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AIDE-MÉMOIRE
DE CHIMIE
A N A LY T I Q U E
CIIPÀBOHHHK
no AHAJIHTHHECKOft
XHMHH
M3 HaTCJIl»CTBO
«Xiimiiü» • MocKBa
Aide-mémoire
de chimie
analytique
par Y O U L I L O U R IÉ
A l’usage
Notes préliminaires....................................................................................................... 9
Tableau 1. Masses atomiques des éléments .............................................................. 15
Tableau 2. Eléments radioactifs ............................................................................... 20
Tableau 3. Rayais ioniques......................................................................................... 21
Tableau 4. Potentiels d’ionisation des atomes et des io n s ......................................... 27
Tableau 5. Structures des couches électroniques extérieures, potentiels ioniques et
groupes analytiques de cations (selon Block) ......................................... 30
Tableau 6. Masses atomiques, masses moléculaires, masses de groupes d’atomes
et leurs logarithm es.................................................................................... 31
Tableau 7. Facteurs analytiques et stoechiométriques .............................................. 80
Tableau 8. Solubilités de certains composés minéraux et organiques dans l'eau . . . 89
Tableau 9. Solubilités de certains composés minéraux dans des solvants organiques
à 18-25 °C.......................................................................................................... 120
Tableau 10. Produits de solubilité de principaux corps peu solubles....................... 125
Tableau 11. Coefficients d'activité de divers ions .................................................... 140
Tableau 12. Coefficients d'activité de divers ions pour des valeurs élevées de la force
ionique de la solution..................................................................................... 142
Tableau 13. Jaugeage de la verrerie ........................................................................... 143
Tableau 14. Calculs des résultats des dosages volumétriques ................................. 145
A. Titrages acide-base (acidimétrie et alcalim étrie)....................................... 145
B. Dosages d'oxydo-réduction (permanganatométrie, chromatométrie,
iodométrie, bromatométric, cérimétrie, e tc .) .................................................. 148
C. Méthodes de précipitation et de formation des complexes .................... 154
D. Méthodes de titrage par la complexone I I I ............................................... 155
Tableau 15. Réactifs dissimulants dans le titrage par la complexone I I I .................... 158
Tableau 16. Calcul des résultats des dosages gaxométriques..................................... 162
A. Volume de gaz ramené aux conditions norm ales..................................... 164
B. Pression de vapeur d'eau au-dessus de l'eau et des solutions absorbantes 181
6
Règle 1
‘ Toutes les valeurs numériques, aussi bien celles directement données par
les mesures que leurs dérivées, doivent inclure un nombre de chiffres signi
ficatifs te! que seul le dernier chiffre serait incertain, Vavant-dernier étant
précis.
La valeur 20,24 ml, par exemple, qui traduit les indications d'une
burette ordinaire, renferme le nombre exigé de chiffres, car le chiffre 4 est
obtenu par évaluation approximative, tirée au jugé, d'une distance entre le
bord du ménisque et la division d'échelle la plus proche. Donc, ce chiffre
est incertain, un autre observateur pourrait lire l’indication de cette burette
tout autrement : 20,23 ou 20,25 ml. Si lors du prélèvement d'une solution
à l'aide d’une burette, le bord inférieur du ménisque a touché exactement la
division d'échelle indiquant 15 ml, le résultat de la mesure sera exprimé par
la valeur 15,00 ml, l’erreur d'observation ne dépassant pas 0,01-0,02 ml.
Les deux zéros dans le nombre 15,00 sont des chiffres significatifs. Les
zéros figurant en tête du nombre jusqu'au premier chiffre non nul ne sont
pas considérés comme chiffres significatifs. Ainsi, le nombre qui exprime
la masse des cendres d’un filtre — 0,00004 g — ne renferme qu'un seul
chiffre significatif — 4.
Si la masse est déterminée en grammes et exprimée par le nombre
23,4 dans lequel le dernier chiffre est contestable et que l'on désire de
représenter cette masse en milligrammes, il faudra écrire 234 «10* mg ou bien
2,34* 10* mg et non pas 23 400 mg, ce qui donnerait une fausse notion sur
la précision de la pesée.
10
Règle 2
Dans le cas oit le dernier chiffre est à rejeter, celui-ci étant égal ou
supérieur à 5, il faut augmenter de 1 le chiffre précédent. De la sorte le rejet
du dernier chiffre dans le nombre 16,236 fournit 16,24.
Règle 3
Le nombre de chiffres après la virgule présenté dans les résultats d'un
calcul (addition ou soustraction) correspond à leur nombre dans le terme
renfermant le nombre minimal de décimales.
Règle 4
L'erreur relative limite du produit ou du quotient ne peut être inférieure
à celle dans le nombre le moins précis parmi les nombres à opérer.
Les erreurs relatives sont généralement exprimées en p.cent, autrement
dit c’est le rapport multiplié par 100 de l’erreur maximale possible du
nombre au nombre lui-même. S’il s’agit, par exemple, de multiplier
0,0123*24,62* 1,07461 et si l’on adopte que l’erreur maximale absolue ne
dépasse pas l'unité en dernière décimale dans chacun de ces nombres, les
erreurs relatives correspondantes seront de
— • 100= 0,8 %
1
• 100=0,04%
2462
1
100 = 0,001 %
107 461
Le premier nombre a l’erreur relative la plus grande (0,8 %). L’erreur
du produit ne sera donc pas inférieure à 0,8 %. Si l’on laisse dans le produit
les trois premiers chiffres significatifs — 0,325, le dernier chiffre sera alors
incertain, car 0,8 % de 0,325 font environ 0,003.
Dans les cas où l’on suit la Règle 1, c.-à-d. où tous les nombres mis en
calcul ne renferment qu’un seul chiffre incertain, on peut accepter la Règle
4,a (qui est plus simple, mais moins exacte).
Règle 4,a
Il importe de laisser dans le résultat d'une multiplication ou d'une division
le nombre de chiffres significatifs égal à leur nombre dans celui des termes
mis en calcul qui en renferme le moins.
11
Dans l'exemple ci-dessus le premier des facteurs a trois chiffres signifi
catifs, le deuxième et le troisième en ont respectivement 4 et 6. Donc, on
doit laisser dans le produit 3 chiffres significatifs et rejeter les autres ; le
résultat sera 0,325.
Règle 5
Dans tous les résultats intermédiaires il importe de laisser tut chiffre de
plus que l'exigent les règles citées plus haut. On rejette ce « chiffre de ré
serve » en recherchant un résultat définitif.
Règle 6
Si certaines valeurs ont plus de décimales (addition ou soustraction) ou
plus de chiffres significatifs (multiplication ou division) que toutes les autres,
il est nécessaire de les arrondir préalablement en laissant un chiffre de plus
(voir Règle 5).
Règle 7
: Si l'on effectue une multiplication ou une division à l'aide de logarithmes,
le nombre de décimales darts les mantisses doit être égal au nombre de chiffres
significatifs dans le facteur le moins précis.
Ainsi, en effectuant la majorité de calculs, on peut se reporter à la table
de logarithmes donnée p. 534.
A côté d’une précision démesurée et d’ailleurs non justifiée des calculs
(une longue série de chiffres après la virgule dans le cas où le premier est
déjà incertain, l’utilisation des tables de logarithmes de plusieurs chiffres,
etc.), une autre erreur est caractéristique des calculs : la précision exagérée
de certaines mesures qui conduit à trouver des chiffres inutiles qui seront
de toute façon rejetés lors des calculs ultérieurs (si ces calculs seront réalisés
d’une manière correcte).
Les analystes effectuent, dans la règle, toutes les pesées en utilisant la
balance analytique à 0,0001 g près et ils restent longtemps devant la balance
en déterminant un chiffre précis dans la quatrième décimale. Cependant
une telle précision est souvent inutile. En voici quelques exemples :
1. Il est à déterminer la teneur du cuivre rouge en antimoine qui ne
doit pas dépasser 0,003 %. Pour l’analyse on prend une prise d’essai de
cuivre de 10 g. Avec quelle précision faut-il peser les copeaux de cuivre?
Le résultat obtenu ne doit renfermer que deux chiffres significatifs, car
pour la teneur en Sb de 0,0031 %, le cuivre est à mettre au rebut. On n’a
pas besoin de haute précision, d’ailleurs elle n’est pas réalisable par des
procédés d’analyse utilisés. Ainsi, l’erreur absolue maximale du résultat
12
Tableau 1
Masses atomiques des éléments
Les masses atomiques de divers éléments ont été calculées avec la préci
sion différente, ce qui se traduit par le nombre différent de décimales après
la virgule. Si le nombre représentant la masse atomique se termine avec un
ou plusieurs zéros, ceux-ci sont dans ce cas des chiffres significatifs puisqu'ils
définissent la précision avec laquelle on a calculé la masse atomique d*un
élément donné (voir Règle 1, p. 9).
Lors du calcul des résultats des analyses chimiques ceux-ci ne sont pas
à exprimer avec la précision qui dépasserait celle requise pour déterminer
la masse atomique. Cette limitation s’impose surtout lorsqu’on cherche à
identifier certains éléments du groupe du platine ou certains lanthanides
ainsi que le rhénium.
Le Tableau l représente les masses atomiques relatives établies en 1965
par la Commission des masses atomiques de l’Union Internationale de la
Chimie pure et appliquée (U. I. C. P. A.). Par décision de cette Commission
l'ancienne « unité chimique d’oxygène » de masse atomique (1/16 de masse
atomique moyenne du mélange isotopique naturel d’atomes d’oxygène)
est remplacée par 1* « unité physique de carbone » (1/12 de masse d'atome
isotopique de carbone 12C).
Le dernier chiffre du nombre exprimant la masse atomique de tous les
éléments, sauf énumérés ci-dessous, est exact à ± 0,5.
Les masses atomiques de six éléments ci-après sont aux limites des
erreurs suivantes : bore ± 0,003 ; carbone ± 0,00005 ; hydrogène ± 0,00001 ;
oxygène ± 0,0001 ; silicium ± 0,001 ; soufre ± 0,003.
La raison de ces écarts est la variation des compositions isotopiques
naturelles des éléments indiqués.
A cause des erreurs expérimentales dans la détermination des masses
atomiques de six éléments ci-dessous, celles-ci sont données aux limites des
erreurs suivantes : argent ± 0,001 ; brome ± 0,001 ; chlore ± 0,001 ; chrome
± 0,001 ; cuivre ± 0,001 ; fer ± 0,003.
Les masses atomiques des éléments radioactifs ne sont indiquées que
pour le thorium et l’uranium, pour les autres éléments radioactifs on met
entre crochets le nombre de masse de l’isotope ayant la période la plus
longue.
16
Tableau J (suite)
Numéro Masse
Symbole atomique Elément atomique a lg a
Numéro Masse
Symbole atomique Elément atomique a Ig a
2
18
Tableau I (suite)
Numéro Masse
Symbole atomique Elément atomique a Ig a
Numéro Masse
Symbole atomique Elément atomique a Ig a
Tableau 2
Eléments radioactifs
Nombre de
Nombre masse de
Symbole atomique l'isotope à Période Rayonnement
Z plus longue
période
Ac 89 227 22 a
Am 95 243 7,8.103 a a
At 85 210 8,3 h Capture
électronique, a
Bk 97 247 1400 a a
Cf 98 252 360 a a
Cm 96 247 1,6 .10’ a a
Es 99 254 270 j a
Fm 100 257 3j Capture
électronique, a
Fr 87 223 22 mn fi
Lr 103 256 8 s ai
Md 101 257 1,5 h Capture
électronique
No 102 255 ~8 s a
Np 93 237 2,1 «10* a a
Pa 91 231 3,2.10* a a
Pm 61 145 18 a fi
Po 84 210 138,4 j ai
Pu 94 242 3,8.10* a a
Ra 88 226 1622 a a
Rn 86 222 3,83 j a
Te 43 99 2,1. 10* a fi
Th 90 232 1,4.1010 a ai
U 92 238 4,5-10* a %
21
Tableau 3
Rayons ioniques
Les valeurs des rayons ioniques sont données en angstrœms (A) pour
une coordinence 6. Dans le cas où la coordinence est égale à 4, il y a correc
tion de —6 %, pour une coordinence 8, la correction vaut + 3 % et pour
une coordinence 12, elle fait 4- 12 %.
Ac + 3 1,11 1,19
Ag + 1 1,13 1,26 1,13
Al + 3 0,57 0,50 0,57 —
Am + 4 — 0,85
+ 3 — — 1,00 0,99
As + 5 — 0,47 0,47
4-3 0,69 — 0,69 0,58
-3 — 2,22 —
4-4 — — 1,91 0,89
Au + 3 — — 0,85 0,90
4-1 — 1,37 1,37 —
B + 3 — 0,20 0,21 —
BF7 -1 — — — 2,28
Ba 4-2 1,43 1,35 1,38 —
Be 4-2 0,34 0,31 0,34 —
Bi 4-5 — 0,74 0,74 —
+ 3 — — 1,20 1,16
-3 — — 2,13 —
Br 4-7 — 0,39 0,39 —
+ 5 — — — 0,47
—1 1,96 1,95 1,96 -
C 4-4 0,2 0,15 0,20 —
-4 — 2,60 2,60 —
CN“ -1 — — — 1,92
Ca 4-2 1,06 0,99 1,04
Cd 4-2 1,03 0,97 0,99 0,92
22
Tableau 3 (suite)
Valeur du rayon (À)
Charge
Elément ionique selon selon selon selon
Gold- Pauling Bélov et d*autrcs
schmidt Boky données
4- 5 — — — 0,34
-1 1,81 1,81 1,81 —
c io r -1 — — — 2,36
Co + 3 0,64 — 0,64 0,72
4-2 0,82 0,72 0,78 0 ,7 8 ; 0,80
Cr + 6 0,35 — 0,35 —
+ 3 — 0,64 0,62
+ 2 0,83 — 0,83 —
C rO J” -2 — — — 3,00
Cs 4-1 1,65 1,69 1,65 —
Tableau 3 (suite)
Valeur du rayon (À)
Charge
Elément ionique selon selon selon selon
Gold- Pauling Bélov et d*autrcs
schmidt Boky données
La + 4 0,90 —
Ma + 7 — 0,46 0,46 —
Mo + 6 — 0,62 0,65 —
M oO r -2 — — — 3,45
N + 5 0,15 o,n 0,15 0,13
+3 0,16
-3 — 1,71 1,48 1,30
NHf + 1 1,43 — 1,59
NOf -1 — — 1,89; 2,57
Na + 1 0,98 0,95 0,98 —
Tableau 3 (suite)
Valeur du rayon (A)
Charge
Elément ionique selon selon selon selon
Oold- Pauling Bélov et d*autres
schmidt Boky données
_ _
+ 4 0,37
-2 1.74 1,84 1,86 1,90
SH - -1 — 2,00
s o r -2 — — — 2,95
hso 4- -1 — — — 2,06
Sb + 5 — 0,62 0,62 —
+ 3 0,90 — 0,90 —
-3 — 2,45 2,08 —
Se + 6 — — 0,35 0,42
+ 4 — — 0,69 0,56
-2 1.91 1,98 1,93 1,91
Si + 4 0,39 0,41 0,39
-4 — 2,71 — —
S iO J- -4 — — 2,90
Sm + 3 1.13 — 0,97 0,97
+ 2 — —
1,11
Sn + 4 0,74 0,71 0,67 —
+ 2 — — 1,02 —
-4 — 2,94 — —
+ 3 0,69 — 0,69 —
Tableau 3 (suite)
Valeur du rayon (À)
Charge
Elément ionique selon selon selon selon
Gold- Pauling Bélov et d'autres
schmidt Boky données
+ 5 0,87
+ 4 1,05 0,97 0,95 0 ,9 3 ; 0,89
+ 3 — 1,04 1,03
V + 5 0,4 0,59 — 0,59
+ 4 0,61 0,59 0,61 0,64
+ 3 0,65 — 0,67 —
W + 6 — — 0,65 —
Tableau 4
Potentiels d’ionisation des atomes et des ions
On appelle potentiel d'ionisation la tension minimale du champ
électrique, nécessaire pour arracher un électron de l'atome ou de l'ion.
On indique dans le Tableau 4 les potentiels d'ionisation successifs des
atomes et ions, c.-à-d. les potentiels nécessaires pour détacher un électron
de l'atome neutre non excité (X—e - X +) et les potentiels requis pour
arracher un électron de l’ion monochargé (positif) non excité (X+—e - Xî+),
etc.
Les valeurs insuffisamment sûres du potentiel d’ionisation sont mises
entre parenthèses.
Ac 6,89 11,5 _
Tableau 4 (suite)
Eu 5,67 11,24
F 17,42 34,98 62,65 87,23 114,2 157,1
Fc 7,90 16,18 30,64 (56) (79) 103
Ga 6,00 20,51 30,70 64,2 (90) 018)
Gd 6,16 12 — — — —
He 24,58 54,40 — — — —
Tableau 4 (suite)
Sb»> As1»
m
N
; >
+ 21
« vo- <3- S3
3
O*
O i oo » Tf O
h > -n l 3 | « wî
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Tableau 6
Masses atomiques, masses moléculaires*, masses de groupes
d’atomes et leurs logarithmes
Lors de rétablissement du Tableau 6t toutes les additions des masses
atomiques ont été effectuées suivant les règles 2 et 3 (p. 10) et toutes les
décimales inutiles ont été rejetées.
Les masses atomiques de tous les éléments (sauf douze éléments énumé
rés ci-dessous) sont exprimées par les nombres dont la dernière décimale
est exacte à ±0,5. Lorsqu'on trouve une partie fractionnaire de masse
atomique, l'erreur passe évidemment à l'autre décimale toujours en con
servant sa valeur, cette décimale devient alors le premier des chiffres contes
tables. Ainsi, le nombre total de décimales augmente de 1. Si, par exemple,
la masse atomique du titane (Ti) est égale à 47,90, la moitié de cette masse
(l/2Ti) fera 23,950, mais pas 23,95 ; Sn= 118,69, l/2Sn=59,345.
Lorsqu'on trouve un multiple de la masse atomique, l'erreur croît,
et s'il s'agit d’augmenter la masse atomique de 10 fois, il faut arrondir
le nombre en diminuant de 1 le nombre total des décimales. Ainsi, la masse
atomique de l'azote (N) est égale à 14,0067, cependant 10N ne sont pas
égales à 140,067, mais à 140,07.
La multiplication de la masse atomique du fer par 2 seulement impli
quera une erreur aux limites ± 0,006 et, donc, celle-ci peut passer en décimale
précédente ; si, par exemple, F e = 55,847, 2Fe feront 111,69, mais pas
111,694. La division de la masse atomique du fer par 3 impliquera une
erreur maximale aux limites ± 0,0001 et, par conséquent, le nombre total
de décimales ne doit pas augmenter : l/3Fe= 18,615.
Le même raisonnement reste valable dans le cas où l'on fait la somme
de masses atomiques de divers éléments : si la somme d'erreurs maximales
possibles est égale ou supérieure à ± 5 dans la dernière décimale, il faudra
effectuer un arrondissement en diminuant de 1 le nombre total de décimales.
* Les masses moléculaires des solvants et des réactifs organiques ne figurant pas dans
le Tableau 6 sont représentées respectivement aux Tableaux 44 et 49.
32
Tableau 6 (suite)
Formule 1v Masse a 1« a
Formule Mass 1 Ig a
3
34
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a Ig a
Formule Masse a Ig a
3*
36
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a Ig a
Formule Masse a 1* a
Tableau 6 (suite)
Formule Nfasse a Ig a
3 C H 3 ............................................ 4 5 ,1 0 5 2 65 423
4 C H 3 ............................................. 6 0 ,1 4 0 2 77 916
5 C H 3 ............................................. 7 5 ,1753 87 608
6 C H 3 ............................................. 9 0 ,2 1 0 4 95 526
C H 4 ......................................................... 1 6 ,0430 20 529
C j H , ......................................................... 2 6 ,0 3 8 2 41 561
C , H , ......................................................... 2 9 ,0 6 2 2 46 333
2 Q H , ............................................ 5 8 ,1243 76 43 6
3 C jH 4 ............................................. 8 7 ,1865 94 045
Q H , ......................................................... 7 7 ,1068 8 8 709
2 C . H * ............................................ 154,2135 18 812
3 C . H » ............................................. 2 3 1 ,3 2 0 3 36 421
C I0 H , ...................................................... 126,1593 10 092
C I0 H , ...................................................... 127,1673 10 437
C . . H , ...................................................... 128,1753 10 78 0
(naphtaline)
C H 3B r ...................................................... 94,9 3 9 97 744
C H C I 3 .................................................... 119,378 07 692
C H 3 C1 .................................................... 5 0 ,488 70 319
c h 3f ...................................................... 34,0 3 3 5 53 191
C H 31 ......................................................... 141,9395 15 21 0
C H 2 N t .................................................... 4 2 ,0 4 0 5 62 367
2 C H 2N ............................................ 8 4 ,0 8 1 0 92 470
C j H jN î .......................................... 60,0 9 9 5 77 887
(éthylènediamine)
c 5 h 5n .................................................... 7 9,1023 89 819
(pyridine)
2 C * H ftN ........................................ 1 58,2046 19 92 2
C t . H „ N 4 ............................................... 31 2 ,3 7 7 3 49 468
(nitron)
C j 0 H ieN 4*H C I 0 4 ............................. 4 1 2 ,8 3 6 61 578
Q o H . e ^ - H N O , ................................ 3 7 5 ,3 9 0 2 57 448
C H j O ...................................................... 30,0 2 6 5 47 75 0
C H 30 ...................................................... 3 1,0345 49 184
2 C H aO ........................................ 62,0689 79 287
c h 4o ................................................... 32,0424 50 573
C ,H aO ................................................. 43,0456 63 393
C , H , 0 ................................................. 46,0695 66 341
39
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a lg a
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a Ig a
Formule Masse a Ig a
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a lg a
Formule Masse a Ig a
Formule Masse a lg a
Formule Masse a lg a
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a lg a
Formule Messe a Ig a
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a Ig O
Formule Masse a Ig a
7 H ................................................. 7 ,0 5 5 8 8 4 855
H .................................................
8 8 ,0638 9 0 654
H 3 A s 0 4 ................................................. 141,9431 15 211
H A u C I 4 * 4 H ,0 .................................. 4 1 1 ,8 4 8 61 4 7 4
H B O j ...................................................... 4 3 ,8 1 8 64165
H 3 B O 3 .................................................... 61 ,8 3 3 7 9 122
HBr ...................................................... 8 0 ,9 1 2 9 0 801
H B r O ...................................................... 96,911 9 8 637
H B r 0 3 ................................................... 1 2 8 ,910 11 029
H C H O f ................................................. 4 6 ,0 2 5 9 6 6 30 0
(formique)
h c sh 3 o 2 ............................................... 6 0 ,0 5 3 0 77 853
(acétique)
h c 3 h 5 o 3 ............................................... 9 0 ,0 7 9 5 95 463
(lactique)
h c 4 h 4 o * ............................................... 149,081 17 342
(ion hydrotartrate)
H îC 4 h 4 o 4 ............................................ 1 1 8 ,0 9 0 07 221
(succi nique)
H j Q H . O , ............................................ 1 34,089 12 739
(maiique)
H j Q H . O , ............................................ 150,089 17 635
(tartrique)
H jC 4 H sO , ............................................ 192 ,1 2 6 28 358
(citrique)
H jC 4 H 4 0 , * H j 0 ................................ 2 1 0 ,1 4 2 32 251
H C eH * O j N S ....................................... 1 7 3 ,192 23 853
(sulfanilique)
H C 4 H 4 O jN S * 2 H t O ......................... 2 0 9 ,2 2 2 32 061
H C , H sO , ............................................... 122,125 08 680
(benzoïque)
H C ,H sO a ............................................... 1 3 8 ,1 2 4 14 027
(saUcylique)
H C 7 H 6 O t N .......................................... 137,139 13 716
(anthranilique)
h c , h 4 o 4 ............................................... 165,127 21 782
(ion hydrophtalate)
h , c . h 4 o 4 ............................................ 166,135 22 046
(phtalique)
H jC ,H 4 0 , S .......................................... 2 1 8 ,1 8 6 33 88 2
(sulfosalicylique)
4
50
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a lg a
Formule Masse a Ig a
4*
52
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a Ig a
Hg ........................................................... 2 0 0 ,5 9 3 0 231
I / 2 H g ............................................. 100,295 00128
2 H g ............................................... 4 0 1 ,1 8 6 0 334
H g B r , ...................................................... 3 6 0 ,4 0 55 678
H g (C t H , 0 , ) , ....................................... 3 1 8 ,6 8 50 335
(acétate)
H g ( C ,H ,N ) l C r 10 , ........................... 57 4 ,7 8 75 95 0
(pyridine)
H g (C JH eO t N ) i .................................. 4 7 2 ,8 5 67 4 7 2
(antbranUate)
H g ( C ,jH 10O N S )t .............................. 6 3 3 ,1 6 8 0 151
(thionalidc)
H g C j O * ................................................. 288,61 4 6 031
(oxalate)
H g ( C N ) , ............................................... 2 5 2 ,6 3 4 0 248
H g C I * ...................................................... 2 7 1 ,5 0 43 377
H g , C l j .................................................... 4 7 2 ,0 9 67 4 0 2
H g C r 0 4 ................................................. 31 6 ,5 8 5 0 04 8
H g l j ......................................................... 4 5 4 ,4 0 65 744
H g ( N O j) j ............................................ 3 2 4 ,6 0 51 135
H g (N O j),* H t O .................................. 3 4 2 ,6 2 53 481
H g l( N 0 3) , ............................................ 5 2 5 ,1 9 72 03 2
H g t (N O j) j- 2 H jO .............................. 5 6 1 ,2 2 7 4 913
H g O ......................................................... 2 1 6 ,5 9 33 56 4
H g * 0 ...................................................... 4 1 7 ,1 8 62 0 3 2
H g S ........................................................ 232 ,6 5 3 6 67 0
H g t S ......................................................... 4 3 3 ,2 4 63 673
H g (S C N )t ............................................ 3 16,75 50 072
H g i( S C N ) j .......................................... 5 1 7 .3 4 71 378
H g S 0 4 .................................................... 2 9 6 ,6 5 47 224
H g tS 0 4 ................................................. 4 9 7 ,2 4 69 657
Formule Masse a Ig a
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a Ig a
Formule Masse a lg 0
Formule Masse a lg a
Formule Masse a Ig a
Formule Masse a Ig a
Formule Masse a Ig a
Formule Masse a lg a
Formule Masse a lg a
Formule Masse a lg a
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a lg a
Formule Masse a Ig a
5
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a Ig a
Formule Masse a lg a
5*
68
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a lg a
| Formule Masse a lg a
1
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a Ig a
Formule Masse a Ig a
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a Ig a
Formule Masse a Ig a
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a Ig a
Formule Masse a Ig o
T h ( N O J « ............................................... 4 8 0 ,0 5 8 68 129
T h ( N 0 3)4- 4 H , 0 ................................ 5 5 2 ,1 1 9 74 203
T h ( N 0 3)|- 1 2 H . O .............................. 6 9 6 ,2 4 2 84 276
T h 0 3 ...................................................... 2 6 4 ,0 3 7 42 166
T h ( S 0 4) . ............................................... 4 2 4 ,1 6 62 753
T M S O . V M j O .................................. 5 8 6 ,3 0 76 812
T i ............................................................. 4 7 ,9 0 68 03 4
l/ 4 T i ............................................ 11,975 07 828
l/ 3 T i ...................................................... 15,967 20 322
2 T i ........................................................... 9 5 ,8 0 98 137
T iC l3 ...................................................... 154,26 18 825
T iC I4 ...................................................... 189,71 27 809
T iO (C t H * O N ) , ................................... 352,21 54 681
(oxyquinoléate)
T iO f ........................................................ 7 9 ,9 0 9 0 255
( T iO ) j P jO j .......................................... 301 ,7 4 47 963
T i O S 0 4 ................................................. 159,96 20 401
T l ............................................................. 2 0 4 ,3 7 31 042
2T1 ................................................. 4 0 8 ,7 4 61 145
T I B r ........................................................ 284 ,2 7 45 373
T 1C 7H 4N S ............................................... 370,61 56 892
(mercap toben zol hiazolide)
T I C r H l0O N S ..................................... 4 2 0 ,6 5 62 392
(thionalide)
T IC I ......................................................... 2 3 9 ,8 2 37 989
T l2C r 0 4 ................................................. 524,73 71 994
T II ........................................................... 33 1 ,2 7 52 018
t i n o 3 .................................................... 2 6 6 ,3 7 42 549
T K O ......................................................... 4 2 4 ,7 4 62 812
T l î ^ a ...................................................... 4 5 6 ,7 4 65 967
76
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a lg a
Formule Masse a Ig a
V ................................................................ 5 0 ,9 4 2 70 708
I / 5 V ............................................... 1 0 ,1884 00 810
1 / 4 V ............................................... 12,7355 10 502
2 V .................................................... 101,884 00 810
V C I4 ......................................................... 192,754 28 500
v o ........................................................... 66,941 82 569
V O C 1......................................................... 137,847 13 940
V O .............................................................. 82,941 91 877
v o 3 ......................................................... 9 8 ,9 4 0 99 537
v o 4 ......................................................... 114,940 06 04 7
V ; 0 3 ......................................................... 149,882 17 575
V . 0 3(C ,H « O N )4 ................................ 7 2 6 ,4 9 9 86 124
(oxyquinolêatc)
v . o s ........................................................ 181,881 25 979
Y .............................................................. 88 ,9 0 5 9 4 893
2 Y ................................................. 177,810 24 99 6
Y j O , ......................................................... 2 2 5 ,8 1 9 35 374
78
Tableau 6 (suite)
Formule Masse a lg a
Formule Masse a Ig a
Tableau 7
Facteurs analytiques et stoechiométriques*
g étant une prise d'essai de substance prélevée en vue d'une analyse,
a, la masse du précipité desséché ou calciné (forme pondérale) et /, le facteur
figurant dans ce Tableau, on trouvera la teneur p.cent en substance cherchée
d'après la formule :
a - f • 100
.v=---------- % Ig .v=lg a-}- lg /+ 2 - Ig g
g
où a et g sont exprimées dans les mêmes unités.
