pH d'une solution aqueuse 4 §C &4M

a Exercice: 1

On considère trois solutions aqueuses (Sr), (Sz) et (Ss) de môme concentration C de même volume
Y = 30 mL et contenant respectivement, les acides ArH, AzH et ArH. L'un des acides est fort alors que les
' deux autres sont faibles. Les mesures des pE des trois solutions foumissent les résultats consignés dans le
tableau suivant
solution (sr) (s, (sr)
pH 3,,75 1169 3r6
r)
a- Classer les acides ArH, AzH et ArH par ordre de fbrce d'acidité croissante. En déduire que AzlI est
l'acide fort.
b- Justifier que C = $,02 mol.L-l
2; L'ionisation d'un acide AH fuible dans l'eau est donnée par l'équation :AH + HrO e A- + HrO*
a- En utilisant l'avancement volumique, dresser le tableau descriptif d'évolution du système chirnique.
b- Montrer que le taux d'avancement final de la réaction de l'acide AH avec l'eau = 4:
estt,,C
c- Calculer les taux d'avancement r,., et T,- respectivetnent des réaction d'ionisation de ArH et ArH
dans 1'eau
d- Déterminer les valeurs de pKar et pKar respectivement des couples AIH/A; et ArH/A, sachant

pfl = logC)
]nr*u -
que le pH pour la solution d'acide faible vérifie la relation :

3) On désire avoir le même pH pour les deux solutions (Sr) et (Ss). Pour cela on procède par dilution avec
l'eau distillée, en ajoutant un volurne Y" d'eau au volume Y de l'une de ces solutions.
a- Préciser, en le.justifiant,la solution à diluer parmi (Sr) et (Sr).
b- Déterminer la valeur de Y"

Exercice : 2

Toutes les mesures sont faites à 25 "C, températnre à laquelie le produit ionique de I'eau est Ke 10 't.
;
IJne solution aqueuse (S) d'un acide carboxl,lique RCO2H c1e concentration molaire C:2,5.i0-2 mol.L-l a
un pH 3,3.:
1)
a- Montrer que l'acide RCO2H est faible.
b- Ecrire l'équation de sa réaction dans I'eau
2)
a- Véri{ier que l'on peut négliger, dans la solution (S), la concentration des ions hydroxyde
OH-devant celle Ces ions hvdronium H3O+
b- Déterminer I'expression de taux d'avancement flnal t1 de la réaction de RCO2FI avec l'eau dans la
solution (S). Déduire que cet acide est faiblement ionisé dans (S).
c- Etablir l'expression de pH de la solution (S) en fonction de sa concentration Cet du pKa du couple
acide-base auquel appartient I'acide RCO2I{. Déduire le pKa relatif à 1'acide RCO2H
3) On prélève un volume Vr : lOmL de la solution (S) et on lui ajoute un volume V2 d'eau distillée. Le
pH de la solution (S') obtenue est pH' : 3,65
a- Calculer la concentration molaire C' de la solution (S')
b- En déduire la valeur de Vz
c- Calculer le taux d'avancement linal ti de la réaction dans la solution (S') et le comparer à celui
\ dans la solution (S). conclure.
4) Sachant que f ionisation de l'acide RCO2H dans 1'eau est endothermique. préciser l'influence d'une
élévation de la température à volume constant, sur le pH de la solution et sur la valeur de pKa

N I
Exercice : 3

Le prooultlonique de Ieau est Ke =1û-14 à la tempé;"ature 25.C.

IlOn prépare, à la température 25"C, une solution aqueuse (S) i'éthylanrine C:HsldFiz. de
concentration mciaire C = 0, 5 mo€.L- 1 et de pH = 1?,25.
a Ecrire l'équation de la réacticn de cette base faible avec l'eau et dresser un tableau
descr-rrtif d'évolution du système chimique en utiiisant l'avancement vclumique noté y
b- Quano on peut négliger les ions ûË-l - proveir*:nt dr: l'ionisarion propre cie Ieau devant ceux
cui proviennent de l'ionisaticn de la base; Iviontrer Que l'expressicn ciu taux ci'a.yancement final
T; p-:ut se riretire sous ia forrne ,f : ,opIi-pKe
c- DéCuir-;; qus l'éthyiamine estfaibiement
ionisée iarns l'eau.
2) a- =xcr;mer ia constante d acidite Ka du
coupie t2r-i5Ni{3*/C2i-i5F{:-i2 en fcnction ie
E3t c
;^ f\À^^--^- ,
i1

u- rvloirirei. en précisant l'approximation t

utilisée que. i

_ - -",___Â - _ :-
pii=ripKa+pKe+€cgCi
,2
.1', !

