) sachant que le pka du couple acide éthanoïque/ion éthanoate est de 4,74 ?
2. Dans quel sens varie le pH dans l’expérience II ? Justifier la réponse. En déduire le pH du mélange (B).
3. Déduire de ces résultats les propriétés caractéristiques du mélange (A). Comment désigner une telle
solution ? Quel(s) intérêt(s) présente-t-elle ?
Exercice 2: (extrait bac Sénégal S 2004)
Le vinaigre est une solution d’acide éthanoïque dans l’eau. Son degré d’acidité représente le pourcentage
massique d’acide contenu dans la solution.
On lit sur l’étiquette du vinaigre étudié « vinaigre de vin 7 ».
On veut vérifier cette indication.
On donne :
- masse volumique du vinaigre : = 1,02 g/mL
- pka (CH3COOH/CH3COO-) = 4,8
Dans le but de réaliser le dosage du vinaigre on procède d’abord à une dilution au 1/10 du vinaigre étudié ; soit
S1 la solution obtenue.
On prélève V1 = 20 mL de la solution de S1 et on réalise le dosage pH-métrique avec une solution de soude de
concentration molaire Cb = 0,10 mol/L.
Les mesures ont permis de tracer la courbe ci-dessous.
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1. Faire un schéma annoté du montage utilisé pour réaliser ce dosage.
2. Ecrire l’équation-bilan du dosage. - 13 -
3. Définir l’équivalence dans le cas de la réaction entre l’acide éthanoïque et la soude.
Déterminer graphiquement le point d’équivalence E en faisant figurer sur le graphe la méthode utilisée.
Donner les coordonnées du point E.
4. Retrouver graphiquement la valeur du pka du couple acide éthanoïque/ion éthanoate.
5. Calculer la concentration C1 de la solution S1 puis la concentration Ca du vinaigre.
6. Calculer le degré d’acidité du vinaigre. Comparer avec la valeur donnée sur l’étiquette.
Exercice 3:
On réalise différentes solutions en mélangeant à chaque opération une solution aqueuse d’acide acétique (acide
éthanoïque) de volume vA et une solution aqueuse d’acétate de sodium (éthanoate de sodium) de volume vB.
Les deux solutions utilisées pour ces mélanges ont la même concentration molaire c = 0,1 mol.L-1.
Les valeurs des pH de ces solutions pour différents volumes vA et vB sont indiquées dans le tableau suivant:
vB(mL) 10 10 10 10 10 20 30 40 50
vA(mL) 50 40 30 20 10 10 10 10 10
pH 4,1 4,2 4,3 4,5 4,8 5,1 5,3 5,4 5,5
1. On considère que les ions éthanoate sont introduits par la solution d’éthanoate de sodium et que l’acide
[𝐶𝐻 𝐶𝑂 − ] 𝑣
n’est pas ionisé. En déduire l’égalité: [𝐶𝐻 3𝐶𝑂 2𝐻] = 𝑣𝐵 .
3 2 𝐴
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂2− ]
2. Représenter graphiquement le pH en fonction de 𝑙𝑜𝑔
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂2 𝐻]
[𝐶𝐻 𝐶𝑂 − ]
3. Montrer que l’équation de la courbe obtenue peut se mettre sous la forme pH = A + B 𝑙𝑜𝑔 [𝐶𝐻 3𝐶𝑂 2𝐻], A et B
3 2
étant des constantes.
4. Déterminer les valeurs des constantes A et B. Que représente la constante A?
5. Calculer les concentrations molaires volumiques des différentes espèces chimiques en solution pour pH = 5.
Exercice 4:
L’acide acétylsalicylique connu sous le nom d’aspirine a pour formule:

1. Quelles sont les fonctions organiques que possède ce pH


corps? Ecrire sa formule brute et calculer sa masse
molaire moléculaire.
2. On dissout un comprimé d’aspirine dans de l’eau
distillée. Celui-ci n’étant pas entièrement soluble on filtre
pour obtenir une solution A. On dose 100 mL de solution
A à l’aide d’une solution B d’hydroxyde de sodium
décimolaire (le milieu étant très dilué, seules les
réactions acido-basiques sont à prendre en
considération). On suit l’évolution du pH au cours de la
réaction, la température du milieu réactionnel étant
voisine de 25°C, et on obtient la courbe ci-contre.
2.1. L’acide acétylsalicylique est-il un acide fort ou faible?
Ecrire l’équation de sa réaction avec l’eau.
2.2. Déduire de la courbe obtenue le pka du couple
acide/base ainsi mis en évidence, la concentration
molaire volumique de la solution A ainsi que la masse
d’acide acétylsalicylique introduit dans 100 mL de cette Vb
solution.
2.3. Déterminer les concentrations molaires volumiques de toutes les espèces chimiques présentes dans la
solution A à une température voisine de 25°C.
Exercice 5: (extrait bac S Sénégal)
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On veut réaliser le dosage pH-métrique d'une solution d'un acide inconnu par une solution de base forte.
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1. Avant le démarrage du dosage, la mesure du pH d'un échantillon de cette solution acide donne 2,6.
1.1. Peut-on connaître la concentration inconnue C d'acide avec la valeur du pH ?
1.2. Faire un schéma annoté du dispositif expérimental du dosage.
2. On procède alors au dosage d'un volume V = 10 cm3 d'acide. La solution titrante est une solution
d'hydroxyde de sodium, de concentration C' = 10-1 mol/L.
Les variations du pH du mélange réactionnel en fonction du volume V’ de la solution ajoutée sont données dans
le tableau ci-dessous.
V’ (mL) 0 1 2 3 5 6 8 9 9,5 9,8 10 10,1 10,5 11 12 14 16
pH 2,6 3,3 3,6 3,9 4,2 4,4 4,8 5,2 5,5 6,2 8,5 10,5 11,3 11,7 12 12,4 12,7
2.1. Tracer soigneusement la courbe pH = f (V’)
2.2. Déterminer graphiquement les coordonnées du point d'équivalence acido-basique tout en précisant sur le
graphe la méthode utilisée. Déduire la concentration C de l'acide.
2.3. Montrer que l'acide ainsi dosé est faible.
2.4. On propose les valeurs des pka de quelques couples acide/base.
couple acide/base CH2ClCO2H / CH2ClCO2- HNO2 / NO2- C6H5CO2H / C6H5CO2-
pka 2,9 3,3 4,2
Donner le nom et la formule semi-développée de l'acide tout en justifiant votre réponse.
2.5. Ecrire l'équation – bilan de la réaction du dosage.
2.6. Donner la limite de la valeur du pH du mélange réactionnel c'est-à-dire si V’ est très grand par rapport à V.
Exercice 6: (extrait bac Sénégal 1993)
1. Soit une solution aqueuse d’acide nitreux HNO2, de concentration molaire C = 10-2 mol/L, de volume
V = 50 cm3. L’acide nitreux est un acide faible.
1.1. Ecrire l’équation de la réaction de dissolution de l’acide nitreux dans l’eau.
1.2. Ecrire les relations traduisant l’électroneutralité de la solution et la conservation de la matière.
1.3. Quelle est l’expression de la constante d’acidité ka du couple acide nitreux/ion nitrite ?
L’exprimer en fonction de [H3O+] et C. Quelle(s) approximation(s) est-il légitime de faire ?
1.4. Le pka du couple HNO2 / NO2 vaut 3,4. Quel est le pH de la solution ?
2. On dissout sans que le volume en soit affecté 2,5.10-4 mol de chlorure d’hydrogène HCl dans la solution
aqueuse d’acide nitreux.
2.1. Ecrire l’équation de dissolution du chlorure d’hydrogène.
2.2. Quelle influence cette dissolution a-t-elle sur la solution de l’acide nitreux ?
2.3. Le pH de la solution vaut 2,3 après dissolution du chlorure d’hydrogène. Vérifier, en calculant les
concentrations molaires en acide nitreux HNO2 et en ion nitrite NO2 , la réponse à la question précédente.
Exercice 7: (extrait bac Sénégal S2 2012 – session de remplacement)
Données : Toutes les solutions sont à la température de 25°C ; Ka (H2O/HO-) = 10-14; Ka (H3O+/H2O) = 1 ;
Ka (acide méthanoïque/base conjuguée) = 1,58.10-4
L’acide méthanoïque, de formule HCOOH, est secrété comme poison par les fourmis.
1. Rappeler, au sens de Bronsted, la définition d’un acide. Donner la formule et le nom de la base conjuguée
de l’acide méthanoïque.
2. Une solution aqueuse A d’acide méthanoïque a une concentration Ca = 2,0.10-3 mol.L-1 et un pH = 3,25.
2.1. Définir le coefficient d’ionisation α de l’acide méthanoïque en solution.
2.2. Calculer le coefficient d’ionisation de l’acide méthanoïque dans la solution considérée.
2.3. Peut-on qualifier l’acide méthanoïque d’acide faible ? (réponse à justifier).
2.4. On verse dans un bécher un volume Va = 20,0 mL de la solution A. On y ajoute progressivement un volume
Vb d’une solution aqueuse B d’hydroxyde de sodium de concentration Cb = 2,5.10-3 mol.L-1
2.4.1. Ecrire l’équation-bilan de la réaction entre les solutions A et B.
2.4.2. On note VbE le volume de la solution B qu’il faut verser dans le volume Va de la solution A pour atteindre
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l’équivalence acido-basique. On verse un volume Vb = 2 VbE dans le volume Va de la solution A. Le mélange ainsi - 15 -
obtenu a un pH = 3,80.
Préciser, en justifiant, la nature du mélange ainsi obtenu. Rappeler une propriété caractéristique du
mélange.
2.4.3. Donner, justification à l’appui, la valeur du pKa du couple acide/base associé à l’acide méthanoïque.
2.5. On se propose de réaliser un mélange de même nature que celui obtenu en 2.4 à l’aide d’une solution S1
d’acide méthanoïque de concentration C1 = 2,0.10-3 mol.L-1 et d’une solution S2 de méthanoate de sodium de
concentration C2 = 3,0.10-3 mol.L-1. Calculer les volumes V1 de S1 et V2 de S2 nécessaires à la réalisation d’un
mélange de volume V = 100 mL et de pH = 3,80.

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