On doit effectuer les calculs en négligeant les caractéristiques de lo
garithmes et en n'opérant que sur les mantisses. Alors chaque calcul revient
à une addition de trois nombres
lg tf + lg /+ U “ lg£)
Les facteurs /figurant dans ce Tableau et leurs logarithmes ne sont pas
toujours en bon accord. Cela est dû au fait que les facteurs sont arrondis,
tandis que leurs logarithmes, qui caractérisent le stade intermédiaire de
calcul, sont représentés par les nombres plus exacts.
6
82
Tableau 7 (suite)
6*
84
Tableau 7 (suite)
Tableau 7 (suite)
Tableau 8
Solubilités de certains composés minéraux et
organiques dans l’eau
On indique dans la première colonne le nombre de grammes (P) de
substance anhydre qui est dissoute dans 100 g d’eau à une température
indiquée en ligne supérieure. Si l'on désire d’exprimer ces données en
p. cent pondéraux (Pt %), c.-à-d. en grammes de substance anhydre renfer
més dans 100 g de solution saturée, on effectuera le calcul d’après la formule
P - 100
100 + P
Température (eQ
n° Formule P. s.* 0 11 10 1 20 !1 30
Solubilité du composé anhydre dans
* Le nombre de molécules d’eau d'un hydrate cristallisé (P. S.) se trouvant en équilibre
avec la solution saturée.
91
Tableau S (suite)
<0 70 80 | 100 n®
1 40 1 50 1 90
1008d’eau à une température donnée (g)
Température (CC)
n° Formule P. s.* 0 1 10 11 20 11 30
Solubilité du composé anhydre dans
* Le nombre de molécules d’eau d’un hydrate cristallisé (P. S.) se trouvant en équilibre
avec la solution saturée.
93
Tableau 8 (suite)
1 40 50 60 70 | 80 1 90 | 100 n°
100g d'eau à une température donnée (g)
3-10 - 2 3 ,3 -I0 “2 _ _ _
9 -10-* 25
_ 58,6 64,0 — — — — 26
46,7 55,5 62 83 100 27
— — 28
— — — — 31
68,1 73,5 74,7 32
33,2 32,8 32,7 33,0 33,5 — — 33
— — — — — 31,1 29,7 34
4 ,4 -10 - 3 3 ,8 -10 - 3 — — — — — 35
36
_ _ 136,8 141,7 147,0 152,7 159,0 37
0,1705 — 0,1750 — 0,1795 — 0,1840 38
— — — — — — 12,5 39
242,4 — 284,5 — 354,6 — 426,3 40
0,61 0,90 1,38 — — — — 41
0,52 0,59 0,65 — 0,80 — 0,95 42
43
_ _ 132,5 151,9 ____ 244,8 ____
44
196,0 — — — — — — 45
237,5 281,5 — — — — — 46
— — — — 358,7 — 363,7 47
0,141 0,128 0,116 0,106 0,094 0,085 0,077 48
6 ,3 -10 - 3 — — 4 ,5 -10 - 3 3 ,1 -10 "3 2 ,7 -10 "3 1, 1- 49
• 10“ *
0,2097 0,2047 0,1974 0,1966 0,1619 50
94
Température (eQ
n® Formule P. s.* 0
1 10 | 20 30
Solubilité du composé anhydre dans
_ . _
60 CeCNH^NOj)* 129,3 153,8
61 CeNH4(S04). 4H20 — — 5,33 —
62 Ce,(S04), . . 9H20 20,98 — 10,08 6,79
63 Ccj(S04) j ........ 8H*0 16,96 — 9,52 —
64 Ce,(S04) , ........ 5HjO — — — —
65 C e jfiO ,) 3 4HsO — — — —
* Le nombre de molécules d'eau d'un hydrate cristallisé (P. S.) se trouvant en équilibre
avec la solution saturée.
95
Tableau 8 (suite)
4° 50 «0 7° | «0 | » | 100 n°
100g d'eau à une température donnée (g)
Température (*C)
n° Formule P. s.* 0 1 ,o 1 20 3° |
Solubilité du composé anhydre dans
• Le nombre de molécules d’eau d*un hydrate cristallisé (P. S.) se trouvant en équilibre
avec la solution saturée.
97
Tableau 8 (suite)
1 « 1 so 60 70 | 80
1 90
| 100 n°
1008d'eau à une température donnée (g)
0,89 _
2,00 _
5,49 42,54 78
208,0 218,3 229,7 239,5 250,0 260,1 270,5 79
13,8 19,4 26,2 34,7 45,0 58,0 79,0 80
4,0 5,4 7,3 9,8 14,4 20,5 30,0 81
160 82
: ____ ____ ____ _ 83
84
— 131,4 — — — — — 89
90
80,8 84,2 87,6 92,3 96,1 103,6 110,0 91
92
Z ____ ____ ____ ____ ____
0,65 93
43,82 — 56,57 — 76,56 — — 94
95
163,1 171,8 181,8 194,1 207,8 222,5 247,3 96
28,5 33,3 40,0 47,1 55 64,2 75,4 97
7
98
Température (°Q
n° Formule P. S.® 0 1 10 | 20 | 30 |
Solubilité du composé anhydre dans
• Le nombre de molécules d'eau d'un hydrate cristallisé (P. S.) se trouvant en équilibre
avec la solution saturée.
99
Tableau 8 (suite)
40 60 70 | 80 90 I 100 n°
50
100 g d'eau &une température donnée (g)
101
315,2 102
525,0 536,9 103
166,6 104
40,2 48,6 105
50,9 43,6 37.3 106
Â
100
Température C Q
n° Formule P. s.* 0 1 ,o 20 1 30 1
Solubilité du composé anhydre dans
• Le nombre de molécules d'eau d'un hydrate cristallisé (P. S.) se trouvant en équilibre
avec la solution saturée.
101
Tableau 8 (suite)
40 50 00 70 80 90 j| 100 n®
100 g d ’eau A une température donnée (g)
— 147
" '
102
Température (®Q
n° Formule P. s.* 0 1 10 1 20 1 30 1
Solubilité du composé anhydre dans
* Le nombre de molécules d’eau d*un hydrate cristallisé (P. S.) se trouvant en équilibre
avec la solution saturée.
103
Tableau 8 (suite)
40 | Î0 | 60 70 | 80 | 90 | 100 n°
100 g d’eau à une température donnée (g)
148
__ — 142,2 — 150,1 — — 149
61 ,3 — 7 1 ,0 — 8 1 ,8 — 9 1 ,6 150
4 2 ,7 — 5 5 .9 57,5 6 8 ,6 74,8 7 7 ,8 151
4 5 ,3 5 2 ,0 6 0 ,0 — — — 152
— — 12,0 — — — 6 6 ,7 153
1,3 1.8 2 .5 — 4 ,6 — 7 ,0 154
— — — 33 155
— 1,5 — — — — 0 ,6 9 176
104
Température (*Q
n® Formule P.S.« 0 1 10 1 20 1 jo 1
Solubilité du composé anhydre dans
• Le nombre de molécules d'eau d'un hydrate cristallisé (P. S.) se trouvant en équilibre
avec la solution saturée.
•• P. S. A6H*•0 .
105
Tableau 8 (suite)
1 « 50 60 70 1 *° | 90 | 100 n®
100 g d’eau à une température donnée (g)
—
205 — — — — — — 177
— 214 22 4 — 245 — 226 178
1,17 1,08 1.01 — 0 ,8 5 — 0 ,7 2 179
90 ,5 97 103 — 115 — 127,5 180
— — — — — — — 181
Température CQ
n® Formule P. S.* 0 1 ,o 1 ÎO | 3° |
Solubilité du composé anhydre dans
• Le nombre de molécules d’eau d'un hydrate cristallisé (P. S.) se trouvant en équilibre
avec la solution saturée.
M Pour NH 4 CIO4 la solubilité est exprimée en grammes de NH 4 CIO4 anhydre
renfermés dans 1 0 0 ml de solution saturée.
Tableau 8 (suite)
40 Î0 «0 70 |1 100 n®
80 11 90 1
100 g d'eau à une température donnée (g)
— 0 ,6 9 — — — — — 202
203
204
— — — — 205
— 20 6
68 ,8 7 2 ,6 207
— 5 8 ,2 5 5 ,0 5 2 ,0 4 8 ,0 4 2 ,5 3 4 ,0 208
32,8 — — — — — — 220
_ _ 111 _ _ _ _ 221
38,5 — 5 3 ,4 — 7 3 ,0 — — 222
— — — — — 400 223
36,6 224
Température (*C)
a? Formule P. s.* 0 10 |1 20 1 30
Solubilité du composé anhydre dans
• Le nombre de molécules d'eau d'un hydrate cristallisé (P. S.) se trouvant en équilibre
avec la solution saturée.
Tableau 8 (suite)
110
Température C Q
n° Formule P. S.* 0 1 ,o | 20 1 30 1
Solubilité du composé anhydre dans
* Le nombre de molécules d'eau d'un hydrate cristallisé (P. S.) se trouvant en équilibre
avec la solution saturée.
111
Tableau 8 (suite)
40 60 70 | 80 90 | 100 n°
50
100 g d'eau à une tem pérature donnée (g)
4 8 ,5 4 6 ,4 4 6 ,2 4 5 ,8 4 5 ,7 4 5 ,5 250
— — — — — 6 ,3 3 2 51
3 6 ,6 3 7 ,0 3 7 ,3 3 7 ,8 3 8 ,4 3 9 ,0 3 9 ,8 252
1 1 0 ,5 1 2 9 ,9 — — — — — 253
126 140 155 172 189 — 230 254
243 — — — — — — 255
— — 289 — 304 — 324 256
ZJ /
9 5 ,9 4 1 0 4 ,1 1 1 4 ,6 __ __ __ __ 258
— — — 12 3 ,1 1 2 4 ,8 — 1 2 6 ,2 259
2 2 0 ,5 2 4 8 ,4 2 8 3 ,1 3 2 3 ,8 3 8 5 ,4 — — 260
— — — — — — 4 3 1 ,9 261
4 ,4 0 4 ,5 5 4 ,6 8 — 4 ,8 9 — 5 ,0 8 262
30 __ __ __ 59 __ 63 263
6 9 ,5 9 9 ,4 144 184 186 189 198 264
1 2 ,7 1 4 ,4 5 1 6 ,4 Se décompose 265
1 3 8 ,2 — — — — — — 266
— 1 5 8 ,6 — — — — — 267
— — 1 7 9 ,3 1 9 0 ,3 2 0 7 ,3 2 2 5 ,3 2 4 6 ,6 268
'jf.Q
Z 07
5 1 ,8 _ _ _ _ _ _ 270
— 8 0 ,2 8 2 ,9 8 8 ,1 9 2 ,4 1 0 2 ,9 — 271
— — — — — — 1 0 2 ,2 272
2 0 5 ,0 2 2 7 ,8 2 5 6 ,8 — — — — 273
— — — 294 296 300 302 274
1 3 ,3 1 6 ,3 1 9 ,8 2 3 ,5 — — — 275
— — — 2 8 ,5 2 9 ,5 3 3 ,0 276
z/ /
_ 7 0 ,7 _ _ _ _ 8 3 ,8 278
9 8 ,4 1 0 4 ,1 — — 1 3 2 ,5 — 1 6 3 ,1 279
1 04 114 124 14 8 180 280
112
Température (°Q
n° Formule P. s.* 0 1 10 1 20 1 30
Solubilité du composé anhydre dans
281 N a O H .............. 4 H fO 42 51
282 N a O H .............. h 2o — — 109 119
283 N a O H .............. — — — — —
301 N a V O , .............. — — — — —
302 N a 2W Ô 4 .......... 10H 2O 57,58 — — —
303 N a 2W 0 4 .......... 2 H 20 71,61 — 72,4 —
* Le nombre de molécules d'eau d'un hydrate cristallisé (P. S.) se trouvant en équilibre
avec la solution saturée.
113
Tableau 8 (suite)
40 5° 60 70 1 80 1 90 100 n°
100g d'eau à une température donnée (g)
— — — — 281
129 145 174 282
— — — 299 313,7 — 347 283
31 43 55 — 81 — 108 284
13,50 17,45 21,83 — 30,04 — 40,26 285
28,5 — — — — — — 286
— 36,4 39.1 43,31 49,15 57,28 — 287
288
37,0 — 33,2 — 29,0 — 26,6 289
290
291
48,8 46,7 45,3 44,1 43,7 42,9 42,5 292
102,6 — — — — — — 293
— — 206,6 — — — — 294
— — — — 245 — 266 295
296
71,1 — 79,9 — 88,7 — 100 297
298
_ 80,15 _ _ _ _ 72,83 299
1.03 — — — 1,86 — 2,46 300
26,23 — 32,97 36,9 — — — 301
302
77.9 — — — 91,2 — 97,2 303
8
114
Température (°Q
n° Formule P. s. • 0 10 20 1 30 1
Solubilité du composé anhydre dans
• Le nombre de molécules d'eau d'un hydrate cristallisé (P. S.) se trouvant en équilibre
avec la solution saturée.
115
Tableau 8 (suite)
« 50 60 70 80 |1 1I 100 n«
100g d’eau à une température donnée (g)
—
122,3 _ — — — — — 311
— — 163,1 177,4 — — — 312
— — — — — 235,2 — 313
— — — — — — — 314
— 50,15 54,80 59,44 63,17 — 76,7 315
8*
116
Température (=C)
n° Formule P. s .* 0 10 | 2» 1 30 1
Solubilité du composé anhydre dans
* Le nombre de molécules d*eau d’un hydrate cristallisé (P. S.) se trouvant en équilibre
avec la solution saturée.
117
Tableau 8 (suite)
4° 50 60 70 80 1 90 | 100 n®
100g d’eau à une température donnée (g)
335
Température C Q
n® Formule P. S.* 0 1 ,o | 20 30 |
Solubilité du composé anhydre dans
• Le nombre de molécules d’eau d’un hydrate cristallisé (P. S.) se trouvant en équilibre
avec la solution saturée.
119
Tableau S (suite)
| 40 | 50 60 | 70 80 | 90 | 100 n°
100 g d'eau à une température donnée (g)
7,36- 354
. 10“ *
0,52 0,63 0,8 1,2 1,8 355
12,67 36,65 57,31 356
39,62 65,32 81,49 166,6 357
358
20.9 30,4 46,2 69,5 111,0 200,0 414,0 359
49,5 73,8 106,0 126,1 148,3 360
9,21 10,92 12,74 14,61 16,53 18,45 361
8,5 10,86 362
365
592,6 618,4 644,6 672,0 366
367
368
452,5 488.3 541,1 614.4 369
370
223.1 273,2 371
372
445.2 467.3 490,0 510.5 373
374
206,9 375
376
70,1 77,0 377
— 86,6 83,5 80,8 378
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Tableau 9
rroauiTS ae soiuDiwe oe pnncipaux corps peu soiuDies
Le produit de solubilité (PS) d'une substance CatmAnn qui se dissocie
en ions selon l'équation
CatmAnn ^ mCat -f nAn
est égal à P S= ffcat*An» où ocat est l'activité du cation Cat et aAn, l'activité
de l’anion An.
On appelle indice de produit de solubilité pPS le logarithme du produit
de solubilité, changé de signe. En calculant d'après la valeur du produit de
solubilité la solubilité de tel ou tel sel peu soluble dans l’eau ou dans une
solution d'autres sels, on doit tenir compte 1) de la réaction entre les cations
formés et les ions hydroxyle de l'eau ; 2) de la réaction entre les cations
formés et les ions hydrogène ; 3) de la force ionique de la solution qui
détermine la valeur des coefficients d'activité et, dans certains cas, 4) de la
possibilité de formation des ions complexes*.
En outre, il importe de mettre en considération la présence en solution
des molécules non dissociées de se! dissout dont les concentrations sont trouvées
en divisant le PS par la valeur correspondante de K (Tableau 38, chiffres
marqués d’un astérisque).
Formule de la substance PS PP S = - \ s P S
La réalisation de ces calculs est décrite dans les manuels de chimie analytique.
126
Tableau 10 (tuile)
A u C I, ................................................... 3 ,2 .1 0 “ ** 24,5
Au(OH), .................................... 5, 5. î o - 1» 45,26
A u l .............................................. 1.6-10“ ** 22,8
A u I3 ......................................................... M O '11 46
Ba^AsOi), ................................. 7 ,8 -1 0 “ #l 50,11
Ba(BrO^, ................................... 5,5* 10“ * 5,26
B a C O ,........................................ 5 ,1 -10“ * 8,29
BaC,04 ...................................... 1,1-10-» 6,96
BaCrO* ...................................... 1 ,2 -10“ 10 9,93
BaFt ............................................ 1,1-10“ # 5,98
Ba,Fc(CN)«................................. 3-10” 8 7,5
Ba(IO*)2 ...................................... 1 ,50.10-* 8,82
BaMn04 .................................... 2, 5. 10-10 9,60
BaMo04 .................................... 4 .1 0 -* 7,40
B a(N O j),.................................... 4 ,5 .1 0 -* 2,35
Ba(OH), ............................................ 5 ,0 -1 0 -* 2,3
BaPO,F(Ba*+, PO,F*-) .............. 4.IO - 7 6,4
Ba3(PÔ4)t .................................... 6,03-10-*» 38,22
BatP2O7 ............................................... 3 - 1 0 - 11 10,5
BaPt(CN)4 .......................................... 4 -1 0 -* 2,4
Ba(Re04) , .......................................... 5 ,2 5 .1 0 -* 1,28
BaSOa ................................................. 8 ,0 -10“ 7 6,1
BaS04 ................................................. 1 ,1 - 10—10 9,97
B aS jO j ................................................. 1 ,6 .1 0 “ * 4,79
BaSe04 ...................................... 2 ,8 -1 0 "11 10,55
BeCOa ................................................. M O "3 3
BeMo04 ............................................ 3 ,2-10-* 1,50
Be(OH)j(BcI+, 2 0 H -) ................ 6,3-10-** 21,2
(BcOH+, OH") ..................... 2* 10“ M 13,7
BiAs04 ................................................. 2 .8 .1 0 - 10 9,36
Bil3 ........................................................ 8,1-10-*» 18,09
BiOCI(BiO+, C I " ) ..................... 7-10-* 8,85
(BiOCI + HjO = Bi*+ +
+ 2 0 H - + C I - ) ................... 1 ,8 -ÎO "31 30,75
BiOOH(BiO+, OH") ................ 4 - 1 0 - 10 9,4
B i(O H ),...................................... 3,2.10-** 31,5
BiP04 .......................................... 1,3.10-** 22,90
128
Tableau 10 (suite)
Formule de la substance PS p P S = - lg P S
9
130
Tableau 10 (suite)
Formule de la substance PS pP S= - l g PS
Formule de la substance PS p P S = - lg P S
9*
132
Tableau 10 (suite)
Tableau JO (suite)
Tableau 10 (suite)
Tableau 10 (suite)
Formule de la substance PS p P S = — lg P S
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Coefficients d’activité de divers ions
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142
Tableau 12
Coefficients d’activité de divers ions pour des valeurs élevées
de la force ionique de la solation
(Valeurs approximatives)
Le Tableau 12 est dressé par Meites* en utilisant la formule de Davis :
z! î+i.sl'ï
où /i est la force ionique de la solution ;
f; le coefficient d’activité de l'ion ;
Z,-, la charge ionique (de 1 à 6).
On a adopté comme la valeur du rayon ionique effectif sa moyenne
propre à tous les ions.
i*/. A pour Zi
Zî
• 2 3 4 5 6
Tableau 13
Jaugeage de la verrerie
La correction A est égale à la différence entre 1000 g (la masse de 1 1
d'eau sous vide à 4 °Q et la masse de 1 1d'eau sous vide à une température
donnée (première colonne).
La correction B caractérise la pesée en air utilisant un jeu de poids en
laiton (la densité du laiton 8,4 g/cm3), elle est calculée à l'admission que la
pression barométrique soit voisine de 760 mm Hg et l'humidité relative de
l'air soit proche de 50 %. Puisque la variation de la pression barométrique
de 10 mm Hg implique une variation de la valeur de B de 14 mg en moyenne,
pour un écart important de la pression à 760 mm, la quantité £ est à rem
placer par une quantité plus précise : B'=B+ (P—760)-1,4 mg, où P est la
pression barométrique.
La correction C caractérisant la dilatation (ou la compression) d'un
récipient en fonction de la température supérieure ou inférieure à la normale
(20 °C) est calculée d'après le coefficient de dilatation moyen du verre, égal
à 25-10”6.
Dans la dernière colonne figure la masse d'eau dans l'air à la tempéra
ture d'expérience, qui, à 20 CC, occupe un volume égal k \ \. La partie
correspondante de cette masse est mise en jeu dans le cas où Von jauge les
récipients à une capacité moins importante.
Masse de
1 0 0 0 ml Correction Correction Correction I0 0 0 -M +
ture (CC)
Tempéra
A+B+C
d'eau sous A B C + B +C )
(g)
vide (g) (e) (g) (g) (g)
(rf‘ 1 0 0 0 )
Tableau 13 (suite)
Masse de
1 0 0 0 ml Correction Correction Correction -M +
ture (°C)
A +B + C 1000
Tempéra
Tableau 14
Calculs des résultats des dosages volumétriques*
1 ml de solution titrante titre NSEX mg de substance à analyser (N$ est
la normalité de la solution titrante**, Ex est le poids équivalent de la
substance à doser). Si g est une prise d'essai de substance consommée au
cours du dosage à analyser en mg, V est le volume de solution titrante,
le pourcentage de substance à doser x est égal à
VNsEx-100
x = -------------
g
A. Titrages acide-base (acidimétrie et alcalimétrie)
Les substances utilisées pour le titrage et les concentrations de leurs
solutions normales :
a) acides
Formule HCl h *so 4 hno3 Hî C20 4*2H20
Concentration de
la solution 1 N (g/1) 36,461 49,039 63,0129 63,0333
b) bases
Formule NaOH KOH Ba(OH)«*8H«0
Concentration de la
solution 1 N (g/l) 39,9972 56,109 157,74
E Poids
Substance à doser
TT* équivaknt E 1* E
10
146
Tableau 14 (suite)
E Poids
Substance à doser équivalent E IgE
S i•
E Poids
Substance à doser équivalent E lg E
M •
!<>•
148
Tableau 14 (suite)
E Poids
Substance à doser équivalent E Ig E
M •
E Poids
Substance à doser équivalent E Ig E
M •
Tableau 14 ( suite)
E Poids
Substance à doser équivalent E l
M*
Tableau 14 (suite)
E Poids
Substance à doser équivalent E i« E
M •
Tableau 14 (suite)
C. Méthodes de précipitation et de formation des complexes*
Les substances utilisées pour le titrage et les concentrations de leurs
solutions normales :
Formule AgN03 HgCNOjVHjO KSCN NaCl
Concentration de la
solution 1 N (g/1) 169,873 171,31 97,184 58,443
Formule NH4SCN Hg2(N 03V 2H j0 K2Cr04
Concentration de la
solution 1 N (g/l) 76,120 280,61 97,099
E Poids
Substance à doser équivalent E ig£
E Poids
Substance à doser
Af • équivalent E te*
E Poids
Substance à doser
M • équivalent E Ig*
Ag [après l’addition de
K *N i(C N )J............................... 2 215,736 33 392
A l .............................................. 1 26,9815 43 106
As (sous forme de MgNH4As04) 1 74,9216 87 461
AsO|“ (sous forme de
MgNH4As04) ........................... 1 138,9192 14 276
B a .............................................. I 137,34 13 780
Bi .............................................. ] 208,980 32 010
Br (en utilisant A g B r)........... 2 159,808 20 360
Tableau N (suiteJ
E Poids
Substance à doser équivalent E Ig E
A/*
Pt [après l’addition de «
K .N i(C N )J.............................. 1 195,09 29 024
S (sous forme de BaS04) ___ 1 32,064 50 602
SCN“ (en utilisant AgSCN) .. 2 116,16 06 506
SO1” (sous forme de BaS04) 1 96,062 98 255
Sn ( I I ) ...................................... 1 118,69 07 441
Sr .............................................. I 87,62 94 260
T h .............................................. 1 232,038 36 556
Ti .............................................. I 47,90 68 034
Tl .............................................. 1 204,37 31 042
U .............................................. 2 476,06 67 766
V (IV ) ................................................. 1 50,942 70 708
W (sous forme de Ca\V04) . . . 1 183,85 26 446
Z n .............................................. I 65,37 81 538
Z r .............................................. 1 91,22 96 009
t
1
h
162
Tableau 16
Calcul des résultats des dosages gazométrlques *
Si l'analyse de telle ou telle substance consiste à obtenir un gaz dont
on cherche à mesurer le volume, il faudra ramener ce volume aux conditions
normales de température (0 °Ç) et de pression (760 mm Hg) afin d'effectuer
les calculs ultérieurs.
Trois cas y sont possibles.
1. Le gaz sec est recueilli au-dessus du mercure
On trouve le volume de gaz rapporté aux conditions normales (K0)
d'après la formule approchée, mais suffisamment précise :
Po
V = VF
(l + a/)760
où V est le volume de gaz mesuré ;
f, la température du gaz ;
a, 0,003670 ;
l'indication du baromètre ramenée à 0 °C.
°n a : P9
(l+a/)760
La valeur de P0 est trouvée à partir de la formule
P o ^ P / - —/ 'j mm Hg
où Pt est l'indication du baromètre observée ;
/', la température du mercure dans le baromètre (on mesure la tempéra
ture de l'air au voisinage immédiat du baromètre).
wna* Ig F0=lg V+\gF
Les valeurs de lg F pour les diverses valeurs de / et F0 sont indiquées
pp. 164-180.
2. Le gaz est recueilli au-dessus de Veau
Dans ce cas il importe non seulement d'apporter dans l'indication du
baromètre observée la correction de température du mercure, mais aussi
de soustraire la pression (tension) de vapeur d'eau à la température / :
po = P t~ jt'~ P e
0 Sur le mode d’utilisation du Tableau 16 voir p. 559.
163
Tableau 16 (suite)
La quantité Pt est la pression de vapeur d’eau à la température corres
pondante du gaz recueilli au-dessus de Peau (voir p. 181).