.---I-.*.
"i" 1;_ l
c- La ciilution piogressive de la soiutiorr iI
(S) oermet de tracer la courbe ci'évolutioi-i I
ÉÈÈÈl=<,e{-rÈÈ

cie pH en fcnction de €ogC de ia fç:rre-ï- .

r': tei:préter théoriq uement I'al lure de

I
I II

:;;
c
=tie :cuibe.
cj- IléCuire graphiquement ia valeur du i
I
1.I
i: I

pKa.
;: :i .'r
3i A un vclume Vo=Jûcrn3 de ia'solution (S), ill i
t1
;'
q'
. -.. -:: - -, -l-, - - j. -.-+ - - - - i. -
cn ajr":lite un riclume V., d'sa-t pLrrs, ie pr{ " - -;- - - -
-:- - -
,.'arie de *,S.
a- Pré-;ciser si cetie variaticn esi une "J -l

augi-nentation ou t/
une cjiniinution.

b:- Calcuier ie volume Ve d'eau ajoute,

c- Déduire.iqfie! Çe ia ciilulion_gur !a va leur du iaux-d'avancement final rr . Justifier. I
Exercice: 4

On dispose-de deux solutions aqueuses_de deux bases By et 82 de même concentration molaire

C : 0, I mol.L-l et de pH respectifs pHr : 13 et pH2 : 1 1,1
1) Etablh l'expression de taux d'avancement final ri de la réaction d'ionisation de la base B dans l'eau en
fonction de C, pKe, et le pH 5u L-_ Êi

2) Montrer que la base 81 est une base forte et que la base 82 est 2
I

faiblement ionisée
3) Ee
a- Etablir l'expression de la constante d'acidité Ka du couple
B2H+ /Bz en fonction de C, '16 et Ke
b- Montrer que la dilution favorise l'ionisation de la base 1'/
Brdans l'eau
4) On prépare dilïérentes solutions de la base Bz.I-a détçrmination
de'r1 de chaque solution a permis de tracer la courbe ci-contre
a- Justifier théoriquement l'allure de cette courbe ci-contre --J
b- Déduire à partir de la courbe le pKa du couple Bzll+ /82

i.
 .
,_ï
f
{

.{xqr:gjge;-§

Cr: prépa:'e une soir"ilion (§,} d'un acicle carbox,vliqu* RCL)ûI-J de oorceiilra.Lion rlr:laire
C: C,1 nlr,l.Li.
Le pH rie la solution est eeai à 3,9
X) Caiculer ie taux d'at,ancement f;l:§.] itot de la réa.ction iie dissociaiion de RC{i{}ff dans I'eau et
monter que I'acide J{Ct#ff esi faibirme;ti ionrsé
2] Hcrire l'équaiion de la réactian dc dissc*iation de €cs#F cians l'eau.
3) a- Calculer les concentrations m*laires de différsntes espèces chimiques. autres que i,eaÏ,
pr'ésenlrs dans ia solLition ('S t
llt Deduire la valeur du pKa dri couple RCüüÉf/RC{}t
4i En diluani n i*is ia soiution (S7, on obtient une soiuiion (S') de concenrration molaire C' =Cln.
a- Monlrerqus Ka s'écrit sor.rs la forme : Ka: c.-rf
Lr- Calculer ï pour que Ie taull d'avancement final (T 'i) de RCûOid dans (S') soii r'p L Lî.
:
e* Mr''ntr*r que la variation de pH : ÂpF,{ p}l' - pI{ z lag n calculer pH, :

§mx*§qp; .

,#n nêglips le* icns prCIvËnânt de !'i*nisatiüft Ërüprs d* i,*pu.

