2100520652

SRIE
| CHIMIE
Guy Gautret de la Moricire
RISQUE CHIMIQUE
Concepts Mthodes Pratiques
LE
LE RISQUE CHIMIQUE
N. MARGOSSIAN Le rglement REACH : La rglementation europenne sur les produits chimiques 288 p.
N. MARGOSSIAN Aide-mmoire du risque chimique 2e edition, 296 p.
E. KOLLER Dictionnaire encyclopdique du gnie des procds 520 p.
LE RISQUE CHIMIQUE
Dunod, Paris, 2008

ISBN 978-2-10-053565-1
TABLE DES MATIRES
Table des matires Avant-propos 1 Introduction

1.1 1.2 1.3 Limportance du risque chimique Le principe de prvention La mthode propose
V VII 1
1 3 4
2 Thorie du risque chimique

2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 Notions gnrales Caractristiques du risque chimique Le danger chimique Processus chronique Processus accidentel Caractristiques des mthodes existantes La contribution du rglement REACH Le principe de prcaution
9
9 12 16 60 70 107 113 119
3 Pratique de lanalyse des risques chimiques

3.1 3.2 3.3 3.4 Les mthodes de reprage des risques Identification des risques Estimation des risques Fixation des priorits daction
123
123 130 142 159
4 Pratique de la prvention des risques

4.1 4.2 4.3 Objectifs de prvention Recherche des mesures possibles Les familles de mesures
161
161 162 168
4.4 4.5
Choix des mesures Application de la mthodologie aux autres risques
214 227
5 Applications particulires
5.1 5.2 5.3 5.4 Stockage Industrie chimique et pharmaceutique Traitements de surface Protection de lenvironnement
237
237 253 267 276
6 tude de cas
6.1 6.2 6.3 6.4 Description du cas Analyse des risques Mesures de prvention Conclusion
295
295 296 299 301
7 Organisation de la dmarche
7.1 7.2 7.3 7.4 7.5 7.6 Chronologie gnrale Mise en place des moyens Recensement des agents chimiques Reprage des urgences Application de la mthode Adaptation au domaine dactivit de lentreprise
303
303 304 305 307 311 312
8 Annexes
Annexe 1 Code du travail Phrases de risque R Annexe 2 Code du travail Phrases S Annexe 3 ADR Signification des numros didentification du danger Annexe 4 Niveaux de danger des agents chimiques Annexe 5 SGH Classification Annexe 6 SGH Classement des mentions de danger selon le niveau de danger Annexe 7 REACH Catgories de produits soumis restriction Annexe 8 Code du travail Valeurs limites dexposition professionnelle contraignantes Annexe 9 Code du travail Valeurs limites dexposition professionnelle indicatives Annexe 10 Scurit sociale Tableau des maladies professionnelles Annexe 11 INRS Liste des guides de ventilation
315
315 320 324 328 330 336 340 345 351 355 359
Annexe 12 Code de lenvironnement Proprits qui rendent les dchets dangereux 360
VI
AVANT-PROPOS
Dunod La photocopie non autorise est un dlit.
Toute tude de risque na pour nalit que dviter les dommages aux personnes, aux biens et lenvironnement. En particulier, les accidents et maladies professionnels ne doivent pas tre considrs comme une charge parmi dautres, mais bien comme un dysfonctionnement. Cet ouvrage se veut un moyen dacqurir une vritable efcacit dans la prvention des dommages dorigine chimique, linstar de ceux que lon propose dans lamlioration de la qualit ou de la productivit. Il est donc dabord destin aux chefs dentreprises et lencadrement, mais aussi aux fonctionnels dhygine et de scurit et toute personne confronte aux risques chimiques dans une dmarche de prvention. Les dernires volutions de la lgislation franaise, qui transcrivent les directives europennes, mettent en avant la dmarche dvaluation des risques avant toute mise en uvre de mesures de prvention. Lapplication de cette dmarche au risque chimique a souvent rebut les entreprises et les services, en raison de son apparente complexit. Le risque chimique prsente en effet des particularits qui justient une approche et une recherche dinformations diffrentes par rapport aux autres risques. La premire partie de ce guide sattache identier ces particularits, pour ensuite proposer une mthode danalyse adapte, dcoulant dun modle original et universel du risque chimique. La deuxime partie est consacre la recherche et la mise en place des mesures de prvention correspondantes, en sappuyant largement sur des cas concrets. La mise en pratique efcace de cette mthode ncessite une organisation analogue un projet, avec ses acteurs, ses tapes et ses moyens. Elle est dtaille dans la troisime partie, qui voquera notamment la prslection des postes plus grand risque. Comme tout outil dune certaine technicit, cet ouvrage doit faire lobjet dune appropriation par ses utilisateurs, ce qui signie que les responsables doivent en adapter la complexit la ralit de lentreprise ou du service. Il nest pas destin de prfrence aux grandes entreprises, comme on le croit parfois, car son utilisation nexige en fait quune bonne organisation pralable. Cet effort est un vritable investissement susceptible de porter des fruits, au-del mme du domaine sant/scurit. En outre, cet ouvrage montre que la mthode prsente ici est transposable lensemble des risques, en commenant par ceux qui concernent lenvironnement.
VII
1 INTRODUCTION
Cet ouvrage veut tablir une rationalisation de lapproche du risque chimique. Il expose dabord une thorie, avec des concepts dnis, des rgles prcises et surtout une logique de fonctionnement quasi universelle. Cette thorie est laboutissement de ltude systmatique des dommages dorigine chimique observs depuis que des enregistrements en sont faits. Elle apporte une rponse mthodologique aux principes gnraux qui ont t dvelopps ces dernires annes par les spcialistes de la prvention des risques. Ces principes se retrouvent en particulier dans des directives europennes et des normes. La directive 98/24/CE concernant les risques lis aux agents chimiques en fait largement tat, comme la norme internationale ISO 14121, qui vise lestimation des risques dans le cas des quipements de travail. Cependant, la caractrisation du risque chimique manquait encore dune mthode sufsamment rationnelle et dtaille pour en tirer des dcisions sres. Cet objectif sest trouv ralis par llaboration du modle prsent dans cet ouvrage et son exploitation.
1.1 Limportance du risque chimique

Le risque chimique est prsent dans de nombreux domaines de la vie et ses consquences nfastes peuvent tre facilement constates. Dans le domaine professionnel, la Scurit sociale, comme ses homologues dans le monde, dispose dabondantes statistiques. Elles sont collectes par les caisses rgionales dAssurance maladie, pour laider dans ses missions de prvention et de rparation des atteintes la sant. Les chiffres donnent un ordre de grandeur du problme de la sant et de la scurit au travail, sachant que leur validit est tributaire dune part de la discipline de dclaration des sinistres, dautre part de la bonne codication de ceux-ci lors de la saisie. Le tableau ci-aprs donne quelques repres trs gnraux. Les accidents de nature chimique sont assez mal dnis dans le systme de codage de la CNAMTS (Caisse Nationale de lAssurance Maladie des Travailleurs Salaris), puisquil faut les chercher dans trois groupes dlments matriels ainsi libells : appareils ou ustensiles mettant en uvre des produits chauds, fours, tuves, appareils de cuisson, etc. ; appareils ou ustensiles mettant en uvre des produits caustiques, corrosifs, toxiques ; vapeurs, gaz et poussires dltres.
1
1 Introduction
1.1 Limportance du risque chimique
Statistiques de la CNAMTSa Tous types Accidents du travail (avec arrt) en 2006 Maladies professionnelles (avec arrt) Moyenne annuelle sur 2004-2006 Totaux 700 772 Tous types Totales 40 175 Mortelles 514 Mortels 537 Origine chimique Totaux 5 625 Mortels 9
Origine chimique Totales 8 118 Mortelles 484
a. Ces statistiques sont disponibles sur le site Internet www.risquesprofessionnels.ameli.fr.
Ils sont nalement assez rares, du moins en proportion. Lexploitation de ces statistiques nest gure possible puisque 77 % des causes sont codes non prcis ou non class . Les rsultats sur les maladies professionnelles reconnues sont rattachs des tableaux1. Sur les 112 tableaux en vigueur, 78 ont un agent causal chimique, mais seuls 60 sont encore utiliss. Une pathologie reprsente prs de 70 % du total tous tableaux ; cest celle des affections priarticulaires (tableau n 57). Un agent causal reprsente prs de 80 % du total chimique ; cest lamiante (tableaux n 30 et 30 bis). Le reste des MP concerne les allergies de contact ou respiratoires et les poussires de silice, ciment et bois pour environ 15 %, suivies par 50 tableaux diffrents qui ne reprsentent que 5 % des MP. Dans le domaine de la vie courante, les statistiques disponibles ne sont pas si prcises. Mais lampleur de ces accidents, survenant au domicile, au cours de sports ou de loisirs et dans le cadre scolaire, est sans commune mesure avec celle du domaine professionnel, puisquen 1998 on a dnombr plus de 18 000 accidents mortels, qui se rpartissent ainsi :
Tranche dge (ans) Chutes Suffocations Noyades Feu <1 8 50 8 2 1-14 35 28 64 40 15-24 70 20 42 19 25-44 320 224 122 93 45-64 710 420 137 108 65-74 904 481 76 65 75 et + 8 163 2 125 92 138 Total 10 210 3 348 541 465
1. Pour en savoir plus, consulter le code de Scurit Sociale, article L. 461-2
1 Introduction
1.2 Le principe de prvention
Tranche dge (ans) Intoxications Autres Total
<1 1 11 80
1-14 5 66 238
15-24 27 263 441
25-44 73 659 1 491
45-64 102 739 2 216
65-74 140 505 2 171
75 et + 380 1 282 12 180
Total 728 3 525 18 817
Si lon suppose quune partie des feux est due des produits inammables, les accidents dorigine chimique peuvent donc tre estims aux environs dun millier, sachant quune partie importante des intoxications est dorigine mdicamenteuse. Les accidents du domaine environnemental sont difciles rpertorier, car leur dnition reste assez oue. On peut nanmoins tenter une approche statistique grossire qui rvle que les sinistres importants, cest--dire impliquant des morts, sont de lordre de la dizaine par an sur les quinze dernires annes. Par contre, leur origine est majoritairement chimique et ces accidents se produisent soit dans des installations classes, soit au cours de transports de matires dangereuses. En conclusion de cette synthse sur les dommages chimiques, il ressort que leur frquence na rien dalarmant par rapport aux autres types de dommages, mais quils sont dune gravit suprieure la moyenne. Sachant quil est relativement facile de les viter presque totalement, comme le dmontre cet ouvrage, leur prvention simpose nalement comme un devoir urgent.
1.2 Le principe de prvention

Avant daborder les dnitions normalises, on peut dnir le risque trs simplement comme la possibilit dun dommage, que ce soit sur une personne ou sur des biens. Un dommage sur une personne est une atteinte sa sant ; en pratique, soit une lsion issue dun accident, soit une pathologie. Cette distinction nest dailleurs pas facile faire, car les deux termes recouvrent des ralits qui se confondent souvent. Cest pourquoi la distinction doit surtout se faire sur la dynamique dapparition du dommage, qui est soudaine pour lun et progressive pour lautre. La notion de dommage est bien connue dans le domaine de lassurance en gnral. Celui de la sant humaine nen est quun cas particulier. Depuis la cration de lAssurance maladie en 1945, la protection sociale a t applique au monde du travail en distinguant deux domaines ds le dpart : les accidents du travail et les maladies professionnelles . Laccident du travail est dni comme une atteinte la sant ayant un caractre brusque et soudain. La maladie professionnelle est une affection rsultant dune exposition rpte des activits ou substances nocives. Il sagit de dnitions administratives dont les modalits pratiques rpondent certains critres, prciss dans le code de Scurit sociale. Il faut rappeler que la rparation et la prvention des atteintes la sant font partie des missions de la Scurit sociale. Mais ces notions restent parfaitement valides dans le domaine de
3
1 Introduction
1.3 La mthode propose
la vie prive. Il savre que dans llaboration dune thorie du risque chimique, cette distinction des deux types de dommages est fondamentale et sert de l conducteur dans le dveloppement de la mthodologie propose. Le second concept fondamental est que, si lon rencontre, heureusement, des risques sans dommages, il nexiste pas de dommage survenu sans risque pralable. Cette vidence est fondamentale pour la prvention, bien quelle ne soit pas admise par tous. En effet, elle soppose au principe de fatalit, qui nous dit quil ny a parfois rien faire. Mais si lon admet quil ny a pas de dommage sans risque pralable, on comprend que la suppression dun risque entrane limpossibilit du dommage correspondant. Faire de la prvention, cest rduire les risques, car en pratique, la suppression totale dun risque est impossible, mme si sa rduction peut tre parfois presque totale. Ce point rsume toute la stratgie de prvention qui sera dveloppe dans cet ouvrage.