3. Le gaz est recueilli au-dessus d'une solution de KOH ou d'une solution
saturée de NaCI
En ce cas il faut soustraire de la valeur de Pt celle de la pression de
vapeur d’eau au-dessus d’une solution aqueuse absorbante :
P0= ? r - P - P e
!!•
164
Tableau 16 (suite)
A. Volume de gaz ramené aux conditions normales
Tempé Indication du baromètre P# (mm Hg) Parties
rature propor
CQ 660 | 661 662 | 663 | 664 | 665 | 666 tionnelles
Tableau 16 (suite)
Tempé Indication du baromètre P%(mm Hg) Parties
rature propor
(°Q 674 | 675 676 677 | 678 679 | 680 tionnelles
Tableau 16 (suite)
Tempé Indication du baromètre P# (mm Hg) Parties
rature propor
(C) 681 | 682 | 683 | 684 | 685 | 686 687 tionnelles
Tableau 16 (suite)
Tempé Indication du baromètre P% (mm Hg) Parties
rature propor
CO 688 | 689 | 690 | 691 | 692 | 693 694 tionnelles
Tableau 16 (suite)
Terapé- Indication du baromètre P© (mm Hg) Parties
rature propor
(eO 702 | 703 | 704 | 705 706 707 | 708 tionnelles
Tableau 16 (suite)
Tempé Indication du baromètre P® (mm Hg) Parties
rature propor
CC) 709 | 710 | 711 712 | 713 | 714 | 715 tionnelles
Tableau 16 (suite)
Tempé Indication du baromètre P%(mm Hg) Parties
rature propor
(°Q 716 717 | 718 719 720 | 721 | 722 tionnelles
94 313 9 135,9
23 94 373 94 433 94 493 94 553 94 613 94 673
24 94 166 94 226 94 286 94 346 94 406 94 466 94 526
Tableau 16 (suite)
Tempé Indication du baromètre P# (mm Hg) Parties
rature propor
CQ 730 731 732 | 733 | 734 | 735 | 736 tionnelles
Tableau 16 (suite)
Tempé Indication du baromètre P# (mm Hg) Parties
rature propor
CQ 751 | 752 | 753 754 | 755 | 756 1 7S7 tionnelles
Logarithme du facteur F
5 98 693 98 751 98 809 98 866 98 924 98 981 99 039
6 98 537 98 595 98 653 98 710 98 768 98 825 98 883
7 98 381 98 439 98 497 98 554 98 612 98 669 98 727
8 98 226 98 284 98 342 98 399 98 457 98 514 98 572 58
9 98 071 98 129 98 187 98 244 98 302 98 360 98 417 5.8
2 1 1 .6
3 17.4
10 97 917 97 975 98 033 98 090 98 148 98 206 98 263 4 23.2
11 97 764 97 822 97 880 97 937 97 995 98 052 98 110 5 29.0
6 34,8
12 97 611 97 669 97 727 97 784 97 842 97 899 97 957 7 40,6
13 97 459 97 516 97 574 97 632 97 690 97 747 97 805 8 46,4
14 97 307 97 364 97 422 97 480 97 538 97 595 97 653 9 52,2
12
178
Tableau 16 (suite)
Tempé- Indication du baromètre P%(mm Hg) Parties
rature propor
CO 758 | 759 | 760 761 | 762 763 | 764 tionnelles
12*
180
Tableau 16 (suite/
Tempé Indication du barom itre ? • (mm Hg) Parties
rature propor-
CO 772 | 773 | 774 | 775 776 | 777 | 778 tionnelles
Tableau 16 (suite)
C. Densités des gaz et des Tapeurs (g)
(La masse de 11 de gaz ou de vapeur en grammes ou de 1 ml en milligram
mes ramenée aux conditions normales)
9
F o rm u le N o m d u c o rp s gazeux (g/l ou lg 9
m g/m l)
Q
Formule Nom du corps gaïeux (g/l ou lg e
mg/mJ)
Tableau 16 (suite)
1 ml de gaz
mesuré aux
Substance à chercher conditions
Gaz normales
mesuré correspond Ig/'
à / ' mg de
substance
Formule Nom à chercher
Tableau 16 (suite)
1 ml de gaz
mesuré aux
Substance à chercher conditions
Gaz normales
mesuré correspond I g /'
à / ' mg de
substance
Formule Nom à chercher
h 2o 2 Eau oxygénée
(traitement avec K M n04) of 1,5191 18 158
h 2o 2 Eau oxygénée
(décomposition
catalytique) O* 3,0382 48 261
KM n04 Permanganate
de potassium
(traitement avec HsO) O* 2,8231 45 073
K N 03 Nitrate de potassium NO 4,5159 65 474
Mg Magnésium h2 1,0839 03 500
MgCO* Carbonate de magnésium co 2 3,7877 57 838
N Azote NO 0,62560 79 630
n h 4n o 3 Nitrate d’ammonium NO 3,5751 55 329
N 0j Ion nitrate NO 2,7694 44 239
n 2o 3 Anhydride nitreux NO 1,6975 22 981
n 2o 5 Anhydride nitrique NO 2,4121 38 239
N aN 03 Nitrate de sodium NO 3,7962 57 935
Ni Nickel H. 2,6175 41 789
Na2Ot Peroxyde de sodium O.' 6,965 84 291
Zn Zinc h2 2,9145 46 456
186
Tableau 17
Relations entre différents modes d’expression des concentrations
(</, la densité de la solution (g/ml) ; Mm, la masse moléculaire du soluté ;
Concentration A B
c N M L
C NE MMm 100L M m
10d \0 d 10 1000+ L M m
\0tiOLMjrtd
c NE MMm
\O O 0+ LM m
c NE 1000L d
M
ÂÜi 1 0 0 0 + AfmL
Tableau 18
Densités et concentrations des solutions
A. Densités et concentrations des solutions d’acide nitrique *
Concentration de HNO* Concentration de HNOs
Densité à 8 /1 0 0 g Densité à g/ 1 0 0 g
20 °C de solution 20 °C de solution
(g/cm*) <% raol/l (g/cm*) (% mol/l
massiques) massiques)
Tableau 18 (suite)
B. Densités et concentrations des solutions d’acide sulfurique *
Concentration de HgSO< Concentration de H,SO,
Densité à 8 /1 0 0 s
Densité à 8 /1 0 0 8
20 °C de solution 20 °C de solution
(8 /cm*) (% mol/l (8 /cm») (% mol/l
massiques) massiques)
1 ,0 0 0 0 ,2 6 0 9 0 ,0 2 6 6 0 1 ,1 4 5 2 0 ,7 3 2 ,4 2 0
1 ,0 0 5 0 ,9 8 5 5 0 ,1 0 1 0 1 ,1 5 0 2 1 ,3 8 2 ,5 0 7
1 ,0 1 0 1 ,731 0 ,1 7 8 3 1 ,1 5 5 2 2 ,0 3 2 ,5 9 4
1 ,0 1 5 2 ,4 8 5 0 ,2 5 9 5 1 ,1 6 0 2 2 ,6 7 2 ,6 8 1
1 ,0 2 0 3 ,2 4 2 0 ,3 3 7 2 1 ,1 6 5 2 3 ,3 1 2 ,7 6 8
1 ,0 2 5 4 ,0 0 0 0 ,4 1 8 0 1 ,1 7 0 2 3 ,9 5 2 ,8 5 7
1 ,0 3 0 4 ,7 4 6 0 ,4 9 8 3 1 ,1 7 5 2 4 ,5 8 2 ,9 4 5
1 ,0 3 5 5 ,4 9 3 0 ,5 7 9 6 1 ,1 8 0 2 5 ,2 1 3 ,0 3 3
1 ,0 4 0 6 ,2 3 7 0 ,6 6 1 3 1 ,1 8 5 2 5 ,8 4 3 ,1 2 2
1 ,0 4 5 6 ,9 5 6 0 ,7 4 1 1 1 ,1 9 0 2 6 ,4 7 3 ,2 1 1
1 ,0 5 0 7 ,7 0 4 0 ,8 2 5 0 1 ,1 9 5 2 7 ,1 0 3 ,3 0 2
1 ,0 5 5 8 ,4 1 5 0 ,9 0 5 4 1 ,2 0 0 2 7 ,7 2 3 ,3 9 1
1 ,0 6 0 9 ,1 2 9 0 ,9 8 6 5 1 ,2 0 5 2 8 ,3 3 3 ,4 8 1
1 ,0 6 5 9 ,8 4 3 1 ,0 6 6 1 ,2 1 0 2 8 ,9 5 3 ,5 7 2
1 ,0 7 0 1 0 ,5 6 1 ,1 5 2 1 ,2 1 5 2 9 ,5 7 3 ,6 6 3
1 ,0 7 5 1 1 ,2 6 1 ,2 3 5 1 ,2 2 0 3 0 ,1 8 3 ,7 5 4
1 ,0 8 0 1 1 ,9 6 1 ,3 1 7 1 ,2 2 5 3 0 ,7 9 3 ,8 4 6
1 ,0 8 5 1 2 ,6 6 1,401 1 ,2 3 0 3 1 ,4 0 3 ,9 3 8
1 ,0 9 0 1 3 ,3 6 1 ,4 8 4 1 ,2 3 5 3 2 ,0 1 4 ,0 3 1
1 ,0 9 5 1 4 ,0 4 1 ,5 6 7 1 ,2 4 0 3 2 ,6 1 4 ,1 2 3
1 ,1 0 0 1 4 ,7 3 1 ,6 5 2 1 ,2 4 5 3 3 ,2 2 4 ,2 1 6
1 ,1 0 5 1 5,41 1 ,7 3 5 1 ,2 5 0 3 3 ,8 2 4 ,3 1 0
1 ,1 1 0 1 6 ,0 8 1 ,8 2 0 1 ,2 5 5 3 4 ,4 2 4 ,4 0 4
1 ,1 1 5 1 6 ,7 6 1 ,9 0 5 1 ,2 6 0 3 5 ,0 1 4 ,4 9 8
1 ,1 2 0 1 7 ,4 3 1 ,9 9 0 1 ,2 6 5 3 5 ,6 0 4 ,5 9 2
1 ,1 2 5 1 8 ,0 9 2 ,0 7 5 1 ,2 7 0 3 6 ,1 9 4 ,6 8 6
1 ,1 3 0 1 8 ,7 6 2 ,1 6 1 1 ,2 7 5 3 6 ,7 8 4 ,7 8 1
1 ,1 3 5 1 9 ,4 2 2 ,2 4 7 1 ,2 8 0 3 7 ,3 6 4 ,8 7 6
1 ,1 4 0 2 0 ,0 8 2 ,3 3 4 1 ,2 8 5 3 7 ,9 5 4 ,9 7 2
Densité à g /1 0 0 g Densité à 8 /1 0 0 g
20 eC de solution 20 °C de solution
(g/cm*) (% mol/l (g/cm*) (% mol/l
massiques) massiques)
Tableau J8 (suite)
Concentration de HtSO< Concentration de HtSO,
13
194
Tableau 18 (suite)
Concentration de
l’acide
chlorhydrique
ramenée au vide
(g HCl/100 g
de solution) 20,173 20,245
20,19720,221 20,269 20,293
Masse de distillât
(pesée en air)
renfermant
exactement 1 mole
de HCl (g) 179,979 179,766 179,551
180,621 180,407180,193
D . Densités et concentrations des solutions d’acide phosphorique *
Concentration de H,PO* Concentration de H»P04
13*
196
Tableau 18 (suite)
Concentration de H ,P 0 4 Concentration de H»PO«
Tableau 18 (suite)
Concentration de KOH Concentration de KOH
Tableau 18 (suite)
H . Densités et concentrations des solutions de soude*
Concentration de NaOU Concentration de NaOH
Tableau 18 (suite)
I. Densités et concentrations des solutions d’ammoniac •
Concentration de N H* Concentration de NH*
Densité à Concentration
Réactif 20 °C
(g/cm») % massiques mol/l
14
Tableau 19 (suite) 210
211
14*
Tableau 19 (suite) 212
213
Tableau 19 (suite) 214
215
Tableau 19 (suite) 216
27 Bleu de bromo-
o"
a. Alcool
crésol (vert de
3
à 20 %
rf 1 3
U5£
bromocrésol)
Tt S l
a
g
Ȥ i
•* C X
b. Eau avec
l'addition
de 2,9 ml
de NaOH
°>ç
•K
0,05 N
par 100
mg d'in
dicateur
ô
28 Rouge de a- 0,1 Alcool 3,7 à 5,7
Z
X
i
naphtyle
M
à 70 % Violet-♦jaune
brunâtre
ôo
HO
29 y-Dinitrophé- 0,1 et Eau 4,0 à 5,4
nol (dinitro-2,5- 0,025 Incolore-«-jaune
phénol)
n
U
X
o
30 Tournesol
e«
q
Alcool
o o
o o
•5*! !
à 90 %
34>
n
Rouge de mé HOOC 0,1 et Alcool
- H
thyle 0,2 à 60 %
n n
8*
es 7»T
g
25 i
t d>
(H3C ) . N - < ^ ^ - N = N - ^ \
217
Tableau 19 (suite) 218
219
Tableau 19 (suite) 220
221
O 6
§
es 3
C
t-*
O i-.
VO JD 'Ÿ
^ t s
O *» S "8'g
g
m■
—< 3IIJ
_ „ § iig z i i S
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3
3
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sQ. O O 73
O ■a E-S2
O.
Z o3 —
o i«2
P—
SE^S
? 5
Tableau 19 (suite) 222
5
o
OH O
Rouge de phé a. Alcool
nol (phénolsul- à 20%
!»
vOn«S
O
« »R
°o 3 i
fophtaléine)
Ë
b. Eau avec
s.
l'addition
xx\k
de 5,7 ml
de NaOH
0,05 N
par 100
n.'Q
mg d'in
dicateur
«n
O
Bleu de quino
■<*
Alcool 7,0 à 8,0
léine (cyaninc) & 90 % Incolore-♦violet
X
1 0 9
ôj' ï
HO
vo
m-Nitrophénol 1 0,3 Eau 6,8 à 8,4
X) Incolore—jaune
!° V N
223
Tableau 19 (suite) 224
225
15
Tableau 19 (suite) 226
227
15»
Tableau 19 (suite) 228
229
Tableau 19 (suite) 230
231
232
Tableau 20
Produit ionique de l'eau aux températures de 0 à 100 °C
K w =<1H+ "flOH- V ^U >=«H + = «O H -
t °c Km
0 1 0 -i« ."= 0 ,lM 0 -“ 10”7»48=0,33-10“7
5 10~“ .» = 0 t17-I0-M 10“7*»=0,42-10“7
10 10-“ .» = 0 ,30-10-»* 10“7*t7=0,54® 10”7
15 10-**«**=0,46-10- ** 10”7»17=0,68* 10"7
16 10”14»*)=0,50' 10”u 10~7»15=0,71*10~7
17 10”14»16=0,55* 10”14 10-V*=0,74-10“7
18 10"'l4»**=0,60« 10”14 10“7»u =0,77* 10“7
19 10-i4fi9= 0 ,65-10“ 14 10“7»10=0,80» 10”7
20 10-M,ie=o,69-10-14 10"7*oe=0,83* 10”7
21 10-»*.»*=0,76-10-»‘ 10-V"=0,87.10-7
22 10-»*.®*=0,81-10-»‘ 10~7*M=0,89®10~7
23 10->*.««=0,87-10-»‘ 10“V*=0,93* 10“7
24 10-**.®*=0,93-10-** 10“7*°*=0,96® 10“7
25 10"**.°®= I.OO-IO-14 10-7.°°=1,00*10“7
26 10-»*.»*= 1,10-io-»* 10“a»>8= 1,05* 10”7
27 10-»*>**= 1,17-10-»* 10”6»M= 1,07* 10~7
28 10"»*.»*=1,29-10-»* 10~*w= l t12®10“7
29 10-»*.“ = 1,38-10“»* 10~#»M= 1,17» 10~7
30 10“»V»= 1,48-10-»* 10~6»9î= 1,20* 10“7
31 10-»*.*®= 1,58-10-»* 10“6»*°= 1,26* 10“7
32 10“»*.” = 1,70-10-»* 10“#»M= 1,29®10”7
33 10-»*.” = 1,82-10-** 10”6»87=1,35-10“7
34 10"»*.’»= 1,95-10-»* 10”*»M= 1,38«10“7
35 10-u,«=2,09-10-»* 10”#»S4= 1,45* 10“7
36 10-»*.“ =2,24-10-»* 10”e»M= 1,48* 10“7
37 10-»*.«=2,40-10-»* 10"*»*l= 1,55«10“7
38 10-»».*»=2,57-10-»* 10“s»8°= 1,58* 10“7
39 10-»*.“ =2,75-10"»* 10“6»78= 1,66* I0“7
40 10-»*.*»= 2,95-10-»* 10“*»77= 1,70* 10”7
50 10-»*.” =5,50-10-»* 10”#»#3=2,34® 10”7
60 10-»».®»=9,55-10-»* 10”6»51= 3,09-10“7
70 10-»*.*®= 15,8-10“** 10~6»4°= 3,98» 10“7
80 10-**.*®=25,I-10-»* 10“e»ao=5,01* 10“7
90 10-»*.**=38,0-10-*‘ 10~6»n =6,17* 10”7
100 10-»*.” =55,0-10-»* 10”i»13=7,41*10“7
Dosage colorimétrique de pH des solutions *
233
234
Tableau 22
Constantes de dissociation des indicateurs (pü^ i différente
force ionique)
(/ est la température d'expérience)
A. Indicateurs unicolores
Rouge de pen-
taméthoxy 1,86+0,008 A ____ 1,86 1,86 ____
Rouge de qui-
naldine 2,63—0,007 A 2,80 — 2,90 3,10
oc-Dinitrophénol 4,10-0,006 A — 3,95 3,90 3,80 (KCI)
/7-Dinitrophénol 3,70-0,006 A — 3,95 3,90 3,80 (KCI)
y-Dinitrophénol 5,20—0,0045 A — 5,12 5,10 5,00 (NaCl)
p-Nitrophénol 7,00—0,011 A — — — —
m-Nitrophénol 8,35—0,01 A — 8,30 8,25 8,15 (NaCl)
235
Tableau 22 (suite)
B. Indicateurs bicolores
Tableau 24
Indicateurs universels
1. On dissout 100 mg de phénolphtaléine, 200 mg de rouge de méthyle,
300 mg de jaune de méthyle, 400 mg de bleu de bromothymol et 500 mg
de bleu de thymol dans 500 ml d'alcool à 96 %, on y ajoute ensuite de la
solution de NaOH 0,1 N jusqu’à l’apparition de la couleur jaune pure
(pH 6).
Couleur.. Rouge Orangé Jaune Vert Bleu
pH ....... 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0
2. On prépare un mélange de 15 ml de solution à 0,1 % de jaune de
méthyle, de 5 ml de solution à 0,1 % de rouge de méthyle, de 20 ml de
solution à 0,1 % de bleu de bromothymol, de 20 ml de solution à 0,1 % de
phénolphtaléine et de 20 ml de solution à 0,1 % de thymolphtaléine.
C ouleur..................... Rose Rouge-orangé Orangé
pH ............................. 1,0 3,0 4,0
C ouleur................. Jaune-orangé Jaune citron Jaune-vert
pH .............................. 5,0 6,0 7,0
C ouleur............. Vert Bleu-vert Violet
pH .............................. 8,0 9,0 10,0
3. On dissout 70 mg de tropéoline 00, 100 mg d’orangé de méthyle,
80 mg de rouge de méthyle, 400 mg de bleu de bromothymol, 500 mg de
phénolphtaléine et 100 mg de jaune d’alizarine R dans 100 ml d’alcool
à 50%.
C ouleur................. Orangé-rouge Rouge-orangé Orangé
pH ............................. 2,0 3,0 4,0
C ouleur................. Jaune-orangé Orangé-jaune Jaune
pH ............................. 5,0 6,0 6,5
C ouleur.................. Vert-jaune Vert Vert-bleu clair
pH ............................. 7,0 8,0 9,0
C ouleur................... Bleu-violet Violet Rouge-violet
pH ............................. 9.5 10,0 12,0
240
Tableau 24 (suite)
4. On dissout 100 mg de rouge de méthyle, 100 g de bleu de bro-
mothymol, 100 mg de oc-naphtolphtaléine, 100 mg de phénolphtaléine et
100 mg de thymolphtaléine dans 500 ml d*alcool à 96 %.
C ouleur......... Rouge Orangé Jaune Vert-jaune
p u ................ 4,0 5.0 6,0 7,0
C ouleur........ Vert Bleu-vert Bleu-violet Rouge-violet
PH ................ 8,0 9.0 10,0 11,0
16
Indicateurs de fluorescence les plus importants
241
Tableau 25 (suite) 242
243
16*
Tableau 25 (suite) 244
245
Tableau 25 (suite) 246
247
Tableau 25 (suite) 248
249
250
indicateurs de chimiluminescence
251
O VS
00
«s <0
Os O
O 00
1m
0
Z
X
O
1
coo +z , O
000 ■Tï
Ai
1 SC
O
Z
Lucigénine
Luminol
252
n° Indicateur Formule
3 Benzidine
i i
N OH
|| OH OH *4Hl°
yVà
N a O ^ ^ / Ns^ ^ O JNa
Virage lors
Concentration Ions & doser Conditions du dosage du titrage direct
17
258
n° Indicateur Formule
5 Rouge de
bromopyro-
gallol, BPR
a /x :
>ls /SOJH
6 Bleu de varia-
mine B CHj O— NHf HCl
8 Glyoxal-/i«-
(hydroxy-
2-anile)
(GBHA) cx°H HOX)
i
259
Tableau 28 (suite)
Virage lors
Concentration Ions à doser Conditions du dosage du titrage direct
17*
260
261
Tableau 28 (suite)
Virage lors
Concentration Ions à doser Conditions du dosage du titrage direct
Virage lors
Concentration Ions à doser Conditions du dosage du titrage direct
n° Indicateur Formule
\ s O aNa
18 Bleu au chrome HO HO OH
acide K
A / n - n nA A
Y N a O js /V /N /\s O jN a
NaOjS
Virage lors
Concentration Ions à doser Conditions du dosage du titrage direct
n° Indicateur Formule
20 Noir au chrome yO H OH
acide spécial
(noir au chrome
spécial ET 0 0 ;
Voir Eriochro- N^ - ^ f N=N- Ô û
me T)
O jN ^
11
267
Tableau 28 (suite)
Virage lors
Concentration Ions A doser Conditions du dosage du titrage direct
Indicateur Formule
H° À
^ /S O ,H
a ' O
• T. R. signifie les terres rares.
269
Tableau 28 (suite)
Virage lois
Concentration Ions i doser Conditions du dosage du titrage direct
Tableau 28 (suite)
Virage lors
Concentration Ions i doser Conditions du dosage du titrage direct
n° Indicateur Formule
26 Murexide H N -C O OC—NH
OCI lC—N = C1 1CO
1 II I I
HN—C OC—NH
1
ONH^HiO
27 Jaune de o ,n n
naphtol
Na O— N0 2
NaO^
28 Naphtylazoxine __ HOaS
^ - N - N-(X )
1 N
OH
273
Tableau 28 (suite)
Virage lors
Concentration Ions à doser Conditions du dosage du Utrage direct
18
274
275
Tableau 28 (suite)
Virage lors
Concentration Ions à doser Conditions du dosage du titrage direct
18*
276
n° Indicateur Formule
31 (PyridyI-2-azo)-
4-résorcinc ✓ V, ✓ y ° «
(PAR)
O-N-N-U1
N |
OH
Colorant de Voir
32 Patton-Reeder
Virage lors
Concentration Ions à doser Conditions du dosage du titrage direct
Calcess, n° 15
278
n« Indicateur Formule
33 Rouge de OH OH
pyrogallol
r
^ o s
34 Violet de HO OH
pyrocathéchol
(pyrocathéchol-
sulfophtaléine)
c
^ L / S O jH
U
279
Tableau 28 (suite)
Virage lors
Concentration Ions à doser Conditions du dosage du titrage direct
n# Indicateur Formule
35 SPADNS OH OH
“ tiô ô NO, N = N
281
Tableau 28 (suite)
Virage lors
Concentration Ions à doser Conditions du dosage du titrage direct
n° Indicateur Formule
37 Sulfonazo
1 T 1 -2 H .O
.N = N ^ y \ /
I < 3 - oh oh n h ’
SO j
l / =\ _ OH OH NHs
\ _ / OH 1 J
N"N
03H
/X l S ^ / \ ^ \ s 0 3H
38 Acide H O jSv / v yC O O H
sulfosalicylique
YY
39 Thymolphta- HOOCHXX X H .C O O H
lexone >N N<
H O O C H jC X | | X T H jC O O H
CH2 H aC
1 h 3c ch 3 I
HOY ) i
H ac / V / \ . y / \ S \ c n ,
c
lyC O O H
ex
283
Tableau 28 (suite)
Virage lors
Concentration Ions à doser Conditions do dosage du titrage direct
n° Indicateur Formule
40 Thio-urée h 2n — c — n h .
Il
s
41 Tirone (acide OH
disulfo-3,5-dio-
xy-l,2-bcnzoI-
que) rV H
43 Fluorexone
(calcéine,
fluorescéine-
complexonc)
H O O C H ,C \ "À
VÀvA
VÀy0 y C H jC O O H
H O O C 1 IX y ' T " N tH jC o o h
l / COOH
285
Tableau 28 (suite)
Virage lors
Concentration Ions à doser Conditions du dosage du titrage direct
n® Indicateur Formule
iyC O O H
45 Chromazurol h 3c ch3
S (bleu brillant
B, Erio au HOy \ . / y °
chromazurol S,
albéron)
H O O C / V / N^ /\ / <,\ c o O H
cv y ci
287
Tableau 28 (suite)
Virage lors
Concentration Ions à doser Conditions du dosage du titrage direct
n° Indicateur Formule
H O O C ^ /^ ^ ^ C O O H
(X ^ CH-
N /\n=n/ N —o h
^SZO O H
Ô
289
Tableau 28 (suite)
Virage lors
Concentra lion Ions à doser Conditions du dosage du titrage direct
19
n° Indicateur Formule
49 Rouge
Eriochrome B Q W - ç - N , „
N a O jS - / \ —N = N — C = C '
N )H OH
50 Bleu-noir OH OH
Eriochrome B 1 1
Na o ^ — —n = n — f y s
ç y v \>
51 Eriochrome- h 3c ch,
cyanine R
H° T l A
H O O c / ' / NA ^ ' vCOOH
i / S 0 3H
Tableau 28 (suite)
Virage lors
Concentration Ions à doser Conditions du dosage du titrage direct
19♦
292
Tableau 29
Conversion de l'indice d'hydrogène (pH) en activité des ions
hydrogène et inversement
Le Tableau 29 peut être utilisé pour la conversion des indices de produit
de solubilité pPS en produit de solubilité PS, des constantes pK en constan
tes K et dans les dutres cas analogues.
Centièmes de pH
3-
J3*l>
*.2
,0 0 .°' | .02 .03 | ,04 .05 | ,06 .07 | ,08 ,09
M
Q19 Valeurs de oh+
,0 1,000 0,977 0,955 0,933 0,912 0,891 0,871 0,851 0,832 0,813
,1 0,794 0,766 0,759 0,741 0,725 0,708 0,692 0,676 0,661 0,646
,2 0,631 0,617 0,603 0,589 0,575 0,562 0,550 0,537 0,525 0,513
,3 0,501 0,490 0,479 0,468 0,457 0,447 0,437 0,427 0,417 0,407
,4 0,398 0,389 0,380 0,372 0,363 0,355 0,347 0,339 0,331 0,324
,5 0,316 0,309 0,302 0,295 0,288 0,282 0,275 0,269 0,263 0,257
,6 0,251 0,245 0,240 0,234 0,229 0,224 0,219 0,214 0,209 0,204
,7 0,200 0,195 0,191 0,186 0,182 0,178 0,174 0,170 0,166 0,162
,8 0,158 0,155 0,151 0,148 0,145 0,141 0,138 0,135 0,132 0,129
.9 0,126 0,123 0,120 0,117 0,115 0,112 0,110 0,107 0,105 0,102
d Pour calculer <ih* d'après une valeur donnée du pH, on trouve dans la
remière colonne la première décimale d’une mantisse de la valeur du pH
at dans la première ligne, sa deuxième décimale. Ensuite, au point de croise
ment des lignes partant des chiffres trouvés, on obtient une valeur de an* •
On multiplie cette valeur par 10 à la puissance égale à la caractéristique de
pH changée de signe. Par exemple : pH=6,27 ; a\\+ =0,537* 10“#.
Pour calculer le pH d’après une valeur connue de a\\* >on recalcule
cette dernière de façon qu’elle s’exprime par le nombre commençant par 0
et multiplié par 10 à une certaine puissance négative. Ensuite on trouve ce
nombre (ou un nombre proche) au milieu du Tableau 29 et en s’avançant à
gauche et vers le haut de ce nombre, on obtient les deux décimales dans
la valeur du pH. La valeur du pH sera égale à la puissance de 10 dans le
nombre <ïhs mais au signe positif. Par exemple, an*=2,41 • 10”7=0,241 • 10”#
pH=6,62.