:lün *i*p*** iJ* dyr.*x s*luti*np
sqil*Lis*§ tg*l et {Sg re*Be*tiv*r*ent de mcnobêsss ffit,st Ss **
lrn*n:e q*r,l*en*r*ticn mclsifl* #r * ** * &,$"rs?**"L-1 el** gl|{ ,*sp**iive pFfu et pFls .
',§ltn Pr*f*v* un v*l*rx* Va* *ffisttË* de Ia s*lxti*n{§g}, *n }e vërss dæ,ns un* fiole jaugÉa
é v' de tsffmt
on. de i'*au jusqu'au tr"ait d* j*uç*. *n **ti*À{ *inçi ilËs §*luti*n {§*'}.
ÿ: pi"l-metre
TjoTt
lJn quia permix ** nresi"rr*r Ie ph{ *v*nt *t apres di}ution muntie que âpHx - I*g §.
{}Sresser le iableau descriptif d'évolution ds i'avancement volumique y reiatif e ta reactfun de la
. b*** ffix &vüü ll*mai d*ns la **iuti*r'r {§:}"
â3 ffixprir*er l* tmux d'avanÇernent fin*T ss Ë!^l f*ncti*n d* BKe, Fl-*set ca.
'S) &;l*ntr*r qu* l* tâtlx d'ævæn**rn*nt final rest* in*hangé
suite â e*tt* diluti*n.
.,&) *-'Ër&*iser'*l*r'* *i Sp *st xn* hsse T**e ou faible.

It+r)l

proürûssiv*ment de l'eau distillée et ,tl

!.,..fr{r.{r*

*fi mÊsàrr* & *tr*qum fpi* ** pffi d* Ia r. ir1.rgta...! rri

,i;i r { r.,*i +!} e++
. **lr;ti*n{S} *btenue, ce üui n*iJs a ,l

Ë*r{ï}§ d* tr**ar I* ûüurb*

!r
t4ri1!ùr+§..4,11.'1r,

rffÿr&s*xTtent I'*§v*ir.rti*n dr* pF{ *n .,1!alrrarrtri r\! J.r.*:È! t

, f*n*tl*x d* {-§*UW, V ôtsnt iæ v*lxmæ .. 1"

' d*
{a ssiT.}ti*ft {ffi},{§,§t L.S V S ffi,§ l*}.
'§i *- fulmntrer q§# i* t*ux
d'&v*rTÇsrr"ï*fit fin*l s*it* à fa
dilution est:
u r n(PJ{-P}ie)
s.tu,,
Lf *
cljrx t
X- r\:{--*l*^* * J-** ,: ^-* *.,
s"t- utilu{ilt(nut '{Fr,rdit§ re ui*Ii uu
V* §*ümL, J
t

c* ü*n*1ure.
R) Jx*tifi*r l:sï§urs S* l* **l.ll'§e ds l* $$ga*re '$).
Sÿ *SS*ir* **:64ffie d* ***pl* iffit$§*J#r)"
 sxqrʧ*s;T
On considère une solution aqueuse (S1) d'acide éthanoîQue CH3CO2Il de concentralion molaire
Cr=$,2rs*l.L-t, d* pH1 : ?.?5.
1l a- Exprimrr Ie ta$x final d'avansement re, de la réaction
d'ionisatitin de üH:Cç2H da"ns l,sau en
fonction de pH i et C I et calculer sa valeur.
b- Montrer que CH3CO2H est faiblement ionisé dans l,eau.
* l'expression
de la constante d'acidité t<, du couple (CH;C02H1CH3C02)
?' !*!':r
iaiJ'x llllài d'avâncement rrl et C er précisant à
en foncrion du
1, chaque fois l'approximation nécessaire.
b- Calculer Kr.

'31Â partir d*un volume v1 de (s1), o* réalise ur:e diiuticn, par:i'ejCI§f d,un
v*kirne v* d,eau pure. La
solution (S3) obtenu est de concenkation moraire cz er de varumq
;r,
e* §{{)'1trtr qu* le taux d'avarrü*iH§itt fiiial 11, d* ia
réaction de tr'ucid" éthanoîsue âyec l,eau dans Ia
solution.{§2} s'ecrit ,r, : ,rrÆ
'
b- Exprimer pHz de l*soluti+n {s1} en fanction du pH1,
Cr et Cz.
.o* Ca{culer F}§: ct îs, {r.}g1}d V"=3V1.
# Et*dier, en Ie justifian! l'effet de cefte diluticn d,un acide faible sur :
- le taux final d'avancement
\.