1.3.1 Les principes de la mthode
La thorie du risque chimique prsente dans cet ouvrage est une premire tentative de rationalisation dun ensemble de pratiques dictes par lexprience et lintuition. Elle repose en fait sur quatre concepts simples.
m Les composantes qui caractrisent un risque chimique
Nous avons dit quil ny a pas de dommage sans risque pralable. En tudiant des centaines de cas daccidents ou de pathologies dorigine chimique, nous avons constat, au milieu dinnombrables facteurs, des constantes dans les circonstances qui ont contribu lapparition du dommage. Nous les appelons composantes du risque, car leur prsence est la fois ncessaire et sufsante.
m Les deux processus dapparition du dommage
Comme le montrent aussi les tudes de cas, notamment par la mthode de larbre des causes, les dommages de nature accidentelle et de nature progressive conduisant une pathologie napparaissent pas dans les mmes circonstances, de sorte que les composantes identies ci-dessus sont diffrentes et propres chacun des processus. Par la suite, nous appellerons ces processus accidentel et chronique , ce dernier terme faisant rfrence au vocabulaire mdical.
m Lestimation du risque partir de paramtres prcis
Lexprience et lintuition montrent que le risque peut tre quanti, sans que la cotation, ou estimation selon le vocabulaire normatif, qui en rsulte ait les caractristiques dune grandeur mathmatique. Cette estimation ne vaut en fait que par lusage que lon en fait pour la prvention. Nous avons identi quels en sont les paramtres dterminants, toujours en distinguant les deux processus.
4
1 Introduction
m La prvention comme action sur les composantes du risque
Puisque la prvention consiste rduire le risque, cest--dire diminuer son importance, elle doit agir sur ses composantes, identies au pralable, ce qui nalement indique la marche suivre. Loriginalit de ce principe est quil oriente efcacement le choix des mesures, au lieu de le laisser guider par lintuition. Cette rationalisation en fait un outil universel, applicable toutes situations et toutes activits. Son champ dapplication dpasse dailleurs le domaine du risque chimique et nous verrons ce quil apporte notamment pour les problmes denvironnement. En outre, son aspect logique et automatique le rend facile utiliser avec un outil informatique, aussi simple quun tableur. Cette thorie permet de sinscrire automatiquement dans les principes gnraux proclams par la lgislation tant franaise queuropenne. Mais le respect de ces principes ne saurait tenir lieu de mthodologie, car ils se rsument la progression : inventaire des dangers, valuation des risques et choix des mesures de prvention. Il apparat dans la pratique que la prvention du risque chimique est une discipline part entire, dont il faut connatre les fondamentaux et les exercices. Elle passe ncessairement par des dcisions, dont les premires consquences sont souvent nancires, cest pourquoi elle concerne en premier lieu les responsables dentreprises ou dorganismes. Beaucoup de mthodes ont t proposes pour valuer les risques, mais il faut rappeler que lobjectif de toute dmarche est la prvention, cest--dire viter les dommages. Les critres de choix dune mthode reposent en dnitive sur son aptitude bien prvoir les dommages possibles et aboutir aux mesures les plus efcaces, et cela dans limmensit de toutes les situations que lon peut rencontrer, dans lindustrie, les services, les commerces, jusque dans les activits artistiques, par exemple. Le critre duniversalit est donc considrer tout autant que celui defcacit. Cependant, lexamen des avantages et des inconvnients des mthodes les plus connues nous a conduit imaginer une mthodologie plus universelle, qui a dabord fait lobjet dune description sommaire dans une brochure publie par la CRAM dle de France1, puis a conduit la rdaction du prsent ouvrage.
1.3.2 Les apports de la mthode
Cest la mise au point du double modle dapparition des dommages qui a fond notre mthodologie dans tous ses aspects. Elle est inspire, nous le rappelons, par ltude des donnes disponibles sur les accidents et les maladies professionnelles, et vise dboucher sur des pratiques utiles pour atteindre lobjectif dun meilleur niveau dans la sant et la scurit des personnes, ainsi que dans la protection de lenvironnement. Le cheminement global de cette mthodologie est le suivant : 1) La premire tape est un inventaire complet des agents chimiques prsents et de leurs dangers, inventaire qui permettra en outre, une fois ralis, dobtenir une
1. Guide de prvention du risque chimique, DTE 175, caisse rgionale dassurance maladie dle-de-France. Ce document est tlchargeable sur le site www.cramif.fr.
1 Introduction
prslection rapide des postes plus grand risque, sachant que ce point nest quune tape et non un objectif nal. 2) Ensuite, il faut observer et noter : les dangers prsents ; lactivit humaine relle. 3) Cela dans le but de reprer systmatiquement les composantes du risque prsent selon les deux processus de la modlisation, qui est explique au paragraphe 2.2.1. Le reprage de ces composantes doit se faire en fonction du travail rel observ, et non de lcrit ou du prescrit. 4) Lestimation du risque, cest--dire lattribution dun niveau dimportance, se fait aprs inventaire complet des risques, an quelle soit de nature relative et non absolue. Elle conduit une xation des priorits, ncessaire pour pouvoir planier les actions de prvention. 5) La recherche des mesures de prvention devient ensuite trs simple, puisquelle consiste trouver des actions possibles sur les composantes identies dans lvaluation des risques. On constate rapidement que le respect de cette rgle, reposant sur un raisonnement logique, gnre des hypothses que la simple intuition est loin dimaginer. Une fois inventories, il ne reste qu les choisir et les mettre en place. 6) Il est ensuite facile dvaluer le gain obtenu par les mesures mises en place, en ritrant lestimation des risques du 4. Luniversalit de cette dmarche apparatra dans les applications que nous dcrirons dans des domaines varis.
1.3.3 La problmatique REACH
Les diffrentes parties du Code du travail qui traitent du risque chimique, plus ou moins explicitement, sont issues de dcrets de transposition de directives europennes. La plus importante, celle qui rgit la classication des produits chimiques depuis 40 ans, est la directive 67/548/CEE. Elle vient de faire lobjet dune profonde modication par la directive 2006/121/CE1, an que les rgles concernant la notication et lvaluation des risques des substances chimiques soient conformes au nouveau rglement CE n 1907/2006. Ce rglement, plus connu sous le sigle REACH (Registration, Evaluation and Authorization of CHemicals), a t adopt le mme jour, le 18 dcembre 2006. Son entre en vigueur date du 1er juin 2007. Son objet principal est lenregistrement, lvaluation des substances chimiques, ainsi que les restrictions applicables ces substances, mais aussi linstitution dune agence europenne des produits chimiques. Ce rglement devrait assurer un niveau lev de protection de la sant humaine et de lenvironnement ainsi que la libre circulation des substances, telles quelles ou contenues dans des prparations ou des articles, tout en amliorant la comptitivit et linnovation. Il devrait aussi promouvoir le dveloppement de mthodes alternatives pour lvaluation des dangers lis aux substances .
1. Directive publie au JO C 396 du 30/12/2006
1 Introduction
Son contenu peut tre schmatis ainsi : Toute substance ou prparation mise sur le march europen raison de plus de 1 tonne par an doit tre prenregistre auprs de lagence dsigne cet effet. Leur nombre est estim 30 000. Les produits ainsi enregistrs doivent tre valus selon une procdure xe par le rglement, et les rsultats consigns dans un dossier technique. Selon la classication des substances ou prparations issue de lvaluation, les fabricants, importateurs ou utilisateurs des plus dangereuses seront soumis une autorisation. Le nombre de celles-ci est estim 3 000. Les fabricants ou importateurs devront laborer un rapport sur la scurit chimique. Son but est dtablir que les risques lis la substance quils fabriquent ou importent sont valablement matriss pendant sa fabrication et son utilisation propre, et les oprateurs situs en aval dans la chane dapprovisionnement peuvent matriser valablement les risques. Ce descriptif appelle des remarques importantes. La directive 67/548 et tous ses amendements ou adaptations visaient essentiellement le domaine des dangers chimiques, alors que la directive 98/24 traitait des risques. Le rglement REACH couvre les deux domaines, puisquen plus des rgles de classication, il introduit des valuations dexposition. Mais il prcise quil est sans effet sur lapplication des directives relatives la protection des travailleurs et lenvironnement, et notamment de la directive 2004/37/CE1 concernant la protection des travailleurs contre les risques lis lexposition des agents cancrignes ou mutagnes au travail et de la directive 98/24/CE2 concernant la protection de la sant et de la scurit des travailleurs contre les risques lis des agents chimiques sur le lieu de travail, qui font obligation aux employeurs dliminer les substances dangereuses, lorsque cela est techniquement possible, ou de les remplacer par des substances moins dangereuses . Mais si lvaluation de la scurit chimique est accessible aux fabricants, comment un importateur ou un distributeur peut-il connatre toutes les expositions possibles des utilisateurs naux ? Lannexe I dit bien que lvaluation de la scurit chimique par un importateur porte sur lensemble des utilisations identies , et mme quelle couvre toutes les tapes du cycle de vie de la substance, dcoulant de la fabrication et des utilisations identies . La rponse est que le fournisseur ne peut que parler dexpositions raisonnablement prvisibles , selon lexpression de lannexe I, donc trs thorique. Dans ces conditions, il serait tonnant que ces expositions puissent tre estimes importantes, si tel tait le cas. Nous savons que la ralit, que seul connat lutilisateur nal, est bien diffrente ! Toutefois, il est prcis au point 16 de ladite annexe que le prsent rglement xe les devoirs et les obligations des fabricants, des importateurs et des utilisateurs en aval des substances telles quelles et des substances contenues dans des prparations ou des articles. Il nous semble trs regrettable que le REACH nait pas mieux spar les rles, savoir les dangers pour les fabricants ou importateurs et les risques pour les utilisateurs en aval . Dailleurs un fabricant nest-il pas ncessairement un utilisateur ?
1. JO L 158 du 30/4/2004, p. 50, et recticatif dans le JO L 29 du 29/6/2004, p. 23 2. JO L 131 du 5/5/1998, p. 11
1 Introduction
Il semble mme que la confusion entre danger et risque soit encore prsente dans certaines expressions du document, par exemple le point 3 du premier article : Le prsent rglement repose sur le principe quil incombe aux fabricants, aux importateurs et aux utilisateurs en aval de veiller fabriquer, mettre sur le march ou utiliser des substances qui nont pas deffets nocifs pour la sant humaine ou lenvironnement. Ses dispositions reposent sur le principe de prcaution. Leffet nocif dune substance, cest la dnition du danger. Comment une substance chimique pourrait navoir aucun danger ? Le principe de prcaution serait-il dinterdire toute utilisation de produit chimique ? Notons que les dnitions de danger et de risque ne gurent pas dans larticle 3. Ce sont donc celles de la directive 98/24 qui restent valides. Cette volution rglementaire renforce le besoin dune mthodologie prcise et able dans le domaine du risque chimique et nous conforte dans notre entreprise dtablir des fondamentaux sur la thorie et la pratique du risque chimique.
2 THORIE DU RISQUE CHIMIQUE
2.1 Notions gnrales

2.1.1 Dfinitions normalises
m Cas gnral
En matire de science du risque, le vocabulaire prend une importance dcisive. Il existe en effet un grand nombre de concepts qui sy rattachent depuis les temps anciens, cette notion faisant partie de la vie quotidienne des hommes. Ds quil a fallu introduire un peu de rationalit dans ce domaine, o le jugement subjectif domine, la ncessit de xer le sens des termes employs sest impose. Aprs des annes dhsitations, notamment attribuables la difcult de trouver des quivalences entre les grandes langues scientiques, une normalisation sest mise en place, sans tre encore aujourdhui compltement aboutie. Les dnitions qui suivent sont celles qui sont adoptes par les instances spcialistes des risques professionnels, savoir les CRAM et lINRS. Elles sont largement inspires des normes ISO 12100, ISO 14121 et de la directive europenne 98/241. Le danger, en gnral, est une proprit dun matriel, dune matire, dun phnomne ou dun milieu qui dcrit le type de dommage quil peut causer. Cest une constante qui ne varie pas avec les conditions dutilisation. La norme ISO 12100 emploie plutt le terme de phnomne dangereux , qui dsigne une source potentielle de dommage . Llectricit, le bruit, les objets coupants, les organes en mouvement et les nergies potentielles sont des phnomnes dangereux. Le risque est une notion dont la dnition est la plus variable, parce quelle dpend du domaine concern. Les textes rglementaires nationaux et europens ne sont pas encore parfaitement homognes sur ce point. Mais on observe une convergence grandissante avec la dnition de la norme ISO 12100 : combinaison de la probabilit dun dommage et de la gravit de ce dommage . Quant la directive dj cite, elle le dnit comme la probabilit que le potentiel de nuisance soit atteint dans les conditions dutilisation et/ou dexposition . Cette dnition a le mrite de montrer clairement que si le danger est propre lagent chimique, le risque dpend des conditions dutilisation.
1. La directive 98/24 est une directive europenne du 7 avril 1998 concernant la protection de la sant et de la scurit des travailleurs contre les risques lis des agents chimiques sur le lieu de travail.
2.1 Notions gnrales
Lestimation du risque consiste en prciser limportance. Cest une forme de quantication, compltant laspect simplement qualitatif quapporte lidentication. Le terme destimation est celui qui est x par la norme ISO 14121 (ex EN 1050). Il en existe dautres, utiliss sa place, tels quvaluation, apprciation, cotation, quantication. Les termes dvaluation et dapprciation se retrouvent dans un schma gnral tabli pour les quipements de travail, objets de la norme. Ce schma peut tre facilement transpos pour le risque chimique, en le simpliant, comme suit :
Dlimitation du domaine dtude atelier (process)
Identification des agents chimiques dangereux
Analyse de risque
Apprciation du risque
Estimation des risques chimiques
valuation des risques chimiques
Laction estelle sre ? NON Rduction du risque
OUI
FIN
Figure 2.1 Schma de la norme ISO 14121 adapt au risque chimique
La notion dimportance du risque est fondamentale dans le discours sur la scurit et devrait toujours tre utilise bon escient dans tous les domaines, notamment par les media ou les hommes politiques. Nous insistons sur ce point, pourtant simple comprendre : un grand danger nengendre pas obligatoirement un grand risque, et rciproquement. La radioactivit est un phnomne trs dangereux, mais le risque nuclaire est variable selon les circonstances, et doit tre estim au cas par cas. Autre exemple, la comparaison entre avions et vhicules automobiles. Les premiers constituent des phnomnes plus dangereux que les seconds, mais cest linverse au stade des risques, les statistiques en tmoignent. Et lorsque lon parle dabsence de risque, on exprime en fait que le risque considr est trop faible pour tre pris en compte.
10
2.1 Notions gnrales
Lvaluation, comme la dnit la norme, dsigne lensemble de la dmarche qui va de lidentication lestimation. Lapprciation est la dcision nale, tenant compte de lvaluation, mais aussi dautres facteurs trangers au risque.
m Cas du risque chimique
Le danger dun agent chimique est dni par le type de dommage quil peut causer. La directive 98/24 dnit le danger comme une proprit intrinsque dun agent chimique susceptible davoir un effet nuisible . Il est important de retenir que le danger est propre lagent chimique, indpendamment de ses conditions dutilisation. Les dommages possibles sont trs varis ; nous les dtaillerons par la suite. La classication, et en particulier ltiquetage rglementaire, ne vise principalement qu informer sur les dangers des produits chimiques. Le terme dagent chimique plutt que de produit est plus large, puisquil inclut les substances, les prparations et les produits gnrs par lactivit, tels que poussire, vapeur, fume, dchet. Ce changement dappellation, xe par la rglementation, est loin dtre anodin quand on sait limportance de ces agents dans la gense de nombre de maladies professionnelles (poussires damiante ou de bois, fumes de soudures ou de combustion, etc.). Le risque chimique est celui quengendre lutilisation ou le contact avec un ou plusieurs produits chimiques. La directive 98/24 le dnit comme la probabilit que le potentiel de nuisance soit atteint dans les conditions dutilisation et/ou dexposition . En tant que tel, il peut tre estim pour situer son importance. Nous avons vu que ce risque peut prendre une forme progressive ou accidentelle. La premire regroupe les atteintes lentes la sant (irritation, cancer), la seconde les effets soudains et rapides, soit par action directe, comme avec les intoxications aigus, soit par action indirecte, en raison des proprits physico-chimiques des produits (inammabilit, explosivit). Cette distinction se retrouve dailleurs dans la partie du code de la Scurit sociale qui traite des risques professionnels, comprenant les accidents et les maladies professionnelles, qui font lobjet de mesures rglementaires spciques. Le risque dincendie ou dexplosion en fait donc entirement partie, alors quil est souvent considr part dans lorganisation de la scurit ou dans certains ouvrages. Le risque chimique est souvent compris comme risque toxique, qui nen est en fait quun aspect. Cette distinction entre danger et risque sur laquelle nous insistons est fondamentale dans la gestion du risque chimique, comme dans les autres risques. Ainsi il peut y avoir un risque relativement faible avec un produit trs dangereux et, inversement, lutilisation dun produit de danger modeste peut gnrer un risque lev. Pourtant, mme les personnes familires du domaine de la scurit commettent souvent la confusion, en parlant de risque des produits, sans avoir abord lactivit des personnes les utilisant. ce sujet, il faut saluer le remplacement de lexpression phrase de risque utilise dans la rglementation franaise par lexpression mention de danger introduite par le nouveau SGH (Systme Gnral Harmonis). Nous verrons que le rglement REACH na malheureusement pas lev toute ambigut sur ce sujet.
11
2.2 Caractristiques du risque chimique

2.2.1 Mcanisme dapparition des dommages dorigine chimique
Lapparition dun dommage, quil soit de type accidentel ou de type chronique, suit un mcanisme que lon peut reprsenter par deux schmas, qui constituent une modlisation, sachant que la frontire entre ces deux types peut parfois tre oue. Ces schmas ne font jamais que reproduire les arbres des causes gnraux des accidents et maladies observs sur le terrain. Ltude des bases de donnes sur les accidents ou les maladies professionnelles nous apprend que les points de dpart des processus sont diffrents. Le mcanisme chronique part dune exposition, cest--dire un contact de la personne, avec un agent chimique par voie respiratoire, cutane ou digestive. Cet agent peut tre prsent dans lenvironnement sous forme liquide, solide ou gazeuse, mais aussi sous forme de vapeurs, darosols, de poussires ou mme de dpts sur des surfaces, etc. Il ny a pas de phnomne alatoire dans ce cas et lexposition est directement observable partir du moment o lagent chimique est identi. Le passage au dommage, en loccurrence une pathologie, se produit obligatoirement, mais aprs un certain temps, temps ncessaire pour quune quantit dagent chimique soit absorbe par lorganisme, sufsante pour gnrer une pathologie. Cette quantit est variable selon les paramtres dexposition et les facteurs personnels. Ce processus peut tre reprsent par le schma suivant :
exposition zone dangereuse personne produit dangereux
zone de prsence
quantit absorbe
dommage
Figure 2.2 Schma du processus chronique
Le mcanisme accidentel part dune situation dangereuse cre par la prsence dune personne dans la zone o un agent chimique peut constituer une menace. Cette zone de danger nest pas toujours facile dlimiter ou mme imaginer, puisquelle dcoule dune certaine conscience de risque. En particulier, elle nest pas directement visible tant que lon ne sest pas reprsent quel vnement dangereux pourrait survenir. Le passage au dommage, en loccurrence une lsion, ne se produira
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quaprs survenue de cet vnement, qui peut tre un scnario complexe, partant dun vnement dclencheur suivi dun enchanement de faits conduisant un dommage nal. On retrouve en fait la logique de la construction dun arbre des causes, aprs un accident. Ce processus peut tre reprsent par le schma suivant :
situation dangereuse zone dangereuse personne produit dangereux
zone de prsence
vnement dangereux
dommage
Figure 2.3 Schma du processus accidentel
Pour bien comprendre ce terme de situation dangereuse, qui est moins vident que celui dexposition, prenons exemple. Une personne travaille sous une canalisation contenant un liquide corrosif : cest typiquement une situation dangereuse, parce quune menace plane. Un chariot automoteur passant proximit accroche la canalisation en manuvrant. La contrainte subie par celle-ci modie le serrage dun joint entre deux brides, justement situ au-dessus du poste de travail. Le liquide corrosif fuit aussitt et tombe sur la tte de la personne, occasionnant une brlure chimique. Ce petit scnario constitue lvnement dangereux, dont le fait dclencheur est le choc entre le chariot et le tuyau. La survenue dun tel accident ncessite bien les deux conditions : la situation dangereuse et lvnement dangereux. Dans les deux processus, le dommage peut tre nalement vit ou rduit aprs le dclenchement de lexposition ou de lvnement dangereux, si certains facteurs matriels ou humains sont prsents. En processus chronique, cest essentiellement un bon tat de sant qui peut retarder lapparition des pathologies. En processus accidentel, une alarme, un dispositif de protection automatique, une protection individuelle, lhabilet des oprateurs ou leur condition physique leur permettent parfois dchapper au dommage ou du moins de le minimiser. La validit de cette modlisation du risque dpasse le risque chimique et peut tre gnralise tout type de risque. Cest pour cette raison quelle a t introduite dans la version rvise de la norme ISO 141211. Ce point est dvelopp au paragraphe 4.5. Il existe videmment des situations intermdiaires aux schmas accidentel et chronique. Par exemple, une claboussure de produit qui se rpte assez souvent est, en quelque sorte, un phnomne accidentel caractre chronique. Nous verrons que
1. Figure B.1 de lannexe B de la norme ISO 14121-1 : 2007.
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lon peut alors classer ce processus dans nimporte lequel des deux schmas sans que cela nuise lefcacit de la mthode.
2.2.2 Les composantes du risque chimique
Le premier intrt de cette modlisation est de faire apparatre les composantes du risque selon les deux processus, runies dans le tableau synthtique suivant.
Processus chronique Danger Processus accidentel Danger Situation dangereuse Exposition vnement dangereux Dommage Dommage
Dans le processus chronique, il apparat trois composantes du risque : le danger, lexposition et le dommage. Cette modlisation est exactement lexpression du principe propos dans de nombreux ouvrages sur le risque chimique (notamment le SGH dans son paragraphe 1.1.2.6.2.1). La modlisation du processus accidentel semble plus originale pour le risque chimique, car elle a t propose initialement pour les risques lis aux quipements de travail. Elle montre quatre composantes : le danger, la situation dangereuse, lvnement dangereux et le dommage. Cela ne fait au total que cinq composantes distinctes, ce qui confre toute sa simplicit la mthodologie dcrite ici. Le danger et le dommage sont des notions qui ont t bien dnies prcdemment et qui se retrouvent dans la plupart des mthodes. Les trois autres composantes sont plus difciles cerner. En voici des dnitions prcises : Une exposition caractrise ltat dune personne en contact avec lagent chimique par voie respiratoire, cutane ou digestive, de faon plus ou moins continue. Elle est gnre par le mode opratoire habituel et, pour cette raison, elle est souvent ressentie comme normale dans la situation de travail. Une exposition ainsi dnie ne gnre pas de malaise immdiat, qui entre dans la dnition de laccident. Elle peut durer longtemps avant que ne se dclarent ou dcouvrent des effets alarmants pour la sant. Cela correspond au risque de maladie professionnelle, mais ce terme est rducteur puisquil se rfre une dcision administrative. Cest pourquoi il est prfrable de parler de pathologie professionnelle, pour dsigner les effets ngatifs de lexposition sur la sant, quelle soit reconnue ou pas. Il faut aussi signaler que des expositions chroniques peuvent avoir des consquences accidentelles. Tel est le cas des accidents de circulation survenus des peintres professionnels aprs leur journe de travail, au cours de laquelle ils ont t soumis de fortes expositions aux solvants. Il est en effet connu que la plupart des solvants ont un effet narcotique. Une situation dangereuse caractrise la localisation dune personne dans une zone o elle subira un dommage soudain, direct ou indirect, en cas de survenue
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dun vnement dangereux. Un dommage est direct quand il est provoqu par lentre en contact de lagent chimique avec le corps humain. Cest le cas des brlures chimiques et des intoxications aigus. Il est indirect si lagent chimique provoque le dclenchement dautres types de dommages. Cest le cas des brlures thermiques et blessures provoques par un incendie ou une explosion. Dans les accidents graves, les dommages sont trs souvent directs et indirects, notamment en cas de raction incontrle. Il faut bien comprendre que lexistence dune situation dangereuse ne suft pas pour que le dommage se produise. Elle peut donc durer trs longtemps, ce qui conduit parfois douter de sa ralit. Elle ne peut tre mise en vidence que par lhypothse de lvnement dangereux. En rsum, cela correspond au risque daccident. Un vnement dangereux est un enchanement de faits, partant dun dclencheur et aboutissant au dommage, suivant un scnario parfois complexe, tel que la mthode de larbre des causes le met en vidence. Le dclencheur peut tre dorigine technique (rupture de canalisation, panne lectrique, drive dune rgulation) ou humaine (erreur de produit lors dun chargement). Chaque dclencheur possible gnre un scnario diffrent, avec un dommage diffrent. Cest pourquoi il y a autant de situations dangereuses que dvnements dangereux diffrents. Cette double nature du risque chimique a t peu mise en vidence dans les tudes publies dans ce domaine. Le terme dexposition servait en fait couvrir lensemble des mcanismes menant aux dommages. En pratique, le risque chimique a t depuis longtemps rserv deux catgories dintervenants. Dune part la mdecine du travail et la toxicologie, sintressant essentiellement aux effets directs sur la sant, dautre part les services de scurit ou dintervention, spcialiss dans les incendies et explosions. Seuls les accidents graves donnaient loccasion dune intervention commune de ces deux services. Cette rpartition des missions, qui a pour consquence une diffrence de culture et donc de mthode, a probablement gn lmergence dune approche globale de ce risque particulier, telle que nous voulons le proposer.
2.2.3 Estimation du risque chimique
La deuxime caractristique importante du risque chimique concerne son estimation. Celle-ci repose sur des paramtres en partie diffrents en fonction des deux processus que lon vient de dcrire. Lestimation du risque dexposition chronique dpend du danger de lagent chimique et de limportance de lexposition. En effet, une dose quotidienne de 1 g dun produit faible toxicit reprsente un risque moins important quune dose quotidienne de 10 mg dun produit trs toxique. De mme, exposition gale, un produit toxique ou cancrogne engendre un risque plus grave quun produit nocif. Inversement, pour un mme produit, le risque de pathologie augmente avec la dure de lexposition ou la concentration atmosphrique des vapeurs, par exemple. Nous verrons que ces deux points font partie des facteurs dterminant limportance de lexposition.
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2.3 Le danger chimique
Lestimation du risque accidentel rpond aux rgles utilises pour lensemble des risques de type accidentel, et fait lobjet dune normalisation internationale (ISO 14121). Pour mmoire, elle rsulte de la combinaison de la gravit du dommage et de la probabilit de sa survenue. Il est vident que si le danger nest pas un facteur direct, comme pour lexposition, il joue un rle important sur la gravit comme sur la probabilit du dommage. Nous verrons comment dterminer ces paramtres dans le cas du risque chimique. En conclusion, il faut analyser plus prcisment comment les cinq composantes du risque chimique interviennent dans les deux processus aboutissant aux dommages.