293
Tableau 30
Préparation des solutions tampons
(pH d e 1,10 à 12,90, te m p é ra tu re 20 °C )
Réactifs de départ
Solution n° 1 acide chlorhydrique 0,1 N
Solution n° 2 glycocolle (acide aminoacétique, glycine)
NH sCH2COOH 0,1 N (7,507 g de glycocolle + 5,85 g
de NaCl dans 1 1)
Solution n° 3 hydrophtalate de potassium KHC8H40 4 0,2 M
(40,846 g dans 1 1)
Solution n° 4 citrate de sodium 0,1 M (21,014 g de
H3C8H50 7*HtO+ 200 ml de solution de NaOH 1 N
dans 1 1)
Solution n° 5 soude caustique 0,1 N
Solution n° 6 dihydrophosphate de potassium 1/15 M (9,073 g de
KH2P04 dans 1 1)
Solution n° 7 hydrophosphate de sodium 1/15 M (11,866 g de
Na2HP04-2H20 dans 1 1)
Solution n° 8 tétraborate de sodium 0,05 M (12,367 g de H3B03 +
+100 ml de solution de NaOH 1 N dans 1 I)
Tableau 30 (suite)
A. Solutions tampons au p H de 1,10 à 3,50 (HCl-NH;CH.COOH)
Chacun des volumes de solution indiqués ci-après (solution n° 2, voir
p. 293) est porté à 100 ml avec de la solution n° 1 (voir p. 293)
PH 0 i 2 3 4 5 6 7 8 9
M 5,7 6,6 7,5 8.4 9,3 10,2 11,1 12,0 12,8 13,7
2 14,6 15,4 16,2 17,0 17,8 18,6 19,4 20,2 21,0 21,8
3 22,6 23,2 23,9 24,5 25,2 25,8 26,4 27,0 27,7 28,3
4 28,9 29,4 30,0 30,5 31,1 31,6 32,0 32,5 32,9 33,4
5 33,8 34,2 34,6 35.0 35,4 35,8 36,2 36,7 37,1 37,6
6 38,0 38,4 38,7 39,1 39,4 39,8 40,2 40,6 40,9 41.3
7 41,7 42,1 42,4 42,8 43,1 43,5 43,9 44,2 44,6 44,9
8 45,3 45,6 46,0 46,3 46,7 47,0 47,4 47,8 48,1 48,5
9 48,9 49,2 49,5 49,8 50,1 50,4 50,7 51,0 51.3 51,6
2.0 51.9 52,2 52,5 52,8 53,1 53,4 53,7 54,0 54,3 54,6
1 54,9 55,2 55,4 55,7 55,9 56,2 56,5 56,7 57,0 57,3
2 57,6 57,9 58,2 58,4 58,7 59,0 59,3 59,5 59,8 60,0
3 60,3 60,6 61,0 61,3 61,7 62,0 62,3 62,6 63,0 63,3
4 63,6 63,9 64,2 64,5 64,8 65,1 65,4 65,7 66,0 66,3
5 66,6 66,9 67,2 67,5 67,8 68,1 68,4 68,7 69,0 69,3
6 69,6 69,9 70,2 70,5 70,8 71,1 71,4 71,8 72,1 72,5
7 72,8 73,1 73,4 73,8 74,1 74,4 74,7 75,0 75,4 75,7
8 76,0 76,3 76,6 77,0 77,3 77,6 77,9 78,2 78,6 78,9
9 79,2 79,5 79,8 80,1 80,4 80,7 81,0 81,3 81,5 81,8
3.0 82,1 82,4 82,7 82,9 83,2 83,5 83,8 84,0 84,3 84,5
1 84,8 85,0 85,3 85,5 85,8 86,0 86,2 86,4 86,7 86,9
2 87,1 87,3 87,5 87,8 88,0 88,2 88,4 88,6 88,8 89,0
3 89,2 89,4 89,6 89,7 89,9 90,1 90,3 90,5 90,6 90,8
4 91,0 91,2 91,3 91,5 91,6 91,8 91,9 92,1 92,2 92,4
5 92,5
295
Tableau 30 (suite)
B. Solutions tampons au p H de 1,10 à 4,96 (HCl-NaHjQHjO,)
Chacun des volumes de solution indiqués ci-après (solution n° 4, p. 293)
est porté à 100 ml avec de la solution n° 1 (p. 293)
pH 0 l 2 3 4 5 6 7 8 9
U 4,8 5,6 6,4 7,1 7,8 8,4 9,0 9,6 10,1 10,6
2 H,1 11,6 12,1 12.5 13,0 13,5 14,0 14,5 14,9 15,4
3 15,9 16,2 16,6 16.9 17,3 17,6 17,9 18,3 18,6 19,0
4 19,3 19,6 19,9 20,2 20,5 20,8 21,1 21,4 21,6 21,9
5 22,2 22,4 22,7 22,9 23,2 23,4 23,6 23,9 24,1 24,4
6 24,6 24,8 25,0 25,2 25,4 25,6 25,8 26,0 26,1 26,3
7 26,5 26,7 26,9 27,0 27,2 27,4 27,6 27,7 27,9 28,0
8 28,2 28,3 28,5 28,6 28,8 28,9 29,0 29,1 29,3 29,4
9 29,5 29,6 29,7 29,9 30,0 30,1 30,2 30,3 30,4 30,5
2,0 30,6 30,7 30,8 31,0 31,1 31,2 31,3 31,4 31,5 31,6
1 31,7 31,8 31,9 31,9 32,0 32,1 32,2 32,3 32,4 32,5
2 32,6 32,7 32,8 32,9 33,0 33,1 33,2 33,3 33,4 33,5
3 33,6 33,7 33,8 33,8 33,9 34,0 34,1 34,2 34,3 34,4
4 34,5 34,6 34,7 34,8 34,9 35,0 35,1 35,2 35,2 35,3
5 35,4 35,5 35,6 35,7 35,8 35,9 36,0 36,1 36,2 36,3
6 36,4 36,5 36,6 36,7 36,8 36,9 37,0 37,1 37,1 37,2
7 37,3 37,4 37,5 37,6 37,7 37,8 37,9 38,0 38,1 38,2
8 38,3 38,4 38,5 38,6 38,7 38,8 38,9 39,0 39,1 39,2
9 39,3 39,4 39,5 39,6 39,7 39,8 39,9 40,0 40,1 40,2
3,0 40,3 40,4 40,5 40,7 40,8 40,9 41,0 41,1 41,3 41,4
41,5 41,6 41,7 41,8 41,9 42,0 42,1 42,3 42,4 42,6
2 42,7 42,8 42,9 43,1 43,2 43,3 43,4 43,6 43,7 43,9
3 44,0 44,1 44,3 44,4 44,6 44,7 44,8 45,0 45,1 45,3
4 45,4 45,5 45,7 45,8 46,0 46,1 46,2 46,4 46,5 46,7
5 46,8 47,0 47,1 47,3 47,4 47,6 47,8 47,9 48,1 48,2
6 48,4 48,6 48,8 48,9 49,1 49,3 49,5 49,6 49,8 49,9
7 50,1 50,3 50,5 50,6 50,8 51,0 51,2 51.4 51,5 51,7
8 51,9 52,1 52,3 52,5 52,7 52,9 53,1 53,3 53,4 53,6
9 53,8 54,0 54,2 54,5 54,7 54,9 55,1 55,3 55,6 55,8
4,0 56,0 56,3 56,5 56,8 57,0 57,3 57,5 57,8 58,0 58,3
1 58,5 58,7 59,0 59,2 59,5 59,7 60,0 60,3 60,5 60,8
296
Tableau 30 (suite)
pH 0 2 3 4 5 6 7 8 9
•
2 61,1 61,4 61,7 62,0 62,3 62,6 62,9 63,3 63,6 64,0
3 64,3 64,7 65,1 65,4 65,7 66,0 66,4 66,8 67,1 67,5
4 67,9 68,3 68,7 69,0 69,4 69,8 70,2 70,6 71,1 71,5
5 71,9 72,4 72,9 73,4 73,9 74,4 74,9 75,4 75,9 76,4
6 76,9 77,4 78,0 78,5 79,1 79,6 80,1 80,6 81,2 81,7
7 82,2 82,8 83,3 83,9 84,4 85,0 85,6 86,2 86,6 87,4
8 88,0 88,7 89,4 90,0 90,7 91,4 92,2 93,1 93,9 94,8
9 95,6 96,3 97,1 97,8 98,5 99,3 100,0
pH 0 l 2 3 4 5 6 7 8 9
2,2 93,20 92,50 91,80 91,10 90,40 89,70 89,00 88,30 87,60 86,90
3 86,20 85,50 84,80 84,10 83,40 82,70 82,00 81,30 80,60 79,90
4 79,20 78,54 77,88 77,22 76,56 75,90 75,24 74,58 73,92 73,26
5 72,60 71,94 71,28 70,62 69,96 69,30 68,64 67,98 67,32 66,66
6 66,00 65,34 64,68 64,02 63,36 62,70 62,04 61,38 60,72 60,06
7 59,40 58,76 58,12 57,48 56,84 56,20 55,56 54,92 54,28 53,64
8 53,00 52,38 51,76 51,14 50,52 49,90 49,28 48,66 48,04 47,42
9 46,80 46,20 45,60 45,00 44,40 43,80 43,20 42,60 42,00 41,40
3,0 40,80 40,22 39,64 39,06 38,48 37,90 37,32 36,74 36,16 35,58
1 35,00 34,44 33,88 33,32 32,78 32,24 31,70 31,16 30,64 30,12
2 29,60 29,08 28,56 28,04 27,54 27,04 26,54 26,04 25,56 25,08
3 24,60 24,12 23,64 23,16 22,68 22,20 21,72 21,26 20,80 20,34
4 19,90 19,46 19,02 18,58 18,16 17,74 17,32 16,90 16,50 16.10
5 15,70 15,30 14,90 14,52 14,16 13,80 13,44 13,08 12,72 12.36
6 12,00 11,66 11,32 10,98 10,64 10,30 9,96 9,62 9,28 8,94
7 8,60 8,26 7,92 7,58 7,24 6,90 6,58 6,26 5,94 5,62
8 5,30
297
Tableau 30 (suite)
D. Solutions tampons au p H de 4,00 à 6,20 (NaOH-KHQHjOj)
On ajoute à chacun des volumes de solution (solution n° 5, p. 293) 50,0 ml
de solution n° 3 (p. 293) et on porte le volume de mélange à 200 ml avec
de l'eau
pH 0 I 2 3 4 5 6 7 8 9
4.0 0,80 1,14 1,46 1,80 2.12 2,46 2,78 3,12 3,44 3,78
1 4,10 4,44 4,76 5,10 5,42 5,76 6,08 6,42 6,74 7,08
2 7,40 7,74 8,08 8,42 8,78 9,14 9,50 9,86 10,24 10,62
3 11,00 11,38 11,76 12,14 12,54 12,94 13,34 13,74 14,16 14,58
4 15,00 15,42 15,84 16,26 16,68 17,10 17,54 17,98 18,42 18,86
5 19,30 19,76 20,24 20,72 21,22 21,72 22,22 22,74 23,26 23,78
6 24,30 24,84 25,38 25,92 26,46 27,00 27,54 28,08 28,62 29,16
7 29,70 30,26 30,82 31,38 31,94 32,50 33,08 33,66 34,24 34,82
8 35,40 35,98 36,56 37,14 37,74 38,34 38,94 39,54 40,16 40,78
9 41,40 42,04 42,68 43,32 43,96 44,60 45,22 45,84 46,46 47,08
5,0 47,70 48,32 48,94 49,56 50,18 50,80 51,42 52,04 52,66 53,28
1 53,90 54,50 55,10 55,70 56,30 56,90 57,50 58,10 58,70 59,30
2 59,90 60,50 61,10 61,70 62,28 62,86 63,44 64,02 64,58 65,14
3 65,70 66,24 66,78 67,32 67,84 68,36 68,88 69,40 69,90 70,40
4 70,90 71,38 71,86 72,34 72,82 73,30 73,76 74,22 74,68 75,14
5 75,60 76,04 76,46 76,88 77,30 77,72 78,12 78,52 78,92 79,32
6 79,70 80,08 80,44 80,80 81,14 81,48 81,82 82,14 82,46 82,78
7 83,10 83,40 83,70 84,00 84,30 84,60 84,88 85,16 85,44 85,72
8 86,00 86,28 86,56 86,84 87,10 87,36 87,62 87,88 88,12 88,36
9 88,60 88,84 89,08 89,32 89,56 89,80 90,02 90,24 90,46 90,68
6,0 90,90 91,10 91,30 91,50 91,70 91,90 92,08 92,26 92,44 92,62
1 92,80 92,96 93,10 93,24 93,36 93,48 93,60 93,70 93,80 93,90
2 94,00
i
298
Tableau 30 (suite)
E. Solutions tampons au p H de 4,96 à 6,69 (N a0H -N aH 2Q H &0 7)
Chacun de volumes de solution indiqués ci-après (solution n° 5, p. 293) est
porté à 100 ml avec de la solution n° 4 (p. 293)
pH 0 I 2 3 4 5 6 7 8 9
PH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
4,8 0,35 0,37 0,39 0,41 0,43 0,45 0,48 0,51 0,54 0,57
9 0,60 0,63 0,66 0,69 0,72 0,75 0,79 0,83 0,87 0,91
299
Tableau 30 (suite)
pH 0 l 2 3 4 5 6 7 8 9
5,0 0,95 0,99 1,03 1.07 1,11 1,15 1,19 1,23 1,27 1,31
1 1.35 1,39 1,43 1,47 1,51 1,55 1,60 1,65 1,70 1,75
2 1,80 1,85 1,90 1.95 2,00 2,05 2,10 2,15 2,20 2,25
3 2,30 2.37 2,44 2.51 2,58 2,65 2,72 2,79 2,86 2,93
4 3,00 3,09 3.18 3,27 3,36 3,45 3,54 3,63 3,72 3,81
5 3,90 3,99 4,08 4,17 4,26 4,35 4,46 4,57 4,68 4,79
6 4,90 5,02 5.14 5,26 5,38 5,50 5,62 5,75 5,90 6,05
7 6,20 6.35 6,50 6,70 6,85 7,00 7,20 7,35 7,55 7,70
8 7,90 8,10 8,25 8.45 8,60 8,80 9,00 9,20 9,40 9,60
9 9,80 10,0 10,2 10,4 10,6 10,8 11,1 11,3 11,6 11,8
6,0 12.1 12.4 12.7 12,9 13,2 13,5 13,8 14,1 14,4 14,7
1 15,0 15,3 15,7 16,0 16,4 16,7 17,0 17,4 17,7 18,1
2 18,4 18,7 19,1 19,4 19,8 20,1 20,5 20,9 21,3 21,7
3 22,1 22,5 22,9 23,4 23,8 24,2 24,6 25,1 25,5 26,0
4 26,4 26,9 27,3 27,8 28,2 28,7 29,2 29,7 30,3 30,8
5 31,3 31,9 32,4 33,0 33,5 34,1 34,7 35,3 35,9 36,5
6 37,1 37,7 38,3 38,9 39,4 40,0 40,6 41,2 41,8 42,4
7 43,0 43,6 44,2 44,8 45,4 46,0 46,6 47,3 47,9 48,6
8 49,2 49,8 50,4 51,0 51,6 52,2 52,8 53,4 54,0 54,6
9 55,2 55,8 56,4 57,0 57,6 58,2 58,8 59,4 60,0 60,6
7,0 61,2 61,8 62,4 63,0 63,6 64,2 64,8 65,4 65,9 66,5
1 67,0 67,6 68,1 68,7 69,2 69,8 70,4 70,9 71,5 72,0
2 72,6 73,2 73,7 74,3 74,8 75,4 75,9 76,3 76,8 77,2
3 77,7 78,1 78,6 79,0 79,5 79,9 80,3 80,7 81,0 81,4
4 81,8 82,1 82,5 82,8 83,2 83,5 83,8 84,2 84,5 84,9
5 85,2 85,5 85,9 86,2 86,6 86,9 87,2 87,5 87,9 88,2
6 88,5 88,8 89,1 89,3 89,6 89,9 90,2 90,4 90,7 90,9
7 91,2 91,4 91,7 91,9 92,2 92,4 92,6 92,9 93,1 93,4
8 93,6 93,8 94,0 94,2 94,4 94,6 94,8 95,0 95,1 95,3
9 95,5 95,6 95,8 95,9 96,1 96,2 96,3 96,5 96,6 96,8
8,0 96,9
300
Tableau 30 (suite)
G. Solutions tampons au p H de 7,71 à 9,23 (NaJljOT-HCl)
Chacun de volumes de solution indiqués ci-après (solution n° 8, p. 293) est
porté à 100 ml avec de la solution n° 1 (p. 293)
pH 0 2 3 4 5 6 7 8 9
■
7,7 52,5 52,6 52,7 52,8 52,9 53,0 53,1 53,2 53,3
8 53,4 53,5 53,6 53,7 53,85 53,95 54,1 54,25 54,4 54,55
9 54,65 54,75 54,85 55,0 55,1 55,25 55,35 55,5 55,6 55,75
8,0 55,85 56,0 56,1 56,25 56,35 56,5 56,6 56,75 56,9 57,0
1 57,15 57,25 57,4 57,5 57,65 57,8 57,95 58,1 58,3 58,45
2 58,65 58,8 59,0 59,2 59,4 59,6 59,8 60,0 60,2 60,45
3 60,7 60,95 61,15 61,4 61,6 61,85 62,05 62,3 62,5 62,7
4 62,95 63,2 63,45 63,65 63,9 64,1 64,35 64,55 64,8 65,0
5 65,25 65,5 65,75 66,05 66,3 66,6 66,9 67,2 67,5 67,75
6 68,0 68,25 68,55 68,8 69,1 69,4 69,7 70,0 70,4 70,8
7 71,2 71,6 72,0 72,4 72,8 73,2 73,6 74,0 74,5 75,0
8 75,5 76,0 76,5 77,0 77,5 78,0 78,5 79,0 79,5 80,0
9 80,5 81,0 81,5 82,0 82,5 83,0 83,5 84,0 84,5 85,0
9,0 85,6 86,25 86,9 87,5 88,1 88,75 89,4 90,0 91,6 91,25
1 91,9 92,5 93,1 93,75 94,4 95,0 95,6 96,25 96,9 97,5
2 98,1 98,75 99,4 100,0
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Tableau 30 (suite)
PH 0 • 2 3 4 5 6 7 8 9
7 32,3 32,8 33,3 33.7 34,1 34,5 34,9 35,3 35,7 36,0
8 36,3 36,6 36,9 37,2 37,5 37,7 38,0 38,3 38,6 38,8
9 39,0 39,3 39,6 39,8 40,0 40,2 40,4 40,6 40,8 40,9
10,0 41,0 41,2 41,4 41,6 41,8 41,9 42,1 42,3 42,5 42,6
1 42,7 42,9 43,1 43,2 43,3 43,4 43,6 43,7 43,8 43,9
2 44,0 44,2 44,3 44,4 44,5 44,6 44,8 44,9 45,0 45,1
3 45,2 45,4 45,5 45,6 45,7 45,8 45,9 46,0 46,1 46,2
4 46,3 46,4 46,5 46,6 46,7 46,8 46,9 46,95 47,05 47,1
5 47,2 47,3 47,35 47,45 47,5 47,6 47,7 47,75 47,85 47,9
6 48,0 48,05 48,1 48,2 48,25 48,3 48,35 48,4 48,5 48,55
7 48,6 48,65 48,7 48,75 48,8 48,85 48,9 48,95 49,0 49,05
8 49,1 49,15 49,2 49,2 49,25 49,3 49,35 49,4 49,4 49,45
9 49,5 49,55 49,6 49,6 49,65 49,7 49,75 49,8 49,8 49,85
11,0 49,9 49,95 50,0
PH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Tableau 30 (suite)
PH 0 I 2 3 4 5 6 7 8 9
5 25,2 25,4 25,6 25,9 26,2 26,5 26,8 27,1 27,4 27,7
6 28,0 28,3 28,6 28,9 29,2 29,5 29,8 30,1 30,4 30,7
7 31,0 31,3 31,6 31.9 32,2 32,5 32,8 33,1 33,4 33,6
8 33,8 34.1 34,4 34.7 35,0 35,2 35,4 35,6 35,8 36,0
9 36,2 36,5 36,7 36,9 37,1 37,3 37,5 37,7 37,9 38,1
10,0 38,3 38,5 38,7 38,9 39,1 39,3 39,5 39,7 39,9 40,05
1 40,2 40,4 40,55 40,7 40,9 41,05 41,2 41,4 41,55 41,75
2 41,9 42,05 42.2 42,4 42,55 42,7 42,85 43,0 43,2 43,35
3 43,5 43,65 43,75 43,9 44,0 44,15 44,3 44,4 44,55 44,7
4 44,8 44,9 45,0 45.1 45,2 45,3 45,4 45,5 45,6 45,7
5 45,8 45,9 46,0 46,05 46,15 46,25 46,35 46,45 46,5 46,6
6 46,7 46,75 46,85 46,9 47,0 47,05 47,1 47,2 47*25 47,35
7 47,4 47,45 47,5 47,6 47,65 47,7 47,75 47,8 47,9 47,95
8 48,0 48,05 48,1 48,15 48,2 48,25 48,3 48,35 48,4 48,45
9 48,5 48,55 48,6 48,6 48,65 48,7 48,75 48,8 48,8 48,85
n ,o 48,9 48,95 49,0 49,05 49,1 49,15 49,15 49,2 49,25 49,3
1 49,35 49,4 49,45 49,5 49,55 49,6 49,6 49,65 49,7 49,75
2 49,8 49,85 49,9 49,9 49,95 50,0 50,05 50,1 50,1 50,15
3 50,2 50,25 50,3 50,3 50,35 50,4 50,45 50,5 50,5 50,55
4 50,6 50,65 50,7 50,7 50,75 50,8 50,85 50,9 50,9 50,95
5 51,0 51,05 51,1 51,1 51,15 51,2 51,25 51,3 51,3 51,35
6 51,4 51,45 51,5 51,55 51,6 51,65 51,75 51,8 51,85 51,9
7 51,95 52,0 52,1 52,15 52,2 52,25 52,35 52,4 52,45 52,55
8 52,6 52,7 52,75 52,85 52,9 53,0 53,1 53,15 53,25 53,3
9 53,4 53,5 53,6 53,7 53,8 53,9 54,0 54,1 54,2 54,3
12,0 54,45 54,6 54,75 54,85 55,0 55,15 55,25 55,4 55,55 55,65
1 55,8 55,95 56,1 56,3 56,45 55,6 56,75 56,9 57,1 57,25
2 57,4 57,6 57,8 58,0 58,2 58,4 58,6 58,8 59,0 59,2
3 59,4 59,65 59,9 60,1 60,35 60,6 60,85 61,1 61,3 61,55
4 61,8 62,2 62,5 62,9 63,2 63,6 64,0 64,3 64,7 65,0
5 65,4 65,9 66,3 66,8 67,2 67,7 68,2 68,6 69,1 69,5
6 70,0 70,5 71,0 71,5 72,0 72,5 73,0 73,5 74,0 74,5
7 75,0 75,6 76,2 76,8 77,4 78,0 78,6 79,2 79,8 80,4
8 81,0 81,6 82,7 83,1 84,0 84,9 85,8 86,7 87,7 88,8
9 90,0
303
Tableau 31
Solutions tampons acéto-acétiques
Pour préparer une solution tampon ayant une valeur du pH requise,
on jauge le volume indiqué de solution d’acide acétique 1 N, on y ajoute
50,0 ml de solution de soude 1 N et on la dilue avec de l’eau distillée à
500 ml.
Acide Acide Acide
pH acétique pH acétique PH acétique
1 N (ml) 1 N (ml) 1 N (ml)
Tableau 32
Mélange tampon universel
On prépare la solution de mélange d*acides phosphorique, acétique et
borique à 0,04 M respectivement. Pour obtenir le mélange tampon à une
valeur du pH requise, on verse le volume indiqué de solution de NaOH
0,2 N dans ce mélange.
NaOH NaOH NaOH NaOH
0,2 N PH 0,2 N PH 0,2 N PH 0,2 N pH
(ml) (ml) (ml) (ml)
Tableau 33
Solutions tampons &partir des substances individuelles
Substance PH
Tableau 34
Détermination des potentiels d’électrode
Pour la réaction
Men++/ie^M c°
l'expression mathématique de la valeur du potentiel d'une électrode métalli
que immergée dans une solution renfermant les ions de ce métal est déter
minée par la formulée
o RT
^Me'VMeP—£>Mc««VMe»+ ln ab\t*>
RTt uOx
F ~F
^Ox/Rcd-^Ox/Réd
"Réd
Si les ions hydrogène n'interviennent pas dans une réaction donnée, la
formule prend l'aspect
RT an
Ox
^Ox/Réd^Ox/RM + TT*n - .
"F
20 *
308
Tableau 34 (suite)
En réalité, l'électrode à hydrogène est moins pratique que les autres
électrodes dont les potentiels sont constants et rapportés à Dans le
Tableau 34, B (p. 310) sont représentés les compositions et les potentiels
(£réf) de demi-piles (électrodes de référence) les plus utilisées.
Lorsqu'on calcule le potentiel d'électrode d'un système rédox (Ex)
d'après les résultats de la mesure de la f.é.m. d'une pile galvanique dont la
deuxième demi-pile est l'une des électrodes de référence (voir p. 310), on
doit prendre en considération le signe des demi-piles à étudier. Si la réaction
qui se déroule spontanément dans la demi-pile à étudier est une oxydation
(c.-à-d. que la demi-pile porte un signe négatif), on aura :
f.é.m.=Eré t-E x
ou si c'est une réduction, on aura :
f.é.m.=Ex- £ réf
D'où pour le premier cas
£ic=£réf-f-é.ni.
et pour le second
£x=£réf+f-é.m.
Ainsi, pour une pile galvanique constituée d'électrode de référence
saturée au calomel (£iat.é.c.=0,247 V, voir p. 314) et d'électrode au zinc,
immergée dans une solution dans laquelle ffZn,+= U la valeur absolue de la
f.é.m. mesurée sera de 1,007 V. Du fait que dans cette pile galvanique la
réaction spontanée sera l'oxydation du zinc métallique (signe - ) :
Zn t —2e - Znt+
il en résultera :
£ Zn«*/Zn=E r é | - f é m = ° > 2 4 7 - l -0 0 7 = - ° > 760 V
Tableau 34 (suite)
Tableau 35
Détermination électrométrique du p H
L'indice d'hydrogène pH = —Ig aH+. Le dosage électrométrique du pH
comprend la mesure de la f.é.m. de la chaîne composée suivant un des
procédés décrits ci-après.
1. L’électrode indicatrice est celle à hydrogène, l'électrode de référence,
ENH:
f.é.m.=£ENH- E2Hf/H>
étant donné que £ En h = 0 et
£2H+/Hi= ^ ,8 aH^= - d pH
on aura :
f.é.m.+ £ qiriny|jydr
pour le procédé 4 :
f.é.m. = £ ec- £ ,qllinyhydr= ^ E C ~ ^ quln /h y d r” ^
Tableau 35 (suite)
B. Potentiels d’électrode an calomel aux températures de 0 à 50 °C
^o .iE N C = 0 ,3 3 6 5 — 0 ,0 0 0 0 6 ( 2 5 - / ) V
£ e n c = 0 ,2 3 2 8 — 0 ,0 0 0 2 4 ( 2 5 - / ) V
£ecsat = 0 ,2 4 3 8 — 0 ,0 0 0 6 5 ( 2 5 - / ) V
Tempé Potentiel (V) Tempé- Potentiel (V)
rature
CQ ■ÜO.tHSC E bnc £kcs»t CQ Æ o. i k x c £ enc ^E C at
,
315
Tableau 35 (suite)
C. Différence entre le potentiel normal d’électrode à qninhydrone
(^quin/hydr) et 1** potentiels d’électrode de référence au calomel (Eec)
aux températures de 0 à 50 °C ~ E £c)
O O
SS
« U i SS
M 3
u f UJ°* j k t
Température
Température
l 1 i 1
SJ
X
A
îA î
a
f
a
9
X
ts.
î
A
s j:
4 2 £
< °C )
(° C )
o a o a o \ O §
iU h) kl U] le 1
Tableau 36
pH de précipitation des hydroxydes de métaux
(valeurs approximatives compte tenu de la formation
des hydroxocomplexes) *
Valeurs du pH
Sn(OH)4 0 0,5 i 13 15
TiO(OH), 0 0,5 2,0 — —
Sn(OH)j" 0,9 2,1 4,7 10 13,5
ZrO(OH)2 1.3 2,25 3,75 — —
HgO 1.3 2,4 5.0 11,5 —
Fe(OH)3 1,5 2,3 4,1 14 —
Al(OH)3 3,3 4,0 5,2 7,8 10,8
Cr(OH)3 4,0 4,9 6.8 12 15
Be(OH)s 5.2 6,2 8,8 — —
Zn(OH)s 5,4 6,4 8,0 10.5 12—13
AgjO 6,2 8,2 11,2 12,7 —
Fe(OH)j 6,5 7,5 9,7 13,5 —
Co(OH)j 6,6 7,6 9,2 14,1 —
Ni(OH)2 6,7 7,7 9,5 — —
Cd(OH)s 7,2 8,2 9,7 — —
Mn(OH)j 7.8 8,8 10,4 14 —
Mg(OH)2 9,4 10,4 12,4
* Il faut tenir <rompte du faill que lors de IIt précipitationides hydroxyéles par addi-
tion d’une solution alcaline à une solution saline correspondante un dépassement local
de la valeur du pH et la formation d’un précipité, qui, souvent, n’est pas redissout par
agitation, ont lieu aux endroits où tombent les gouttes de réactif précipitant (pour les
différentes valeurs des produits de solubilité des hydroxydes au moment de la précipita*
tion et après un certain vieillissement consulter le Tableau 10).
317
Tableau 37
Constantes de dissociation des acides
et des bases les plus importants
Le Tableau 37 représente les constantes thermodynamiques de dissocia
tion des acides et des bases à 25 °C :
K _ oh*o\ - [H+] [A~] ^ / h + /a ~
<*ha [HA] /h a
OO ON__
W3
____<__
S___
'O
ooooor*imooo^C\«r»r<j
______ f_"___0_0___O
____ \0
_____ OOMMVOO-OhO^Ot n 0
o 9 0 M f o o o o v c s « o m \ O o o T | ‘ ^ h . ^ O N » - r s* ^ , n v o 0 r-
O
C
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2£\g 00 O 2
D. 0.%Z •S «G tC x:
ôôë uuu U
Tableau 37 (suite) 320
321
21
Tableau 37 (suite) 322
323
ii»
Tableau 37 (suite) 324
325
— I — — c» • O 2 e»
oI oI oI ol oI oI ol oI oI oI 0I O
- 0I 0I 0I 0i ô ô O
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û û û LU w uî 0 133 J 5 2 « ^ ogclcXi • O^c/3 H H Z) 3 E
326
Tableau 38
Constantes d’instabilité des ions complexes
L’indice mis en bas du signe K désigne le nombre de groupes du ligand
près de l’atome central du complexe dissocié à un degré, on aura par
exemple pour les complexes de Fe3+ ayant les ions chlorure :
[Fe»+][Cr] [FeCl*+] [Cl-]
1 [FeClt+] 2 [FeCI+]
IFcC injC I-] v _ [FeCI3] [Cl- ]
3 [FeCI3] ‘ îf ^ k T
•
«9
V
Ion n n n Force
central m m •a ionique
k k k k
ti. a î
Tableau 38 (suite)
•
Ion V V Force
central n R ta
ionique
ta m m
* K
< i
o. i i
Tableau 38 (suite)
A
* Force
Ion n n ft
central t* ionique
k k £ k k
c.
Tableau 38 (suite)
•
Ion V V Force
n rj n n
central •i m ca m
ionique
* * n. <
1
• Mioléeuks netlires en solution.
333
Tableau 38 (suite)
•
*
Ion V V
•• n n Force
central m m m m ionique
le le le k
e. * i
C om plexes avec le rhodanate SCN”
Ag+ 4,75* 8,23 9,45 9,67 — — 0
Au+ 9 25 — — — — ?
Au3+ 9 9 ? 42,00 42,00 42,04 0
Bi3+ 1,15 2,26 9 3,41 9 4,23 0,1
C d î+ 1.74 2,33* -2 -3 — — 0,1
Co*+ 3.0 3,0* 2,3 2,2 — — ?
Cr*+ 3,08 4,8 5,8* 6,1 5,4 3,8 0
C u+ ? 12,11 9,90 10,05 9,59 9,27 0
Cuf+ 2,30 3,65* 5,19 6,52 — — 0
Fc2+ 0,95 0,07* — — — ?