§ress{ËÊ:g
cleux solutions (§rJ er [§:] Ce rr,ii::e rcncentration initiale C=4.L*-?n,oi.t,-1
t't rl3 de pl{ar=9,Z et de PHi=10,9, {§z} esi une soiution cle métl:,,'jactine

tabieau descrip:if d'évoluii : du -c-i'si..ï.J., fi:onircr ç:c ic tairx. ii' llIan r-Errlir\
q jq::LÇl:.lvttL i_

lo!PH-PK")
Ce la réartion d'ionisatic;n cle l'ann:i;niac s'écrir-- :ous ia fcrne ' - -V;rr'l -
CC
b. iaicr-rlsrieslaiixd'a,/ancernentfinalielar+:ciioiliechacuncciesrleuxbases averl' eau.
PeuI-cn consirlérer qlie ces bases scnï faibierten: ioaisées iiens l'eau ?
Cc:nparer ia force ries detx L^-^^ -i!^--;-^
,Jd.J(:5 Ll aur l*\ :

i Les lrxlEurs dcs csnstâl:î*s d'aidit§ ;

i r,es vaær:rs du ki:x d'ava*iemexi fi:æl ie ia ;ee*i.*.a de rirryu:: des deux bases âiiâr i'*a.:,.

à. Ii: paneni rie i'ex;t'*ssicr sie Trà'tr*ur:*e i-dess.:-n, îliüsiîer qile ie pl{ rie ia scluË*:r ô\. i

L,
;'écrir ;?il = -i o.d o * pK* + logC) . Caifiiieriâ r:atei:r rie :e lH.
}\a

les nc:nbres de mole n et n' des ions ûij ces 2 solutions {sr} et s,.
ei.iiitilisant la .oi de modér'aticn.
_.- .,., _.,--&--., +.5,§*-,
 Exercice : 9
Deux solutions (S1) d'hydroxyde de sodium NaOH et (S2) d'ammoniac NH. de même concentration
C = 10-? mol.L-r ont pour valeurs de pH respectives pHl : 12 et pH2 = 1016.
1)
a- IVlontrer que NaOH est une base forte et que NH, est une base faible.
b- Quelle masse de soude faut -il dissoudre dans l'eau pour obtenir 250mL de la solution (S1) ?
c- A 10 mL de (S1) on ajoute un volume V. d'eau. Déterminer la valeur de V" sachant que la solution
diluée a PH; :11,3
2) On considère la solution (Sz) d'ammoniac
a- I)resser le tableau descriptif d'ér,olution de la réaction d'ionisation dans l'eau.
b- Etablfu l'expression cle taux d'avancement final t, en fonction de pKe, C et pH. Vérifier que
l'ammoniac est faiblement ionisé dans l'eau.
c- Montrer que pKa = pH +logtr. Déduire le pKa du couple NH;/NH3
3) On dose Vr = 10 mL de la solution (S1) par la solution aqueuse de chlorure d'hydrogène HC / de
concentration rnolaire C.
&- Ecrire l'équation de la réaction de dosage et montrer quelle est totale
b- Calculer Cu sachant que le volume d'acide ajouté à 1'équivalence est VaE: 10 mL
c- Justifier qu'à i'équivalence acido-basique le mélange obtenu est neutre
On donne : M(NaOH) = 4$g.mol-r

Exercice : 10
On néglige les ions provenant de f ionisation propre de I'eau.
On dispose de deux solutions aqueuses de même pH initial de valeur pHs:2,9
. (Sr) : solution aqueuse d'un acide A1H de concentration molaire C1
. (Sz) : solution aqueuse d'un acide AzH de concentration molaire C2
1) On prélève un volume V: l0 mL de chaque solution. Calculer le nombre de mole n6d'ions HrO*
contenues dans chaque prélèvement.
2i) On dilue séparément chacun des prélèvements afin d'obtenir deux solutions ( S, ) et ( S, ) de même
volume V' : 100 mL. La solution (S,.l"unpHl = 3,9. La solution (Sr) a un pH, :3,4.
a- Calculer le nombre de mole d'ionsHrO* contenues dans chacune des deux solutions (S, ) et (S, )
/ b- Déduire que I'acide A1H est fort et l'acide A2H est faible
c- Calculer la valeur de la concentration C1
3)
ù- Dresser le tableau d'évolution volumique de la réaction de 1'acide A2H avec l'eau
[a, u]
' r=\- -
b- Onpose
[A;]
i- Montrer que le pH de la solution peut s'écrire pH = pKa - logr
ii- Montrer que le taux d'avancement tinal peut s'écrire r, = -L
r+1
iii- Pour quelles valeurs de r peut-on supposer que l'acide est faiblement ionisé ?