Depuis longtemps, le danger prsent par les agents chimiques est un paramtre qui a t beaucoup tudi. Il constitue lun des objets de la toxicologie et le point dappui essentiel des rglementations du risque chimique. Cest le cas du Code du travail, de lADR, de la directive europenne 67/548, du SGH et du tout nouveau rglement REACH. Ce paramtre a le gros avantage dtre une donne invariable lie au produit, sauf volution des connaissances, ce qui nest pas trs frquent. Cest le contraire du risque, qui est constamment variable et beaucoup moins bien cern par ces rglementations. Nous allons passer en revue les diffrentes approches du danger chimique dans les principales rglementations existantes.
2.3.1 Les dangers selon le Code du travail
Lestimation des risques chimiques repose en grande partie sur la classication rglementaire des substances et prparations, et en particulier sur lexploitation des phrases de risque gurant sur ltiquetage. Mais ce nest pas toujours sufsant, notamment pour le risque de raction dangereuse. Cest pourquoi il faut complter cette information chaque fois que cest ncessaire et possible. Pour ce faire, le document le plus facilement disponible est la che de donnes de scurit , due rglementairement par le fournisseur. Nous allons dabord examiner ces deux sources.
m Ltiquetage
Ltiquette rglementaire1 contient obligatoirement les phrases de risque, du moins lorsque le produit est tiquetable. Rappelons ce sujet que plusieurs raisons peuvent expliquer quun produit soit sans tiquette. La premire est quil ne prsente pas de danger connu ; il est donc hors classication. La deuxime est quil na pas encore fait lobjet dtudes pour connatre ses dangers. Cest le cas de produits nouveaux et peu rpandus. La troisime est, il faut bien le dire, le rsultat dune erreur ou dune ngligence, soit du fournisseur, soit de lutilisateur, par exemple loccasion dun reconditionnement. Il faut rester prudent dans ces cas-l et toujours tenter den savoir plus. Dans le doute, il faut interroger les personnes comptentes et en premier lieu le mdecin du travail.
1. Ltiquetage est prcis dans les annexes II, III et IV de larrt du 20 avril 1994 modi.
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Un agent chimique peut prsenter plusieurs dangers et son tiquette doit indiquer toutes les phrases de risque correspondantes. Mais elle fournit dautres informations, comme le rsume le schma suivant.
Solvex S.A. avenue des tuyaux 234 100 Flaconville Tl. 98 76 54 32 10
Actone
R11 Facilement inflammable R36 Irritant pour les yeux R66 Lexposition rpte peut provoquer desschement ou gerures de la peau R67 Linhalation de vapeurs peut provoquer somnolence et vertiges S9 Conserver le rcipient dans un endroit bien ventil S16 Conserver lcart de toute flamme ou source dtincelles. Ne pas fumer. S26 En cas de contact avec les yeux, laver immdiatement et abondamment avec de leau et consulter un spcialiste. 200-662-2 tiquetage CE
Figure 2.4 Exemple dtiquette rglementaire
Nous ne parlons ici que des informations qui concernent les dangers : les symboles et les phrases de risque. Les premiers sont des pictogrammes accompagns dune lettre et les secondes sont codies par un R suivi dun ou plusieurs nombres. Les symboles de danger sont un premier niveau dinformation, de nature purement visuelle, destin directement loprateur qui se saisit de lemballage. Ils sont au nombre de 10 (avec celui de lenvironnement) ; en voici la liste :
Figure 2.5
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En fait, ils nutilisent que 7 pictogrammes distincts, sur fond orange. Ils sont censs voquer un danger particulier pour inciter la prudence. On peut toutefois sinterroger sur laptitude de certains dentre eux suggrer rellement le danger. Nous faisons notamment allusion aux symboles nocif, irritant ou comburant. Les phrases de risque prcisent le type et la gravit du dommage susceptible de survenir. Elles prcisent aussi la voie de pntration principale de lagent. Quand cela est ncessaire, elles combinent des numros de danger et de voie. Cest donc sur elles que doit sappuyer un inventaire des dangers prsents, dautant plus que certains dangers particuliers exprims par des phrases de risque nont pas de symbole de danger spcique.
Dangers Ractivit particulire Inflammables Sensibilisants Cancrognes Toxiques pour la reproduction Mutagnes Phrases de risque R14, R16, R19, R31, R10 R42, R43 R40, R45, R49 R60, R61, R62, R63 R46, R68
Lexploitation des phrases de risque pour distinguer les dangers nest pas aise, car elles mlangent des notions deffets, de voies, de modes dintoxication, de symptmes et de gravit. Voici quelques exemples. Parmi les 66 phrases simples :
Phrase R10 R14 R20 R24 R33 R40 R49 R67 Inflammable Ragit violemment avec leau Nocif par inhalation Toxique par contact avec la peau Danger deffets cumulatifs Effet cancrogne suspect, preuves insuffisantes Peut causer le cancer par inhalation Linhalation de vapeurs peut provoquer somnolence et vertiges Libell Contenu de linformation Effet Effet et gravit Effet et voie Effet, voie et gravit Mode dintoxication Dommage et gravit Dommage et voie Voie et symptmes
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Parmi les 57 phrases combines :

R36/38 R68/20 Irritant pour les yeux et la peau Nocif, possibilit deffets irrversibles par inhalation Toxique, risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par contact avec la peau Effet et voies Gravit et voie Gravit, mode dintoxication et voie
R48/24
La liste intgrale gure en annexe 1. Notons que lappellation phrase de risque est inadapte selon les normes en vigueur, qui imposeraient phrases de dangers . Les libells de ces phrases alternent dailleurs les termes de risque et danger. Les phrases S sont prsentes comme des conseils de prudence. Il sagit de mesures dapplication immdiate qui sadressent aux utilisateurs directs des produits. La prvention du risque chimique ne saurait se limiter leur respect. Par contre, certains de ces conseils apportent des informations complmentaires sur le danger. En voici quelques exemples :
Phrase S 8 15 18 30 48 50 Libell Conserver le rcipient labri de lhumidit Conserver lcart de la chaleur Manipuler et ouvrir le rcipient avec prudence Ne jamais verser de leau dans ce produit Maintenir humide avec Ne pas mlanger avec
Au nombre de 54 simples et 17 combines, elles gurent en annexe 2. Il faut rester prudent sur le bien fond des informations de ltiquette, qui sont inscrites sous la responsabilit du fournisseur. Cest pourquoi il ne faut pas hsiter les recouper avec dautres sources, comme celles qui sont dcrites ci-aprs. Sagissant des substances, la source la plus able reste le site ofciel de lUnion europenne1, en consultant la liste des substances dangereuses dans lannexe I issue de la dernire adaptation au progrs technique (ATP) de la directive de base2. Il est prfrable dinterroger la liste par le numro CAS, par exemple, car les noms chimiques sont trop sujets variation. ce jour, la liste comporte prs de 8 000 produits.
1. http://ecb.jrc.it/classication-labelling/ 2. http://ecb.jrc.it/documents/Classication-Labelling/DIRECTIVE_67-548-EEC/ ANNEX_I_OF_DIRECTIVE_67-548-EEC/Annex_I_of_Directive_67548EEC. doc. La dernire ATP, la 29e, date de 2004. La 30e ATP est en cours dadoption.
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m La Fiche de Donnes de Scurit (FDS)
Cette che prvue par le Code du travail1 doit tre ralise et mise jour par le distributeur de produits chimiques ds la premire livraison dun produit. Lacheteur doit vrier la rception de cette che et faire en sorte quelle soit la disposition de tout utilisateur du produit. En particulier, le mdecin du travail doit disposer dune collection complte et jour. Les rseaux informatiques gnraliss dans les entreprises permettent dailleurs une consultation facile par tout le monde. dfaut, il est presque toujours possible de les retrouver sur Internet2. La rglementation xe un contenu prcis ces ches, qui doivent comporter 16 rubriques : 1) identication de la substance/prparation et de la socit/lentreprise ; 2) identication des dangers ; 3) composition/informations sur les composants ; 4) premiers secours ; 5) mesures de lutte contre lincendie ; 6) mesures prendre en cas de dispersion accidentelle ; 7) manipulation et stockage ; 8) contrle de lexposition/protection individuelle ; 9) proprits physiques et chimiques ; 10) stabilit et ractivit ; 11) informations toxicologiques ; 12) informations cologiques ; 13) considrations relatives llimination ; 14) informations relatives au transport ; 15) informations relatives la rglementation ; 16) autres informations. Une grande partie de ces rubriques apporte des informations utilisables pour identier et quantier les dangers, les autres contribuant davantage au choix des mesures de protection et dintervention. 1) Identication de la substance ou prparation Une erreur sur lidentit dun produit peut tre lourde de consquences sur les mesures de prvention prendre. Les dnominations chimiques, quoique normalises, sont en effet trs variables et une erreur disomre, par exemple, est vite commise. Il est donc prfrable dutiliser les numros didentication gurant la rubrique 3. 2) Identication des dangers Cest ici quapparat la classication du produit, et toute autre information sur un danger particulier qui aurait pu se manifester. Pour les substances, il faut indiquer, quand ils existent, le numro CAS (Chemicals Abstracts System), beaucoup plus
1. Larticle R. 4411-73 indique que le fabricant ou limportateur dune substance ou prparation dangereuse fournit au destinataire une che de donnes de scurit conforme aux exigences prvues par le rglement (CE) 1907/2006 (REACH). 2. Outre les sites des fournisseurs, on peut consulter www.quickfds.com.
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utilis que le numro EINECS (European INventory of Existing Commercial chemical Substances information system), pourtant ofciel pour lEurope, ou le numro ELINCS (European LIst of Notied Chemical Substances). 3) Composition/informations sur les composants Ces informations sont particulirement utiles pour les prparations, mme si elles sont limites sur des critres de concentration ou dexistence de VLEP des substances contenues. 8) Contrle de lexposition Les niveaux de dangers peuvent tre connus grce aux VLEP (Valeurs Limites dExposition Professionnelle), DNEL (Derived No Effect Level, niveau driv sans effet ) et PNEC (Predicted No Effect Concentration, concentration prdite sans effet ). 9) Proprits physico-chimiques Ces donnes sont utiles pour le reprage des expositions, par exemple en considrant le point dbullition, la pression de vapeur, le pH, la liposolubilit, et plus encore pour le reprage des situations dangereuses, en considrant le point dclair, lindice dvaporation, les dangers dexplosion, les proprits comburantes, les tempratures de dcomposition et dauto-inammation, etc. 10) Stabilit et ractivit du produit Cette rubrique permet de mentionner ce que les phrases de risque ne disent pas, ou du moins pas clairement. Cela concerne par exemple les possibilits de raction dangereuse, les sensibilits la chaleur, la lumire, au froid, au choc et certaines prcautions dutilisation. Ces informations sont videmment prcieuses pour lidentication de situations dangereuses, mais aussi pour les expositions, dans la mesure o une substance ractive est trs souvent aussi corrosive pour la peau. 11) Informations toxicologiques Les informations toxicologiques sont surtout utiles au mdecin du travail mais elles permettent aussi de juger de la cohrence de la classication. 12) Informations cologiques Ce point mentionne les donnes disponibles sur lcotoxicit, indispensables pour lanalyse du risque environnemental. Figurent ici les proprits de persistance, de dgradabilit et de bioaccumulation, mais aussi dautres effets quand ils sont connus, tels que le potentiel dappauvrissement de la couche dozone, le potentiel de formation photochimique dozone, le potentiel de perturbation du systme endocrinien et/ou le potentiel de rchauffement climatique. 14) Informations relatives au transport Comme nous le verrons au paragraphe 2.3.2, linformation la plus intressante sur le danger est le numro didentication de danger (voir annexe 3). dfaut, le numro ONU permet de le retrouver facilement. Cette information est rapprocher de la classication travail, pour ventuellement la complter.
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15) Informations rglementaires Cette rubrique indique tout ce qui concerne la sant, la scurit et lenvironnement. Cest un moyen de contrle supplmentaire. On y trouve aussi lventuelle inscription dans un tableau de maladie professionnelle. 16) Autres informations Cest ici que doivent gurer les phrases de risque, libelles en entier. Ces ches sont une source dinformations indispensable dans une analyse de risques, quil faut nanmoins considrer avec prudence. Les fournisseurs peuvent maintenant sappuyer sur lannexe II du rglement REACH. Il ne faut pas perdre de vue que les dangers des agents chimiques sont tablis sur la base de la classication rglementaire, selon une procdure prcise qui aboutit un consensus des partenaires sociaux, partir des observations qui ont t recueillies par exprience ou la suite dtudes. Elle peut donc voluer avec le temps. De ce fait, cette information doit tre considre comme provisoire, en particulier pour les produits rcemment mis sur le march. De nombreuses substances ont vu, au cours des dernires dcennies, leur classication changer, et donc la liste de leurs dangers. Sur ce point, le systme REACH devrait apporter une meilleure abilit de ces donnes (voir le paragraphe 2.3.4).
m Autres sources dinformation
Les donnes concernant les dangers ont bien dautres sources. Autant que possible, il faut faire leffort de raliser une petite bibliographie sur les produits utiliss pour la premire fois. Elle peut tre simple et rapide sur Internet, et procurer en outre des informations techniques toujours prcieuses. Deux documents sont consulter en priorit : Les ches toxicologiques de lINRS, qui contiennent beaucoup dinformations sur des substances dangereuses, mais qui sont en nombre limit. La dernire ATP de la directive 67/548, qui permet danticiper sur les futures volutions de la classication. ce jour, la 30e est toujours en cours dadoption et le projet de 31e est dj publi sur le site de lUnion europenne. La notice technique du fournisseur, de contenu trs variable, mais mentionnant au besoin les prcautions demploi.
2.3.2 Les dangers selon le rglement type du transport de matires dangereuses
La classication transport est dans lensemble plus complexe, parce que plus complte que la classication travail. Elle est rgie par un accord europen (restructur), dit ADR1, rgulirement mis jour. Nous prsentons ici les lments qui contribuent la connaissance des dangers. Cette classication consiste dterminer principalement quatre lments : une classe de danger, un code de classication, un numro ONU et un groupe demballage.
1. La dernire version est du 1er janvier 2007. Elle est tlchargeable ladresse http://www.unece.org/ trans/danger/publi/adr/adr2007/07ContentsE.html
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La classe de danger est choisie parmi une liste de 13 classes et sous-classes :