F e3+ 3,03 4,33 4,63* 4,53 4,23 3,23 6
Hgî+ 9 17,47* 19,15 19,77 ?
In3+ 2,58 3,60 4,63* — — — 2
Ni*+ 1,18 1,64* 1,81 — — — 1
Pb,+ 1,09 2,52* 9 0.85 ? 0,30 ?
T h 4+ 1,08 ? 1,78 — — — |
T iO H 3+ 1.7 — — — — — 1
TI+ 0,80* 0,65 0,2 0 — — 0
U*+ 1,49 1.95 2,18 — — — 1
U O I+ 0,93 0,91* 1.35 — — — 0
Zn*+ 1.7 2, 1* 2,2 3,7 — — 0,1
ZnO H + 2,01* 9 2,66 — — — 1,7
Tableau 38 (suite)
o
-* •y V
Ion n n n Force
central ca Cl c* e« B ionique
* £ '< k
n. n. ti.
Tl+ 1,37 — — — — — 0
U4+ 3,24 5,42* — 2
*«a. **<
a. kta. ü«a. kta.
Tableau 38 (suite)
m
m
Ion V V Force
central •» « •t ionique
« m m m
kc. k k*
n. k k k
Tl+ 1.91 0
Tp+ 7 7 7 41 — — 7
Zn*+ 2,29* 4.59 7 <0,6 — — 6
Complexes avec te tétramêtaphosphate P4OJf
Ba‘+ 4,99 — — — — — 0
Ca2+ 5,42 — — — — . — 0
La3+ 6,66 — — — — — 0
Mgî+ 5.17 — — — — — 0
Mn,+ 5.74 — — — — — 0
Ni2+ 4.95 — — — — — 0
Sr*+ 5.15 — — — — 0
Complexes avec le trimétaphosphate P3OJ"
Ba2+ 3,35 — — — — — 0
Ca2+ 3,45 — — — — — 0
La3+ 5.70 — — — — — 0
Mg*+ 3,31 — — — — — 0
Mn2+ 3.57 — — — — — 0
Na+ 1,17 — — — — — 0
Ni2+ 3,22 — — — — — 0
Sr*+ 3.35 — — — — — 0
Complexes avec le phosphate PO}
Ce3+ | 18.53* | - i - i - i - Ii - I1 0
Complexes avec le phosphate HPO|“
Ca2+ 2,70* ____ ____ — — ____ 0
Fe3+ 9,75 — — — — — 0
Mg2+ 2,50* — — — — — 0
Pu>v 12,9 23,7* 33,4 43,2 52,0 — 2
* Molécules neutres en solution.
337
Tableau 38 (suite)
ptt 1. 1. B. 4. A. a
4
Ion V
Force
central ionique
£ y<
* n. "il
1
C om plexes avec le phosphate FLPO 7
A l,+ -3 - 5 ,3 7,6* — — —
0,1
C a2+ 1,08 — — — — — 0
C u 1+ 7 1,49* — — — — 0
F e3+ 3.5 7 7 9.15 — — 7
U O Î+ 3,00 5,43* 7,33 — — 6
C om plexes avec le phosphate H 3P 0 4
P u ,v 2,3 _ _ _ _ _ 2
T h IV 1,89 — — — — — 2
U O Î+ < 1,8 3.9 5,3 — — — 0
C om plexes avec le flu o r F~
A g+ 0,36* — — — — — 0
A l3+ 7,10 11,98 15,83* 18,53 20,20 20,67 0
Ba*+ < 0 ,4 5 — — — — — 0
Be,+ 5,89 10,83* 14,39* 16,38 — — 7
C a,+ < 1 ,0 4 — — — — — 6
Cd*+ 0,46 0,53* — — — — i
C c3+ 3,99 — — — — — 0
C r3* 5,20 8,54 11,02* — — — 0
C uî+ 1,23 — — — — — 0
F c3+ 6,04 10,74 13,74* 15,74 16,10 - 16,10 0
C a3+ 4,5 8,3 11,0* 12,5 12,8 — 7
Hg*+ 1,56 — — — — 6
In3+ 4,63 7,41 10,23* — — — 0
L a3+ 3,56 — — — — 0
M g2+ 1,82 — — — — — 0
M n3+ 5,76 — — — — — 2
Pu3+ 7,94 — — — — — 0
Sc*+ 7,08 12,88 17,33* 20,81 — — 0
• Molécules neutres en solution.
22
338
Tableau 38 (suite)
m
Ion V V Force
central m n ionique
•i m n
S £ £ kn. i
i
Ion n o n
Force
central «• CB
ionique
Ag+ | ? 1 5,00 | - i - I - 1 - I o
Complexes avec <le cyanure CN"
Ag+ ? 19,85 20,55 19,42 — — 0
Au+ 7 38,3 — — — — 0
Au3+ ? 7 ? 56 — — 0
Cds+ 5,18 9,60* 13,92 17,11 — — 7
Co2+ 7 — 7 7 7 19,09 5
• Molécules neutres en solution.
22*
340
Tableau 38 (suite)
9
«3
Ion O 15 m Force
central m
ionique
k** kn. ke. kn. k k
Co3+ 7 ? 7 7 64 7
Cu+ 7 24,0 28,6 30,3 — — 6
Fe*+ 7 7 ? 7 15,7 24 0
Fe3+ 7 7 7 7 7 31 0
Hg*+ 18,0 34,70* 38,53 41,51 — — 0
Ni2+ 7 7 ? 31,0 30,3 — 0
Tl,+ 7 7 ? 35 — — 0
Zn,+ ? 7 17 19 — — 7
Ion n n n
Force
central M n o" ionique
* *e . *
Tableau 38 (stiile)
m
V V Force
Ion n
central « m m O
ionique
£ £ k
n. Q.
•9
Ion V Force
n » «9 «
central m «• m K* ionique
£
S «5. i i i
C om plexes avec le sulfosalicylate C sH 30 (C 0 0 )(S 03) 3"
Al*+ 13,20* 22,83 28,89 — — ____ 0,1
Bc,+ 11,71 20,81 — — — — 0,1
C u 1+ 9,52 16,45 — — — — 0,1
Fc*+ 5,90 9,90 — — — — 0,1
F e a* 15,02* 25,76 32,60 — — — 0,1
M n,+ 5,24 8,24 — — — — 0,1
U O |+ 11,14 19,20 — — — — 0,1
C om plexes avec le ta rtra te [(C H O H );(C O O )]f“
Ba,+ 2,54* _ _ — — — 0
Ca*+ 2,98* 9,01 — — — — 0
Cu*+ 3,00* 5,11 5,76 6,20 — — 1
F e ,+ 7,49 — — — — ?
M g,+ 1,36* — — — — — 0,2
P b ,+ 3,78* — — — — — ?
S r,+ 1,59* — — — — — 0,16
Zn,+ 2,68* — — — — — 0,2
Complexes avec la phénanthroline C,SH8N2
Ag+ 5,02 12,07 — — — — 0,1
Ca*+ 0,5 — — — — — 0,5
Cd,+ M 11,6 15,8 — — — 0,1
Co,+ 7,25 13,95 19,90 — — — 0,1
Cu,+ 9,25 16,00 21,35 — — — 0,1
Fc*+ 5,85 ? 21,3 — — — 0
Fc,+ 6.5 11,4 23,5 — — — 0,1
Zn*+ 6,43* 12,15 17,0 0,1
Tableau 38 (suite)
9
*
9 9 Force
Ion n fl m
central M m t» m m ionique
k k k k k k
Q.
s/
Z
X
H .C — N <
1
^ C H .C O O " x t h .c o o -
Tableau 39
Mobilité de certains ions i 25 °C et en dilution infinie
La conductibilité électrique équivalente (ohm^-cm*) d’un électrolyte
Aba est numériquement égale à la somme des mobilités de deux ions
^BA=^B*+^*À-
Cations Anions
Tableau 40
Potentiels normaux d’oxydation (E°) par rapport au potentiel
d’électrode * normale à hydrogène à 25 °C
0 — solution saturée en présence d'un solide ou d*un liquide ; t — solution
saturée de gaz sous pression de 1 atm)
Sym
bole de Degré d’oxydation Degré d’oxydation
l'élé supérieur + /W inférieur E\ V
ment
A gî+ +e A g+ 4-2,00
A g+ +e Ag \ 4-0,7994
A gB r * +e A g 14- B r“ 4-0,071
A g B r 0 3i +e A g *4- B r 0 3 4-0,55
A gC 2H 30 * i +e A g 14- C jH 30 2 4-0,64
A gCN * +e A g 14- C N ” -0 ,0 4
i A g (C N )j +e A g i 4- 2 C N “ -0 ,2 9
A g (C N )r + e A g i 4- 3 C N ” - 0 ,5 1
A gC N O i +e A gi + CNO- + 0,41
A g 2C 0 3 i + 2e 2A gi + C O r + 0 ,4 6
A gjCjOi i -h 2e 2 A g i + C 2O r + 0,472
A gC l * +e A g | 4- C l“ + 0,224
Ag A g jC r 0 41 + 2e 2A g i 4- C rO |~ + 0,447
A g 4Fe{C N )c i 4- 4e 4A g 14- F e (C N )l“ + 0,194
A gi i -f e A g | 4 - 1“ - 0 ,1 5 2
A g I0 3 +e A g 14- IO , + 0,35
A g jM o O j j -f 2e 2A g 14- M oO J” + 0,49
A g (N H J } 4- e A g 14- 2 N H 3 + 0,373
AgNO, » 4e Agi + NOi- + 0,59
AgN3» 4- e Ag 14-NjT + 0,293
2Ag0* + H ,0 4-2e Ag,0 14- 20H " + 0,60
AgO+ + 2H+ 4- e A g ^+ H jO -+ 2 ,1
AgjO *+ H20 -h 2e 2Ag i + 20H~ + 0,344
Agj03 | + HjO 4- 2e 2AgO \ 4- 20H “ + 0,74
AgjS i 4- 2e 2Ag i 4*S2“ -0,71
AgSCNi +e Ag 14- SCN~ + 0,09
Tableau 40 (suite)
Sym 1!
bole de Degré d'oxydation Degré d'oxydation
l'élé supérieur +ne inférieur £*, V
ment
Al3+ •f 3e Ah -1 ,6 6
Al Al^ 4 2H«0 4 3e Al j 4-40H~ -2,35
AI(OH)3 * 4 3e Al i 4- 30H ” -2,31
AIFJ- -f 3e Al i -f 6F” -2,07
Sym
bole de Degré d ’oxydation Degré d’oxydation
l’élé supérieur +ne inférieur £\ V
ment
Ba Baî+ + 2e Ba i -2,90
Bcî+ + 2e Bc i -1,85
Bc Bc20 r + 3H20 -f 4e 2Be i + 60H ” -2,62
Tableau 40 (suite)
Sym
bole de Degré d'oxydation Degré d’oxydation
l’élé supérieur inférieur £\ V
ment
C H ,O H + 2 H + + 2e c h 4 » + h 2o + 0,59
C fH * O H + 2 H + + 2e C 2H g t + H 20 + 0,46
C«H 40 2+ 2 H + ■ rie C®H4(O H )j + 0,6994
(quinone) (bydroquinone)
(C N ), I + 2H + + 2e 2H CN + 0,37
2H C N O +2H + + 2* 2 H 20 + ( C N ) f t + 0,33
H CN O +2H + + 2e H C N + H jO + 0,35
C N 0 ~ + H 20 + 2e C N -+ 2 0 H - -0 ,9 7
H C H O +2H + + 2e C H 3O H + 0,19
c C H ,C H O + 2 H + + 2e C 2H 5O H + 0,19
H CO O H +2H + + 2e HCHO - 0,01
C H jC O O H + 2 H + + 2e C H 3C H O - 0,12
H C O O - + 2 H jO + 2e H C H 0+30H - -1 ,0 7
C O ,t+ 2 H + 4- 2e C O t + H 20 - 0,12
C O , l + N , + 6H + + 6e C O (N H 2)2+ H j O + 0,1
(urée)
C O . t + 2H + + 2e HCOOH - 0,20
2 C Ô j t + 2 H 'f -r 2e H jC jO , -0 ,4 9
Ca
C a 2+ 4- 2e Ca » - 2 ,8 7
C a (O H ), * 4- 2e C a »+ 2 0 H - -3 ,0 3
C d 2+ 4- 2e Cd * - 0 ,4 0 2
C dCO j * 4- 2e C di + COJ- -0,74
Cd(CN)î“ 4-2e Cd 14- 4CN“ -1,09
Cd Cd(NHJÎ+ 4-2e Cd *+ 4NH3 -0,61
Cd(OH), | 4-2e Cd 14- 20H “ -0,81
CdSl 4-2e C di + S*- -1,17
Ce3+ 4- 3e Ce i -2.33
Ce(CI04)|- 4-e Ce3+ 4- 6CIO7 + 1,70
Ce Ce(N03)|" 4-e Ce3+ 4- 6NOf + 1,60
Ce(S04) r 4- e Ce3+ 4- 3SO|~ + 1,44
351
Tableau 40 (suite)
Sym
bole de Degré d'oxydation Degré d'oxydation
l'élé supérieur +ne inférieur if. V
ment
Tableau 40 (suite)
Sym
bole de Degré d'oxydation Degré d'oxydation
l'élé supérieur +nr inférieur £•. V
ment
C r3+ + * C r2+ - 0 ,4 1
C r3+ + 3* Cr i - 0 ,7 4
C r2+ + 2* Cn - 0 ,9 1
C r(O H )3 1 + 3* Cr i + 30H “ - 1 ,3
Cr
C riO H U \ -h 2e Cr i + 20H “ -1 .4
C rO î + 2H tO + 3e C n + 40H - -1 ,2
C r .O ? - + l4 H + + 6e 2 C r3++ 7 H 20 + 1,33
C r Ô |” + 4 H 20 + 3e C r(O H )3+ 5 0 H - - 0 ,1 3
Cs C s+ + e Cs i - 2 ,9 1 4
C u 2+ + 2e Cu i + 0,337
C u+ + * Cu i + 0,521
C u 2+ + * C u+ + 0,153
C u 2+ -f* B r“ + e CuBr i + 0,64
C u 2+ + C I” +e C u C li + 0,54
C u 2+ + l~ + e Cul i + 0,86
CuBr i + e C u i Br~ + 0,033
Cu(CN)s“ + e Cu i + 2C N " - 0 ,4 3
C uC I i +e C u i + C l- + 0,137
Cul i +e Cu j + 1- -0,185
Cu + e Cu(NH3)â+ + 2NH3 -0,01
C u(NH3)Ï+
C u(NH3)? + e Cu i + 2NH3 -0,12
C u(NH3)|+ + 2* Cu i -f 4NH3 -0,07
2Cu(OH)2 i -h 2e Cu«0 i + 20H~ + -0,08
+ H ,0
Cu*0 j + H*0 -h 2e 2Cu i + 2 0 H - -0 ,3 6
Cu(OH)« i -f 2e C u i+ 2 0 H - -0,22
CuSi + 2e C ui + S2“ -0 ,7 0
Cu«S i + 2e 2Cu i + S2“ -0,88
CuSCN i +* Cu i + SCN- -0,27
F F, » + 2e 2F- + 2,87
353
Tableau 40 (suite)
Sym
bole de Degré d'oxydation Degré d'oxydation
l'élé supérieur +ne inférieur E\ V
ment
l -f 3e Ga j -0,56
Ga Ga3+
HjGaOj 4- H20 -f 3e Ga I + 4 0 H - -1,22
23
354
Tableau 40 (suite)
Sym
bole de Degré d'oxydation Degré d’oxydation
l’élé supérieur +w inférieur £», V
ment
Tableau 40 (suite)
Sym
bole de Degré d'oxydation Degré d’oxydation
l'élé supérieur b ne inférieur £•, V
ment
In>+ b 3e In * - 0,33
In lnï+ + le In + -0 ,4 0
In (O H )3 1 + 3<? Im + 3 0 H - - 1.0
I r 3+ 4- 3e Ir 1 - + 1,15
IrC IÎ" -h 3e Ir 14- 6 0 ” + 0,77
I r C I |- -be IrCir + 1 ,0 2
Ir IrCir -b 4e I r 14- 6C1“ + 0,83
IrO* j + 4 H + + 4e Ir 14- 2HjO + 0,93
IrOt 1+ 2HjO + 4e Ir 14- 40H ” + 0,1
lr20 3 1*1*3H20 4- 6e 2Ir 14- 60H “ + 0,1
K K+ -be K* -2,925
I aa
L
La*+ -b 3e La i -2 ,5 2
La(OH)a » + 3e La 1+ 30 H - -2 ,9 0
Li Li+ 4- e Li 1 -3,03
23*
356
Tableau 40 (suite)
Sym
bole de Degré d'oxydation Degré d'oxydation
l'élé supérieur +we inférieur £•. V
ment
Mg*+ + 2e Mg 1 - 2 ,3 7
Mg
Mg(OH)j 4- 2e Mg *4- 2 0 H “ - 2 ,6 9
M o3+ 4-3e M o» - 0 ,2
M o(CN)I“ 4- e M o (C N )r + 0,73
M oO / + 4H + 4 -2e M o3+ + 2H20 -0 ,0
Mo
M oO |+ 4- e MoO? + 0,48
H2M o 0 4+ 6H+ 4-6e Mo »4- 4HtO 0,0
M oOj ” + 4HjO 4-6e M o»+80H “ -1 ,0 5
Tableau 40 (suite)
Sym
bole de Degré d'oxydation Degré d’oxydation
l'élé supérieur + ne inférieur £\ V
ment
N ,t+ 8 H + + 6e 2N H / 4 -0 ,2 6
N ,+ 8 H ,0 + 6e 2 N H 40 H + 6 0 H - - 0 ,7 4
( N , H 4) H + + 3 H + + 2e 2N H J- 4 -1 ,2 7
N , H 4+ 4 H . O + 2e 2 N H 4O H + 2 0 H ~ + 0 ,1
( N H 2O H ) H + + 2 H + -h 2e N H f+ H jO + 1,35
N H *0H +2H *0 -h 2e N H 4O H 4 - 2 0 H “ + 0 ,4 2
H , N j 0 2+ 2 H + + 2e N j »+ 2 H , 0 + 2 ,6 5
H ,N ,0 ,+ 6H + + 4e (2 N H * O H )H + + 0 ,5 0
2 H N O .+ 4H + -h 4e H , N , Ô , + 2 H .O + 0 ,8 3
H N O .+ H + -r e N O î+ H ,0 " + 0 ,9 9
N O r + H jO + e N O t+ 2 0 H ~ -0 ,4 6
2 H N O .+ 4H + -h 4e N jO 14- 3 H 20 + 1,29
2 H N O j+ 6 H + + 6e N 2 f 4- 4 H jO + 1,44
2 N O f + 4 H ,0 + 6e N jt + 8 0 H - + 0,41
H N O «+7H + + 6e N H /4 -2 H .O + 0 ,8 6
N O f + 6H tO + 6e N H 4O H 4 - 7 0 H " -0 ,1 5
N .O t + 2 H + + 2e N . t+ H jO + 1,77
N lO î + H * 0 -h 2e N j t+ 20H “ + 0 ,9 4
N
2N O » + 4H + -h 4e N 2 î+ 2 H * 0 + 1,68
2NO 14- 2H#0 + 4e N jt + 4 0H “ + 0,85
N ,0 4 I+ 2H+ -h 2e 2H N O , + 1,07
n*o4t + 2e 2NO,- ’ + 0,88
N t0 4 î + 8H + + 8e N j t + 4H sO + 1,35
N j 0 4 t + 4H50 + 8e N j ♦+ 8 0 H ~ + 0,53
N O f + 3H + 4- 2e H N O .+ H jO + 0,94
NO 3 + H.O + 2e N 0 j- 4 -2 0 H " + 0,01
N O j + 2H + + e NO* î+ H*0 + 0,80
N O a + H jO +e N O jt + 2Ô H - - 0,86
N O j + 4H + + 3e NO t + 2H*0 + 0,96
NO 3 + 2HjO 4 -3e N 0 1+ 4 0 H " - 0 ,1 4
2 N O j+ I2H+ 4- 10e N j î+ 6 H * 0 + 1,24
NO 3 + 8H+ 4- 6e (NHjOH)H+ + + 0,73
+ 2H.O
2NOJ + 17H+ 14e (N jH Î)H + 4* 6H -0 + 0,84
NOJ + 10Hf 4 8e N H f 4- 3H..O 4 0,87
N O j + 7H-.0 4- 8e N H |0 H + 9 0 H ~ -0 ,1 2
358
Tableau 40 (suite)
Sym
bole de Degré d’oxydation Degré d'oxydation
l’élé supérieur +ne inférieur £\ v
ment
Na N a+ + e Na | - 2 ,7 1 3
N b 3+ + 3* Nb i -U
N b 2O s i + ! O H + + 10* N b i + 5 H 20 -0 ,6 5
N bO *+ 2H + + 2* N b 3+ + H , 0 -0 ,3 4
Nb N b O (S 0 4) f + 2 H + + 2* N b 3++ H 20 + - 0 ,1
+ 2S O J-
N b 0 ( S 0 4) F + 2 H + + 5* N b i + H fO + - 0 ,6 3
+ 2 S O J-
N i*+ + 2* N ii - 0 ,2 3
N i( C N ) |- + e N i(C N )J~ + C N ~ -0 ,4
N iC 0 3 « + 2e N i i + C O J- -0 ,4 5
N i(O H )2 * + 2* Ni | + 20H “ -0 ,7 2
N K N H ^ + 2* N i | + 6N H S -0 ,4 9
Ni
N iO j | + 4 H + + 2* N iI+ + 2 H î O + 1,68
N iO j i + 2 H * 0 + 2* N i(O H )j i + 2 0 H “ + 0,49
N iO |~ + 8 H + + 4* N iî + + 4 H 20 > + 1 ,8
N iS o u + 2* N i+ S * " + 0,76
N iS y i + 2* N i i + S *- -0 ,9 9
O , I + 4H + + 4* 2 H ,0 + 1,229
O , l + 4 H +( 1 0 - W ) + 4* 2 H jO + 0,815
O , l + 2 H sO + 4e 40H - + 0,401
O t i + 2H + + 2* H jO # + 0,682
O O , l + H ,0 + 2* H O ,+ O H “ - 0 ,0 7 6
H ,O t + 2 H + + 2* 2H tO + 1,77
H O r + H tO + 2* 30H " + 0,88
O , t + 2H + + 2* 0 2 i+ H jO + 2,07
O a 1+ H .O -t 2c O. t+ 20H “ + 1,24
359
Tableau 40 (suite)
Sym
bole de Degré d'oxydation Degré d'oxydation
l'élé supérieur ■bne inférieur £*, V
ment
Os*+ + 2e Os 1 + 0,85
osci§- +e OsCIÎ- + 0,85
oser + 3e Os» + 6CI" + 0,71
Os OsCIJ" +e OsI+ + 6C |- + 0,4
OsO| i + 6C1" + + 4e OsCl|“ + 4H20 + 1,0
+ 8H+
0 s 0 4+ 8H+ + Se 0s» + 4H*0 + 0,85
HOsO*+4HtO + 8* 0 s i + 90H - + 0,02
Tableau 40 (suite)
Sym
bole de Degré d'oxydation Degré d'oxydation
l'élé supérieur +ne inferieur P, V
ment
P b O . i + H .O + 2e P bO \ + 2 0 H - + 0,28
PbO* i + 4 H + + 2* P b s+ + 2 H * 0 + 1,455
PK P b O .+ 4 H + + SO J” + 2e P b S 0 4 \ 4- 2 H 20 + 1,68
P b O |“ + H -.0 4- 2e P bO f “ 4* 2 0 H “ + 0,2
PbSi 4- 2e P b 14- S*“ - 0 ,9 1
PbSO* 4- 2e P b i + S O Ï" - 0 ,3 5 6
P d t+ 4- 2e Pd \ + 0,987
P d C ir + 2e P d 14- 4 0 “ + 0,623
P d C I|“ -h 2e P d C I |- + 2 C |- + 1,29
rPH
u
P dC li~ + 4e Pd \ 4- 6 0 “ + 0,96
P d (O H ), i 4- 2e P d \ 4- 2 0 H ” + 0,07
P d (O H )4 i 4- 2e P d ( 0 H ) 2 »+ 2 0 H - - + 0,73
P tt+ -h 2e Pt * — + 1 ,2
P tC lî- 4- 2e P t 1+ 4 0 “ + 0,73
Pt P tC I|“ + 2e P tC I|~ 4- 2 0 “ + 0,720
P t(O H ), i -h 2e P ti + 2 0 H “ + 0,15
P t(O H )* + 2 H + -h 2e P t 14- 2 H 20 + 0,98
P u 3+ 4- 3e Pu 1 -2 ,0 3
Pul+ + e PuJ+ + 0,970
Pu
ru PuO|* 4 -e PuO,+ + 0,916
P llO |* + 4 H + 4- 2e Pu*+ + 2H.O + 1,04
P u (O H )3 » 4- 3e Pui + 30H - —2,42
P u (O H )4 i +e P u (O H )3 i + O H “ -0 ,9 5
Ra Raï+ 4- 2e Ra i -2 ,9 2
Rb Rb+ 4-C Rb i - 2 ,9 3
361
Tableau 40 (suite)
Sym
bole de Degré d'oxydation Degré d'oxydation
l'élé supérieur +ne inférieur £». V
ment
Re i •be R e" - 0 ,4
R e+ + 2e R e" - 0 ,2 3
R e 3+ + 3e Re i ~ + 0 ,3
ReO* i + 4 H + -b 4e R e + 2 H jO + 0,26
Re
R e0 3 i + 2H + -h 2e R eO j i + H ,0 + 0,4
R e O r + 8H + + Te R e » + 4 H sO + 0,37
ReC>7 + 4 H + + 3e R e 0 2+ 2 H 20 + 0,51
R eO r + 2H + -be R e 0 3+ 2 H , 0 + 0,77
R e O f + 4 H -.0 ■b le R e ♦+ 8 0 H “ - 0 ,5 8 4
R e O ^ + 2 H jO ■b3e R e 0 ji + 4 0 H - - 0 ,5 9 5
R h 3+ -b 3e R ht ~ + 0,8
i R h C lJ” -b 3e R h I + 6 C I- + 0,44
R h * 0 3+ 6H + ■b6e 2 R h i + 3 H 20 + 0,87
Rh R hÔ *+4H ++ -be R h C i r + 2 H 20 =►+1,4
+ 6 C I-
R h O î+ + 2H + + e R h 3++ H 20 + 1,40
R h O i“ -f 6H + ■b le R h 0 * + + 3 H 20 + 1,46
R u ,+ -b 2e Ru i + 0,45
R uC13 + 3e R u I + 3 C I- + 0,68
Ru R uC17 -b 2e Ru*++5C1“ + 0,3
R uC15O H *-+H + -be R u Q r + HjO + 1,3
RuOf -be RuO r + 0,59
R u0 4 i -be Ruor + 1,00
Si -b 2e s f- -0,48
S i + 2H+ -b 2e HjS t + 0,14
5Si -b 2e HT -0,34
S (SCN)* t -b 2e 2SCN- + 0,77
s 4o |- ■ + 2e 2S.OJ- + 0,09
SsO r + 6 H ^ T- 4e 2S*t + 3H#0 + 0,5
2H2S 03-r 2H+ + 4e S*Oi“ + 3R.O + 0,40
362
Tableau 40 (suite)
Sym
bole de Degré d'oxydation Degré d’oxydation
l’élé supérieur +ne inférieur £*, V
ment
2 S 0 r + 3 H ,0 + 4e S j0 |- + 60 H - -0,58
2HtSOJ+ H+ + 2e HS20 r + 2H*0 -0,08
2SO|- + 2HtO + 2e S * 0 r + 40H - -U 2
S O r+ 4 H + + 2e h , s o 3+ h , o 4-0,17
SO|“ + H tO + 2e SO|“ 4- 20H~ -0,93
c 2S 0J-+ 10H + + 8e SgOJ-4- 5H ,0 4-0,29
2SOJ" + 5HjO -f 8e s fo j - + io o h - -0,76
S O |-+8H + + 6e S 14- 4H20 4-0,36
S 0 J-+ 4 H ,0 + 6e S i + 80H - -0,75
SO T + 10H+ -f 8e H*S+4H20 + 0,31
S O |-+ 4 H tO 4- 8e S*“ + 80H “ -0,68
SjO|“ -f 2e 2SOJ- + 2,0
Ci
Ol
Si I + 4H+ 4 4e SiH4 t 4 0 ,1 0
Si 1+ 4HsO 4- 4e SiHj 1+ 40H - -0,73
363
Tableau 40 (suite)
Sym
bole de Degré d'oxydation Degré d’oxydation
l'élé supérieur +ne inférieur V
ment
SiFJ" + 4e Si *+ 6F" -1 .2
SiO ,i + 4H+ + 4e Si » + 2HjO -0 ,86
Si H,SiO, (aqueux) -i-
+ 4H+ -h 4e Si »+ 3HjO -0,79
SiOi- + 3HjO -h 4e Si »+ 60H " -1 ,7
Sn1+ -b 2e Sn » -0,140
Sn,+ + 2e Sn*+ + 0,15
Sn Sn4+ +4e Sn » +0,01
HSnOf + H.O + 2e Sn i + 30H " -0,91
Sn(OH)|" + 2e HSnOf + 30H ” + -0,93
+ HjO
Th Th‘- + 4e Th» -1 ,9 0
Th(OH)4 + 4e Th »+ 40H " -2,48
Ti T r+ + 2e Ti i -1,63
TiOj » i 4H • f 4e Ti » l 2H20 -0 ,8 6
Tableau 40 (suite)
Sym
bole de Degré d'oxydation Degré d’oxydation
l'élé supérieur +ne inférieur £*t V
ment
JJJ4- + 3e U» -1 ,8
U<+ +e U3+ -0,64
U(OH)3 i + 3e U »4- 30H “ -2,17
U UO,+ 2H.O + 4e U 14- 40H~ -2 ,3 9
UO,++ 4 H + +e U<++2H *0 + 0,55
UO|+ + 2e U O ,| + 0,45
UOJ++4H+ + 2e U4+4- 2HjO + 0,33
v*+ + 2e Vi -1,18
y j+ + e V*+ -0,255
VO’++ 2 H + + e V®+ HtO + 0,337
VO,+ + e VO+ -0,044
VOJ+2H+ + e VO,+ + H.O + 0,9994
V VOJ+4H+ -h 2e V*+ + 2H.O + 0,668
VO.++4H+ 4- 3e V‘+ + 2HlO + 0,360
VOJ- + 4H+ -h 5e V» + 2HtO -0,25
VOJ-+6H+ -h 2e V0+ + 3H ,0 + 1,26
H.VOr+4H+ 4- e VO*+ 3H.O + 1,31
365
Tableau 40 (suite)
Sym
bole de Degré d'oxydation Degré d ’oxydation
l’élé supérieur +ne inférieur £\ V
m ent
Y Y 3+ + 3e Y4 -2,37
Zn2+ -h 2e Zn 4 -0,7628
, Zn(CN)J- + 2e Zn 44- 4CN" -1 ,26
7n Zn(NH3)î+ + 2e Zn t + 4NH3 -1,04
Zn(OH), i + 2e Zn 44- 20H " -1,245
Z n 0 |-+ 2 H 20 + 2e Zn 4+ 40H~ -1,216
ZnS » (wurtzite) + 2e Zn 4+ S2" -1 ,4 0
Tableau 41
Indicateurs d’oxydo-réduction les plus importants
(par ordre de leurs potentiels normaux d'oxydo-réduction)
A. Indicateurs dont le comportement dépend peu du pH et de la force
Indicateur Formule
Nitro-o-phénanthroline (nitro-
ferrolne, complexe avec Feî+)
■ O )
4V \ = N / \ n =W î
Phénantroline-1,10 (ferroïne,
complexe avec Fe,+)
^ i c S ^ z y l
Coloration
£1
Solution (V) de la forme de la forme
oxydée réduite
Indicateur Formule
" •y = b ).