c- Une étude expérimentale a permis de tracer la courbe pH=f(logr) pour différentes solutions de
l'acide AzH (voir fTgure-l de la feuille annexe)
i- l)éterminer la valeur de pKa du couple ArH/A;

ii- Vérifier que, dans la solution (Sz) de pH:2,9 l'acide est faiblement ionisé.
iii- Montrer que le pH de la solution d'acide A2H peut s'écrirepH = * logC, ).
|tn*u
Déduire la valeur de Cz
 5

rfù

1-

0
0 1 2 3 4 logr
Exercice : L1

Tôlxt*§ les s*lutions sont prise* à 25oÇ t*rnpérature pour laquelle Ne produit ionique de l'eau est
à{,- o c* qui suit, ors néglige ïes ioris hydroniurn H3û* pr*venÉnt de !'ionisatiôn prog:re d*
TS"ta - $ar":s
l'eau p*r'e ,Cevant ceux pr<*sents dâRs une s*rlut'c,e'l acide.
lJ*ns ['eau distllté*, orr disscut séparérnerit d*u:'. a*edes, I'un Ar]d {inc*nnu} et l'autre Ë},!â$&2§-§ {*ride
étftanor§u*): ** *biient deux solutlenÊ âqueusÊs respectiverxent,§,r *l; §rde rnên:e c.*nrentrati*rc fr r*t
d* pl-ë : pffi{§.1} s ?,* et pffi{S$ x §,4"
'*) a- tresser le lafoïeau d*scrlptif sl'avaftûemenâ vclumiqi**, n*té y, reiatif È: la réaetion ri'i:n a*itfe Alt
avec l'eau.
Ig+t:
l:,* ld**tr'*l.que [e taux d'avancenreni firral s'étnt ac= *-

â: ll,**â-une Scle jauge* ,J+ capac"lté 1CIü mi-, c*nt**ent c;n votrurne Vr = ?* mrl de le s*!uti*l"r $: ic
I'aciue Â*i'i, +;r a;nute uri uülum* 1/ = .ïcil. i-eeil distiilée- Après hcmog*n,-lis*l*n cis c: nréiar:ge,
'q*
cr: obtiant.une soluiiui i S1' Ce æncenrieiic:^i Ç'-
e- Vé':iiûr eue
c
t'= __ I

b= Un pH-nrètre, qui * permis de ûresurer ie pFi avant st apres ia diluti*n, ê donn* respeetivement
ies ua§**r§ $e pi-*{51} et de pH{S1'} t*Ë que 6*§{{Sn'} e p}t{Sr} + !aSS" Ilrlemtrer que [e taux
C'alranÇen-lent final avant dilutiaflI srr €t aprèa dllution tr';1 resËÉ le r§ême.
GÈ mÉdilirê que *st un acide fort.
§-acicie Â+H
d- Vérrfîsr qt"rs #
§ f,#4 ræml.l*'î-

3] a- Çæleu§er !e taux rJ'av*rrl;#rne*à final{r qr.ti *ccsmg}ags}e la dissotu$on de l'acide étâ'l*n,*lque dan*
I'ear-r
h- Ën d*dl:ir* qi-re e*t acid* est faiblement ionisé dans l'eau ([*l-ip#*"- j .{ S. I fi-2 [thT3ËÜ?]-Nl].

4) a- Montrer quæ le pFi de la scir"rticn 52 §'é{rit : p}.E x *tO* * }eg#} evec K-s !r conshnâe d'aclriit* cie
A
I'aairie corræpondanË-
-,,a!æur
** *éciuirs Êe de pF{u.

l-l
,ffi*s#"çqggjiË
ûr iiss*ui -t:.* rnà.ss* rn * *ira*caie d* q.oc.rn Çi'jacc-$iqa $ens jeau cisr;l,:*- eç;*n;. ur.,* so.,ricn'r§.i
:

C*rcr:csntr*iic:,r**laii* *petiefit+r6. 3 '-.:':'":

Faur
:.
ï; réect;:n iLI eücqrrr.:i§i"re Ja dr_csc!**iicr sa t,èthaica:: ce sciiffi
I::::: ".:l-ticn c1eûr=*uanô§irefli
' L,i§ssei".*;:ileâi, ÿsil;'n!*r* r*iaflf È cet* réami*n.
cal:§ t.ca;
2.;

É; fui,:ni:e,'cu'aléqi.:iii:re.[ClizC0Ci._=e:i1-;,;]i:,;estiatËuxci.avalcenen:frial
;l--^^l^..-- -- ,- -- n', r - .i celarée::;or,.c:
- rvet-tu!.JLJ
urùù;\,:(lL i.ii I utr iir. l;r3sd
' ^-^- t 5r,.
bi [ta§iir'i?xpresslon de ia cinstants ae rasi;ite Ç"ii.r caucie {ci.i}ts*H:r -*i"luçça} *n icncîiin ** .î,
ct piir.