Classe 1 Classe 2 Classe 3 Classe 4.1 Classe 4.2 Classe 4.3 Classe 5.1 Classe 5.2 Classe 6.1 Classe 6.2 Classe 7 Classe 8 Classe 9 Matires et objets explosibles Gaz Liquides inflammables Matires solides inflammables, matires autoractives et matires explosibles dsensibilises solides Matires sujettes linflammation spontane Matires qui, au contact de leau, dgagent des gaz inflammables Matires comburantes Peroxydes organiques Matires toxiques Matires infectieuses Matires radioactives Matires corrosives Matires et objets divers
Le code de classication est une subdivision prcisant le ou les dangers de la matire ou de lobjet. La liste des codes possibles dpend de la classe de danger. Pour simplier cette rglementation particulirement complexe, nous dirons que la quasi-totalit des codes de classication utiliss rsulte dune combinaison de dangers lmentaires appartenant la liste suivante :
Groupe de danger
Signification Asphyxiant Comburant Inflammable Toxique Corrosif Auto-ractif Auto-chauffant
A O F T C R S
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Par exemple : mthanol : FT1, actone : F1, acide actique : CF1, acide nitrique : CO1, hydroxyde de sodium : C6, nitrite de sodium : OT2, chlorure mercurique : T5. Le chiffre qui suit les lettres est fonction de ltat physique et de la nature organique ou pas. Le numro ONU est une sorte dimmatriculation des matires, des objets ou de familles de matires ou dobjets, la rgle tant dattribuer toujours le numro le plus spcique. Par exemple : actone : 1090, actate damyle : 1104, dioxyde de plomb : 1872, adhsifs : 1133, produits pour parfumerie : 1266, nitrates inorganiques : 1477, liquide inammable : 1993. Lintrt de ce numro est de retrouver facilement toutes les proprits dun produit laide des tableaux de lADR1. Le groupe demballage prcise limportance du danger. Il ne concerne quune partie des classes de danger et ne comporte que trois niveaux, au plus, selon les dnitions suivantes :
Groupe demballage I Groupe demballage II Groupe demballage III Matires trs dangereuses Matires moyennement dangereuses Matires faiblement dangereuses
Il ne sapplique quaux matires appartenant aux classes de dangers suivantes :

3 4.1a 4.2 4.3 5.1 5.2 6.1 8 9
a. 4.1 except matires autoractives
ces donnes sajoute un numro didentication de danger devant gurer sur lunit de transport, en plus des symboles de danger, spciques cette rglementation. Le numro didentication de danger comporte 2 ou 3 chiffres, ventuellement prcds dun X. La liste gure en annexe 3. Il constitue un vrai code de description du danger : Le premier chiffre est celui de la classe du danger principal. Le deuxime chiffre est un 0 si le danger est normal, et identique au premier si le danger est intensi. Dans les autres cas, il indique le danger subsidiaire, sauf pour le 9 qui signie danger de raction violente spontane. Lventuel troisime chiffre indique un deuxime ou troisime danger subsidiaire. La prsence du X signale le danger de raction chimique dangereuse avec leau.
EXEMPLES :
50 : matire comburante 48 : matire solide inammable, corrosive 669 : matire trs toxique pouvant produire spontanment une raction violente X338 : matire liquide trs inammable et corrosive, ragissant dangereusement avec leau
1. Tableaux A et B du chapitre 3.2 de lannexe A de lADR du 1er janvier 2007.
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Cette rgle supporte nanmoins quelques exceptions, ce qui impose de se rfrer au tableau de signication des numros didentication de danger.
EXEMPLES :
44 : matire solide inammable qui, une temprature leve, se trouve ltat fondu 606 : matire infectieuse 33 : liquide trs inammable (point dclair infrieur 23 C)
Il est intressant de noter que ce numro didentication est une forme condense et simplie de lensemble classe de danger + code de classication . Il comporte mme une chelle, sommaire, dimportance des dangers, par le jeu du doublement de chiffre. En pratique, il suft de se reporter au tableau A du chapitre 3.2. du rglement ADR. Les matires et les objets y sont rpertoris, classs par numro ONU croissant. Il sera plus facile de consulter dabord le tableau B pour trouver la matire ou lobjet, puis de se reporter au tableau A avec le numro ONU pour retrouver la classe de danger en colonne n 3a, le code de classication en colonne n 3b, le groupe demballage en colonne n 4 quand il existe, et le numro didentication de danger en colonne 20. La dtermination des classes de dangers et des groupes demballages des matires sans numro ONU peut tre assez complexe, car elle fait appel des donnes physiques, chimiques et toxicologiques, puis ventuellement quelques calculs dans le cas des mlanges. Dans tous les cas o plusieurs choix de rubrique sont possibles, priorit doit tre donne la rubrique la plus spcique possible. Cest pourquoi la dnition de la plupart des rubriques collectives se termine par lexpression NSA , cest--dire non spci par ailleurs . En conclusion, cest le numro didentication de danger qui prsente le plus dintrt pour, justement, identier et coter les dangers, avec lavantage dune forme trs condense et trs logique. Cependant, ils napportent pas beaucoup plus dinformations que les phrases de risque et surtout aucune information sur les voies dexpositions possibles. Par contre, la classication transport mrite dtre consulte sur les dangers physico-chimiques, cest--dire les familles de dangers IE et Re (Voir paragraphe 2.3.6).
2.3.3 Les dangers selon le SGH

m Classes de dangers
Le SGH instaure 27 classes de dangers, rparties en trois grandes familles. Les dangers physico-chimiques (16 classes) sont en grande partie issus de la rglementation transport. Les dangers pour la sant (10 classes) distinguent bien le chronique de laigu. Les dangers pour lenvironnement se limitent une classe1.
1. Pour une vue densemble sur le SGH, voir http://www.inrs.fr/dossiers/sgh.html
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Classe 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 2.10 2.11 2.12 2.13 2.14 2.15 2.16 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 3.10 4.1
Danger matires et objets explosibles gaz inflammables arosols inflammables gaz comburants gaz sous pression liquides inflammables matires solides inflammables matires autoractives liquides pyrophoriques matires solides pyrophoriques matires auto-chauffantes matires qui, au contact de leau, dgagent des gaz inflammables liquides comburants matires solides comburantes peroxydes organiques matires corrosives pour les mtaux toxicit aigu corrosion/irritation cutanes lsions oculaires graves/irritation oculaire sensibilisation respiratoire ou cutane mutagnicit pour les cellules germinales cancrognicit toxicit pour la reproduction toxicit systmique pour certains organes cibles, exposition unique toxicit systmique pour certains organes cibles, expositions rptes danger par aspiration danger pour le milieu aquatique
Famille
Dangers physiques
Dangers pour la sant
Dangers pour lenvironnement
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m Catgories de dangers
Chaque classe est subdivise en catgories de dangers qui expriment le niveau de danger du produit. Le nombre de catgories varie de 1 6 selon les classes. Sans entrer dans le dtail des critres dattribution, qui occupe la majeure partie de ce rglement1, le tableau suivant donne une ide de la diversit de ces critres.
Classe de danger 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 Nombre de catgories 7 2 2 1 4 Sensibilit lexplosion Domaine dinflammabilit Concentration en inflammables et test dinflammabilit de larosol vaporis Sans objet Sans objet : tats physiques Cat. 1 : point dclair < 23 C et point dbullition = 35 C Cat. 2 : point dclair < 23 C et point dbullition > 35 C Cat. 3 : point dclair = 23 C et = 60 C Cat. 4 : point dclair > 60 C et = 93 C Vitesse et dure de combustion Aptitude lexplosion (7 types) Sans objet Sans objet Raction la chaleur dun chantillon en masse Dbit de dgagement gazeux Vitesse de combustion en prsence de cellulose Dure de combustion en prsence de cellulose Aptitude lexplosion (7 types) Sans objet Dose ou concentration ltale (DL50, CL50) par diffrentes voies ou estimation de toxicit aigu (ETA) pour les mlanges (voir ci-dessous)
Critres gnraux
2.6
2.7 2.8 2.9 2.10 2.11 2.12 2.13