o-Dianisidine H3c a ^ yOCH3
Diphénylaminosulfonate de so
dium ou de baryum 0 -7
-0 ^
H
Diphénylbenzidine
0 - 7 - 0 0 - 7 ^
H H
0 -7-0
Diphénylamine
H
369
Tableau 41 (suite)
Coloration
£»
Solution (V) de la forme de la forme
oxydée réduite
24
370
Indicateur Formule
Dibromo-2,6-benzol indophé
n
A
nol (sel sodique)
ô Z
c
Z
O
II
1
a
Dichloro-2,6-phénolindo-
phénol (sel sodique)
ONa
Thionine (diaminophénothia-
zine) f / \ / \ / \ 1
J 1 Jl i Cl'
Bleu de méthylène
r / n / S / s ,
c i-
UCH JjN
 À s5+A / \N(CH,)J
371
Tableau 41 (suite)
d'une solution
£ • (V) & pH égal Coloration
Solution
de la forme de la forme
0 7 oxydée réduite
24*
372
Indicateur Formule
Acide indigotétrasulfonique o o
H° 3 Sv.v n II / v / S O JH
| NH HN 1
HOaS S03H
Acide indigotrisulfonique O O
HO* V v _ è c / y s°3H
^ NH HN |
s o 3h
^ NH HN ^
Acide indigomonosulfonique
NH HN
373
Tableau 41 (suite)
£ • (V) à pH égal Coloration
Solution
de la forme de la forme
0 7 oxydée réduite
Indicateur Formule
Phénosafraninc
Cl-
6 1
Tableau 42
Longueurs d’onde du spectre et colorations correspondantes
Gamme de longueurs Couleur de l’émission Couleur complémentaire
d’onde de la lumière absorbée (couleur observée de la
absorbée (nm) solution)
&
Acétylacétonc Chloroforme 7
Aluminonc Eau 7,6
Bcrrylon Eau 12 à 13,2 vo n o
tn m O N
Eriochromocyaninc R Eau «Oc i V * -
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9,8
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Dithizone Tétrachlorure de car
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Diéthyldithiocarbamalc Tétrachlorure de car
bone
Iodurc de potassium Alcool isoamylique
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Iodurc de potassium Eau
Complexone 111 Eau
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Oxyquinoléinc Chloroforme
Acide chlorhydrique 6 N Eau
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Thio-uréc Eau
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Hypochloritc-f H«SO., Tétrachlorure de car
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Pyridine-f- bcnzidinc Eau 520 69
Pyridine-f acide sulfanili-
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Toluène
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Sel nitroso R Eau
Oxyquinoléine Chloroforme 00
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Rhodanure d'ammonium Alcool isoamylique
Alcool isoamylique
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Cyclohcxane
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Coloration des ions Eau 370
Z
Coloration des ions
%<Z 9.
Eau 455
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3
U
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bone 6 445
2,2'-DiquinoIéinc Alcool isoamylique 5à 6 540
rf v-><
faiblement
acide
381
Tableau 43 (suite) 382
383
Tableau 43 (suite) 384
385
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25
Tableau 43 (suite) 386
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25»
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oc-Furyldioxime-f SnCI2 Eau + acétone à 25 % HCl, 0,8 N
O en00
m oo
8-Mercaptoquinoléine Chloroforme HCl,
8 à 11 N
m
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Violet de méthyle Toluène 3,5 à 5 600
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0,55 N
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Iodure de potassium Eau 425 4
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Rhodamine B Benzène 565 28
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Violet de méthyle Toluène 600 50
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Oxyquinoléine Chloroforme
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Dithizone Tétrachlorure de car
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PAN Tétrachlorure de car
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bone 560 28,7
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Arsénazo I Eau
Arsénazo III Eau
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Toron Eau
391
392
Tableau 44
Propriétés de certains solvants
16 Oxyde dTro-
propyle
H3Cv sC H ,
>C H —O—CH< 102,178 0,715 1,368 < - 6 0
H3C / 'C H ,
17 Dichloréthane CH,C1—CHjCl
(dichlorure
d’éthylène) 98,968 1,257 1,444 -35,3
18 Dioxane-1,4 (c h ,)4o . 88,108 1,033 1,422 + 11,7
19 n-Dichloro- CeH4Clt
benzène 147,012 1,305 1,552 -16,7
20 Oxyde d’éthyle Ci Hj OCj Hj
(éther) 74,124 0,714 1,354 -117,
21 Xylène (mélange C,HI0
d’isomères) 106,169 0,88 1,506 -25,3
22 Méthanol CHjOH 32,043 0,792 1,329 -94,9
23 Méthyliso-
butylcétone
(hexone) (Cl yjCHCHjCOCHj 100,162 0,800 1,396 -8 4
24 Méthylcello-
solve (éther
monométhy-
lique d’éthy-
lèneglycol)
HO—CT CH.—O—CHa 76,097 0,965 1,103 —
25 Méthyléthyl-
cétone CH jCOCj Hj 72,108 0,805 1,379 -8 6
26 Nitrobenzène CtHsNOj 123,114 1,203 1,552 + 5,7
27 //-Octane C ,H „ 114,232 0,703 1,398 -5 7
28 iso-Octane C ,H „ 114,232 0,708 1,401 -6 0
29 Pyridine C jH jN 79,103 0,982 1,509 -38,2
30 w-Propanol C1H,OH 60,097 0,804 1,385 -127
31 /5/7-Propanol CH-jH-OH 60,097 0,789 1,381 -88,5
395
Tableau 44 (suite)
_
124,5 6,2 (20 °Q oo 17,2 36 24
79,6 9,84 (25 °C) 24,6 27,3 (20 °Q 18,4 -7 ,2 25
210 0,75 (80 °C) 43,6 0,19 (20 CQ 35,5 90 26
125,0 1,1 (20 CQ — 0,0015(20°C) 2,0 + 17 27
118 — — — — <=-12 28
115,1 1,54 36,6 oo 12,5 20 29
97,2 1.45 23,6 oo — 25 30
82,3 10,0 (39 °Q 21,7 fO 18,6 18,8 31
396
32 Acide
sulfurique h 2s o 4 98,082 1,834 1,429 + 10,5
33 Huile de téré
benthine 0,85— -1,47
0,88
34 Sulfure
de carbone CS* 76,143 1,263 1,627 -112,8
35 Tétraline Cj0Hlt 132,207 0,971 1,543 - 3 5
36 Toluène c 6h 5c h 3 92,141 0,866 1,496 - 9 5
37 Tétrachlorure
de carbone CC14 153,839 1,595 1,461 -22,9
38 Acide acétique CH3COOH 60,054 1,049 1,372 + 16,6
39 Furfural C4H3CHO= 96,087 1,160 1,526 - 3 9
40 Monochloro-
benzène c 4h 5c i 112,563 1,107 1,525 - 4 5
41 Chloroforme c h c i3 119,390 1,489 1,446 -63,5
42 Cyclohexane CeH» 84,163 0,779 1,426 6,5
43 Cyclohexanol CeHu OH 100,162 0,494 1,465 + 24
44 Cyclohexanone C.H 10O 98,146 0,949 1,452 —
45 Ethanol C2H5OH 46,070 0,789 1,362 -111,8
46 Ethanolamine h 2n c h 2c h 2o h 61,086 1,018 1,454 + 10,5
47 Acétate
d’éthyle CH3COOC2Hs 88,108 0,901 1,372 -83,6
48 Ethylèneglycol HOCH jCH jOH 62,070 1,114 1,431 -17,4
397
Tableau 44 (suite)
£
e
8
•s
>2
399
Tableau 45 (suite) 400
401
26
Tableau 45 (suite) 402
Action des réactifs dissimulants dans /’ex traction sous forme de dithizonates
26*
403
Extraction de divers éléments sous forme de diéüiyldithiocarbamatcs
405
406
Action des réactifs dissimulants dans Vextraction sous forme de dicthyldithiocarbamatcs
407
I
£
S
408
D . Extraction de divers éléments sous forme d'oxyquinoléates
(Solution à 1 % d’oxyquinoléinc dans le chloroforme)
409
410
Tableau 45 (suite)
E. Extraction de divers cléments & partir des acides Chlorhydrique,
bromhydrique, iodhydrique et nitrique par le volume égal
d’éther éthylique
Extraction (X)
^
^
Extraction ('/.)
411
Tableau 46
Séparation des composés organiques
A. Classification des composés individuels d’après leur
comportement vis-à-vis de certains réactifs
Une prise d’essai de composé à étudier est traitée successivement par
les réactifs suivants : a) l’eau distillée ; b) l’éthcr diéthylique ; c) l’acide
chlorhydrique 1,2 N ; d) la solution de bicarbonate de sodium 1,5 N ;
e) la solution de soude 2,5 N ; f) l’acide sulfurique concentré ; g) l’acide
phosphorique à 85 %.
On traite par ces réactifs des portions isolées de prise d’essai dans un
ordre indiqué. La prise d’essai est considérée comme soluble dans tel ou
tel réactif si elle est dissoute lors du sécouage pendant 2 nin à la température
ambiante dans une quantité de réactif 30 fois dépassant la prise d’essai en
masse.
412
Tableau 46 (suite)
. Traitement par Peau
Soluble Insoluble
i
2. Traitement par l’éther 3. Traitement par HCl 1,2 N
i
i i
Soluble Insoluble Soluble Insoluble
i i
Groupe Groupe Groupe O 4. Traitement par
Pi Pt NaOH 2,5 N
_____ l
Soluble Insoluble
5. Traitement par
NaHCO 3 1,5 N Présence Absence
11 de N ou S de N ou S
| 1 1 |
1 1
Soluble Insoluble Groupe 6. Traite
i i Ai ment par
Groupe Groupe H jS0 4 con
Ki Kt centré
1
ii
i
Soluble Insoluble
Groupe N Groupe I
i 1
Soluble Insoluble
1 i
1 1
Sous-groupe Sous-groupe
Nt
413
Tableau 46 (suite)
B. Constitution des groupes
(Les composés les plus importants sont mis en italique)
Groupe Px
De préférence, les composés monofonctionncls renfermant dans leur
molécule cinq ou moins atomes de carbone.
1. Seuls C, H et O sont présents Nitroparaffines
Alcool Oximes
Aldéhydes et cétones 3. Halogène est présent
Acides carboxyliques Composés halogénés du sous-
Acétals groupe 1
Anhydrides 4. S est présent
Ethers et esters Composés sulfurés hydroxyhetéro-
Certains glycols cycliques
Lactones Mercapto-acides
Phénols (partiellement) Thio-acides
2. N est présent 5. N et halogènes sont présents
Amides Amines, amides, nitriles halogénés
Amines 6. N et S sont présents
Amines hétérocycliques Composés aminés hétérocycliques
Nitrites
GroupeP2
Composés à la masse moléculaire modérée renfermant deux ou plus
de groupes polaires (à l'exception des acides sulfonés et sulfiniques qui
font partie du groupe Pt possédant un seul groupe polaire dans la molécule)
1. Seuls C, H ou O sont présents Amines
Di et polyacides Alcools aminés
Acides-alcools Semi-carbazide
Polyalcools Semi-carbazone
Polyphénols Urée
Glucides simples 4. Halogènes sont présents
2. Métaux sont présents Acides halogénés
Sels des acides et des phénols Halogénures d'acides (par suite
Divers organo-métalliques d'hydrolyse)
3. N est présent Alcools halogénés, aldéhydes halo
Sels des amines et des acides orga génés, etc.
niques 5. S est présent
Acides aminés Acides sulfonés
Sels ammoniacaux Acides alcoylsulfonés
Amides Acides sulfiniques
414
Tableau 46 (suite)
6. N cl halogène sont présents Acides diaminosulfiniques
Sels des amines et des acides Hydrosulfates des bases faibles
halogènes Acides cyanosulfonés
7. N et S sont présents Acides nitrosulfonés
Groupe O. Bases
Les di et triarylamines et les carbazols sont compris dans le groupe
M. Le groupe O, en plus des composés cités ci-après, comprend un
nombre peu important de composés oxygénés formant des sels d’oxonium
lors du traitement par HCl.
Amines (amines possédant des com Composés amphotères (phénols
posants négatifs suffisamment aminés, thio-phénols aminés,
forts sont comprises dans le grou sulfamides aminés)
pe M) Hydrazines arylées
Acides aminés N-Dialcoylamides
Groupe Av Acides forts
1. Seuls C, H et O sont présents 3. S est présent
Acides (généralement le nombre Acides sulfonés
d’atomes de carbone dans la Acides suffiniques
molécule est inférieur à 10) 4. Halogène est présent
2. N est présent Acides ha/ogénés
Acides aminés Phénols polyhalogénés
Acides nitrés 5. N et S sont présents
Cyanoacides Acides aminosulfonés
Acides azotiques et carboxyliques Nitrothio-phénols
hétérocycliques Sulfates des bases faibles
Polynitrophénols 6. S et halogènes sont présents
Sulfolialogénures
Groupe A*. Acides faibles
1. Seuls C, H et O sont présents Phénols aminés
Acides (macromoléculaires) Composés amphotères
Anhydrides Cyanophénols
Phénols (y compris les esters des Imides
acides-phénols) Amines aromatiques N-monoalcoy-
Enols lées
2. N est présent Hydroxylamines N-substituées
Nitrophénols Acides aminés
Amides (y compris N-monoalcoyla- Oximes
mides)
415
Tableau 46 (suite)
Nilroparafïines primaires et secon 5. N et halogènes sont présents
daires Hydrocarbures aromatiques poly-
Hydrocarbures aromatiques tri- nitrohalogcnés
nitrés Phénols substitués
Uréides 6. N et S sont présents
3. Halogènes sont présents Sulfonamides aminés
Phénols halogénés Acides aminosulfonés
4. S est présent Thio-phénols aminés
Mercaptans Thio-amides
Thio-phénols
Groupe M
Composés neutres renfermant l'azote ou le soufre. Seuls certains sont
entraînés à la vapeur d'eau
(Les classes les plus connues sont énumérées)
1. N est présent Mercaptans
Anilides et toluides Sulfoamides N-dialcoylés
Amides Sulfates, sulfonates
Arÿlamines nitrées Sulfures, disulfures
Hydrocarbures nitrés Sulfones
Phénols aminés Thio-éthers
Composés azo, hydrazo et azoxy Dérivés de la thio-urée
Di et triarylamines 3. N et S sont présents
Dinitrophényl-hydrazines Sulfamides
Nitrates 4. N et halogène sont présents
Nitrites Amines, acides, nitriles halogénés
2. S est présent
Groupe N
Composés neutres ne renfermant pas d'azote et de soufre. Sont entraî
nés à la vapeur d'eau. Dans le sous-groupe N | sont compris les composés ne
renfermant pas plus de 7 à 8 atomes de carbone dans la molécule ; le
sous-groupe N2 comprend les autres composés de ce groupe.
Alcools Hydrocarbures non saturés (hydro
Aldéhydes et cétones carbures acydiques non saturés et
Esters hydrocarbures cycliques non satu
Ethers rés qui sont aisément sulfurés)
Anhydrides Acétals
Lactones Polyoses (se carbonisent en HjSO*
concentré)
416
Tableau 46 (suite)
Groupe J. Composés inertes
Hydrocarbures (y compris la plu- Dérivés halogénés
part d'hydrocarbures cycliques Ethers de diaryle
et tous les hydrocarbures acyc-
liques saturés)
Acides Formamidc p .- p *
/i-Butyrique Formanilide P,-M
p, Isobutyramide
Chloracétique p, P .P î
a-Chloro- Propionamidc P ,-P t
propionique p . Ethers
Crotonique p, n-Butylique
Isovalériquc P .-K ,
N.
Valérique Diéthylique P.-N,
K, Diisopropylique N,
Alcools Et hyIisopropy1ique Pi-N,
Ethylméthylique P,
/er/-Amyliquc P.
Benzylique N, Hydrocarbures aromatiques
//-Butylique Pi Cymène I
Cyclopenthanol N, Diphénylméthane Nj-I
Isoamylique P,-N, Naphtalène I
Isopropylméthyl- Tétraméthyl-
carbinol P,-N, benzène-1,2,3,5
Aldéhydes (Isodurènc) Ns
Triméthylbenzène-
//-Butyrique Pi-N, 1,3,5 (Mésitylène) N,
Isobutyrique
Isovalérique N, Amines
m-Xylène Nt-I
o-Xylène N,-I
Acétamide P.-P« p-Xylène Nj-I
Acétanilide M n-Amylamine Pi
Butyramide P*-M Aniline O
417
Tableau 46 (suite)
Benzylamine P, Propionate
Di-/i-butylamine O de méthyle Pt
Di~/i-propylamine p,-o Succinate d’éthyle N,
Isoamylamine Pt
Pipéridine Pt Nitrites
T ri-/z-propylamine O n-Butyronitrile M
Isobutyronitrile Pr M
Esters Propionitrile Pi
Acétate de benzyle N, Cétones
Acétate de n-butyle N, Acétophénone N,
Acétate de Benzophénone N,
sec-butyle Ni Benzylcétone N,
Acétate d’éthyle P,-N, Cyclohexanone P.-N,
Acétate d’isopropyle P, Cyclopentanone P,
Acétate de/i-propyle P,-N, Di-/f-butylcétone N,-N,
Benzoate d’éthyle N, Ethylméthylcétone P,
Caprylate d’éthyle N, Isopropylméthyl-
Carbonate de cétone P,
/i-butyle Nj-N, Méthyl-
Carbonate d’éthyle Pi-N, /i-propylcétone P.-N,
Carbonate Pinacoline Pi-N,
de méthyle Pi-N, Succinonitrile P,-P»-M
Formiate Triméthylène-
de n-butyle Pi-N, cyanure Pj-M
Formiate
de n-propyle P, Dérivés nitrés
Isobutyrate Nitrobenzène M
de méthyle P,-N, Nitroéthane Ka
Isovalérate Nitrométhane Pr K2
de méthyle N,
Malonate d’éthyle N, Phénols
Malonate Chlorohy-
de méthyle Pi-N, droquinone P,-K.
Oxalate de /i-butyle N, Fluoroglycine p ,-k ;
Oxalate d’éthyle P,-Nj Hydroquinone P.
Phtalate d’éthyle N, Phénol P,-K,
27
418
Tableau 46 (suite)
D. Composés répandus dont la position dans les groupes est difficile
de prévoir
27*
420
Tableau 46 (suite)
Tableau 46 (suite)
Oxamide M Résorcine p,
Oxalate de n-butyle N, Salicylatc de
Oxalate d’éthyle P.-N, benzyle K,
Oxyde de mésityle N, Salicylate d’éthyle K.
Paraldéhyde P .N , Succinate d’éthyle K
Phénol Pr K. Succinimide p .-p *
/w-Phénylène- Succinitrile P .P .M
diamine p.-p. Sulfure de carbone M
o-Phénylène- Triacétine (triacé-
diamine p,-p* tate de glycérine) P.-N,
77-Phénylène- Tribromo-2,4,6-
diamine p* aniline M
Phénylhydrazine 0 Tribromo-2,4,6-
Phtalate d’éthyle N, phénol K,
P^talimide K. Trichloro-2,4,6-
Pinacone p; aniline O-M
Pipéridine p, Trichloro-2,4,6-
Polyoxyméthylène P.-N, phénol K,
Propionamide P.-P* Triméthylèneglycol P,
Propionate de Tri-n-propylamine O
méthyle P. a-Triphénylguani-
Propionitrile P. dine O-M
Propylèneglycol P. Urée P*
Pyridine P. Vanillal K,
Pyrocathéchol P. Xylènes N.-I
Pyrrole M
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externe, le papier de bleu de bro
9. On neutralise selon l'indicateur
mothymol, et on extrait par l’éther
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S. Lavage à Peau pour éliminer
NaOH, dessication sur le sulfate
de sodium, décantation et distillation
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*«—3O " S ilt o l
■O'ü.? ü ' . . ^
O l-SSS^gZ -S
©§ *<§
S g -s r g: § s
o3
S «
8
U
sg
U 3
424
Tableau 47
Substances utilisées pour la dessication
A. Dessication des gaz
Quantité de vapeur
d*eau (mg) restante
dans 1 1 de gaz en
Substance Caractéristique Taisant barboter ce*
lui-ci au débit de 1-5
1par heure ; tempé
rature de 30,5 CC
Liquide Desséchants
Acides Na2S04
Alcools K2C 0 3, CuSOj , CaO, Na2S04 (mais
pas CaClj, CaC2)
Aldéhydes CaCU, Mg(CI04)2
Amines NaOH, KOH, K ,C 03 (mais pas CaClj)
Bases KOH, K ;C 03, BaO
Cétones K2C 0 3, CaCU, Mg(C104)2 (pour céto
nes supérieures)
Dérivés halogénés CaCU, Mg(CI04U (mais pas Na)
Dérivés nitrés CaCU, Na«S04, Mg(CI04)2
Esters Na2S04, CaClj, Mg(C104U
Ethers CaCU, Na, CaC., K,COa, Mg(C104)2
Hydrazines K jC Ô 3
* Hydrocarbures CaCU, Na, CaC2, Mg(CI04)2
Nitriles K jC Ô 3
Phénols Na2S 04
Sulfure de carbone CaCl2, Mg(C104)2
426
Tableau 48
Préparation des hydrostats
Pression relative de vapeur d'eau au-dessus des mélanges de sels
solides avec leurs solutions aqueuses saturées, des mélanges de sels anhydres
avec leurs hydrates et au-dessus des mélanges de deux divers hydrates (la
pression de vapeur d'eau à une température donnée est admise égale à
l’unité).
Température (’C)
Mélange 10 15 20 11 « 1 50
Pression relative de vapeur d’eau
P ;0 5 < 0 ,0 1
KOH — — 0,05 — —
N aO H — — 0,06 — —
M g C I.+ M g C L -2 H .O — — 0,0005 — —
K 0 H + K 0 H H 20 — — — — 0,02
C aC I2-f C a C L -H 20 — — 0,15 — —
N aO H *f N aÔ H * H * 0 * — — 0,03 — —
K X 0 3t K j C 0 3«2H20 — — — 0,05 —
Na#HP04*7Hf0 -f
+ Na*HP04«12H.O 0,65 0,70 0,75 0,81 —
428
Tableau 49
Réactifs organiques les plus importants
Dans les dosages gravi et volumétrique on indique dans la colonne «Eléments
de métal
A. Réactifs mis dans Tordre alphabétique
A/NH
’
kX
2 Acide carminique
H3C O OH
1 / ! I J s / C O -(C H O H ),-C H j
HOOC O OH
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
Af | Ig M
5 Acide phénylarsonique —
AsCKOH).
r VCOOH
10 Acide thioglycolique
HSCHjCOOH
431
Tableau 49 (suite)
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
M Ig M
28
434
28*
436
17 Azo-azoxy BN fHydroxy-2"-
naphtalène-
Q (ljr-azo-2>phé-
nylazoxy]-2-mé-
N= N ° OH thylc-4-phénoI
N jh / k / N =N \ / \
o y
CH,
18 Bathophénanthrolinc Diphényl-4,7-
H.',C,^ /= \ / C 6H5 phénanthroline-
U0
^\
\= n/ \ n~/
19 a-Benzilcdioxime a-Diphényl-
dioxime,
/ = y c- c- f \ nickelon
ii ii
HON NOH
20 a-Benzoïnoximc Cupron
\ _ y —c —CH~ \ ^ y
HO—N OH
437
Tableau 49 (suite)
Masse moléculaire
Eléments & doser Méthode
M Ig M
Il HO OH • 4*0
V vS
N a 03s / \ / \ / \ s
'
03N a
22 Bi-2,2'-cinchoninatc de potassium
KOOC COOK
A A
00 00
23 Bis-salicylaléthylènediamine
• ° h H O v >
^ 'Y c h = N —C H j —C H 1_ N = H C // /^ / 1
24 Bromobenzo th iazo
j p
439
Tableau 49 (suite)
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
A/ | Ig Af
25 Brucine C23H260 4N = —
26 Cadion p-Nitrophényl-
azoaminoben-
0lN - O N=N-N< ^ > -N=N- O zène-p-azoben-
zène
H
27 Cadion S (hydrosoluble)
yS03Na
O .N —^ N = N —N — \ ^ —N = N — -
H
-^ ^ - S O ,N a
c P ,y sA r,.,_ b naphtalène-(l-
azo-2>disul-
fon é-3',6', acide
Na03s / ^ ' / \ / \ s 0 3Na phényl-2"-
(7'azo-l")-
arsonique,
sel disodique
HO' O H
441
Tableau 49 (suite)
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
M Ig M
l
31 Cupfcrron Sel ammoniacal
de N-phényl-
/ NO nitroso-hy-
< > N< onh, droxylamine
32 Curcuminc Bis-(hydroxy-4-
/O C H a méthoxy-3-
cynnomoyl)-
/ C O —C H =CH —^ OH méthane
CH*
XX) - CH= CH— OH
\o C H j
33 Cyclohexancdionedioxime-1,2 Nioxime
H,C C
H,<!: i
^ > OH
34 Datisccline Succédané de la
OH morine. Sub
stance principa
HO. ° \_ le — tétrahydro-
xy-3,5,7, 2'-
flavone
HO ||
O
36 Diamino-3,3'-bcnzidinc Tétra-amino-
diphényle
HsN - < ^ A - / N —NH»
H ;N / \N H .
445
Tableau 49 (suite)
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
M Ig M
37 Diantipyryl méthane
O O
>—k
il
ü — —C—Cv * y
< X \ N — |! * C—N
\ = / 1 >N/ - 0 C > = '
I l I I
h 3c ch3 h 3c ch3
38 Diéthyldithiocarbamate de sodium —
(Q H ^ N -c /
\S N a -3 H 20
39 p-Diméthylaminobenzylidènc-rhodanine
HN------ C = 0
a i
sA s/ V h- ^ - n w
40 p-Diméthylaminophénylfluoron Diméthylfluo-
ron, trihydroxy-
2,6,7-{dimé-
H0y y V y 0 thyl-4"-amino-
phényl)-
3-fluoron-3
if 1 /C H ,
NC ,
447
Tableau 49 (suite)
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
M Ig Af
41 Diméthylglyoxime Diacctyldioxime,
ch 3- c - c - ch 3 réactif de
Il II Tchougaiev
HO—N N—O H
42 Diphénylcarbazide Diphényl-1,5-
HN—NH—C—NH—NH carbo-
1 II 1 hydrazide
0 ° 0
43 Diphénylcarbazone
HN—NH—C—N = N
i h i
S \ o / \
•J 0
44 Dipicrylamine Hexanitrodi-
✓ NO* O jN v
phénylamine
0*N— — NH— C ^ - N O .