?.*ir* +:+Ë, C:t

{#}.r*§:e$t

bi ü$ eflinr ie grbpn* *"edujsa;.:i ies ver"i*ij*ns ce *i en f;nciicn

Ce *U
Icgl$"ri):pi-t=fiicafl**i
- .% -/ - r- - . -'*r'.Fr_ /, *..
'

o flÉdurre du graphe la valeu_r da pi.lo

* :. §-aehsrii
rF
Ql"r'6 r11
* 7.4i .
'?*"§, Catcgi* le valeur'de C3"
" Ër déu*&ire ls ...âje,:r Ce p&.

§xsssmqi Ââ

t
t \"(lu l-,ijrÇ

1-eâlt.

Cr * Srl mol.tr 4 et de pl{r * â16. t .

tt* Etabiir u*e reiaTicn sritrfl ie tâ*x ci'âvânÇsnrent tinai rn de Xa reaeti*n d"i*nrsation de l'acide, p§[l
et Cr. L's*id* bema*irir:c est-i! fbibl*rsent i+iris* ?
b- §oit Iür la rûnstants d'acidiæ du coupleC6§3Ct0H/C6ÏisC{}{}-.
hr - 'l\{c*tr*r q$*K*, = C,tâ. Er: déd*ire l'expressio:r de p§§l *n fç$*tio11 de Cr
. L^ J-n^l^."!^* I'.a
ü2 - l-iliÇUtÇi rq.al-
2) ün *onsidÔre une sCIir;tiûn t§a) d'acids éthÂnoique CIIICOOH de concentration iuitiala Cz, dc pl& et
dc taux d'ava*çement finalr* * fn
Le pK": du coupleCII.iCOOHiCH.CCjû-.est 4r8
.
ê- §tâblir tra relation §$tre K,*l, K*2, Cr et C:
b- Ivlontr*r que pllz * pH* pKer * p§fur :
c- Calculer la yal*lrr de p§e st de la con*clTtmtisn Cz
3) Sn prdlàve un .,,*Tumt Vr, = 1S mL dc Ia s*luti**.(&) all qu*! s$ aj*ut* *n l.+iwire \r* d'ûau pilrs a*ïi
d'obteirir un§ $§luti*§ ( S; i de pH, = 3,55 et de concentrationC, , Âprès dilution'l'acide reste
faiblement ionisé.

â- TvÏnntrer que Y- = Voi

16rrXn2-anHr
-ii
b- üéteitniner les val*urs de Y* et de C,
o* I)é*rirc lc modc operatoire qui pennet de préparer X§, ) en indiquant te rilâtériet adéquat.
On dispose de : *ae pissette d'eau distiltreô, &ol*s jaug*es ds §* mL, t$Ê rnï,, ct 2§$ reL" pipettes
jaugées de 5 rutr- et de IS mL
Exercice : 14
lj^--..- l^ l-..-. ^-l--f,:-.-^ -- --- r--l- l:l-.1.^ l- ---.--^l--^ J- - .--.1_-^.- .=--!^:..--
\-rll
^.- ul)Ltusç rlg uL=uÀ 5uiLrIiult5 rrLfir i.iË5 Liiiu§c5 rlc illùlluDiiscs ue ùtrr-iueil[jaiiùi]s iljùiaii-cs
inconnues:
- La solution (Sr). de concentration molaire Cr, a un pHr:11
- La solution (Sz), de concentration molaire Cz, a un pHz: 10,7
Afin d'identifier ces deux solutrons, on Ies dilue l0 fois. la solution (S, ) a un pH,=10 et la
solution(S, ) a un pf{, :10,2
r)
a- Sachant que le pH d'une solution de monobase tbrte de concentration initiale C est donné la
relation pH : 14 + lcgC. En déduire la vanatiu: de pH qui accorrpagne la dilution 1S fois
rl't,ne cnlrrfinn rl+ rnnn.rho"o l^no
b- Quelle conclusion peut-on tirer en ce qui concerne les solutions (Sr) et (Sz)
c- Calculer la valeur de la concentration Cr
2) La solution (Sz) est une solution d'ammoniac dont 1e pKa du couple (l.fH I iNil. ) est 9,2.
a- Dresser le tableau descriptif d'évolution du s-vstème en utilrsant l'avancement riolumiqr-re.
b- Déterminer l'expression de taux d'avancement final t6 en tbnction de pH et la
C()ncenlrati0n ( z

