Réf.

: PS/SCM /180/003
Essais des eaux Indice : 08
LPEE
Dosage des chlorures Date : 1/10/2016
Titrage au nitrate d’argent Page : 1/6
avec dichromate comme indicateur
CEREP
(méthode de Mohr)

Document à diffusion contrôlée.

Destinataire :

Exemplaire N° :

Principales modifications :

Les modifications apportées par rapport à l’indice 05 :

- Introduction d’une nouvelle codification au niveau de la référence de la procédure. La référence de

la présente procédure devient PS/B/180/003 au lieu de PRS/180/030.
- Introduction d’un model de la feuille d’analyse au niveau des annexes.

Les modifications apportées par rapport à l’indice 06 :

- Introduction d’une nouvelle codification au niveau de la référence de la procédure
-8.1 Délai de conservation pour le nitrate d'argent, solution titrée, c(AgNO3)  0.02 mol/l.

Les modifications apportées par rapport à l’indice 07 :

L’utilisation de la solution du nitrate d'argent, solution titrée, C (AgNO3)  0.05 mol/l au lieu de 0.02 mol/l
(Tombée du burette du blanc> 0.5 ml)

Préparée par : Vérifiée par : Approuvée par :

Le Chef de Service Laboratoire Chef division QSE Le Chef de la Division
de Chimie Minérale Laboratoire

A. MOUDDANE M. JABHAOUI A. MARZOUKI

Ce document ne peut être reproduit sans l’autorisation préalable du Directeur du

CEREP
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(méthode de Mohr)

1. Objet
Cette procédure décrit les dispositions adoptées par le CEREP pour le dosage des chlorures
dans l’eau.

2. Domaine d’application :

Etendue de la méthode

La présente Norme internationale prescrit une méthode titrimétrique pour le dosage des
chlorures dissous dans l'eau. Cette méthode s'applique au dosage direct des chlorures à
des concentrations variant entre 5 mg/l et 150 mg/l, et même jusqu'à 400 mg/l en diluant
l'échantillon. En raison de nombreuses interférences, cette méthode n'est pas applicable à
des eaux fortement polluées ou à faible teneur en chlorures.

Interférences

Les concentrations habituelles de constituants communs d'eaux souterraines. D'eaux

souterraines, d'eaux de surface et d'eaux potables n'interfèrent pas dans le dosage.

Les substances suivantes interfèrent dans cette méthode :

- Les substances formant des composés insolubles avec l'argent, telles que bromures,
iodures, sulfures, cyanures, hexacyanoferrates (II) et hexacyanoferrates (III). Si cela s'avère
nécessaire, les ions iodures et bromures seront dosés séparément et le résultat du passage
des chlorures sera corrigé en conséquence.

- Des composés qui réduisent les ions chromate, y compris les ions sulfite et les ions fer(II).

Les interférences mentionnées ci-dessus conduiront à des valeurs en chlorures élevées.

3. Définitions

Néant

4. Abréviations

COQ : Correspondant Qualité

MR : Matériau de Référence

5. Références

- NF ISO 9297 : Dosage des chlorures par méthode titrimétrique au nitrate d’argent.
- NF EN ISO 5667-3 : Echantillonnage. Précaution à prendre pour conserver et traiter les
prélèvements

6. Responsabilités
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- Le Directeur du CEREP est responsable de l’application de la présente procédure.

- Le COQ du CEREP est responsable de la gestion de la présente procédure

7. Principe :

Réactions des ions chlorures avec des ions argent pour former du chlorure d'argent insoluble
qui est précipité quantitativement. Addition d'un petit excès d'ions argent et formation du
chromate d'argent brun-rouge avec des ions chromate qui ont été ajoutés comme indicateur.
Cette réaction est utilisée pour l'indication du virage.
Durant le titrage, le pH est maintenu entre 5 et 9.5 afin de permettre la précipitation.

8. Réactifs :

Tous les composées et les solutions d'argent sont sensibles à la lumière. Les sels d'argent
occasionnent temporairement des tâches brumes sur la peau.

Utiliser seulement des réactifs de qualité analytique reconnue et de l'eau distillée ou de l'eau
de pureté équivalente.

Δ8.1 Solution de nitrate d’argent 0,05 N ou 0.05 mol/l:

Dissoudre dans de l'eau 8.4935 de nitrate d'argent (AgNO3) séchés au préalable à 105°C
et compléter à 1000 ml dans une fiole jaugée.

Si la solution est conservée à l'obscurité dans une bouteille en verre brun munie d'un
bouchon en verre, elle reste stable pendant 2 mois.

La solution est étalonnée quotidiennement avec 10 ml d'une solution étalon de référence de

chlorures de sodium (8.3) (diluée à 100 ml), il n'est toutefois pas nécessaire d'ajuster le pH.

Note : Une solution commerciale de nitrate d’argent (0.1 mol/l) peut également être utilisée.

8.2 Chromate de potassium, solution d'indicateur à 100 g/l.

Dissoudre 10 g de chromate de potassium (K2CrO4) dans l'eau et diluer à 100 ml.

8.3 Chlorure de sodium, solution étalon c(NaCI) = 0.02 mol/l pour vérification de la
normalité de la solution du nitrate d’argent (8.1).

Dissoudre 1,168 g de chlorure de sodium (NaCI) séchés au préalable à 105°C, Dans l'eau
et diluer à 1000 ml dans une fiole jaugée.

8.4 Chlorure de sodium, MR à 1 000 mg/l.

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Dissoudre 1.6488 g de chlorure de sodium (séché à 105°C durant au moins 2h) dans environ
750 ml d’eau. Transférer quantitativement la solution dans une fiole jaugée de
1 000 ml et compléter au volume avec de l’eau.