W W
x NO, 0 ,N /
45 DipyridyIe-2,2' a,a'-DipyridyIe
0 - 0
449
Tableau 49 (suite)
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
Ai Ig A i
29
450
46 Diquinolyle-2,2' Diquinoléine-
✓ \/\ / \ / \ 2,2', cuproîne
47 Diquinolyle-8,8'-disulfure
0 0 0 0
s— s
48 Dithiol Méthyl-1-
ch3 dimercapto-
3,4-benzène
Ç ^ S H
SH
49 Dilhizonc Diphénylthio-
N = N —C—NH—NH carbazonc
i h i
0 s 0
50 Eriochrome-cyanine R —
(voir Tableau 28, n° 51)
451
Tableau 49 (suite)
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
A/ Ig Af
29*
452
51 a-Furyldioxime Néoniclon
HC------ CH HC CH
Il II II II -H .O
HC C—C—C—C CH
\ q / H II \ q /
^ H O -N N -O H ^
53 Gallocyaninc
COOH
(CH3) î N ^ / \ ) / ^ j ^ ^ O
OH
yc= O
azo-1-barbitu
rique
> = / ) c - n (
CK O' Mi
58 Mercaptobenzothiazole Captax
/ Y n -
kA/~SH
455
Tableau 49 (suite)
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
M Ig M
59 Mercaptophénylthio-thiodiazolonc Mercapto-5-
phcnyl-3-thio-
N —N — N 2-thio-l,3,4-di-
X = / 1 II azolonc,
C C bismuthol 11
• 3 H.O
\ A /
1 N
SNa
61 Morinc Pentahydroxy-
HO^ 3,5,7,2\
4'-flavone
n^OCCP’0"
HO 0
62 Murexide —
(voir Tableau 28, n° 26, p. 272)
63 /7-Naphtoquinolcine Benzo-5,6-
quinoléine
9 »
457
Tableau 49 (suite)
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
M Ig M
N N
Nv HO OH Jr
yyy
HOjS / ^ / ^ ^ ^ S O j H
65 Nitron Diphényl-
C,Hi—N-------- N ],4<cndoanil-
3,5)-dihydro-
C.HS triazole-1,2,4
h< h>
1
C.H*
66 oc-Nitroso-/?-naphtol Réactif
NO d’ilinski,
nitroso-1-
/ \ À / ° H naphtol-2
\À/*
459
Tableau 49 (suile)
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
M lg M
67 /?-Nitroso-a-naphtol Nitroso-2-
OH naphtol-1
0 Ô /N °
68 8-Oxyquinoléine 0-Oxyquinoléi-
ne, oxine
00 N |
OH
69 Phénanthrolinc-1,10
\ = N / N N = /
70 Phcnazo Dinitro-3,3'-bis-
O fN v yN O j 4,4'-(hydroxy-
4"-benzolazo)-
h o - Q - n = n - Q - Q ^ n = - biphényle
~ = N -/^ O H
71 Phénylfluoron Phényl-9-trihy-
droxy-2,3,7-fluo-
CH ron-6
h°y ^ V y °h
72 Purpurine Trihydroxy-
O OH 1,2,4-anthra-
quinone
000 Il II
O OH
73 Pyrogallol Trihydroxy-
OH 1,2,3-benzène
h<
\0 /° h
74 Quinalizarine Tétrahydroxy-
1,2,5,8-anthra-
HO O OH quinone
1 II J QU
(X a )7
HO O
463
Tableau 49 (suite)
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
M le M
75 Rhodamine B Chlorure de
tétraéthyl-
/ r x / N(CIHi)1C |- diamino-ü-car-
boxyphénylxan-
thényle
k / \ ; / \ /
1 yCOOH
U
76 Rhodamine 6G Ether éthylique
de chlorure de
H A H N . / x / Ox / v .NHCîHiC |- diéthylamino-o-
carboxyphényl-
\À CA / xanthényle
J \/C O O C jH 5
KJ>
77 Rouge d*alizarine S Alizarine S,
O OH alizarine-sulfo-
nate de sodium,
acide dihydroxy-
(S v/ y V y °h
V x s o ^ a
•* >
1,2-anthraqui-
nonc-3-sulfoné,
sel sodique
O
465
Tableau 49 (suite)
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
Ai Ig A i
30
466
78 Salicylaldoximc —
✓ \z ° H
L JL
^ / N : h= n —o h
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
Ai lg Ai
¥
213,24 32 887 Alï+ Photométrique
(lumin.)
Mn,+ Photométrique
30*
468
SO, • 2 H ,0
'Q - o n OH NH,
^ N=N\AA
H 0 ^ / A v/ \ Z \ s 0 3H
469
Tableau 49 (suite)
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
M Ig M
85 Sulfosalicylate de sodium —
HOOCv
H O - f ~ V SO,Na • 2 H ,0
8 6 Tanin C^H u Om —
87 Tétraphénylborate de sodium
fC X „/O L
8 8 Thio-acétamide —
CHa—C—NH,
II
S
471
Tableau 49 (suite)
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
M Ig M
89 Thionalide /?-Aminonaphta-
^ v ^ ^ ^ N H - C O - C H , —SH lide de l'acide
thioglycolique
90 Thio-urée Thiocarbamide
HjN—C—HN-
II
S
91 0-Tolidinc —
H .N - / V / S —NH.
h ,c ^ N th ,
93 Tosylamino-8-quinoléine Quinoléine-
✓ \/\ 8-/rtoluène-
sulfamide
yv
NH
94 Vert brillant
/ N ^ / N(CJHOlSO,H-
0
95 Violet cristallisé
VyO
N(CH3)2
475
Tableau 49 (suile)
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
M | 1* Af
\ A cs \ )
0
NHCH,
(de préférence)
ch/
477
Tableau 49 (suite)
Masse moléculaire
Eléments à doser Méthode
Si Ig S i
Tableau 49 (suite)
B. Eléments à doser mis dans Tordre alphabétique
Tableau 49 (suile)
Cyanures 39 Volumétrique
Etain 86, 88, 89, 5 Gravimétrique
30 Volumétrique
49, 48, 10, 71 Photométrique
Fer (II) 7 Gravimétrique
30 Volumétrique
18, 41. 45, 85, 10,
69, 33 Photométrique
Fer (III) 37, 31, 66, 68, 7 Gravimétrique
30, 68 Volumétrique
66, 68, 78, 9, 82, 85 Photométrique
Fluor 12, 77, 13, 72, 92, 50 Photométrique
Gallium 31, 68, 86 Gravimétrique
30, 68 Volumétrique
77, 52, 34, 55, 61, 68,
75, 74 Photométrique
Germanium 86, 71 Photométrique
Hafnium 5 Gravimétrique
16 Photométrique
480
Tableau 49 (suite)
31
482
Tableau 49 (suite)
Tableau 50
Echelle des tamis
31*
484
Tableau 51
Valeurs des potentiels des demi-vagues polarographiques
sur l’électrode i goutte de mercure
2 g
o.
0
U—l ) - ( —2)
0
487
Tableau 51 (suite)
|6 - 4 -1,41
Osvl Ca(OH), saturé
1 4-3 -1,16
Pb» 1 M KC1 2 -0 -0,431
0,97 M NaOH 2 -0 -0,765
Pd» 1 M NH4OH+
+ 1 M NH4C1+0,001 %
rouge de méthyle 2 -0 —0,72
2 M NaOH ou KOH 2 -0 -1,41
Pt» 0,5 M KSCN+0,05 M
éthylènediamine 2 -0 -0,51
ReV» 2 M KC1 7 -(-l) -1,43
2 M HCl 7 -4 (7) -0,45
R h»‘ 1 M NH4O H + l m n h 4c i 3 -1 -0,93
Sb»' 2 M HCl 3 -0 -0,22
J3 -5 -0,45
1 M NaOH
1 3 -0 -1,15
Sbv 2 M HCl 5 -0 (7) -0,24
Se'v 0,1 M NH4C1+0,003%
gélatine 4 -(-2 ) -1,50
Sn» 1 M H ,S04 2 -0 -0,46
1 M HCl 2 -4 -0 ,1
-0,73
1 M NaOH+0,01 % gélatine { 2 -4
1 2 -0 -1 ,2 2
Sn,v 1 M HC1+4 M N H 4C1+ 1 4-2 -0,25
+ 0,005 % gélatine 1 2 -0 -0 ,52
NaF 4 -2 -1 .2
488
Tableau 51 (suite)
Tableau 52
Conditions du titrage ampéroraétrique de certaines substances
Formes des courbes
de titrage
i n m a y
Potentiel de la microélcctrode
indicatrice de platine établi
Ion ou Caractère par rapport & l'électrode
molécule de la de référence
produisant réaction Electrolyte-support
le courant d*élcctrodc
de diffusion Microélectrode Electrode au
indicatrice, calomel saturée,
MEI (V) ECS (V)
Ag1 C 0 —0,25 h n o 3, k n o 3,
CH3COONa
C 0 —0,25 h n o 3, k n o *
CH3COONa
C + 0,40 + 0,15 h ,s o 4
(selon Songuina)
a — courant anodique
d'oxydation
c — courant cathodique
de réduction
Forme de la
courbe de Substance i titrer Réactif titrant Remarques
titrage
I As'» B1O3 -
492
Potentiel de la microélcctrode
indicatrice de platine établi
Ion ou Caractère par rapport à l'électrode
molécule de la de référence
produisant réaction Electrolyte-support
le courant d ’électrode
de diffusion Microélcctrode Electrode au
indicatrice, calomel saturée,
ME! (V) ECS (V)
Forme de la
courbe de Substance à titrer Réactif titrant Remarques
titrage
II POÏ Bi'H -
II Tl»' Br- -
494
Potentiel de la microélectrode
indicatrice de platine établi
Ion ou Caractère par rapport à l'électrode
molécule de la de réfiirence
produisant réaction Electrolyte-support
le courant d*é!ectrode
de diffusion Microélectrode Electrode au
indicatrice, calomel saturée,
MEI (V) ECS (V)
Forme de la
courbe de Substance 4 titrer Réactif titrant Remarques
titrage
II p o j- Ce»' -
La valeur du cou
rant de réduction
de Cl{ est utilisée
pour déterminer le
chlore dans Peau
En milieu chlor
hydrique le courant
d’oxydation du
chlorure peut gêner
d’autres processus
anodiqucs
496
Potentiel de la microélectrode
indicatrice de platine établi
Ion ou Caractère par rapport à l'électrode
molécule de la de référence
produisant réaction Electrolyte-support
le courant d'électrode
de diffusion Mierocket rode Electrode au
indicatrice, calomel saturée,
MEI (V) ECS (V)
Forme de la
courbe de Substance à titrer Réactif titrant Remarques
titrage
II TilH Fe111 _
I Fe'*1 Acide ascorbique —
32
498
Potentiel de la microélectrode
indicatrice de platine établi
Ion ou Caractère par rapport à l'électrode
molécule de la de référence
produisant réaction Electrolyte-support
le courant d'électrode
de diffusion Microélectrode Electrode au
indicatrice, calomel saturée,
MEI (V) ECS (V)
Tableau 52 (suite)
Forme de la
courbe de Substance à titrer Réactif titrant Remarques
titrage
II ci- Hg» —
II Pyrophosphate, Hg1 -
Mov‘, WVi
îî* /
500
Potentiel de la microélcctrode
indicatrice de platine établi
Ion ou Caractère par rapport à l'électrode
molécule de la de référence
produisant réaction Electrolyte-support
le courant d'électrode
de diffusion Microélectrode Electrode au
indicatrice, calomel saturée,
MEI (V) ECS (V)
Début de la réduction
HjO C -0,70 -0,95 Milieu basique
-0,40 -0,65 Milieu neutre
0 -0,25 Milieu acide
Début de i''oxydation
a + 0,80 +0,55 Milieu basique
+ 1,20 +0,95 Milieu neutre
+ 1,50 + 1,25 Milieu acide
t
!i
i, C + 0,20 -0,05 HCl =s9 N
0 -0,25
1 C CHsCO*Na
1
1
j
Form e de la
courbe de Substance a titrer R éactif titran t Remarques
titrage
- - Le courant de ré
- duction de l’eau
réduit le domaine
cathodique de la
réaction d’électrode
Le courant d’oxy
dation de l’eau ré
duit le domaine
anodique de la ré
action d’électrode
IV Asv, Sc,v i- _
I I. s*oj- On utilise cette ré
action pour doser
Cu», Fe111, Asv
après l’addition
d’un excès de 1“ à
une solution à étu
dier
U Sn», As'». Sb'» i: -
II Sb»', Tl' ioa
- -
Potentiel de la microélectrode
indicatrice de platine établi
Ion ou Caractère par rapport à l'électrode
molécule de la de référence
produisant réaction Electrolyte-support
le courant d'électrode
de diffusion Microélectrode Electrode au
indicatrice, calomel saturée,
M EI (V) ECS (V)
Form e de la
courbe de Substance & titrer R éactif titran t Remarques
titrage
II Mn” MnOr —
II Mn» MnOr —
II TeIV MnOr -
I M n"l H.Ç.O, On utilise cette ré
action pour doser
PrOj après l’addi
tion d’un excès de
Mn11 à une solu
tion à étudier
I Mn»« Fe» On peut titrer Mn**
d’après le courant
d’oxydation de Fe11
pour le potentiel
de la microélec
trode égal à 1,3 V.
Dansce cas la cour
be de titrage aura
la forme II
Dans le titrage am-
pérométrique le cou
rant d’oxydation
de Mn11 n’est pas
utilisé, pourtant il
peut gêner le dosa
ge des autres subs
tances
504
Potentiel de la microélectrode
indicatrice de platine établi
Ion ou Caractère p ar rap p o rt A l'électrode
molécule de la de référence
produisant réaction Electrolyte-support
le courant d'électrode
de diffusion M icroékctrode Electrode au
indicatrice, calomel saturée,
ME1 (V) ECS (V)
N or C de +0,40 de +0,15
à +1,00 à +0,75
en fond iion de la
concentratioin de H N 03
Forme de la
courbe de Substance à titrer R éactif titran t Remarques
titrage
Potentiel de la microélectrode
indicatrice de platine établi
Ion ou Caractère p ar rapport à l’électrode
molécule de la de référence
produisant réaction Electrolyte-support
le courant d ’électrode
de diffusion M icroélectrode Electrode au
indicatrice, calomel saturée,
M E I (V) ECS (V)
Début de h7 réduction
o2 C + 0,10 -0,15 Milieu basique
+ 0,40 + 0,15 Milieu neutre
+0,80 + 0,55 Milieu acide
Forme de la
courbe de Substance à titrer Réactif titrant Remarques
titrage
Le courant d’oxy
dation de O* est
utilisé pour le do
sage polarographi-
que de l’oxygène
dissout. Dans le ti
trage ampérométri-
que le courant de
réduction de O* se
manifeste lors du
dosage d’autres
substances
Potentiel de la microélcctrodc
indicatrice de platine établi
Ion ou Caractère par rapport à l'électrode
molécule de la de référence
produisant réaction Electrolyte-support
le courant d'électrode
de diffusion Microélectrode Electrode au
indicatrice, calomel saturée,
MEI (V) ECS (V)
Forme de la
courbe de Substance à titrer Réactif titrant Remarques
titrage
/ Tjin Cr.O?-
II vv. Cïvl Tjfil _
II L)Vi Tjlll —
I Tl1 1- -
510
Potentiel de la microélectrode
indicatrice de platine établi
Ion ou Caractère par rapport à l'électrode
molécule de la de référence
produisant réaction Electrolyte-support
le courant d'électrode
de diffusion Microélccirode Electrode au
indicatrice, calomel saturée,
MEI (V) ECS (V)
Forme de la
courbe de Substance à titrer Réactif titrant Remarques
titrage
II Movl, V«v V» _
II Ti,v, Vv V» —
512
Tableau 53
Conditions du titrage ampérométrique avec deux électrodes
Formes des courbes de titrage
V ^ V A
i h m æ
Al»« F“ Pt 100
513
33
514
11
Substance Matériel des Tension amenée
à doser Titrant électrodes aux électrodes
(mV)
As»» BrOj Pt 50
Fe(CN)r Pt 200
Ba»> F- Pt 100
Br“ Ag» Ag 10
Hg» Hg de 1 à 10
Ca'» F“ Pt 100
Complcxone III Cathode — Pt et 130
anode — Ag amal
gamé
Fe(CN)|- Pt 400
515
Tableau 53 (suite)
Réactions d ’électrode produisant Forme des
le courant d’indicateur courbes de
titrage au Remarque
voisinage
avant le PE après le PE du PE
33*
516
Cupferron Pt 1000
Cl- Ag1 Ag de 1 i 10
Hg' Hg de 1 à 10
Ceiv/Ce11' - / -
C f'/C e » ' Fc»>/Fe» /// _
Cc,v/H.O ou / Avant le PE, Ce,v est réduit sur
clccirolyic- la cathode, tandis que Peau ou
supporl l’électrolyte-support tel que Cl~
sont oxydés sur l'anode dans le
cas ou l’on titre en milieu chlor
hydrique ou en présence de chlo
rure
Ct'V/Cc'» H+/cupfcr- /// Avant le PE, le cupferron réduit
ron CeIv. Après le PE, H+ est réduit
sur la cathode, alors que le cup
ferron est oxydé sur l’anode
Fc'»/Fe» II
Feiii/Fe» II Le titrage est effectué avec une
solution de perchlorate ferreux
(10 dans de l'acide acétique gla
cial
FeHl/Fc'1 - I -
Fcui/Fen I Le titrage est effectué avec une
solution de perchlorate ferreux
(11) dans de l'acide acétique
glacial
Fe(CN)?-/ — I Le titrage est opéré en présence
/Fe(CN)4" de 0 s 0 4 (catalyseur). On peut
utiliser cette réaction pour le
dosage indirect de Hg1, Co11, Sn11,
Sbm , As111, Se,v et d'autres ions
par titrage d’un excès de Fe(CN)J“
520
1“ PI 30
Tableau 53 (suite)
Réactions d’ékctrodc produisant Forme des
le courant d'indicateur courbes de
titrage au Remarque
voisinage
avant le PE après le PE du PE
Fe(CN )r/ _ / _
/Fe(CN )r
Fe(CN)î-/ Celv/Cem III —
/Fe(CN)4”
Fc(CN)-|/ I Le titrage est réalisé en présence
/ Fe(CN)i- de Fe(CN)î”. On peut utiliser
comme réactif titrant aussi d'au
tres cations formant des précipi
tés peu solubles avec le ferrocya-
nure, l’hexacyanofcrratc (II), par
exemple Cd1*
AsOf, S.Oj", Hg 30
N.H„ HCl
I- Àg1 Ag 10
Ag1 Pt 30
K+ Ag+ Ag 25
Mg» BrOj Pt 50
_ Fe»VFc» II _
Fe'»/Fe» II Le titrage est effectué avec une
solution de perchloiate ferreux
(II) dans de l'acide acétique gla
cial
524
Sn» I2 Pt 30
- Fel"/F e11 II -
- VI- U -
VI- II -
Ce,v Pt 100
Vv Fe» Pt 100
- Ce'V/Cè»» II -
yV/ylV II
Felu/Fe» II
H+/UIV I Avant le PE, H+ est réduit sur la
cathode, tandis que U 1V est
oxydé sur l'anode
- Felil/Fe>> II -
Tableau 54
Surtension de l’hydrogène et de l’oxygène sur les électrodes
différentes
(à la température ambiante)
La surtension i/Hi en fonction de la densité de courant est exprimée par
lëquation 1
ryHt=0»l 16 Ig i+ k
oii k est la constante qui dépend de la nature de l'électrode. La valeur de la
surtension décroît avec l'élévation de la température de 3 mV/C. En
milieu basique la surtension de l'hydrogène est, dans la règle, un peu plus
élevée qu’en milieu acide (de 0,1 à 0,3 V). La surtension de l’oxygène en
milieu basique dépasse de I V la surtension en milieu acide. La surtension
du dépôt des métaux est beaucoup plus faible que celle des gaz.
/ ïydrogène
P alladium 2 N H jS 0 4 - 0 , 2 6
P latine (lam e
platinée) Idem 0,000 _ _ 0,03 0,04
P latin e (lam e _ _
(2 N H sS 0 4 0,008 0,07 0,29
plate)
\ 5 N H jS 0 4 — 0,04 0,10 0,22 —
C o b alt 2 N H lS 0 4 0,067 — — — —
(2 N H lS 0 4 0,97 — — — —
A rgent
\ 5 N H ZS0 4 — 0,45 0,57 0,69 —
V anadium 2 N h IS 0 4 0,135 — — — —
t 2 N H ,S 0 4 0,138 — — — —
surtension (V)
(5 N NaOH — 0,32 — — —
Dioxyde de
plomb 8 N H,S04 — 0,97 1,08 1,19 —
• 0.023 A/cm2.
34
530
Tableau 55
Potentiels de décomposition des solutions
1 N de certains composés
Potentiel Potentiel
de de
Composés décomposition Composés décomposition
(V ) (V )
Sels Acides
A g N O , .................... 0,70 H I ........................... 0,52
C u S O j ...................... 1,49 H B r ......................... 0,94
P b (N O j)j .............. 1,52 (C O O H ), .............. 0,95
C oC I, .................... 1,78 H C l ......................... 1,31
Z n B r, .................... 1,80 H C I 0 4 .................... 1,65
N i Q ,.................. 1,85 h * so 4 .................... 1,67
cda, .................... 1,88 H N O , .................... 1,69
C o S O , .................... 1.92 C H j(C O O H )t . . . . 1,69
C d(N O a), .............. 1,98 H , P O , .................... 1,70
C d S 0 4 .................... 2,03 C H 5C IC O O H . . . . 1,72
N iS 0 4 .................... 2,09
Z n S 0 4 .................... 2,35 Bases
K O H ...................... 1,67
N a O H .................... 1,69
N H 4O H ................ 1,74
531
Tableau 56
Photométrie des flammes
Les longueurs d’onde des lignes de spectre et des maximums des
bandes moléculaires recommandées pour doser les éléments à l'aide du
spectrophotomètre à l’optique de verre en utilisant la flamme aéro-acétyléni-
que.
(Les valeurs des longueurs d’onde des bandes moléculaires sont mises en
italique)
Longueur Longueur
Elément d'onde Elément d'onde
(nm) (nm)
34*
532
Tableau 57
Conversion des unités anglaises et américaines
en unités métriques
Equivalent
Nom métrique
Mesures de longueur
1 mi Ile=1760 yards=5280 pieds=63 360 pouces . . . 1,6093 km
1 yard=3 pieds=36 pouces....................................... 0,9144 m
1 pied=12 pouces ..................................................... 0,3048 m
1 pouce........................................................................ 2,5400 cm
Mesures de capacité et de volume pour les liquides
1 gallon (angl.)=4 quartes =8 pin tes=32 gills=160
onces liq........................................................................ 4,546 1
1 gallon (amér.)=4 quartes= 8 pin tes=32 gills= 128
onces liq........................................................................ 3,785 1
1 gallon (angl.)= 1,2009 gallons (amér.) ................. 4,546 1
1 pinte (angl.)=4 gills=20 onces liq. = 160 drachmes
liq.=9600 minims....................................................... 0,5683 1
1 pinte (amér.)=4 gills=16 onces liq. = 128 drachmes
liq.=7680 minims....................................................... 0,4732 1
1 once liq. (angl.)=8 drachmes liq.=480 minims .. 28,41 ml
1 once liq. (amér.)=8 drachmes liq. = 480 mininis . 29,57 ml
1 drachme liq. (angl.)=60 minims=3 scrupules liq. . . . 3,552 ml
1 drachme liq. (amér.) .............................................. 3,697 ml
1 scrupule liq. (angl.)=20 minims .......................... 1,184 ml
1 minim (angl.)........................................................... 0,05919 ml
1 minim (amér.) ....................................................... 0,06161 ml
Mesures de masse
(Commerciales)
1 livre comm. angl. (Ib)=16 onces (comm.)=256
drachmes=7000 grains .............................................. 453,59 g
1 tonne angl. (longue)=2240 livres comm................ 1016,05 kg
1 tonne angl. (courte)=2000 livres comm................. 907,185 kg
533
Tableau 57 (suite)
Equivalent
Nom métrique
Tableau 58
Table simplifiée des mantisses à cinq chiffres de logarithmes
Dans chaque ligne sont présents les partages proportionnels des
valeurs moyennes de différences entre les nombres figurant dans cette ligne
(au lieu de leurs valeurs réelles). Cette simplification fait apparaître des
A. Logarithmes
N 0 l 2 3 4 5 6
erreurs dans les valeurs des mantisses de logarithmes, mais ces erreurs ne
dépassent pas 0,00002. L’utilisation du Tableau 58 est aussi facile et com
mode que celle des tables des mantisses à quatre chiffres de logarithmes.
Logarithmes
N 0 l 2 3 4 5 6
Tableau 58 (suite)
Logarithmes
N 0 1 2 3 4 5 6
74 5 86 74 663 74 741 8 16 23 31 39 47 55 63 70
75 358 75 435 75 511 8 15 23 31 39 46 54 62 69
76118 76 193 76 268 8 15 23 30 38 45 53 60 68
76 864 76 938 77 012 7 15 22 30 37 44 52 59 67
77 597 77 6 70 77 743 7 15 22 29 37 44 51 58 66
81 757 81 823 81 8 89 7 13 20 26 33 40 46 53 59
82 413 82 4 78 82 543 7 13 20 26 33 39 46 52 59
83 059 83 123 83 187 6 13 19 26 32 38 45 51 58
83 696 83 759 83 822 6 13 19 25 32 38 44 50 57
84 323 84 386 84 448 6 12 19 25 31 37 43 50 56
84 9 4 2 85 003 85 0 65 6 12 19 25 31 37 43 50 56
85 552 85 612 85 673 6 12 18 24 31 37 43 49 55
86153 86213 86 273 6 12 18 24 30 36 42 48 54
8 6 747 8 6 806 86 864 6 12 18 24 30 35 41 47 53
87 332 87 390 87 448 6 12 17 23 29 35 41 46 52
87 9 1 0 87 9 67 88 024 6 12 17 23 29 35 41 46 52
88 4 8 0 88 536 88 593 6 11 17 23 29 34 40 46 51
89 0 4 2 89 098 89 154 6 11 17 22 28 34 39 45 50
89 597 89 653 89 708 6 11 17 22 28 33 39 44 50
90146 90 200 90 255 6 11 22 28 33 39 44 50
♦ 17
540
Logarithmes
i
N 0 l 2 3 4 5 6
Tableau 58 (suite)
95 761 95 809 95 8 56 5 10 14 19 24 29 34 38 43
96 237 96 284 96 332 5 9 14 19 24 28 33 38 42
96 708 96 755 96 802 5 9 14 19 24 28 33 38 42
97 174 97 220 97 267 5 9 14 18 23 28 32 38 42
97 635 97 681 97 727 5 9 14 18 23 28 32 37 42
B. Antilogarithmes
le 0 1 2 3 4 5 6
11 4 0 2 11429 11455 3 5 8 11 13 16 18 21 24
11 668 11695 11 722 3 5 8 11 13 16 19 21 24
11940 11967 11995 3 5 8 11 14 16 19 22 25
12218 12 2 4 6 12 274 3 6 8 11 14 17 20 22 25
12 503 12 531 12 560 3 6 9 11 14 17 20 23 26
18 0 7 2 18 113 18 155 4 8 12 17 21 25 29 33 37
18 493 18 535 18 578 4 8 13 17 21 25 30 34 38
18 923 18 9 67 19011 4 9 13 17 22 26 30 35 39
19 364 19 409 19 4 5 4 4 9 13 18 22 26 31 35 40
19815 19 861 19 9 0 7 5 9 14 18 23 27 32 36 41
544
Antilogarithmes
Ig 0 I 2 3 4 5 6
35
546
Antilogarithmes
18 0 1 2 3 4 5 6
40458 40 551 40 6 64 9 19 28 37 46 55 65 74 83
41400 41 495 41 591 9 19 28 38 47 57 66 76 85
4 2 364 42 362 42 5 60 10 19 29 39 49 58 68 78 87
4 3 351 43 451 43 551 10 20 30 40 50 60 70 80 89
4 4 361 44 463 44 566 10 20 30 41 51 61 71 81 91
45 394 45 4 99 4 5 604 10 21 31 42 52 62 73 83 94
46 452 46 559 4 6 666 11 21 32 43 53 64 75 85 96
47 534 47 643 4 7 753 11 22 33 44 54 65 76 87 98
48 641 48 753 48 865 11 22 33 45 56 67 78 89 100
49 774 49 878 50003 11 23 34 46 57 68 80 91 103
33*
548
Antilogarithmes
Ig 0 1 2 3 4 5 6
Tableau 7
Facteurs analytiques et stoechiométriques
Le Tableau est destiné aux calculs liés aux dosages gravimétriques.
Lorsqu’on détermine la teneur en un constituant quelconque d'une
substance à analyser, deux cas sont possibles.
1. Le constituant cherché est pesé sous la forme dans laquelle on veut
exprimer sa teneur dans une substance à analyser. En déterminant, par
exemple, la teneur en cuivre du bronze, il faut isoler Cu par élcctrolyse et
peser comme tel. Dans un autre cas on pèse la silice à partir du minéral
sous forme de SiOf, car sous cette forme on exprime généralement la
teneur des minéraux et des roches en Si. Dans ces cas le pourcentage du
constituant cherché est calculé d’après une simple formule :
S
où a est la masse d’un constituant isolé, g, la prise d’essai d’une substance
à analyser (a et g sont exprimés en unités de masse identiques). Pour le calcul
il faut trouver deux logarithmes sans utiliser le Tableau 7.