2 5 1 1 2 3 3 3 5 1 5
2.14 2.15 2.16 3.1
1. Le texte des diffrents chapitres de ce rglement est tlchargeable partir de ladresse Internet : http://www.unece.org/trans/danger/publi/ghs/ghs_rev01/01les_f.html
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Classe de danger
Nombre de catgories
Critres gnraux
3.2
1 catgorie de corrosifs (1), avec 3 sous-catgories (1A, 1B, 1C) et 1 catgorie dirritants (2), daprs : des tudes sur lhomme des tudes sur lanimal la structure chimique du produit le pH en solution Pour les mlanges, on peut utiliser des critres de concentration Le choix des 3 catgories (1 de corrosifs et 2 dirritants) est fait, selon le cas, daprs : des tudes sur lhomme des tudes sur lanimal la structure chimique du produit le pH en solution Pour les mlanges, on peut utiliser des critres de concentration Sans objet. Pour les mlanges, concentration des composants actifs. Le choix des 3 catgories (1A, 1B, 2) est fait partir dtudes disponibles chez lhomme et lanimal, dire dexpert. Pour les mlanges, on tient compte de la concentration des composants actifs. Une catgorie spciale vise les effets via lallaitement. Le choix des 3 catgories est fait partir dtudes disponibles chez lhomme et lanimal, dire dexpert. On sappuie aussi sur les doses/ concentrations effet toxique non ltal. Pour les mlanges, on tient compte de la concentration des composants actifs. Le choix des 2 catgories est fait partir dtudes disponibles chez lhomme et lanimal, dire dexpert. On sappuie aussi sur les doses/ concentrations minimales effet toxique observable. Pour les mlanges, on tient compte de la concentration des composants actifs. tudes de toxicit sur lhomme et lanimal et viscosit dynamique. Pour les mlanges, on tient compte de la composition et de la viscosit. 3 catgories pour la toxicit aigu et 4 pour la toxicit chronique, partir des CL50. 2 catgories sans pictogramme.
3.3
3.4 3.5 3.6 3.7
1 3 3 4
3.8
3.9
3.10
4.1
3/4
28
m tiquetage
Les rgles dtiquetage se trouvent dtailles dans les annexes du rglement SGH. En rsum, une tiquette doit comporter les lments suivants : Mention davertissement : Il sagit dun mot, soit DANGER pour un danger principal, soit ATTENTION pour les dangers moins graves, ou aucun mot. La mention danger sera attribue par exemple aux catgories 1, mais une catgorie 2 pourra mentionner danger ou attention selon la classe considre. Mention de danger : Une mention de danger est une phrase qui, attribue une classe de dangers ou une catgorie de dangers, dcrit la nature du danger que prsente un produit chimique et, lorsquil y a lieu, le degr de ce danger. Les mentions de danger rappellent videmment les phrases de risque de la rglementation travail, qui sont repres par des codes R suivis dun nombre. De mme, les mentions de danger sont repres par des codes, dont la liste a t tablie par un amendement au SGH du 24 janvier 20071. Les 71 codes se rpartissent comme suit : Dangers physiques : 29 codes Dangers pour la sant : 35 codes Dangers pour lenvironnement : 7 codes La liste complte des codes de mentions de dangers est reproduite en annexe 5. Ils sont destins tre utiliss des ns de rfrence. Ils ne font pas partie du texte de la mention de danger et ne devraient pas tre utiliss en lieu et place de celui-ci. Un code alphanumrique unique est affect chaque mention de danger ; ce code est constitu dune lettre et de trois chiffres, comme suit : la lettre H (pour hazard statement ) ; un chiffre dsignant le type de danger auquel la mention de danger est affecte en suivant la numrotation des diffrentes parties du SGH, comme suit : 2 pour les dangers physiques ; 3 pour les dangers pour la sant ; 4 pour les dangers pour lenvironnement ; deux chiffres correspondant la numrotation squentielle des dangers lis aux proprits intrinsques de la matire, comme lexplosibilit (codes 200 210), linammabilit (codes 220 230), etc. Pictogrammes de mise en garde : Leur fonction est de transmettre une information sur la nature du danger, visuellement, sans lecture ncessaire. Il y a 9 symboles possibles, rassembls dans le tableau suivant :
1. Amendements au Systme Gnral Harmonis de classication et dtiquetage des produits chimiques (annexe 3, section1), disponible sur http://www.unece.org/trans/doc/2007/ac10/ST-SG-AC10-34a3f.pdf.
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Figure 2.6 Symboles de danger du SGH
On reconnat certains symboles identiques ou presque ceux des rglementations travail ou transport, mais deux nouveaux symboles apparaissent, en remplacement de la croix de Saint-Andr , rserve aux dangers irritant et nocif et effectivement peu vocatrice. Le symbole de danger est toujours plac lintrieur dun carr pos sur la pointe, en fait un losange, comme dans la rglementation transport. Les symboles doivent tre noirs et le losange reprsent par un cadre rouge. Exemple :
Figure 2.7
Toutefois, le SGH prcise que ces pictogrammes ne sappliquent pas au domaine du transport des matires dangereuses, pour lequel reste en vigueur le rglement type de lONU. Mme sils sont daspect trs voisin, ils nen sont pas moins diffrents, ce qui peut conduire trouver sur un mme emballage, par exemple pour une matire inammable, les deux pictogrammes suivants :
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Figure 2.8
Lorsque lon connat la classe et la catgorie de danger dun produit, il suft de se reporter lannexe 2 du rglement pour trouver le pictogramme mettre sur ltiquette. Conseils de prudence : Un conseil de prudence est une phrase dcrivant les mesures recommandes quil y a lieu de prendre pour rduire au minimum ou prvenir les effets nocifs dcoulant dune exposition. Le choix de ces conseils est laiss lapprciation du responsable de ltiquetage ou lautorit comptente.
EXEMPLES :
Garder le rcipient hermtiquement ferm. Ne pas respirer les vapeurs. Porter des gants de protection. En cas dincendie, ne pas utiliser deau.
Lannexe n 3 du SGH propose une liste de conseils de prudence adapts chacune des classes de dangers. Ces phrases rappellent les conseils de prudence ( S ) de la rglementation travail et elles possdent aussi un code alphanumrique unique. Ce code est constitu dune lettre et de trois chiffres, comme suit : la lettre P (pour precautionary statement ) ; un chiffre dsignant le type de conseil de prudence, comme suit : 1 pour les conseils de prudence gnraux, 2 pour les conseils de prudence concernant la prvention, 3 pour les conseils de prudence concernant lintervention, 4 pour les conseils de prudence concernant le stockage, 5 pour les conseils de prudence concernant llimination ; deux chiffres correspondant la numrotation squentielle des conseils de prudence. Les codes des conseils de prudence sont destins tre utiliss des ns de rfrence et ne font pas partie du texte des conseils de prudence et ils ne devraient pas tre utiliss en lieu et place de celui-ci. Identication du produit : Ltiquette devrait rvler lidentit chimique dun produit simple, ou, pour un mlange, lidentit chimique des composants qui prsentent un danger critique, savoir : toxicit aigu ; corrosion de la peau, lsions oculaires graves, pouvoir mutagne, cancrogne ou repro-toxique, sensibilisation cutane ou respiratoire,
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toxicit systmique sur organes cibles. Toutefois, les rgles qui protgent les informations commerciales condentielles sont prioritaires par rapport celles qui concernent lidentit chimique. Identit du fournisseur : Le nom, ladresse et le numro de tlphone du fabricant ou du fournisseur du produit devraient gurer sur ltiquette.
2.3.4 Les dangers selon le rglement REACH
Selon ce rglement, les fabricants ou importateurs qui veulent mettre sur le march une substance ou une prparation sont tenus de lenregistrer auprs de lagence dsigne en fournissant un dossier dvaluation. Ce dossier doit comprendre les lments suivants, conformment aux sections correspondantes de lannexe I : une valuation des dangers pour la sant humaine ; une valuation des dangers que constituent les proprits physico-chimiques pour la sant humaine ; une valuation des dangers pour lenvironnement ; une valuation des produits persistants, bioaccumulables et toxiques (PBT pour Persistent Bioaccumulative Toxic) et des trs persistants et trs bioaccumulables (vPvB, pour very Persistent very Bioaccumulative). Pour la sant humaine, lvaluation des dangers a pour objet : de dterminer la classication et ltiquetage dune substance, conformment la directive 67/548/CEE ; dtablir le niveau maximum dexposition la substance auquel ltre humain peut tre soumis. Ce niveau dexposition est appel niveau driv sans effet (DNEL pour Derived No Effect Level). Nous voyons que le rglement REACH ne change pas la classication actuelle et semble ignorer le SGH. Par contre, il systmatise la fourniture de VLEP, appele donc DNEL et xe par intgration des donnes humaines et non humaines pertinentes disponibles. Toutes les donnes non humaines qui sont utilises pour valuer un effet particulier sur ltre humain et pour tablir la relation dose (concentration) rponse (effet) feront lobjet dune prsentation succincte avec une distinction entre donnes in vitro, donnes in vivo et autres donnes. Le dossier dvaluation prsentera les rsultats pertinents des essais (par exemple DL50, NO (A) EL, No-Observed-Adverse-Effect Level, ou LO (A) EL, Lowest-ObservedAdverse-Effect Level) et les conditions des essais (par exemple la dure des essais ou la voie dadministration), ainsi que dautres informations prendre en considration. Si plusieurs voies dexposition sont probables, une DNEL est tablie pour chacune delles et pour lensemble des voies dexposition considres globalement. Remarquons au passage la volont de limiter les essais sur animaux, dj exprime dans le SGH. En effet, si la fourniture dinformations supplmentaires est indispensable et quelle ncessite des essais portant sur des animaux vertbrs, le dclarant prsente une proposition dessai. Cependant, il ny a pas lieu de fournir de telles informations supplmentaires si le dclarant met en uvre ou recommande des mesures de gestion des risques et des conditions dexploitation sufsantes qui,
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conformment lannexe XI, section 3, exemptent des essais concernant lvaluation PBT et vPvB. Lors de ltablissement de la DNEL, il est notamment tenu compte des facteurs suivants : lincertitude rsultant, entre autres, de la variabilit des informations exprimentales et des variations intraspciques et interspciques ; la nature et la gravit de leffet ; la sensibilit de la population humaine particulire laquelle se rapportent les informations quantitatives et/ou qualitatives sur lexposition. Sil nest pas possible dtablir une DNEL, cette impossibilit doit tre clairement indique et dment justie. Pour certains effets, en particulier la mutagnicit et la carcinognicit, les informations disponibles ne permettent pas dtablir un seuil et, par consquent, une DNEL. Lors de lvaluation des dangers pour la sant humaine sont pris en considration : le prol toxicocintique (cest--dire absorption, mtabolisme, distribution, et limination) de la substance et les groupes deffets suivants : effets aigus (toxicit aigu, irritation et corrosivit) ; sensibilisation ; toxicit par administration rpte ; effets CMR (carcinognicit, mutagnicit et toxicit pour la reproduction). Les processus accidentel et chronique sont bien tous deux pris en compte. Pour les dangers dcoulant des proprits physico-chimiques, lvaluation a aussi pour objet de dterminer la classication et ltiquetage dune substance, conformment la directive 67/548/CEE. Sont valus au minimum les effets potentiels sur la sant humaine des proprits physico-chimiques suivantes : explosibilit ; inammabilit ; pouvoir oxydant. Pour lenvironnement, lvaluation des dangers a pour objectif de dterminer la classication et ltiquetage dune substance, conformment la directive 67/548/ CEE, et didentier la concentration de la substance au-dessous de laquelle il ne devrait pas y avoir deffets nocifs dans le milieu environnemental en cause. Cette concentration est appele concentration prdite sans effet (PNEC, pour Predicted No Effect Concentration). Sur la base des informations disponibles, la PNEC est tablie pour chaque milieu environnemental. Elle peut tre calcule par lapplication dun facteur dvaluation appropri aux valeurs des effets (par exemple CL50 ou NOEC). Un facteur dvaluation exprime lcart entre les valeurs deffets tablies pour un nombre limit despces, partir dessais de laboratoire, dune part, et de la PNEC identie pour le milieu environnemental, dautre part. Sil nest pas possible dtablir la PNEC, cette impossibilit est clairement indique et dment justie. Ainsi, le rglement REACH cre lobligation de xer des valeurs limites dexposition aussi bien pour lhomme que pour lenvironnement, sauf impossibilit dmontre. Nous verrons que cela facilite grandement la xation de niveaux de danger.
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2.3.5 Le niveau de danger
Le danger dun agent chimique lorigine dune exposition ou dune situation dangereuse est un des paramtres fondamentaux pour situer limportance du risque. Si le terme de danger qualie le type de dommage que peut provoquer un agent chimique, le niveau de danger quantie la gravit de ce dommage sur une certaine chelle. Il est parfois appel dangerosit . Le choix du terme niveau permet dviter toute confusion dans linterprtation du chiffre qui lexprime. Il est ainsi vident quun niveau 2 est au-dessus dun niveau 1. Nous verrons que ce nest pas le cas dautres terminologies utilises, comme classe , catgorie ou groupe . Le niveau de danger intervient diffremment dans lestimation du risque selon que le processus est chronique ou accidentel. Le choix dune chelle et les critres dattribution des chelons constituent un sujet complexe, relevant de la toxicologie, qui a t trait par diffrents auteurs et diffrentes rglementations. Son importance dans lestimation du risque chimique mrite un examen dtaill, en fonction de deux processus.
m Le niveau de danger dans le processus chronique
Dans le processus chronique, le niveau de danger dtermine directement limportance du risque avec le niveau dexposition. Cest pourquoi de nombreux auteurs ont essay de classer les produits chimiques sur des chelles de danger. Certaines sont utilises dans les grandes entreprises de lindustrie chimique et pharmaceutique. Plusieurs approches sont possibles, mais le classement est toujours un problme de toxicologie. Pour les substances, on dispose souvent de donnes toxicologiques telles que la DL50 ou la CL50, cest--dire les doses ou concentrations ltales qui provoquent la mort de 50 % des animaux soumis aux expositions de produit. Elles sont ralises suivant les cas par voie orale, respiratoire ou cutane. Il est clair que le but de tels tests est essentiellement de dterminer la toxicit aigu, qui nous sera utile dans le processus accidentel. Heureusement il existe une donne toxicologique importante pour le processus chronique.
m Les valeurs limites dexposition professionnelle
Pour les substances les plus courantes mises sur le march, il existe des valeurs limites dexposition professionnelle (VLEP), rparties en deux catgories rglementaires. Les valeurs contraignantes sont respecter strictement et les valeurs indicatives ne constituent quun objectif de prvention. Elles permettent toutes deux de bien situer le niveau de danger, car plus cette valeur limite est basse, plus la substance est dangereuse. Les VLEP sont dnies soit par une moyenne sur 8 heures de travail, cest la VME, soit par valeur limite sur 15 minutes, cest la VLE. Une liste complte gure dans la brochure de lINRS ED 9841. Cependant, lactualit rglementaire volue vite ; elle vient de senrichir dun dcret2 pour les valeurs
1. Valeurs limites dexposition professionnelle aux agents chimiques en France, ED 984, INRS. 2. Dcret n 2007-1539 du 26 octobre 2007 xant des valeurs limites dexposition professionnelle contraignantes pour certains agents chimiques (JO du 28 octobre 2007).
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contraignantes et dun arrt1 pour les valeurs indicatives. ce jour, il existe 63 agents chimiques affects dune VLEP contraignante, lists en annexe 8, et 43 agents chimiques affects dune VLEP indicative, lists en annexe 9. Il est donc intressant de les exploiter directement pour xer les niveaux de danger utilisables en exposition chronique. Voici deux exemples de cette dmarche qui ont t publis. Le premier exemple est extrait dune recommandation de lINRS concernant lactivit du traitement de surface (ED 651). Il y est expos, en rsum, que chaque bain de traitement se caractrise par un niveau global de risque qui est la combinaison de deux paramtres : lindice dmissivit et lindice de toxicit. Remarquons la parfaite cohrence de ces indices avec, respectivement, le niveau dexposition et le niveau de danger. Lindice de toxicit est attribu aux substances mises selon le tableau suivant :
Valeurs limites Gaz vapeurs (ppm) < 10 10 10 100 500 > 500 Arosols (mg/m3) < 0,1 0,1 1 1 10 > 10
Indice de toxicit A B C D
Le second exemple est extrait de la note documentaire ND 2233 de lINRS2, qui propose une mthodologie simplie de lvaluation des risques. Il y est propos de rpartir les dangers en classes de 1 5 en fonction des phrases de risque ou des VLEP. Voici ce qui concerne les VLEP :
Classe de danger 1
VLEP (mg/m3) > 100 10 100 1 10 0,1 1 < 0,1
2 3 4 5
1. Arrt du 26 octobre 2007 modiant larrt du 30 juin 2004 modi, tablissant la liste des valeurs limites dexposition professionnelle indicatives ( JO du 28 octobre 2007). 2. Mthodologie dvaluation simplie du risque chimique, ND 2233, 2005, INRS.
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Cest ce tableau qui a permis dtablir les niveaux de danger des agents chimiques non tiquetables, parce que gnrs par lactivit et non mis sur le march. Notons que ce tableau pourrait tre remplac par la fonction (continue) : Classe = log (1 000/VLEP) + 1 Encore faut-il disposer de VLEP. On en compte environ 520 aujourdhui, indicatives ou rglementaires, que lon peut retrouver dans la brochure de lINRS dj cite. Cependant, dans le cas dune substance sans VLEP mais dont la CL50 est connue, il est possible dvaluer une sorte de VLEP thorique. Pour plus de dtails, se rfrer notre prcdent ouvrage sur le sujet1. Dans le domaine des principes actifs pharmaceutiques, il nexiste pas de VLEP ofcielle, mais une autre valeur repre est gnralement disponible : cest le NOAEL ou dose sans effets indsirables observs. Il est utilis pour dterminer une VLEP pratique selon la formule : VLEP = NOAEL (mg/kg) Pc/k Pc est le poids corporel et k un facteur de scurit pouvant varier de 100 10 000 en fonction de la nature du produit et des effets attendus ou constats en phase clinique. Une publication de la CRAMIF2, fruit dun accord avec lindustrie pharmaceutique, propose une chelle de danger base sur des plages de VLEP :
Classes 5 4 3 2 1 <1 1 10 10 100 100 1 000 1 000 5 000 Plages en g/m3 (microgrammes par m3)
Cette chelle des VLEP, qui nest quune recommandation, repose sur des plages de concentration exprimes en microgrammes par m3, ce qui rvle le haut niveau dactivit des principes actifs pharmaceutiques en gnral.
m Lexploitation de ltiquetage rglementaire
La source dinformation la plus simple sur le danger des produits les plus courants reste la classication rglementaire. En effet, lattribution dune classe suit une procdure ofcielle, sappuyant sur les travaux scientiques disponibles et notamment
1. Guide du risque chimique (paragraphe 4.4.4), Guy Gautret de La Morcire, Dunod. 2. Risques dexposition aux principes actifs pharmaceutiques et mdicaments, note technique n 21, caisse rgionale dassurance maladie dle-de-France.
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des valeurs de DL50 et CL50. La correspondance avec les phrases de risque et les symboles de dangers se fait, en simpliant, selon le tableau suivant :
Symboles Xn R20 R21 R22 T R23 R24 R25 T+ R26 Phrases de risque Nocif par inhalation Nocif par contact cutan Nocif par ingestion Toxique par inhalation Toxique par contact cutan Toxique par ingestion Trs toxique par inhalation Trs toxique par contact cutan Trs toxique par ingestion Critres toxicologiques 2 < CL50 = 20 (gaz et vapeurs) 400 < DL50 = 2 000 200 < DL50 = 2 000 0,50 < CL50 = 2 (vapeurs) 0,25 < CL50 = 1 (poussires et arosols) 50 < DL50 = 400 25 < DL50 = 200 CL50 = 0,5 (gaz et vapeurs) CL50 = 0,25 (poussires et arosols) DL50 = 50 DL50 = 25
R27 R28
Mais si des effets irrversibles (autres que CMR) peuvent tre provoqus par une seule exposition, les toxiques sont tiquets R39/23 et/ou 24, 25, et les trs toxiques R39/26 et/ou 27, 28. Lensemble de ces numros de phrases avec toutes leurs combinaisons reprsente 35 phrases de risque sur les 121 disponibles aujourdhui. Le fait que ces phrases soient attribues sur des critres relevant de la toxicit aigu nenlve rien de leur pertinence en toxicit chronique. Mais les donnes toxicologiques disponibles permettent aussi dattribuer des phrases de risque qui relvent spcifiquement de la toxicit chronique. Dans ce cas, il ny a pas de critres chiffrs pour xer le niveau du danger. Un certain nombre de phrases sont ainsi affectes des produits pour des effets trs divers, mais conscutifs des expositions rptes ou prolonges. Le tableau ci-aprs rpertorie ces phrases en distinguant la famille des CMR. Diffrentes tudes ont propos des chelles de danger en fonction de toutes les phrases de risque que nous venons de parcourir et qui concernent les effets directs sur la sant humaine. On peut citer un document de lUIC1, une publication de la CRAMIF2, une recommandation de la CNAMTS3, mais le document que nous
1. Prvention des risques professionnels lis aux agents chimiques, document DT 80 de dcembre 2004, diffusion interne lUnion des Industries chimiques, syndicat professionnel. 2. Guide de prvention du risque chimique, brochure DTE 175, 2003, caisse rgionale dassurance maladie dle-de-France. 3. valuation du risque chimique, recommandation n R 409, adopt par le Comit technique national de la chimie, du caoutchouc et de la plasturgie le 23/06/04.
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Phrase de risque
Libell Substances effet CMR
Remarques
R40
Effet cancrogne suspect preuves insuffisantes Peut provoquer le cancer Peut provoquer des altrations gntiques hrditaires Peut provoquer le cancer par inhalation Peut altrer la fertilit Risque pendant la grossesse deffets nfastes pour lenfant Risque possible daltration de la fertilit Risque possible pendant la grossesse deffets nfastes pour lenfant Possibilit deffets irrversibles
Cancrognes catgorie 3 Cancrognes catgories 1 et 2, liquides et gaz Mutagnes catgories 1 et 2 Cancrognes catgories 1 et 2, pulvrulents Toxiques pour la reproduction catgories 1 et 2 Toxiques pour la reproduction catgories 1 et 2 Toxiques pour la reproduction catgorie 3 Toxiques pour la reproduction catgorie 3 Mutagnes catgorie 3
R45
R46
R49
R60
R61
R62
R63 R68
Substances effet toxique chronique autre que CMR R33 R42 Danger deffets cumulatifs Peut entraner une sensibilisation par inhalation Risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge Risque possible pour les bbs nourris au lait maternel Possibilit deffets irrversibles autres que CMR Seulement si la voie de pntration est indique Allergnes respiratoires Phrase toujours associe la voie de pntration et la gravit (ex. 48/20 ou 48/23)
R48/2x
R64
R68/2x
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avons choisi comme rfrence est la note documentaire de lINRS de 2005, rfrence ND 22331. En effet, cette note propose un tableau permettant aussi la cotation du danger de certaines matires non soumises tiquetage, mais soit affectes dune VLEP, soit connues pour leurs effets ngatifs sur la sant. En fait, cette cotation est une application de la relation cite plus haut. Voici un extrait de ce tableau, qui parle de classe de danger plutt que de niveau, ce qui peut crer une confusion sur le sens de lchelle.
Classe de danger 1 2 Aucune R36 R37 R38 R36/37 R36/38 R36/37/38 R37/38 R66 R20 R21 R22 R20/21 R20/22 R20/21/22 R21/22 R33 R34 R40 R42 R43 R42/43 R48/20 R48/21 R48/22 R48/20/21 R48/20/22 R48/21/22 R48/20/21/22 R62 R63 R64 R65 R67 R68 R68/20 R68/21 R68/22 R68/20/21 R68/20/22 R68/21/22 R68/20/21/22 R15/29 R23 R24 R25 R23/24 R23/25 R23/24/25 R24/25 R29 R31 R35 R39/23 R39/24 R39/25 R39/23/24 R39/23/25 R39/24/25 R39/23/24/25 R41 R45 R46 R48 R48/23 R48/24 R48/25 R48/23/24 R48/23/25 R48/24/25 R48/23/24/25 R49 R60 R61 R26 R27 R28 R26/27 R26/28 R26/27/28 R27/28 R32 R39 R39/26 R39/27 R39/28 R39/26/27 R39/26/28 Pictogramme aucun Xi - irritant
Phrases de risque
Xn - nocif
T - toxique
T+ - trs toxique
Nous attirons lattention sur le fait que les produits dits CMR, donc de catgories 1 et 2, ne sont classs quau niveau 4, contrairement la prfrence de certains auteurs. Ce choix se justie par le souci de distinguer le risque mortel diffr de celui qui peut tre immdiat ou trs court terme. En effet, le niveau 5 est rserv au R32, aux sries R26 et R39/26, qui sappliquent aux produits capables dentraner des lsions graves irrversibles, voire la mort, aprs une seule exposition. En fait, cette ventualit relve du processus accidentel. Nous avons vu que les agents chimiques sont aussi des produits non tiquetables parce que gnrs par lactivit, tels que fumes, poussires, vapeurs et arosols.
1. Mthodologie dvaluation simplie du risque chimique, ND 2233, 2005, INRS.
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Or ces agents prsentent, pour la plupart, des dangers vidents, puisque certains disposent de VLEP . Il a t dcid par les trois organismes comptents, savoir lINRS, la CNAMTS et la CRAMIF, de crer une cotation des dangers de cette catgorie dagents les plus frquents. Le tableau, qui a runi un consensus de ces organismes et des partenaires sociaux, gure dans les trois publications dj cites1.
Niveau de danger 5 4 Nant Bois et drivs, plomb mtallique, amiante et matriaux en contenant, goudrons et brais, mercure, essence (carburant) Fumes de soudure inox, fumes de fonderie, fibres cramiques, fibres vgtales, peintures au plomb, poussires de meules, sables, huiles dusinage et de coupe Fer, fibres de verre, crales et drivs, graphite, matriaux de construction, talc, ciment, matriaux composites, fumes de combustion de bois traits, gaz de combustion, fumes de soudure de mtaux ou plastiques, fumes de vulcanisation, matires vgtales ou animales, dcapage au jet, huiles de dcoffrage Pas de danger connu
Nature de lagent chimique
Ce tableau ne comporte en fait que trois niveaux. Bien entendu, toutes les poussires et vapeurs issues dagents chimiques tiquetables sont classes comme leur source. Dans le rglement du Transport des matires dangereuses, cest le groupe demballage qui xe le niveau de danger. Si lon examine lensemble des critres xs pour lattribution dun groupe demballage, on remarque quils appartiennent au domaine soit de lincendie-explosion, soit de latteinte aigu la sant, cest--dire quils ont toujours un caractre accidentel. En consquence, nous nen parlerons que dans le prochain paragraphe. Dans le SGH, le libell des classes de risques permet de reprer les dangers qui jouent un rle dans le processus chronique. Ils appartiennent videmment au chapitre 3, ddi aux dangers pour la sant. Cest le cas de 7 classes sur les 10, si lon exclut celles qui voquent un risque accidentel : 3.1 : toxicit aigu 3.8 : toxicit systmique pour certains organes cibles, exposition unique 3.10 : danger par aspiration Pour connatre les niveaux de danger correspondants, il nous faut prendre en compte les catgories de dangers, dont le nombre varie de 1 5 selon les classes. Les critres dattribution sont spciques aux classes (voir paragraphe 2.3.3). Nous en prenons deux exemples :
1. ND 2233 de lINRS, R409 de la CNAMTS et DTE 175 de la CRAMIF.
40
Classe 3.6 : cancrognicit