Note : Pour la préparation du MR toujours utiliser du chlorure de sodium d’une marque ou

une source différente de celle utilisée pour la préparation de la solution étalon (8.3).

8.5 Acide nitrique, solution c(HNO3) = 0.1 mol/l

Conservée dans un flacon en verre, la solution est stable indéfiniment.

8.6 Hydroxyde de sodium, solution c(NaOH) = 0.1 mol/l

8.7 Réactif, pour l'amélioration de la capacité du tampon.

Carbonate de calcium (CaCO3) ou monohydrogénocarbonate de sodium (HaHCO3) en

poudre.

8-9 Solution de permanganate de potassium environ 0,1N

8-10 Solution d’eau oxygène à 3 %.

9. Appareillage

Matériel courant de la laboratoire et

9.1 Burette, d'une capacité de 25 ml, graduation 0.05 ml

10. Mode opératoire

10.1 Titrage

Introduire au moyen d'une pipette, 100 ml de l'échantillon (préalablement filtrée si

nécessaire), ou une plus petite quantité diluée à 100 ml (volume Va) dans un erlenmeyer de
250 ml, placé sur un fond blanc.

Si le pH de l'échantillon n'est pas compris entre 5 et 9.5 ajuster le pH en utilisant soit la

solution d'acide nitrique (8.5), soit la solution d'hydroxyde de sodium (8.6), selon le cas, et
noter le volume requis.

Note :
- S'il y’a des ions ammonium dans l'échantillon à des concentrations supérieurs à 10 mg/l, ajuster
le pH entre 6.5 et 7.
Ajuster le pH sur une partie aliquote, puis en prélever une autre et, cette fois-ci, sans mesure le pH,
ajouter la même quantité de solution d'acides ou d’hydroxyde.
- Si le pH est inférieur à 5, pour améliorer la capacité du tampon, il peut être utile d'ajuster le pH à
l'aide de carbonate de calcium ou d'hydrogénocarbonate de sodium (8.7).
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La quantité ajoutée devra être choisie de façon qu'un résidu de carbonate reste dans l'échantillon
après titrage.

- Dans le cas d’eaux contenant des sulfures, des thiosulfates ou des matières organiques .On peut
détruire ces composés en ajoutant goutte à goutte une solution de permanganate de potassium
environ 0,1N jusqu’ à coloration persistance, puis décolore par une goutte d’eau oxygène à 3 %.

- Dans le cas d’eaux alcalines à la phénolphtaléine ajouter de l’acide nitrique au 1/10 jusqu’à
décoloration de la phénolphtaléine en évitant d’ajouter un excès d’acide. Pratiquer alors le dosage
comme l’indique la technique

Ajouter quelques goûtes d'indicateur de chromate de potassium (8.2) et titrer la solution par
addition goûte à goûte de solution de nitrate d'argent (8.1) jusqu'à ce que la solution prenne
une couleur brun rougeâtre.

10.2 Essai à blanc

Titrer une solution à blanc comme indiquer en (10.1), en utilisant 100 ml d'eau à la place de
l'échantillon pour essai.

La valeur de l'essai à blanc ne devrait pas dépasser 0.5 ml de nitrate d’argent (8.1). Dans le
cas contraire, vérifier la pureté de l'eau.

11. Expression des résultats

La concentration en chlorure, Cl-, exprimée en milligrammes par litre, est donnée par la
formule :

𝑇𝐵 é𝑐ℎ − 𝑇𝐵 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐
𝐶(𝐶𝑙 −) = ( ) × 𝑁 × 1000 × 35.45
𝑉 é𝑐ℎ
Où

Cl- est la concentration, en milligrammes par litre, de chlorure;

Véch. est le volume, en millilitres, de l'échantillon pour essai (maximum 100 ml; les
dilutions doivent être prises en comptes);

TB blanc est le volume, en millilitres, de la solution de nitrate d'argent (8.1) utilisée pour le
titrage du blanc.

TB éch. est le volume en millilitres, de la solution de nitrate d'argent (8.1) utilisée pour le
titrage de l’échantillon (8.1)

N est la normalité du nitrate d’argent (8.1)

12. Contrôle de qualité

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Conformément à la procédure PS/B/180/025 le contrôle qualité réalisé pour ce paramètre

consiste en l'introduction d'éléments de contrôle (Blanc de méthode, Matériau de référence
et Duplicata). La fréquence d'insertion est définie au niveau de l’annexe n°2

12.1 Blanc de méthode

Le blanc est préparé comme indiqué en (10.2). Le résultat obtenu pour le blanc doit être
inférieur à LQM.

12.2 Matériau de référence MR

Le MR est préparé à partir de la solution (8.4) de façon à obtenir une concentration finale de
50 mg/l. Les limites de contrôle sont fixées au niveau du tableau LCMR/180/01.
Les situations « hors contrôle » et de « mise en garde » sont définies dans la procédure de
contrôle qualité PS/B/180/025.

12.3 Duplicata
Un des échantillons de la séquence est analysé en duplicata. Le pourcentage de déviation
doit être inférieur à 10 %.

13. Validations
Voir modèle de fiche de validation en annexe n°1

14. Archives
Les données de résultats et de contrôle de la qualité sont archivées pour un minimum de 5
ans.

Tous documents, procédures ou documentation sont propriétés du LPEE. Il est strictement

interdit de reproduire ou divulguer le contenu de ce document sans l’autorisation écrite du
LPEE.

∆ 16. Annexes
Annexe n°1 : Model de fiche de validation
Annexe n°2 : Fréquence minimale d’insertion des éléments de contrôle qualité
Annexe n°3 : Modèle de la feuille d’analyse