2. Le constituant à doser est pesé sous forme différant de celle sous
laquelle on cherche à exprimer te résultat du dosage effectué. Par exemple,
on termine le dosage de P par pesée du précipité calciné de M g^O ? ou,
en déterminant la teneur d’un acier en Si, on achève ce procédé par pesée
de SiOt, tout comme dans le cas du dosage d’un minéral, mais ici le résultat
doit être exprimé en p.cent de l’élément Si. Parfois la substance à peser ne
contient point d’élément à doser. Ainsi, dans le dosage de N dans un sel
ammoniacal, l’ammonium est quelquefois précipité sous forme de
(NHJjPtCle, qui est ensuite transformé en Pt par calcination et l’on pèse
Pt. D’après la masse de Pt on calcule le pourcentage de N dans un sel à
analyser.
Dans tous ces cas il faut évidemment déterminer la quantité de cons
tituant cherché qui correspondra à la masse trouvée (a) d’une substance
551
a f 100
.v=—-------100%
g
Ainsi, le calcul revient à la recherche de trois logarithmes (l’un dans
le Tableau 7 et les deux autres dans la table de logarithmes), à l’addition
de deux logarithmes trouvés et à la soustraction du troisième de leur
somme.
Puisqu’il est impossible d’effectuer les additions et les soustractions
dans la même colonne, il est nécessaire de savoir trouver rapidement le
supplément de logarithme à l’unité. Alors, toutes les opérations reviennent
à l’addition de trois mantisses : Ig A = lg a+ lg /(l —lg£). On néglige les
caractéristiques de logarithmes et le nombre entier 2 (1g 100 =2). Lorsque
l’opération est achevée et que l’on ait trouvé le nombre x d’après son
logarithme, il est facile d’en isoler le nombre nécessaire de décimales, car
il est toujours connu si la teneur d’une substance à doser en constituant
est, par exemple, 8,3 ou 83 on bien 0,83 %.
Pour trouver le supplément de logarithme g à l’unité, on soustrait le
dernier chiffre de la mantisse de 10, et les autres, de 9 ; par exemple, si la
mantisse du logarithme g est égale à 34 906, son supplément à l’unité sera
65 094.
Le fait que dans le résultat final on aura deux décimales devant la vir
gule est aisément compris d’après l’aspect de la formule de calcul aussi bien
que d'après le sens du dosage. La résolution de ce problème n’a pas impliqué
l’utilisation des facteurs donnés au Tableau 7, le constituant à chercher
— Cu — du laiton ayant été pesé en état de métal.
Exemple 2. Pour doser Mg dans du calcaire, on a prélevé une prise
d’essai # = 1,2456 g. Après la séparation de SiOf, Fc, Al et Ca, on fait
précipiter Mg sous forme de MgNH4P 0 4 qui est ensuite transformé en
M&P2O7 Par calcination. La masse du précipité calciné est a = 0,0551 g.
Calculer la proportion p.cent du magnésium dans du calcaire.
Dans la table de logarithmes on trouve : Ig£=lg 1,2456=09 540 ;
lg a=\g 0,0551=74 115. Comme dans le cas précédent, on écrit les mantisses
sans caractéristiques.
Dans le Tableau 7, dans la colonne « Détermination de » on trouve
Mg et dans la colonne «Pesé», MgjP20 7. A cette formule correspond
0,2185 (voir la colonne « Facteur /» ) ainsi que lg/=33 930.
On fait la somme :
lg o=74 115
lg/=33 930
1—lgff=90 460
lg jc= 9 8 505
ATx=
PEinit
où est le poids équivalent de la substance initiale (voir Tableau 14) ;
llnit est exprimée en milligrammes.
555
Quelquefois on dissout la prise d'essai de substance initiale dans un
ballon jaugé, on dilue avec de l’eau jusqu’à la jauge (volume Vx ml) et on
prélève pour titrage une partie aliquote à l’aide d’une pipette (volume Vt ml).
Alors
_ suit- y»
X V, V Etot
Exemple 1. La prise d’essai de 0,2712 g d’oxalate de sodium Na2Cs0 4
pur desséché à 105-110 °C est dissoute dans de l’eau, on y ajoute HjSOi
et on titre la solution obtenue avec 39,88 ml de solution de KMn04. Cal
culer la normalité de cette dernière.
Dans le Tableau 14 on trouve :
E Na*M)4= 6 7 0 0 0 , I g 3 n l t = 8 2 607
lg * lr it= te 2 7 1 ,2 = 4 3 329
1 - l g V= 1 —1g 3 9 ,8 8 = 3 9 9 2 4
l-lg £ ln lt= l-lg 67 0 0 0 = 1 7 393
Ig 0,09854= 99 362
Ig 21,12=32 469
1 -lg 20,00= 69 897
Ig ^ = 0 1 728
7^=0,1041
556
KAT.6c.100 FT./X-100
x = -------------= ------------- %
g g
où g et r./x sont exprimées dans les mêmes unités.
Si le titre d’une solution par rapport à une substance quelconque est
connu et qu’il s’agisse de trouver sa normalité ou son titre par rapport à
une autre substance, on peut utiliser les formules
N=—=— = =—
Ea Et * En
d'où on tire :
r 6= r ^ Eb=NEb= . . .
ba
T„ = - E„=NEn
Ea
Ig 7 M n O r/C r= 2 3 087
r Mn O r/C r= 0,001702 g
Ig * = 9 2 6 9 2 * = 8 4 ,5 1 %
lg * = 5 4 417 * = 3 5 ,0 1 %
36
562
Dans certains appareils les burettes à gaz sont jaugées de manière à
indiquer directement le pourcentage du composé à doser, à condition que
la prise d’essai soit fixe (généralement 1 g ou 0,5 g) et que le gaz dans la
burette soit à une température et sous une pression déterminées. Mais dans
le cas où la température et la pression du gaz ne coïncident pas avec
celles indiquées par la burette, un recalcul correspondant est à effectuer.
Exemple 5. Pour doser C dans un acier par la méthode de combustion
dans le courant de 0 3, on a mesuré le volume de COs formé dans une
burette à gaz de l’appareil de Wurtz-Strôhlein indiquant la proportion
p.cent de C dans une prise d’essai d’acier de 1,000 g prélevée à 16 C et sous
760 mm Hg. On a prélevé une prise d’essai d’acier de 1,000 g à la tempéra
ture de 20 °C et sous la pression du gaz égale à 740 mm Hg. L'indication
dé la burette était 0,52 % de C.
Quelle est la teneur effective de l’acier en C ? Dans le Tableau 16,A
on trouve Ig F 760 , 10°c=97 522, Ig F 74Q, 20 °c=95 766. Le premier logarithme
est à soustraire du logarithme du pourcentage trouvé de C et ajouter au
nombre obtenu le second logarithme :
lg 0,52=71 600
1 -97 522=02 478
95 766
lg *=69 844 *=0,49%
On néglige ici les différences de pression de vapeur au-dessus d’une
solution alcaline concentrée à la température différente. Si la température
du gaz mesuré ne s'écarte de 16 °C que de quelques degrés, l’erreur due à
ce fait ne dépassera pas 0,01 %.
Tableau 18
Densités et concentrations des solutions
Dans la chimie analytique on utilise des méthodes variées pour exprimer
les concentrations des acides et des bases : 1) par la densité (par exemple,
« on ajoute 5 ml d’acide chlorhydrique de densité d 1,190»); 2) en indi
quant la dilution des acides concentrés commerciaux (par exemple, « on
met dans une solution 10 ml d’acide sulfurique dilué au 1/9»), ce qui
signifie qu’un volume d’acide sulfurique concentré commercial est dilué
avec 9 volumes d’eau; 3) par la teneur p.cent du réactif (par exemple,
« 2 ml de solution ammoniacale à 25 %») et 4) par la normalité de la
solution.
Elans la marche analytique on est obligé à recalculer les concentrations
pour passer d’une forme d'expression à l’autre, à calculer le débit des réactifs
au cours des réactions en opérant avec des solutions dont les concentrations
563
sont exprimées de façon différente, etc. Les tables de référence servent à
faciliter ces opérations, les calculs stoechiométriques sont essentiellement
simplifiés si les concentrations des réactifs sont exprimées en normalités.
C’est pour cette raison qu’on représente dans les tables de référence les con
centrations normales de toutes les solutions d’acides et de bases.
On donne ci-dessous quelques exemples de calculs effectués selon ces
tables.
Exemple 1. Au cours de l’analyse du bronze à l’étain on dissout ce
dernier dans de l'acide nitrique de densité d 1,2. On demande de préparer
cette solution à partir de l’acide nitrique commercial (</=l,4) sans se servir
de densimètre. La normalité de l’acide nitrique de densité 1,2 est de 6,273 N
(Tableau J8,A) ; donc 1 1 de cet acide doit renfermer 6,273 Eq-g. L’acide
nitrique concentré de densité 1,4 a la normalité 14,88 N ; 1 1 de cet acide
renferme 14,88 Eq-g. La quantité requise (6,273) de HNOa en équivalents-
6,273
grammes est renfermée dans •1000=421,6 ml d’acide nitrique con-
14,88
centré. Ayant prélevé ce volume d’acide, on le dilue avec de l’eau à 1 1, ce
qui fournit un acide de densité 1,2.
Exemple 2. Au cours de l’analyse on ajoute à une solution neutre à
analyser 5 ml de H N 03 dilué au 1/4 que l’on neutralise avec de l’ammoniac.
Combien de millilitres de solution ammoniacale concentrée (25 %) seront-ils
consommes par la neutralisation ?
L’expression «acide nitrique dilué au 1/4» signifie que 1 volume
d’acide nitrique concentré de densité 1,400 a été dilué avec 4 volumes d’eau.
L’acide concentré initial de densité 1,400 a eu la normalité 14,88 N. L’acide
dilué aura évidemment la normalité 14,88: 5=2,98 N. On en a introduit
5 ml dans la solution à analyser, donc sa neutralisation nécessitera 5 ml de
solution
w i u i i u u ammoniacale
a i i u i i u i u a u i i v de
v u ; normalité
u u i m a i i i c 2,98
1 , 7 0 N.
1 1 . La
i ^ a normalité
i i u i u i d m c d’une
u u n e solution
m jiu iiu u
Tableau 19
Indicateurs de pH les plus Importants
Pour effectuer des titrages volumétriques, il importe de choisir les
indicateurs aux domaines de virage les plus étroits possibles. Ces indicateur
tels que l'azolithminc dont le domaine de virage s’étale sur un intervalle
de 3 unités/?H (de 5,0 à 8,0) ne sont pas aptes au titrage. On n’utilise presque
pas les indicateurs dont les couleurs des deux formes sont les plus proches
dans le spectre ; tels sont les indicateurs qui virent du rouge à l'orangé, de
l'orangé ou l’orangé-rouge au jaune, du bleu-violet au bleu, etc. Ces der
nières années, on a réussi à synthétiser les indicateurs qui changent brusque-
565
nient leur couleur en celle opposée dans le spectre aux domaines de pH
très étroits, par exemple le jaune de nitrazine virant du jaune pour le
pH 6,0 au bleu-violet pour le pH 7,0 ou le bleu de quinoléine virant de
Tincolore pour le pH 7,0 au violet pour le pH 8,0.
La règle fondamentale à laquelle obéit la façon d’opérer le choix d’un
indicateur pour les dosages volumétriques est la suivante : l'indice de titrage
pT d'un indicateur doit être le plus proche possible du pH qui s'établit dans
la solution vers le terme du titrage, c.-à-d. lorsifu'on atteint le point équivalent.
On appelle indice de titrage pT le pH auquel l'analyste observe nette
ment le virage indiquant le terme du titrage. C'est une valeur convention
nelle, différente selon les cas. Si l'œil décelait toujours nettement le moindre
changement de couleur, le pT coïnciderait évidemment avec le début
correspondant du virage de l'indicateur. Mais, puisqu'on termine générale
ment le titrage pour un changement de couleur plus net, on peut admettre
que lepF dans le cas des indicateurs bicolores est déplacé à 1/4 d'intervalle
de sa limite correspondante *. Lorsqu'on opère avec des indicateurs
unicolores (phénolphtaléinc, nitrophénols), le pT presque coïncide avec le
début du virage à condition qu'on utilise la même dilution de l'indicateur
que celle utilisée pour établir le changement de sa couleur. Lorsqu'on
effectue les analyses de haute précision, il importe de préparer à part une
solution tampon ayant un pH coïncidant avec celui du point équivalent,
on y ajoute l'indicateur et titre la solution à analyser jusqu'à ce que sa
coloration ne coïncide avec celle d'une solution témoin.
Lorsqu’on titre un acide faible avec de la soude, il se forme alors au
terme du titrage une solution de sel sodique de cet acide, du fait de l'hydro
lyse cette solution possède une réaction alcaline. La constante de dissociation
de cet acide étant connue, on peut calculer le pH de la solution obtenue et
en le prenant en considération, choisir l'indicateur convenable. 11 en est de
même dans le titrage d'une solution de base faible avec un acide, on obtient
alors un sel qui, par suite de l'hydrolyse, possède dans la solution une
réaction acide.
Lorsqu'on titre avec de l’acide chlorhydrique une solution de sel d'un
métal alcalin et d’un acide faible (Na2C 03 par exemple), cela aboutit à la
formation d’un chlorure neutre de métal alcalin et d'un acide faible en état
libre, la solution obtenue possède une réaction acide. La constante d'ionisa
tion de cet acide étant connue, on peut calculer le pH de sa solution diluée
qui sera obtenue au terme du titrage et choisir un indicateur convenable.
Lorsqu'on titre un acide fort avec une base forte (ou inversement) on
obtient au terme du titrage une solution de sel neutre et non hydrolysable
qui a le pH ~7. D’ailleurs, il n’est pas nécessaire d'utiliser l’indicateur
changeant sa couleur au pH ~7, car même une goutte de réactif titrant
Tableau 21
activités égales ainsi que les ions hydrogène pour leur activité égale à
Vunité. Cela se rapporte aux systèmes tels que
MnOr + 8H+-f 5e ss Mn*++ 4H20
ou
V 0 a + 4 H + + e ^ V 0 t++ 2 H 20
3. Si l’on détermine le potentiel entre le métal et la solution de son sel,
c.-à-d. celui du système Men++ /ie^M e (Zn1++ 2 e^Z n, par exemple) et
que l’activité d’une phase solide soit admise égale à l’unité, on aura :
RT
— ln
nF
Alors E=E° pour tfMe*+= 1• Le potentiel dit normal sera dans ce cas
celui entre le métal et la solution de son sel lorsque l’activité d’ions
métalliques est égale à l’unité.
4. Au cas où l'une ou les deux formes (oxydée et réduite) seraient des
solides peu solubles ou des complexes, la quantité d’ions élémentaires
qu’elles forment en solution sera très faible. Envisageons, par exemple, le
système
AgCI+ ess Ag-f Cl-
Pour ce système on aura :
o RT .
E A g*.A g“ £ A g*.A g+ l n <?ak+
La valeur de 0as+, l’activité des ions argent en solution, est une valeur
très faible, dépendant du produit de solubilité du chlorure d’argent P^AgCi
et de l’activité des ions chlore en solution :
flA g+ = P ^ A g C I 'a a -
Index
Acétate Acide
de n-butyle 392 phénylarsonique 430
d’étyle 396 phénol-disulfonique-2,4 301
d’iso-amyle 392 phosphorique
Acétone 392 — densité et concentration des solu
Acide tions 194-196
acétique 396 picrique 208
— densité et concentration des solu picrolanique 430
tions 199, 206 quinaldinique 430
anthranilique 428 quinique 245
bromhydrique resolique 2 2 2
— densité et concentration des solu rubéanique 430
tions 206 salicylique 243, 430
— utilisation pour extraction 410 sulfosalicylique 282
canninique 428 sulfurique 396
chlorhydrique — densité et concentration des solu
— densité et concentration des solu tions 190-192. 206
tions 193-194 ihiogticolique 430
— utilisation pour extraction 410 Acides
chromolropique 245, 428 constante de dissociation 317
dichloro-2,7-chromotropique 428 densités et concentrations des solu
éthylènediamine-tétracétique 345 tions 188-206
fluorhydrique Acidimétrie 145
— densité et concentrations des solu indicateurs 564-566
tions 206 Acridine 246
indigomonosulfonique 372 Activité
indigotétrasuironique 372 coefficients 140-141
indigotrisulfonique 372 — pour la force ionique élevée 142
iodhydrique conversion du pH en 292
— densité et concentration des solu Albéron 430
tions 206 Alcalimétrie 145
— utilisation pour extraction 410 indicateurs 564-566
naphtionique 249 Alizarine 430
naphtoldisulfonique 247, 248 — S 216
nitrique Aluminon 430
— densité et concentration des solu Ammoniac
tions 188-189 densité et concentration des solu
— utilisation pour extraction 410 tions 204, 205
perchlorique Analyse
— densité et concentration des solu gravimétrique
tions 197-199 — facteurs analytiques et stoechio
N-phénylanthranilique 366 métriques 80-87, 550-552
574
Analyse Cakion 262
gazométrique 162 Calcone 262
— calcul des résultats 162-185,559-562 Capacité
Aniline 392 mesures 532
Antilogarithmes 542-549 Carbonate de sodium
Arsazène 434 densité et concentration des solu
Arsénazo I 434 tions 205
Arsénazo DI 434 Carboxy-arsénazo 440
Azo-azoxy BN 436 p-Carboxygallanilide 440
Carmin d'indigo 231, 372
Bases Cérimétrie
— constantes de dissociation 317 calculs des résultats 148
Bathoplénanthroline 436 Chaleur
Benzène 392 mesures 533
Benzènc-azo-diphénylamine 2 1 0 Chloroforme 396
Benzidine 256 Chromatométrie
Bcnzoflavine 241 calcul des résultats 148
Benzopurpurine 4B 213 Chromazurol S 286
x-Bcnzoînoxiroc 298, 436 Coefficients d'activité des ions 140-141
x-Benziledioxime 436 Colorant de Patton-Reeder 276
Berrylon II 256, 438 Colorations correspondant aux longueurs
Bi-2 ^2 '-cinchoninate de potassium 438 d'onde du spectre 376
Bis-salicylaléthylèncdiamine 438 Complexes
Bleu constante d'instabUité 225
d*alizarine BS 229 Complexone III 442
de bromochloropbénol 215 Composés organiques
de bromocrésol 217 séparation 411-423
— correction de sel 233 Constantes
de bromophénol 215 de dissociation des acides et des
— constante d'ionisation 235 bases 317
— correction de sel 233 d'instabilité des ions complexes 326-345
de bromothymol 2 2 1 d'ionisation des indicateurs 235
— constante d'ionisation 235 Cbrrection(s)
— correction de sel 233 de sel 567
au chrome acide K 264 due aux proteines 568
de glycinethymol 260 des indicateurs 233
de méthylène 370 Coumarine 249
de méthylthymol 270 o-Crésolindophénol 370
de NU 228 o-Crésolphtaléine 225
de quinoléine 223 Crysoldine 218
de thymol 2 1 1 , 235 Cupfcrron 442
— constante d'ionisation 235 utilisation dans l'extraction 316
— correction de sel 233 Curcumine 225, 442
variamine B 258 Cyclohexane 396
de xylénol 2 1 1 Cyclohexanedionedioxime-1 ^ 442
Bleu-noir Cyclohexanol 396
Eriochrome B 290 Cyclohexanone 396
Bromatométrie
calcul des résultats 148
Bromobenzothiazo 438 Datiscétine 444
Brudne 440 Davis
Butanol 392 formule de 142
n-Butalamine 392 Décaline 392
Butylcellosolve 392 Densité
des gaz et des vapeurs 142
des solutions 562-564
Cadion 297, 440 Dessiccation
des gaz 424
des liquides 425
575
DiaUyldilhiocarbamidohydrazine 4 4 4 E lém ents rad io a c tifs 20
Diamino-3,3'-benzidine 444 E nergie
o-Dianizidine 368 m esures 533
Dianllpyrylméthane 446 E osine 243
Dibromo-2,6-benzolindophénol 370 E q u iv alen t 553
Dichlorobenzène 394 m é triq u e 532-533
Dichloréthane 394 E q u iv alen t-g ram m e 554
Dichloro-3,6-fluoresccme 253 E q uivalent-m illigram m e 554
Dichloro-2,6-phénolindopbénol 370 E riochrom c-cyaninc R 290, 450
Dicyanehydroquinone-2 , 3 247 E ry th ro sin e 244
Diéthyldithiocarbamate de sodium 446 E sculioe 242
Dihydroxy-3,6-phtalimide 246 E th a n o l 396
p-Diméthylaminobenzylidène-rhodanine 446 E th an o la m in e 396
p-Dimélhylaminophénylfluorone 446 E th oxy-4-acridone 242
N, N'-Dimélhylbiacridène 250 p -E thoxycrysodilne 366
Diméthylglyoxime 448 Ethyl-6if-<dinitro-2,4-phényle>-acétate 225
Diméthylnaphteurhodine 244 E th y lèn ed iam in etétracétate d e so d iu m 442
Diméthyl-3,3'-naphtidIne 260 E thylèneglycol 396
Diméthyl-5,6-phénanthroline 368 E ucrysine 3R 248
s-Dinilrophénol 214, 234 E x tra ctio n 398-410
constante d'ionisation 164
£-Dinitrophénol 214, 234
constante de dissociation 234 F acteu rs
y-Dinilrophénol 217, 234 a n aly tiq u es 80-87
constante de dissociation 234 stoechiom étriques 80-87
Dioxane-1,4 394 Floxine 243
Diphénylamine 368 Fluorescéine 245
Dipbénylaminosuironate 368 F lu o rex o n e 284
Diphénylbenzidine 368 F o rm a tio n des com plexes 154-155
Diphénylcarbazide 253, 448 F u rfu ra l 396
Diphénylcarbazone 448 a -F uryldioxim e 452
Diphényi-1 ,3-propanedione-l ,3 305 F u ch sin e 255
Dipicrylamine 448
Dipyridyle-2 ,2 ' 366. 448 Gallion 452
DiquinoIyle-2 ,2 ' 448 Gallocyanine 452
Diquinolyle-8 ,8 '-disulfure 448 Gaz
Dithiol 450 dessiccation 424
Dithizone 448 densités 182
utilisation dans l’extraction 398 réduction du volume aux conditions
Dosage normales 164-181
colorimélrique 566-568 Glycérine 392
volumétrique 184-185 Glyoxal-6if-(bydroxy-2-anile) 258
Groupes analytiques de cations 30
Eau 392 Hémathoxyline 218
pression de vapeur 181 n-Hexane 392
produit ionique 232 Hydrogène
Echelle des tamis 483 surtension sur l'électrode 528
Electrode(s) Hydroxocomplexes 316
au calomel 314, 315 Hygrostats
à goutte de mercure 484-488 préparation 426-427
indicatrices 512-527
normale à hydrogène 307
à quinhydrone 313, 315 Indicateurs
potentiels 306 acide-base 207
— normaux 307 d'absorption 252-256
de réference 307 bicolores 235
pour la surtension de l'hydrogène et de chimiluminescence 250-251
de l'oxygène 528 de comlexométrie 256-291
576
Indicateurs MéthyKthykétonc 394
constantes de dissociation 234 Méthylisobutylcétone 394
corrections de sel 233 £-Méthylombelliférone 241
de fluorescence 241-249 Méthodes photométriques de dosage des
mixtes 236-238 divers ions 377-391
d'oxydo-réduction 366-375 Mobilité des ions 346
solution isohydrique 568 Monochlorobenzêne 396
unkolores 234 Morine 248, 456
universels 239-240 Muréxide 272, 456
Indice
d'hydrogène Voir pH
de titrage p T 236-238 0-Naphtol 247
Iodéosine 218 x-Naphtolbcnzolne 207
lodométrie x-Naphtolphtaléine 224
calcul des résultats 148 /^•Naphtoquinoléine 246, 456
coefficients d'activité 142 x-Naphtylamine 245
Ions complexes 326-345 ^-Naphtylamine 244
mobilité 346 Naphtylamincsulfamide-1,5 242
Naphtylazoxine 272
Nitchromazo 458
Jaugeage de verrerie 143-144 Nitrobenzène 394
Jaune Nitron 458
d'alizarine GG 229 Nitro-o-phénanthroline 366
d'alizarine R 213 m-Nitrophénol 223, 234
d'alizarine RS 229 constante d'ionisation 234
métanile 2 1 0 p-Nitrophénol 2 2 1 , 234
de méthyle 214 constante d'ionisation 234
de naphtol 272 o-Nitrophénol 219
de nitrazine 2 2 0 x-Nitroso-/9-naphtol 458
de titane 452 0 -Nitro$o-x-naphtol 460
Noir
au chrome acide spécial 266
Liquides Eriochrome T 290
dessiccation 425 Normalité 553
Logarithmes 534-541
Longueur
mesures de 532 Octane 394
Lophine 250 OmbelliTérone 247
Lucigénine 251 Orangé
Luminol 251 d'acridine, base de 195
Lumogallion 454 de benzyle 213
Lumomagnéson 454 de diphényle 164
Luther G 230
règle de 572 de méthyle 215, 235
— constante d'ionisation 235
— correction de sel 233
Magnéson 268 xylénol 268
C1S 454 Oxydants 148
Masse Oxydo-réduction 148
mesures 532 calcul des résultats 148-153
Masses Oxygène
atomiques 31 surtension sur l'électrode 528
moléculaires 31 Oxyquinoléates 408-409
Mercaptobenzthiazole 454 8 -Oxyquinoléinc 460
Mercaptophénylthio-thiodiazolone 456 utilisation dans l'extraction 408
Mercapto-8 -quinoléine
sel sodique 456
/éthanol 394 Patton-Reeder
'^Uosolve 394 colorant de 276
577
pH Riglefs)
conversion en activité des ions de calcul 9-14
hydrogène 292 de Luther 572
dosage colorimétrique 233 Rhodamine 6G 254
— électromélrique 311-315 Rose
de précipitation des hydroxydes de bengale 252
métaux 316 d'hydroxyhydroquinone 274
Phénanthroline-1,10 360, 460 Rouge
Phénazo 460 d'alizarine S 216, 252, 464
Phénolphtaléine 226 de bromophénol 219
correction de sel 233 de bromopyrogallol 258
Phénosafranine 255, 374 de chlorophénol 219, 235
Phénylfluoron 462 — consum e d'ionisation 235
Point équivalent 565 Congo 216
Potasse de crésol 209. 224
densité et concentration des solu Eriochrome B 290
tions 200-201 Eriochrome RE 264
Potentiels de méthyle 217
de décomposition 530 — constante d'ionisation 235
des demi-vagues polarographiques — correction de sel 233
484-489 de a-naphtyle 217
d'électrode 306-310 neutre 222
— détermination 306 penUméthoxy 211, 234
— de référence 307 — constante d'ionisation 234
d'ionisation 27-29 de phénol 223, 235
ioniques des cations 30 — constante d'ionisation 235
normaux 307 — correction de sel 233
— d'oxydation 347-365, 569-572 de pyrogallol 278
Pourpre de quinaldine 234
de bromocrésol 220, 235 — constante d'ionisation 234
— constante d'ionisation 235
— correction de sel 233
de m-crésol 210 Safranine T 374
Pouvoir tampon des solutions 568 Salicylal-o-aminophénol 466
Précipitation Salicylaldoxime 466
des complexes 154-155 Sel-nitroso R 466
des hydroxydes de métaux 316 Séparation
Produit des composés organiques 411-423
ionique d’eau 232 des mélanges 422-423
de solubilité 125 Solubilité
Propanol 394 dans l'eau 89
Puissance dans les solvants organiques 120-124
mesures 533 Solutions
Purpurine 462 absorbantes 181
Pyridine 394 — pression de vapeur 181
(Pyridyl-2-azo> 1-naphtol-2 274 concentration 188-205
(Pyridyl-2-azoM*résorcine 276 densités 188-205
Pyrogallol 462 force ionique 142
mise en titre 554
Quinalizarine 462 normalité 553
Quinine 245 Umpons 293-302
— acéto-acétiques 303
— à partir des subsUnces individu
Rayons ioniques 21-26 elles 305
Réactifs — universels 304
densité et concentration 206 Solvants 392, 398-403
dissimulants 158 Sonde
organiques 428-482 densité et concentrations des solu
Réducteurs 149 tions 202-204
37
578
SPADNS 280 o-Tolidine 472
Spectre Toluène 396
longueurs d ’onde 376 Toron 284, 472
SS-acide 249 Tosylaraino-8-quinoléine 474
Stflbazo 466 Tournesol 217
Stilbexon 468 Trinitro-1,3,5-benzène 231
Sulfaisazène 280, 468 Trinitro-2t4,6-toluène 230
Sulfonazo 282, 468 Tropéoline 0 229
Sulfosaticylate de sodium 470 Tropéoline 00 211
Sulfure de carbone 396 Tropéoline 000 225
Surtension de l'hydrogène et de l'oxy
gène 328
Vapeurs
densité 182
Tanin 470 Vert
Tartrazine 254 brillant 474
Tétrachlorure de carbone 396 de chromoxane GO 288
Tétraline 396 de diamine
Tétraphénylborate de sodium 470 foncé au chrome acide G 264
Thio-acétamide 470 malachite 209
Thionalide 472 de méthyle 208
Thionine 370 Violet
Thio-uxée 284, 472 cristallisé 474
Thymolphtalüne 227 de méthyle 207, 209, 211, 474
correction de sel 235 de /3-naphtol 228
Thymolphtalexone 282 de pyrocathéchol 278
Thymobulfophtaléine 233 Volume
Tirone 284 mesures 532
Titrage
acide-base 145 Xylène 394
— calcul des résultats 145 p-Xylénolphtaléine 225
ampérométrique 490-511
— avec deux électrodes indicatrices
512-527 Zincon 288
indicateurs 207-231, 564-566 Zirconon 476
L’équilibre chimique
et les vitesses des réactions
sous hautes pressions
37*