c- Montrer qLrerr = ---*-= . Dedurre que I'ammoniac est faiblernent ionisé dans l'eau.
' l+1gPH-l)na
d- Déiluire la valeur de la concentration Cz de la solr"rtion d'ammoniac.
r-
f-ÀEt ctcc ,: tF
----:^- l-)

La mesure de pH d'une solution aqueuse de benzoate de sodium (C6H.CO; + Na* ) de

cottcentration molaire C donne oH = 8,1. La constante d'acidité du couple C.H.CO,H1CÉH.CO;
est Ka = 6,5.10-5
1) Ecrire l'équation de la réaction de f ion benzoate CuH.CO, (base faible)avec l'eau
2)
a- Dresser ie tableau <iesctiptif d'ér,olutioii tiu systèrne en utiiisant l'avancernent volumique.
- ,- -nll

tr-
ru' (i-Tfi ,

N4ontrer que Ia constante d'acidité a pour expression Ka =

=i
c- Déduire Ia valeur der,. Conclure
3) 350
a- En justifiant les approximations faites montrer 1010i, 1 f
Ke 300
qlle
, h,a = -
t,
\-. _2
rf ,

250 -- ---- -- -L - --- -- -- --tr---------

b- Déduire la valeur de la concentration C
zAA
4) On étudie f influence de la dilution sur le taux
d'avancernent de la réaction de I'ion benzoate avec 150
f '^^-. I r 1r-.1-
r gau. r. gruuç g.\purititgiltdtu
.---- :,:.^^ ..^.^l^ ^ ),----^!
a uurutc l^t(l LLrLlti,L
^--.---l-^ ^i
ut-
contre : 100 -----L--------

â- .iustifier théoriquement 1'allure de la courbe

b- Quelle conclusion peut-on tirer: de cette élude ? 50 ---"1l.'
- r !-
c- En s'aidant de la cuurbe. retrour,'er la valeur de Ol-'i L.)
I{q CI

0 50 100 150 200 250

 §*-qe$."gkq.*.S

Il*nq f ni ii I'ovarninc *À^1i*.,--- l*.- l----

, u, lvi vrv,Ç t !.t , riËEiturËi c.r l˧
^* ttns pr'oireilani oe i'eau deuani ceux pr*venent d*
-

T'anlde.
ün disp*sm *'une s*l ution {S*i S'a*ide *{rth*noiqu*
âr ! Ar.. ! r
lJfIbL,LJ2n *cidr* f*ihi*, de **nc*ntrati*n irritiale * zi n ri4i
â if l rtJ I
tr*7,4."1$'2m*l.L'I et de '*r*l**:* Vn" ün I Fig t
*ette *oli.rtiçn un y*lume V" d**u purë psilr aâ
i
_t

$tlt*nir #n# sükrtiûn t*l fie Ësil**ntrâti*n t.

Ë*r*r diffêre*tea v*ieurc rie Vu, sn *{§tsnnine ie i4 I

;t*tiH d' &V&rïË*fï*nt finAt t, "i rje jsr

lH ré.er*ilnn
I uuulul I

S'i*ni*atirn d* i'æçidç üHetüzH den* *h*que

§*Tlrtiofi {§} *btenr.le Les résultat* ont perrni* d*
1o
tr*c*r ia +*urbe *i1*ir:t* tr*duis*nt Iêa væri*tift'ls
!
d* rf en ionction cle V".
{i;} l:+- hti. rr^,.'.-^-
L;tür-)il -
iÇÀptr$ssioll
.
üg lA o*n**rttrætion ü de
*oi uticn {§} *n f*rrction ** tr, Vo *t V*" (i /
ffierirc l'êquatie*n d'i*ni*ætian de l'a*lde
Çl'tç*t?:H danç la **luïiç* tùj
E1 !Â--i-"-
ü,, rvirrnusr, a pËiEtr üe iË çei*rb*, qss
Ë*LJr t*utes,
les val*irr$ d* V*, c*n'ipri*e* e*tre fr *t ,1*t lnt. *fi *
pcut *nnsid*rer q*e l'**id* t*th*nciuue *st tràs
\l*imLJ
faibierr*ent i*nis*. s
§tablir alçrs ! '*xpr***i*n *e la *.*nstanl*
d'**idité K* *u coupls CH:C$:H1CH;C*-,. æn
s 20 40 ss 80 .ls§ 1Ês