Catgories de dangers pour les substances cancrognes Catgorie Critres gnraux Leffet cancrogne de ces substances pour ltre humain est avr ; laffectation des substances dans cette catgorie sappuie largement sur des donnes humaines. Leffet cancrogne de ces substances pour ltre humain est suppos ; laffectation des substances dans cette catgorie sappuie largement sur des tudes animales. Substances suspectes dtre cancrognes pour ltre humain.
1A
1B
Il faudra viter toute confusion avec le classement du CIRC1, dont le code des trois premiers groupes lui ressemble : Groupe 1 : Cancrognes pour lhomme Groupe 2A : Probablement cancrognes pour lhomme Groupe 2B : Peut-tre cancrognes pour lhomme Ce qui conduit tablir le tableau de comparaison suivant :
Cancrognicit UE SGH CIRC Niveau de danger avre 1 1A 1 4 probable 2 1B 2A 4 possible 3 2 2B 3
Toxicit systmique pour certains organes cibles, expositions rptes Cette appellation propre au SGH nest autre que la toxicit chronique, toutes voies de pntration confondues (tableau ci-aprs). Remarques : Les valeurs indicatives proposes se rfrent essentiellement aux effets constats dans une tude de toxicit classique de 90 jours conduite sur des rats. Soit on peut identier lorgane cible (ou tissu) particulier principalement affect par la substance classe, soit la substance peut tre considre comme un toxique systmique gnral. On sefforcera de dterminer le principal organe
1. Centre International de Recherche sur le Cancer, la liste des substances et procds classs est disponible sur http://monographs.iarc.fr/indexfr.php
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Critres complmentaires Catgorie Critres gnraux Voie dexposition Unit Valeurs indicatives (dose/ concentration) 10
Orale (rat) Substances ayant produit des effets toxiques notables chez les tres humains ou dont on peut supposer, daprs des donnes provenant dtudes sur des animaux, quelles risquent dtre toxiques de faon significative pour les tres humains la suite dexpositions rptes. Cutane (rat ou lapin) Inhalation (rat) gaz Inhalation (rat) vapeur Inhalation (rat) poussires/ brouillard/fumes Orale (rat) Cutane (rat ou lapin) Substances pour lesquelles des tudes sur animaux permettent de supposer quelles risquent de porter prjudice la sant humaine la suite dexpositions rptes. Inhalation (rat) gaz Inhalation (rat) vapeur Inhalation (rat) poussires/ brouillard/ manations
mg/kg de poids corporel/jour mg/kg pc/jour
20
ppm/6 h/jour mg/litre/6 h/ jour mg/litre/6 h/ jour mg/kg pc/jour mg/kg pc/jour
50
0,2
0,02
10-100 20-200
ppm/6 h/jour mg/litre/6 h/ jour
50-250
0,2-1,0
mg/litre/6 h/ jour
0,02-0,2
(cible) affect par la toxicit an de classer les substances en hpatotoxiques, neurotoxiques, etc. Il faudra valuer soigneusement les donnes et, si possible, ne pas prendre en compte les effets secondaires. Par exemple, un hpatotoxique peut produire des effets secondaires sur les systmes nerveux ou gastro-intestinaux. Curieusement, cette classe de danger ne comporte que deux catgories, alors que dans le systme actuel, il existe la progression : nocif < toxique < trs toxique, ce qui ne facilite pas la transposition des niveaux de dangers. Comme dans le Code du travail, cest la liste des mentions de danger qui nous permettra dtablir une chelle de niveaux de danger, sur 5 chelons, tous types de dangers confondus. Les 7 classes de dangers du SGH concernes par le risque dexposition chronique font lobjet des mentions de danger suivantes :
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Code
Mentions de danger pour la sant Provoque des brlures de la peau et des lsions oculaires graves Provoque une irritation cutane Provoque une lgre irritation cutane Peut provoquer une allergie cutane Provoque des lsions oculaires graves Provoque une svre irritation des yeux Provoque une irritation des yeux Peut provoquer des symptmes allergiques ou dasthme ou des difficults respiratoires par inhalation Peut induire des anomalies gntiques (note) Susceptible dinduire des anomalies gntiques (note) Peut provoquer le cancer (note) Susceptible de provoquer le cancer (note) Peut nuire la fertilit ou au ftus (note) Susceptible de nuire la fertilit ou au ftus (indiquer leffet sil est connu) (note) Peut tre nocif pour les bbs nourris au lait maternel Risque avr deffets graves pour les organes (indiquer tous les organes affects, sils sont connus) la suite dexpositions rptes ou dune exposition prolonge (note) Risque prsum deffets graves pour les organes (indiquer tous les organes affects, sils sont connus) la suite dexpositions rptes ou dune exposition prolonge (note)
Catgorie de danger 1A, 1B, 1C 2 3 1 1 2A 2B
quivalence Code du travail R35, R34, R41 R38 R38 R43 R41 R36 R36
Niveau de danger 4 3 2 3 4 3 2
H314 H315 H316 H317 H318 H319 H320
H334
R42
H340
1A, 1B
R46
H341 H350 H351 H360
2 1A, 1B 2 1A, 1B
R68 R45, R49 R40 R60, R61
3 4 3 4
H361
R62, R63
H362
Catgorie supplmentaire
R64
H372
R23, R24, R25 R26, R27, R28 R48, R48/2x
H373
R68/2x
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NOTE :
Indiquer la voie dexposition sil est formellement prouv quaucune autre voie dexposition ne conduit au mme danger.
Remarques : Les mentions de danger sont moins nombreuses que ne ltaient les phrases de risque. Peu de bonnes correspondances existent entre les deux systmes. Le qualicatif de nocif (correspondant aux phrases R20, R21, R22) nest pas repris. La diffrence de niveau de danger entre H372 et H373 porte sur le degr de certitude sur les effets, comme pour les CMR, et non sur la gravit des effets. Comme nous lavons dit pour les phrases de risque, les produits affects dune mention de danger visant la toxicit aigu peuvent trs bien avoir un effet sensible en exposition chronique. En consquence, le tableau ci-dessus doit tre complt par celui qui gure dans le paragraphe du risque accidentel. En pratique, il sera plus simple de se reporter lannexe 4, qui regroupe tous les dangers pour la sant, classs par niveau. En matire de classication, le rglement REACH se rfre la directive 67/548. Il suft alors dutiliser les niveaux de danger tablis selon le Code du travail (annexe 6). Si, pour plus de prcision, on souhaite sappuyer sur des VLEP en utilisant le tableau de la note documentaire de lINRS1 (voir paragraphe 2.3.5), ce sont les DNEL quil faudra exploiter, quand elles seront disponibles.
m Le niveau de danger dans le processus accidentel
Concernant le processus accidentel, nous avons vu dans le schma du paragraphe 2.2.1 que lestimation du risque ne dpendait que de la gravit et de la probabilit du dommage. Mais le niveau de danger intervient au stade de lestimation de ces deux paramtres. Pour la gravit, quand le danger est de nature toxicologique, son niveau a une inuence vidente en cas dexposition massive, en mme temps que les autres facteurs voqus prcdemment. On doit donc sappuyer sur les chelles dcrites pour lexposition chronique, compltes par des indications de toxicit aigu quand elles existent. Quand le processus accidentel prend la forme dune raction dangereuse, la gravit va dpendre, entre autres facteurs, du niveau de ractivit des substances concernes. Mais, pour les autres cas tels que les incendies/explosions ou lanoxie, le niveau de danger ne joue pratiquement pas de rle. Pour la probabilit, seuls les dangers physico-chimiques vont jouer un rle, aussi bien dans la famille de la ractivit que dans celle de lincendie/explosion. En effet, plus un produit est ractif, plus facilement il peut provoquer une raction dangereuse imprvue. Cette condition est ncessaire mais non sufsante, puisquil faut un deuxime produit ractif et un contact entre les deux. Comment savoir si un produit est ractif, sans avoir de bonnes connaissances en chimie ? Ltiquetage
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apporte une premire solution. Un certain nombre de phrases de risque expriment directement la ractivit :
R14 R14/15 R15 R15/29 R17 R29 R31 R32 Ragit violemment au contact de leau. Ragit violemment au contact de leau en dgageant des gaz extrmement inflammables. Au contact de leau, dgage des gaz extrmement inflammables. Au contact de leau, dgage des gaz toxiques et extrmement inflammables. Spontanment inflammable lair. Au contact de leau, dgage des gaz toxiques. Au contact dun acide, dgage un gaz toxique. Au contact dun acide, dgage un gaz trs toxique.
Il faut remarquer que quatre de ces phrases, savoir R15/29, R29, R31 et R32, comportent une information toxicologique. Elles interviennent donc aussi dans la xation du niveau de gravit des dommages possibles. Mais dautres types de dangers sont aussi rvlateurs dune certaine ractivit. Il y a dabord tous les produits avec un caractre explosif :
R1 R2 R3 R4 R5 R6 R16
Explosif ltat sec. Risque dexplosion par le choc, la friction, le feu ou autres sources dignition. Grand risque dexplosion par le choc, la friction, le feu ou autres sources dignition. Forme des composs mtalliques explosifs trs sensibles. Danger dexplosion sous laction de la chaleur. Danger dexplosion en contact ou sans contact avec lair. Peut exploser en mlange avec des substances comburantes. Peut former des peroxydes explosifs. Risque dexplosion si chauff en ambiance confine.
R19 R44
Il faut ajouter ceux qui ont des proprits comburantes :

R7 R8 R9 Peut provoquer un incendie. Favorise linflammation des matires combustibles. Peut exploser en mlange avec des matires combustibles.
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Et ceux qui sont corrosifs :

R34 R35 R41 Provoque des brlures. Provoque de graves brlures. Risque de lsions oculaires graves.
Il faut cependant savoir que la corrosivit est un aspect particulier de la ractivit en gnral, ce qui signie que toute substance considre comme assez ractive est probablement corrosive, et rciproquement. Cet ensemble runit 20 phrases de risque, simples ou combines. Elles sont judicieuses pour les produits les plus usuels, mais trs insufsantes pour rendre compte de la ractivit de substances plus rares, telles quon peut en rencontrer dans lindustrie chimique. En effet, la priorit de ltiquetage porte sur les proprits toxicologiques et dinammabilit. Mais dans ce domaine, il est trs probable quune personne comptente participe lanalyse des risques. En ce qui concerne le risque dincendie/explosion, cest videmment linammabilit qui est dterminante sur la probabilit de survenue. Celle-ci est exprime par quelques phrases de risque, dont cinq sont dj cites pour la ractivit :
R10 R11 R12 R14/15 R15 R15/29 R16 R17 R18 R30 Inflammable. Facilement inflammable. Extrmement inflammable. Ragit violemment au contact de leau en dgageant des gaz extrmement inflammables. Au contact de leau, dgage des gaz extrmement inflammables. Au contact de leau, dgage des gaz toxiques et extrmement inflammables. Peut exploser en mlange avec des substances comburantes. Spontanment inflammable lair. Lors de lutilisation, formation possible de mlange vapeur-air inflammable/ explosif. Peut devenir facilement inflammable pendant lutilisation.
Rappelons que lattribution des phrases R10, R11 et R12 rpond des critres techniques prcis, utilisant le point dclair (Pe) et le point dbullition (Eb) :
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Phrase de risque R10 R11 R12
Symbole de danger aucun F F+
Critre 21 C < Pe 55 C 0 C Pe 21 C Pe < 0 C et Eb 35 C
Il y a donc 28 phrases sappliquant aux proprits physico-chimiques, qui nexpriment pas le mme niveau de danger. Cest pourquoi nous proposons une chelle de ces niveaux, linstar de ceux que lon a dcrits pour les effets toxicologiques.
Niveau 5 Phrases de risque R1 R2 R3 R4 R5 R6 R32 R7 R12 R14 14/15 R15 R15/29 R16 R17 R19 R29 R31 R35 R41 R8 R9 R11 R18 R30 R34 R44 R10 aucune
3 2 1
Ce classement est aussi celui adopt par lUIC et la CRAM dle-de-France, une nuance prs, dans les documents dj cits. Il est intgr dans lannexe 4.
m Processus accidentel dans le transport des matires dangereuses
Nous avons vu que le niveau de danger de type accidentel est donn par le groupe demballage. Il comporte trois niveaux au maximum, en fonction de la classe de danger. Les niveaux sont xs selon la dnition trs gnrale suivante :
Groupe demballage I Groupe demballage II Groupe demballage III
Matires trs dangereuses Matires moyennement dangereuses Matires faiblement dangereuses
Donc un ordre inverse de celui des niveaux dnis prcdemment. Les critres dattribution sont trs variables selon les classes et toutes les classes ne sont pas sujettes affectation de groupe. Le tableau suivant rsume ces critres dans les grandes lignes :
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Classe 1 et 2 3 F 4.1 4.2 4.3 5.1 5.2 SR
Niveaux de danger Pas de groupes I, II et III II et III 7 types I, II et III I, II et III I, II et III 7 types
Critres
Fonction du point dclair et du point dbullition et des risques subsidiaires. Selon les tests de raction au feu. Fonction de la quantit maximale admissible dans un emballage , selon les procdures du manuel dpreuves et de critres. Aptitude lauto-inflammation, selon la temprature et le volume. Aptitude au dgagement de gaz inflammable en prsence deau, selon le dbit du dgagement. Fonction de la vitesse de combustion dun mlange avec de la cellulose, selon les procdures du manuel dpreuves et de critres. Fonction de la quantit maximale autorise par colis , selon les procdures du manuel dpreuves et de critres. Fonction dune part du degr de toxicit, lui-mme tabli partir des indicateurs de toxicit par inhalation ou contact cutan que sont la CL50 et la DL50, selon les procdures du manuel dpreuves et de critres, et dautre part de la volatilit de la matire, quand elle existe. La volatilit nest en fait que la concentration de vapeurs dans lair lquilibre. Pour les mlanges, on utilise une CL50 thorique du mlange obtenue par calcul. dfaut de CL50, on peut recourir des essais toxicologiques simplifis sur lanimal.
6.1
I, II et III
6.2 et 7
Pas de groupes Fonction du degr de corrosivit, dtermin par lexprience acquise ou par des tests sur lhomme observant le dlai dapparition datteintes cutanes aprs application de la matire. Pour le groupe III, on tient aussi compte de lattaque dune surface mtallique. Sans critres prciss.
I, II et III
II et III
En pratique, le groupe demballage dune matire connue se trouve dans le tableau A du chapitre 3.2 de lADR. Deux cas permettent plus facilement une comparaison avec le Code du travail : Liquides inammables : Les matires et objets classs dans la classe 3 doivent tre affects aux groupes demballages selon les critres prsents dans le tableau ci-aprs.
NOTE :
Pour un liquide ayant un (des) risque(s) subsidiaire(s), il faut prendre en compte le groupe demballage dni conformment au tableau ci-dessus et le groupe demballage li la gravit du (des) risque(s) subsidiaire(s) ; le classement et le groupe demballage dcoulent alors des dispositions du tableau dordre de prpondrance des dangers du 2.1.3.10.
48
Groupe demballage I II III
Point dclair (en creuset ferm) 35 C > 35 C > 35 C
Point initial dbullition
< 23 C 23 C et 61 C
Les diffrences portent sur les limites de point dclair : 23 et 61 au lieu de 21 et 55 dans le Code du travail. Dautre part, le groupe I ne tient pas compte du point dclair. Toxicit aigu par inhalation : Les liquides dgageant des vapeurs toxiques (classe 6.1) doivent tre classs dans les groupes suivants, la lettre V reprsentant la concentration (en ml/m3 dair) de vapeur (volatilit) dans lair 20 C et la pression atmosphrique normale
Vapeurs Trs toxiques Toxiques Faiblement toxiques
NOTE :
Groupe demballage I II III
Critres Si V 10 CL50 et CL50 1 000 ml/m3 Si V CL50 et CL50 3 000 ml/m3 et si les critres pour le groupe demballage I ne sont pas satisfaits Si V 1/5 CL50 et CL50 5 000 ml/m3 et si les critres pour les groupes demballage I et II ne sont pas satisfaits
Ces critres de toxicit linhalation de vapeurs ont pour base les donnes sur la CL50 pour une exposition dune heure, et ces renseignements doivent tre utiliss lorsquils sont disponibles. Cependant, lorsque seules les donnes sur la CL50 pour une exposition de 4 heures aux vapeurs sont disponibles, les valeurs correspondantes peuvent tre multiplies par deux et le rsultat substitu aux critres ci-dessus, cest--dire que la double valeur de la CL50 (4 heures) est considre comme lquivalent de la valeur de la CL50 (1 heure).
Pour comparer, il faut ramener les CL50 (4 heures) indiques dans le Code du travail leur quivalent (1 heure). Dautre part, il faut ramener les concentrations en mg/l leur quivalent en ml/m3, ce qui dpend videmment de la masse molaire de la substance en question. Prenons lexemple de substances ayant des masses molaires de 50 et 200 :
Nocif/III Travail Masse molaire = 50 Masse molaire = 200 Transport CL50 (1 h) < 20 000 CL50 (1 h) < 5 000 < 5 000 Toxique/II CL50 (1 h) en ml/m3 CL50 (1h) < 2 000 CL50 (1 h) < 500 < 3 000 CL50 (1 h) < 500 CL50 (1 h) < 125 < 1 000 Trs toxique/I
49
Les diffrences sont sensibles, sans mme tenir compte de la volatilit, mais les groupes I et II ont des critres plus svres que ceux du Code du travail qui leur correspondent. En conclusion, il ne nous semble pas raliste de pouvoir tirer une chelle de niveaux partir de cette rglementation, mais une consultation du classement sera toujours utile pour afner, au cas par cas, le choix nal adopt pour lestimation du risque accidentel.
m Processus accidentel dans le SGH
Les dangers correspondant des risques accidentels sont soit dans le tableau des dangers physiques, soit dans celui des dangers pour la sant, quand ils sont susceptibles dtre impliqus dans des expositions massives. Pour le premier groupe, il y a 16 classes de dangers, dont le nombre de catgories varie de 1 7. Trois familles de dangers physico-chimiques peuvent tre identies : Les explosifs : Ils sont runis dans la classe 2.1. Si lon limine les explosifs par destination et les matires pyrotechniques, il ny a que 5 catgories, avec 7 mentions de danger en ajoutant le H240 (risque dexplosion en cas dchauffement) et le H280 (contient un gaz sous pression ; peut exploser sous leffet de la chaleur), que nous rpartirons logiquement sur les niveaux de danger de 3 5, sachant quon ne les rencontrera normalement que dans la chimie ne ou des tablissements faisant lobjet de rglementations spciques, notamment Seveso II. Les ractifs : Sous cette appellation, nous runissons les matires autoractives et auto-chauffantes (classes 2.8 et 2.11), les comburants (classes 2.4, 2.13, 2.14 et 2.15) et les corrosifs (classe 2.16). Cet ensemble est reconnaissable par 9 mentions de danger, placer sur 3 niveaux de danger. Les inammables : Cest le groupe le plus fourni, avec les classes 2.2, 2.3, 2.6, 2.7, 2.9, 2.10 et 2.12. Ce type de danger est beaucoup plus dtaill ici que dans le Code du travail, notamment en ce qui concerne les gaz, du fait que les dangers physiques proviennent en grande partie du rglement du Transport des matires dangereuses. Il existe un choix de 12 codes de mention de danger, que lon rpartit en 3 niveaux, sauf pour les liquides pour lesquels existent 4 catgories de dangers :
Critres de classification des liquides inflammables (classe 2.6) Catgorie 1 2 3 4 Critres Le point dclair est < 23 C et le point initial dbullition est 35 C Le point dclair est < 23 C et le point initial dbullition est > 35 C Le point dclair est 23 C et 60 C Le point dclair est > 60 C et 93 C
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Le SGH se distingue par un niveau supplmentaire (code H227, liquides combustibles) et des limites de point dclair diffrentes. L aussi, il faudra se souvenir que la catgorie 1 correspond au plus haut niveau de danger. Il faut ajouter cette liste une mention dun danger particulier, nexistant pas en phrase de risque mais bien rel : contient un gaz rfrigr ; peut causer des brlures ou blessures cryogniques (H281). Pour lensemble des dangers physico-chimiques, un niveau de danger a t attribu chaque code de mention de danger. Une liste de ces codes, classe par niveau de danger, gure en annexe 6. Le deuxime groupe de danger prendre en compte dans le risque accidentel comprend les toxiques aigus (classe 3.1), les corrosifs-irritants (classes 3.2 et 3.3) et le danger par aspiration (classe 3.10). On peut la limite ajouter les toxiques systmiques en cas dexposition unique (classe 3.8). Ces classes comportent de 2 5 catgories et couvrent 21 mentions de danger, dont une partie est commune avec les dangers dexposition chronique. Examinons plus particulirement le danger de toxicit aigu. Les produits chimiques peuvent tre classs dans une des cinq catgories de toxicit aigu par voie orale ou cutane ou par inhalation selon des valeurs seuils, comme le montre le tableau ci-dessous. Les valeurs de toxicit aigu sont exprimes en valeurs destimation de la DL50 (orale, cutane) ou CL50 (inhalation). Catgories de danger de toxicit aigu dnissant les diffrentes voies dexposition :
Voie dexposition Orale (mg/kg de poids corporel) Cutane (mg/kg de poids corporel) Gaz (ppmV) Vapeurs (mg/l) Poussires et brouillards (mg/l)
Catgorie 1 5 50 100 0,5 0,05 50 200 500 2,0 0,5 2 3 300 1 000 2 500 10,0 1,0 4 2 000 2 000 5 000 20,0 5,0 Voir critres dtaills en note b) 5 5 000
NOTE :
a) La concentration des gaz est exprime en parties par million de volume (ppmV). b) Les critres pour la catgorie 5 sont destins lidentication de substances dont la toxicit aigu est relativement faible mais qui peuvent, sous certaines conditions, tre dangereuses pour des populations vulnrables. Les DL50 orale et cutane de ces substances se situent dans lintervalle 2 000-5 000 mg/kg ou, par inhalation, des doses quivalentes.
Nous voyons que les seuils sont diffrents de ceux quutilise la classication actuelle. Par exemple, pour lingestion, la limite de DL50 pour trs toxique (R28) est de 25 mg/kg, soit entre les catgories 1 et 2, et la limite pour toxique (R25) est de 200 mg/kg, soit entre les catgories 2 et 3.
51
Pour la dtermination de la toxicit aigu, comme pour certaines autres donnes toxicologiques, on se rfre des essais sur des animaux de laboratoire (rats, souris, lapins, etc.). Notons que les exprimentateurs devront sefforcer, dans le choix de leurs mthodes, de respecter la protection et le bien-tre des animaux. Le SGH rappelle plusieurs endroits que : les essais sur animaux de substances classes en catgorie 5 doivent tre dcourags pour des raisons de protection des animaux. De tels essais ne sont envisageables que lorsquil y a une forte probabilit que les rsultats apporteront des lments dinformation importants pour la protection de la sant humaine. Cette prcaution est aussi prescrite par le rglement REACH, dont les considrants prcisent par exemple : il est ncessaire de remplacer, de rduire ou dafner les essais sur les animaux vertbrs. La mise en uvre du prsent rglement devrait chaque fois que possible reposer sur le recours des mthodes dessai de remplacement adaptes lvaluation des dangers prsents par les substances chimiques pour la sant et pour lenvironnement La Commission et lAgence devraient veiller ce que la rduction des expriences sur animaux constitue un lment cl du dveloppement et de lactualisation des orientations destines aux parties concernes ainsi que dans les procdures de lAgence. Pour classer les mlanges, il faut soit appliquer les critres des substances aux mlanges, dans la mesure o lon dispose des donnes ncessaires, soit procder par calcul partir des donnes de chaque composant. Dans ce cas, lestimation de toxicit aigu (ETA) orale, cutane ou par inhalation du mlange est calcule partir des valeurs dETA des composants prendre en compte, laide de la formule ci-dessous : 100 ----------------- = ETA ml ----------- ETA i n Ci
o : Ci : est la concentration du composant i ; n : est le nombre de composants et i va de 1 n ; ETAi : est lestimation de toxicit aigu du composant i. En conclusion, pour xer une chelle de danger de toxicit aigu, on peut proposer une rpartition des codes de danger correspondant aux 5 classes cites plus haut sur quatre niveaux :
quivalence Code du travail R28 R39/28 R25 R39/25 Niveau de danger 5
Code
Mentions de danger pour la sant
Cat. de danger
H300
Mortel en cas dingestion
1, 2
H301
Toxique en cas dingestion
52
Code
Cat. de danger
quivalence Code du travail R22 R68/22 R22 R23/25 R39/23/25 R20/22 R27 R39/27 R24 R39/24 R21 R68/21 R21 R35, R34 R41 R38 R38 R41 R36 R36 R26 R39/26 R23 R39/23 R20 R68/20 R20 R37
Niveau de danger 3 2 5
H302 H303 H304
Nocif en cas dingestion Peut tre nocif en cas dingestion Peut tre mortel en cas dingestion et de pntration dans les voies respiratoires Peut tre nocif en cas dingestion et de pntration dans les voies respiratoires Mortel par contact cutan
4 5 1
H305
H310
1, 2
H311
Toxique par contact cutan
H312 H313 H314 H315 H316 H318 H319 H320

Nocif par contact cutan Peut tre nocif par contact cutan Provoque des brlures de la peau et des lsions oculaires graves Provoque une irritation cutane Provoque une lgre irritation cutane Provoque des lsions oculaires graves Provoque une svre irritation des yeux Provoque une irritation des yeux Mortel par inhalation
4 5 1A, 1B, 1C 2 3 1 2A 2B 1, 2
3 2 4 3 2 4 3 2 5
H330
H331
Toxique par inhalation
H332 H333 H335
Nocif par inhalation Peut tre nocif par inhalation Peut irriter les voies respiratoires
4 5 3
3 2 2
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Code
Cat. de danger 3
quivalence Code du travail R67 R39 R39/23/24/25
Niveau de danger 3
H336
Peut provoquer somnolence et des vertiges Risque avr deffets graves pour les organes (ou indiquer tous les organes affects, sils sont connus) Risque prsum deffets graves pour les organes (ou indiquer tous les organes affects, sils sont connus)
H370
H371
R23/24/25 R68/20/21/22
Cette liste est videmment indicative, car tout agent chimique prsent en quantit ou concentration importante, quel que soit son tiquetage, peut gnrer un risque daccident. Cest pourquoi, dans lestimation de la gravit et de la probabilit dun risque accidentel li une exposition massive, on sappuiera sur la liste complte gurant dans lannexe 6.
2.3.6 Les familles de dangers
La rglementation du travail propose donc 123 phrases de risque diffrentes pour identier les dangers des produits chimiques. La rglementation du transport des matires dangereuses propose 92 numros didentication de danger. Le Systme Gnral Harmonis, qui devrait bientt se substituer aux deux prcdents, distingue 71 codes de danger, ce qui est plus simple, mais encore lourd grer pour la prvention. Il y a pourtant une faon simple de rsoudre ce problme. Quand on examine les listes de phrases ou de codes, il savre que certains dangers voqus ne diffrent que par la gravit des dommages possibles, alors que le mode daction est identique. Par exemple, entre un irritant et un corrosif, la diffrence ne porte que sur la gravit de la lsion ventuelle, mais il sagit toujours dun effet li au contact cutan ou oculaire. Cest encore plus net pour les phrases R23 et R26 : toxique ou trs toxique par inhalation. On comprend bien que les mesures de prvention seront identiques pour ces deux dangers ; seule la priorit daction peut tre diffrente. Si lon carte la notion de gravit, il se dgage deux grandes familles de dangers homognes, avec des subdivisions : Danger physico-chimique : Incendie/explosion : code IE Ractivit particulire : code Re Danger toxicologique : Toxicit par inhalation : code In Nocivit par contact (cutan ou oculaire) : code Co Toxicit par ingestion : code Tg Classement CMR selon rglementation : code CMR
54
Remarques : Ce classement est conforme aux rgles destimation du risque accidentel nonces au paragraphe 2.5.5. Les contacts cutans et oculaires ne sont pas distingus, parce quils rpondent au mme processus dapparition. Seuls les effets sont distincts. Le classement CMR, qui sapplique aux cancrognes, mutagnes et reprotoxiques, mais seulement de catgories 1 et 2 selon lUnion europenne, nest introduit que pour des contraintes rglementaires, car, dans ltude des dangers, il est redondant avec les deux prcdents. Le danger de toxicit par ingestion est atypique par rapport aux autres ; il fera lobjet dune approche particulire. Ces cinq codes ont une certaine ressemblance avec les sept groupes de danger de lADR (voir paragraphe 2.3.2). Il aurait t intressant de trouver des symboles de danger correspondants chacune de ces familles. Mais ces symboles nindiquent que partiellement les voies dexposition ou les proprits physico-chimiques. Il faut passer par les phrases de risque pour arriver affecter chaque danger une ou plusieurs familles. Le tableau suivant permet ce passage, sachant que, pour simplier, nous avons limin les dangers pour lenvironnement.
Famille de danger IE Re In Co Tg CMR
Phrase R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8
R9 R10 R11 R12 R14 R15 R16 R17 R18
55
Phrase R19 R20 R21 R22 R23 R24 R25 R26 R27 R28 R29 R30 R31 R32 R33 R34 R35 R36 R37 R38 R39 R40 R41 R42 R43 R44 R45 R46 R48 R49 R60 R61 R62
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Phrase R63 R64 R65 R66 R67 R68
Chaque fois que la phrase R ne prcise pas la voie, cest que les trois peuvent tre concernes. Ce tableau nutilise que les phrases simples, mais sapplique sans difcult aux phrases combines. Par exemple :
Phrases combines R20/21 R39/23/25 R36/38 R42/43 R48/21 R68/20 Familles de danger In + Co In + Tg Co In + Co Co In
Les substances et prparations classes ont le plus souvent plusieurs phrases de risque, ce qui a pour effet de cumuler les familles de dangers. En voici des exemples :
Produit Actone
Phrases de risque 11-36-66-67 11-23/24/25-39/23/24/25 10-35 8-34 20/21-36-61
Famille de danger IE + Co + In IE + Co + In + Tg IE + Co Re + Co In + Co + CMR
Mthanol Acide actique Peroxyde dhydrogne Dimthyl-formamide
On saperoit vite que la grande majorit des solvants comporte le classement IE + In + Co, ce qui simplie normment lanalyse des risques, malgr lapparente complexit de ltiquetage.
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En pratique, il est beaucoup plus simple denvisager les 4 familles de dangers classiques automatiquement pour chaque phase de travail : In, Co, IE, Re, et de vrier ensuite par les phrases R du produit si elles sont toutes rellement concernes. Cest plus rapide et plus sr. En effet, le classement rglementaire des produits nest quune indication gnrale, car les modes dexposition rels peuvent conduire des classements diffrents. Ainsi, une prsence dacide sulfurique induit le seul danger R35, donc la famille Co, mais en cas dune possibilit de formation darosol, il faut ajouter la famille In. Ce phnomne est bien connu, par exemple, dans lactivit de traitement de surface. Lexprience montre dailleurs que dans la grande majorit des situations de travail, les dangers In et Co sont prsents simultanment. La pntration percutane est en effet souvent sous-estime, mme en prsence de vapeurs. Cette simplication est un des points cls de notre mthode, parce quelle permet une certaine indpendance vis--vis de ltiquetage, quelle que soit la rglementation concerne. En effet, le risque est caractris seulement par une exposition ou une situation dangereuse. Le dchiffrage de la classication, avec ce quelle comporte dincohrence et de lacunes dans la pratique, nintervient ensuite que pour lestimation. Avec lapplication du SGH, la dnition des familles de dangers se fera trs simplement, car les classes de dangers sont justement organises selon ces mmes familles. Cela conduit au tableau de correspondance suivant :
Famille de danger Classe Danger IE 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 2.10 2.11 2.12 matires et objets explosibles gaz inflammables arosols inflammables gaz comburants gaz sous pression liquides inflammables matires solides inflammables matires autoractives liquides pyrophoriques solides pyrophoriques matires auto-chauffantes matires qui, au contact de leau, dgagent des gaz inflammables Re In Co Tg CMR
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Famille de danger Classe 2.13 2.14 2.15 2.16 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 3.10 Danger IE liquides comburants matires solides comburantes peroxydes organiques matires corrosives pour les mtaux toxicit aigu corrosion/irritation cutanes lsions oculaires graves/irritation oculaire sensibilisation respiratoire ou cutane mutagnicit pour les cellules germinales Cancrognicit toxicit pour la reproduction toxicit systmique pour certains organes cibles, exposition unique toxicit systmique pour certains organes cibles, expositions rptes danger par aspiration Re In Co Tg CMR
La classe 4.1 concernant lenvironnement ne gure pas ici. Elle fait lobjet dune approche spcique traite au paragraphe 5.4. Lorsque ltiquetage selon le SGH sera effectif, il sera plus simple de partir des codes de danger en H , comme on le fait aujourdhui pour les phrases de risque. Nous avons vu que la notion dagent chimique fait aussi appel des produits gnrs par lactivit et non soumis la classication, tels que poussires et fumes. Nous ne pourrons pas nous appuyer sur des phrases de risque mais nous devons leur affecter des familles de dangers.
EXEMPLES :
Fumes de soudure Poussires de bois Poussires de plomb Fibres damiante
In In + Re In + Tg In
Ainsi se trouve comble une lacune de la classication, europenne ou issue du SGH, qui ne vise que ltiquetage en nal.
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2.4 Processus chronique