f*n*ti*n cje * *t rs t*ux d'&vânrs*ent flnaT ** la rê*cti*n

&*rit* pr"êcédemment.

h- füontrer qlre r: = Ifu ,'e* ë3 '

' cn1'n cU'
Ël *'
*-j ;r* À! nartir d^ l^ ^^---r ? ...
' irü'i'ii uü 'd uuLi['L]B ?{ =T(vÉj, rnontrer que pl''a=4,7r et détermingrvc.
h- fi.appeler l'eXpfessir:n dir r,i-J d,rrna ent,,*ia* À,-^;,r

[ixerclge : I i

Toutex l** **luticne ssnt prises à l§ "t, temp*rature à taquelle le produiT ionique de l'eau est §x {g'tr
S* *itp*se d'*rw eduti*ü âq***se faibla S de pfk o tT,$0 et de concentraticn mataire
Sa d'r.lnê rî?ofirbâse
initielc ** ** c* prep*Êe d* *éterrniner l* velcul'Ce Cr ainsi que sslis du ft(
rclatif â la manohaae S, F*ur
** faire, on Sr*l*vs un volumç V* de Ia $*tirtion rnère §6 et sn *ui âi*ute à chryu* f*is un volume V., d'eau

distill*e, t*tque , {o* x xVo : I}ÿec x $n **rî61e podtif ne d*prS**nt Pê§ une **rtâinÊ v*l*uf bicn d*terminée.

Ainsi, on prÉpnr* diff*rcnt** saluli*rrs âq$§u$es diluâee §, #* ia man**aç* §, chacun* ds cçn**ntrçtisn

nn*laire S**t d* v*[um* *uppo** égel * ,S*, *Vn *V"_
Four clæqr*e vateilr *e Ë, on ms$ure te pl-f de la **!n{i*n §*. n*t* pf{,. Jr
t1* I
{Jn *yst*r*e i*f*r,mati** d'e*quisjîi*n ** *o**éeç, peflmËi de calc*ler {e L
t*ux d'ava*r*rflsrxt fkral r** de l* r**cti** d'ionisation de ra mrnç,bag* s 3

IrJ
dsn* la s*li",ti*n S* *onnop**Sân{ê st de tr*ç*r la **urbe *î_ *{u}
"
.'
traduisant l'évolution de tl_ en fonction de x. on sbtient la couôe {g} de
t

la fig*r*'t.
q{
+'-
T| §*Jt*ntmr q*e . Ëo * -,lh Finrrro t
x+t
â| §* appl§u*nt un* prerniàre *ppr*xirrn*tiCIn quÊ I'on donnera, montrer que le taux d'ayanç*ntç*t fin*l de la
an(Prt"Px*i
nt*ctic* d'!*nigati*rr de la monobase B dsng I'eau dans k a*luti+n *r §,sxËrime pâr . rt - lütFriï"etu:
*l

êl *- Ën app{iqu*nt une $*uxiÈme apBrcximatien qtre I'on d*nncra. m*n*er q*e t, et t,* vérifient la retatron :
S.tf- * §* , uo** X*t* ****l*nîe *'asidit*
^,r K" du coupte aeidefh*** re!*tif & ta m**csa*e Ë.

S*6ldtlir* l*r*lation' tl "âx +b , oua etbd*çxc+nstantes àexprlrnerenfsrsionde &, lt*et so.

c" Sn *x,nl*it*nt çslte d*r*iàrs relstiçvl et i* c r:r§* {f} e }a figure I, S#*n+}*r*r }*e velgurs Se t*et
F}ü.
tt) fin tenant eüffipïs de* appr*xin:*tions appïiqué** prêcêdemment. dâTuire I'expressicn *e p6o
elr fomti*n
de C6. pÿÇet p[Ç Retmuver sâ vateur numérique