2.4.1 Exposition
Dans lexpos des mcanismes du risque chimique, lexposition est dnie comme le contact dune personne avec un agent chimique par voie respiratoire, cutane ou digestive. Cette dnition est largement admise aujourdhui dans le monde professionnel. Elle induit une consquence vidente mais importante dans la pratique, cest quil ny a pas dexposition en dehors de tout contact. Prsente sous cet angle, cette ide soulve plus dinterrogations. Par exemple, il a t publi des valuations du nombre de salaris exposs des agents cancrognes. Sagissait-il toujours dexpositions vraies, cest--dire avec contact ? Beaucoup dintervenants en sant au travail parlent dexposition ds quil y a utilisation de produit chimique au poste de travail, sans se soucier de la ralit dun contact. Le contact en question est le contact des molcules de lagent chimique avec une partie quelconque du corps humain. Le premier cas de gure est le contact cutan. En dehors de circonstances accidentelles, il se limite en gnral, pour les liquides et les solides, aux mains et aux avant-bras. Mais cela peut stendre au visage, voire lensemble de la tte, comme aux membres et au torse, pour peu que le travail soit trs polluant et que la temprature ambiante conduise la personne se dvtir. Lidentication dune exposition cutane doit tenir compte du fait que certains produits chimiques ne laissent ni dpt visible ni sensation particulire sur la peau, ce qui peut conduire ignorer, voire nier, toute exposition. Lorsque lagent chimique est volatil, sous forme de vapeurs ou de poussires nes, son contact avec le corps humain peut couvrir une large surface puisquil peut passer au travers des vtements. La transpiration peut aussi amliorer le contact, notamment pour les poussires. Les arosols liquides russissent encore mieux se dposer sur la peau. Le contact oculaire est un cas particulier en raison de la trs grande sensibilit de la surface de lil, laquelle, par son humidit, facilite ladsorption des produits volatils. En processus chronique, le contact oculaire ne provient en gnral que de vapeurs et de poussires. ct de la peau, ce sont les muqueuses qui peuvent entrer en contact avec les molcules dagents chimiques. Les plus exposes sont celles du systme buccorespiratoire, comprenant la bouche, les cavits nasales, la gorge et les voies respiratoires profondes, jusquaux alvoles pulmonaires. Pour que le contact soit possible, il faut que les molcules ou les particules soient transportes par lair inhal. Pour mmoire, le dbit respiratoire est compris entre 20 et 120 litres par minute, selon le niveau dactivit physique. Lexposition par voie respiratoire est au cur de toute valuation de risque chimique, car elle induit une grande vitesse de passage des substances en milieu sanguin. Pour situer le problme, un individu expos une pollution de 200 ppm de xylne en inhale 800 mg par heure. Les effets sur des organes cibles peuvent donc se manifester rapidement, ce qui nexclut pas des effets locaux, de lirritation lulcration, tous les niveaux des voies respiratoires. La troisime voie habituellement voque est la voie digestive. En processus chronique, elle est prsente surtout comme effet secondaire de la voie respiratoire,
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puisque toute dglutition en prsence de vapeurs, poussires ou arosols peut entraner un agent chimique dans le systme digestif. Elle est aussi envisageable dans des circonstances particulires : manque dhygine des mains, voire du visage, conduisant des pollutions soit de nourriture, soit de la zone buccale au cours des repas ; consommation de tabac pouvant entraner dune part une contamination buccale avec des mains souilles, dautre part des effets de toxicit aggrave par la pyrolyse dans la cigarette dagents chimiques prsents dans latmosphre. La voie digestive nest pas ngliger ds que lon travaille avec des produits dont les doses actives sont trs faibles, comme cela se rencontre dans lindustrie pharmaceutique1. Les observations qui prcdent amnent une conclusion vidente : le plus souvent, les trois voies, cutane, respiratoire et digestive, sont simultanes, mais avec des proportions variables. Seule la manipulation de produits liquides ou pteux non volatils limite lexposition au contact cutan, et une possible voie digestive. Un contact avec des liquides ou des solides est relativement facile observer. La frontire de la zone dangereuse concide avec leur surface. On touche ou on ne touche pas le produit. Toutefois, le produit peut se cacher la surface dun objet ou dun matriau pollu. Beaucoup dexpositions cutanes suivent ce schma. Pour lillustrer, il suft de prendre lexemple des chiffons, qui, dans un premier temps, ont pour but dliminer une souillure, mais qui, aussitt lessuyage ralis, deviennent eux-mmes source de contamination des mains.
Figure 2.9 Les chiffons sont un vecteur dexposition cutane
1. Concernant lexposition aux principes actifs, voir la brochure CRAMIF, rf. DTE 145.
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On peut aussi citer les orices de rcipients, les bords de cuves, les tuyaux mobiles, les outils de travail ou de maintenance en zone dactivit chimique, etc. Le contact est parfois la consquence dun mode opratoire inadapt ou doprations effectues dans la prcipitation telles que la saisie manuelle de pices sortant dun bain ou frachement revtues dun produit. linverse, un nuage de vapeurs ou de poussires na pas de frontire nette. Cette frontire ne peut tre dnie que par une concentration limite. En effet, la zone de prsence de beaucoup de molcules dans lair est quasiment innie. Nous les croyons absentes, alors quelles sont seulement prsentes des concentrations inmes, souvent inaccessibles aux moyens danalyse disponibles. Qui pourrait prtendre aujourdhui ne pas tre expos des hydrocarbures cancrognes ou, plus banalement, du monoxyde de carbone ? Il nous faut donc nous tourner vers les VLEP pour pouvoir dnir une zone dangereuse, lintrieur de laquelle la concentration atmosphrique en agent chimique dpasse la VLEP, du moins quand elle est connue.
VLEP = 100 ppm 20 ppm 200 ppm
500 ppm
solvant
Figure 2.10 Courbes de niveau de concentration de vapeurs ( un instant donn)
Cest une dnition thorique, car, en pratique, il est rarement possible de tracer cette limite. Cela supposerait de placer des capteurs adquats dans tout lenvironnement concern et de suivre leur indication en temps rel. Cette zone dangereuse devient possible identier lorsquelle concide avec un espace ferm, dont la concentration en polluant est critique en tout point. Concernant les poussires, ou arosols solides, il faut tenir compte de la granulomtrie, cest--dire la dimension des particules en suspension dans lair. En effet, la stabilit du nuage form est inversement proportionnelle cette dimension. Il sagit du diamtre moyen des particules, sachant que celles-ci ne sont ni sphriques, ni dun diamtre constant. Un nuage de grosses particules retombera assez rapidement, alors que pour des particules trs nes, de lordre du micron, le nuage se maintiendra des heures, voire des jours, tant quil ne sera pas limin.
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2.4.2 Dommages
Les dommages sur la sant humaine causs par des expositions chroniques sont trs varis et dpendent videmment de lagent chimique, mais aussi de la voie de pntration. Ainsi, lorsquil y a contact cutan ou oculaire, le premier type de dommage est local, cest--dire quil se produit la surface de la peau, de lil ou de la muqueuse touche par le produit. Les effets possibles sont les suivants : irritation ; dermite et dermatose ; eczmas ; ulcration ; cancers. Ces effets peuvent tre immdiats, comme lirritation, ou diffrs sur de longues priodes, comme le cancer. Hormis ce dernier cas, ils sont rapidement visibles et perceptibles et servent donc dalarme. Cependant, la peau prsente toujours une permabilit chimique qui permet aux agents de pntrer dans son paisseur, puis de passer dans la circulation sanguine. Cette pntration percutane a une certaine cintique qui dpend de nombreux facteurs, tels que les proprits chimiques de lagent, sa concentration et sa temprature, la partie du corps touche, ltat de la peau et la rceptivit particulire de lindividu. Un produit lipophile, cest--dire soluble dans les graisses, passera plus facilement. Cest le cas de la plupart des substances organiques, et spcialement celles qui se partagent bien entre leau et les graisses, comme les alcools et les thers de glycol. Il est souvent possible de contrler cette pntration percutane par des analyses de sang appropries. Elle a t longtemps sous-estime, ce qui incitait ne pratiquer ce type danalyse quen cas dexposition des substances non volatiles. Linhalation dagents chimiques provoque aussi un contact avec les muqueuses de lappareil respiratoire suprieur qui conduit aux pathologies dcrites ci-dessus, mais plus spciquement des trachites et des bronchites, ventuellement de lasthme. Sachant que les muqueuses sont beaucoup plus sensibles que la peau, niveau de danger gal, les dommages sont plus graves. Ainsi, des inhalations de vapeurs corrosives, acides ou basiques, qui nauraient quun effet modr sur la peau, peuvent provoquer dabord de la toux, puis une insufsance respiratoire, avec un risque deffets irrversibles. Mais la voie respiratoire se distingue par le fait que les agents chimiques sont conduits, plus ou moins partiellement, au contact des alvoles pulmonaires. La membrane de ces alvoles est particulirement permable aux substances chimiques, car leur fonction est dassurer les changes gazeux avec le sang. Cette sensibilit est dailleurs dmontre dans la pratique de lanesthsie par voie respiratoire, laquelle peut tre obtenue en quelques secondes par inhalation dun gaz appropri. Linhalation des produits pulvrulents suit un mode daction un peu diffrent. Dans les voies suprieures, il se produit dabord un dpt qui peut gnrer des ractions de toux, dexpectoration et de charge nasale. Ensuite, les effets locaux habituels apparaissent, toujours en fonction des proprits physico-chimiques des agents inhals. Certaines substances corrosives, comme le trioxyde de chrome,
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sont responsables dulcration, voire de perforation de la cloison nasale. Les poussires de bois peuvent provoquer un cancer de lethmode. Le passage dans la zone des alvoles pulmonaires dpend essentiellement de la granulomtrie des particules de larosol. Les plus grosses sont arrtes au niveau de la bouche et du nez, dont cest la fonction. Les plus nes, dites justement alvolaires, atteignent les alvoles et provoquent divers effets. On considre comme alvolaire une particule dont le diamtre apparent moyen est infrieur 5 microns. Leffet des particules dans les alvoles est dabord local. Elles sont absorbes par des cellules appeles macrophages qui conduisent terme une limination physique. Mais pour certaines substances, ces cellules sont impuissantes et la raction de lorganisme conduit lapparition dune brose. Cest notamment le cas de lamiante et de la silice. Les particules darosols liquides ou solides peuvent aussi se dissoudre et passer ainsi partiellement dans le sang. Une fois passe dans le sang, une substance peut agir sur nimporte quel organe rceptif, appel organe cible. Les substances agissent, selon leurs proprits biochimiques, soit en ltat, soit aprs transformation en mtabolites. Leur devenir dans lorganisme relve de la toxicologie, qui nest pas aborde dans cet ouvrage. Ce quil faut retenir en pratique, cest que lorganisme ragit la prsence dagents chimiques par divers processus, que nous globaliserons dans un but pratique par les catgories suivantes : pathologie au niveau dun organe ou un systme cible ; limination simple ; limination par mtabolisme ; accumulation dans lorganisme. Parmi les cibles les plus frquentes, on peut citer le foie, en raison justement de son rle liminateur, le sang, le systme nerveux, mais aussi les reins, la moelle osseuse, le cur, etc. Pour les agents cancrignes, beaucoup dautres organes font partie des cibles, comme la vessie, la plvre, les poumons, etc. En pratique, les pathologies sont reprables dabord par un certain nombre de symptmes. Les substances absorbes, quelle que soit la voie, sont soit limines comme telles, soit sous forme de mtabolites. Il est donc thoriquement possible de dtecter et de doser ces substances, appeles indicateurs biologiques, dans les diffrents milieux physiologiques, principalement le sang et les urines1. Cest le rle de la biomtrologie, qui est fondamentale en surveillance mdicale. En effet, un certain nombre dindicateurs biologiques ont des valeurs limites indicatives, dont un exemple bien connu est celui du plomb. Les mcanismes dlimination, lorsquils existent, font que lorganisme peut sadapter une absorption chronique, tant quelle ne dpasse pas une dose critique. Cest cette dose limite que tendent exprimer les VLEP. Llimination se produit selon une certaine cintique, lie la substance comme au systme rcepteur. Cela signie que lorsque lexposition cesse, la prsence et les effets des substances absorbes cessent aussi aprs un dlai variable. Notamment, le cycle jour-nuit permet
1. On peut consulter le document de lINRS : Biotox, guide biotoxicologique pour les mdecins du travail. , ED 791.
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dliminer efcacement les effets de la plupart des expositions modres quotidiennes. Cela nest videmment pas le cas des substances qui ne sliminent pas, ou trs peu, sur des temps trs longs. On parle alors de bioaccumulation, phnomne dont les substances minrales sont souvent responsables, le meilleur exemple tant le plomb. Il existe dailleurs une phrase de risque pour indiquer cette proprit : R 33, danger deffets cumulatifs . La cintique dlimination explique aussi pourquoi une exposition de deux heures est plus grave que deux expositions dune heure, spares par trois heures, par exemple. Le code de la Scurit sociale a prvu que lorsque lorigine professionnelle dune pathologie est clairement dmontre, cette pathologie est reconnue comme maladie professionnelle , ce qui ouvre des droits rparation. Une centaine de tableaux, dont 78 mentionnant un agent causal chimique gurent en annexe 10, prcisent toutes les conditions requises pour valider cette reconnaissance. Parmi les critres de reconnaissance gure le dlai de prise en charge, qui prend en compte la dure de persistance des effets dune exposition aprs sa cessation. Elle va de 7 jours 50 ans. Hors de ces tableaux, il reste possible, dans certaines conditions, de dclarer une maladie caractre professionnel1.
2.4.3 Indice dexposition
Outre par leur nature, les expositions diffrent beaucoup par leur intensit, ce qui a une consquence vidente sur la gravit des effets. Limportance dun risque en gnral est toujours lie une combinaison de la probabilit et de la gravit du dommage. La probabilit dapparition dune pathologie en cas dexposition chronique un agent chimique est en fait quasi totale, si le temps dexposition est sufsant, alors que sa gravit dpend principalement du niveau de danger de lagent chimique. Mais il y a videmment une inuence rciproque de ces deux paramtres. En pratique, le facteur probabilit ne reprsente que le dlai dapparition de la pathologie. Quand on parle dapparition dune pathologie, on se rfre surtout aux symptmes, qui sont en gnral postrieurs la naissance de la pathologie. Cest pourquoi la mdecine du travail prconise des examens et analyses spciques aux expositions prsumes, dans le but dobtenir une dtection prcoce des pathologies, en sappuyant en particulier sur les indicateurs biologiques. Il ne sagit pas ici de traiter des principes de la toxicologie mais de dgager quelques rgles simples pour une estimation de risque. Lexprience et la thorie montrent que le dlai dapparition dune pathologie dexposition est en relation directe avec la dose reue cumule de lagent chimique. dose reue identique, cest le niveau de danger de lagent chimique qui dterminera la gravit de la pathologie. Ce principe nous fournit les deux paramtres fondamentaux de lestimation du risque dexposition chronique : dose cumule et niveau de danger. Ce dernier, paramtre assez complexe, fait lobjet du paragraphe 2.3.5.
1. Code de Scurit sociale, articles L. 461-1 L. 461-8 et R. 461-1 R. 461-8. Les dtails des tableaux sont rassembls dans la brochure de lINRS, rf. ED 835.
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La dose cumule reue est assez simple concevoir ; elle est signicative de limportance de lexposition, quelle que soit la voie de pntration. En thorie, une dose reue est le produit dune dure dexposition par un dbit dabsorption, suppos constant, dun agent chimique. Une dure cumule est le produit dune dure dexposition lmentaire par la frquence de cette exposition, toutes deux supposes aussi constantes. En ralit, les mcanismes dlimination font quune exposition de deux heures nest pas quivalente deux expositions dune heure, surtout si elles sont assez espaces. Dautre part, ni les dbits dabsorption, ni les dures dexposition ne sont constants. Mais cette approximation ne remet pas en cause la validit de lestimation. Le dbit dabsorption est une fonction de la concentration de lagent chimique, avec dautres facteurs physiques et biologiques. Dans le cas le plus simple, et le plus frquent, de lexposition par inhalation, il est possible de relier lexposition ces paramtres par la fonction : Di = 0,06 k Tc Ca Dr Di : dose inhale pour une priode donne (en mg) ; k : taux dabsorption de lagent chimique ; Tc : dure cumule dexposition pour la priode (en heures) ; Ca : concentration atmosphrique au niveau des voies respiratoires (en mg/m3) ; Dr : dbit respiratoire considrer (en l/min).
EXEMPLE :
Une personne inhale de lactate dthyle 4 heures par jour, la concentration atmosphrique de 700 mg/m3, soit la moiti de la VME, avec un dbit respiratoire de 25 l/min (travail moyen). Si le taux dabsorption est de 100 %, elle absorbe donc 1 4 700 25 0,06 = 4 200 mg par jour.
En pratique, il ne serait pas raliste de vouloir calculer une dose cumule quotidienne, tant il y a de variables. Ainsi, mme la concentration atmosphrique est assez difcile dterminer, car elle varie dans le temps et lespace. La reprsentativit des prlvements atmosphriques est dailleurs un objet de dbats classique dans ce domaine. Mais si le but de lestimation est strictement une comparaison, une grandeur relative est sufsante. Il suft donc dutiliser une valeur thorique nutilisant que les deux variables les plus accessibles, dure (Tc) et concentration (Ca), pour classer les expositions par niveaux relatifs. Do lindice dexposition respiratoire quotidienne : Ierq = Tc Ca Cet indice nest valide que pour comparer, rappelons-le, des expositions respiratoires successives dans lespace ou dans le temps, quand on dispose des valeurs de la concentration atmosphrique. Cest pourquoi il est prfrable de se xer un indice dexposition respiratoire (Ir) gal au produit dure cumule (Tc) par un coefcient dexposition respiratoire (R) qui exprime la variable concentration atmosphrique en relatif, sur une chelle prtablie : Ir = Tc R
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Avec, par exemple, R = 5 pour la concentration la plus leve et R = 1 pour la plus faible. Cette notion dindice dexposition est dailleurs conforme celle de valeur limite de moyenne dexposition (VME), puisque cette dernire est calcule en moyenne sur 8 heures, alors quil peut y avoir des valeurs instantanes beaucoup plus fortes. Dans lestimation des expositions par voie cutane, les variables inuentes sont le taux dabsorption, la dure cumule, la surface de contact et la concentration du liquide ou du solide en produit actif. En ralit, seule la deuxime variable est accessible, car le taux dabsorption, cutane et percutane, et la sensibilit des tissus sont largement dpendants de la localisation du contact sur le corps, de ltat de la peau et plus encore de la liposolubilit du produit en question, pour ne citer que les principaux paramtres. Cest pourquoi cette estimation ne peut tre conduite quavec laide de personnes comptentes en la matire. Mais, mme approximatif, un indice dexposition cutane (Ic) est apte classer relativement les expositions. Ic = Tc C C est un coefcient dexposition cutan qui exprime limportance du contact, tous facteurs confondus, pris sur une chelle similaire celle de lexposition respiratoire. Une fois ces deux types dindices tablis pour un ensemble dexpositions, il suft de les classer pour xer des niveaux dexpositions sur une chelle adquate.
2.4.4 Estimation finale du risque dexposition chronique
En rsum, il est possible de situer limportance relative dun risque dexposition un agent chimique ds que lon dispose des quatre variables simples et relativement accessibles que sont : le niveau de danger de lagent chimique ; la dure et la frquence de lexposition ; lintensit du contact, respiratoire ou cutan, avec lagent chimique, exprime par les coefcients dexposition R et C. Comment les combiner pour estimer le risque ? Il ny a pas de rponse unique, car le risque ne saurait tre une fonction mathmatique. Sachant quil ne sagit que de classer les risques, il suft dune fonction croissante avec les niveaux ou valeurs des paramtres. Pour le niveau de danger, il existe le chiffre x par lINRS en fonction de la classication du produit, comme cela est expliqu au paragraphe 2.3.5. Pour la dure, la frquence et parfois la concentration, des mesures sont possibles. Dans tous les cas, les coefcients R et C sont xs par estimation avec une chelle. Les chiffres obtenus permettent alors daccder aux indices dexposition Ir et Ic par les formules cites plus haut. Ces indices sont ensuite classs pour dterminer le niveau dexposition sur lchelle choisie, qui peut aller de 3 chelons au minimum jusqu 7, voire 10 si le nombre de risques le justie. En effet, pour viter laccumulation de risques dans un mme niveau, il faut proportionner lchelle au nombre de risques tudis. Signalons au passage que le choix du terme niveau plutt que classe ou cote , catgorie , indice , etc., permet de comprendre, sans confusion possible, que le plus important correspond au plus grand chiffre. Il existe malheureusement beaucoup de classements
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inverses dans lesquels le 1 (voire le 0 !) signie le plus grave, les deux exemples les plus simples tant la cotation des zones risque dexplosion et les catgories de substances CMR. Enn, niveaux de danger et dexposition peuvent tre leur tour combins avec une addition, une multiplication, voire des fonctions exponentielles ou polynomiales, selon ce quauront dcid les personnes impliques dans la dmarche. Il est aussi possible dutiliser simplement une matrice de combinaison, telle que celle qui suit1, limite trois niveaux :
Niveau dexposition faible lev Niveau de danger moyen faible 2 1 1 moyen 3 2 1 lev 3 3 2
Les valeurs de 1 3 situent limportance du risque li lexposition. Ce tableau est trs important pour faire une bonne estimation compare des risques dexposition, mais il constitue aussi un outil de prvention pour rduire limportance du risque en montrant quil y a deux paramtres sur lesquels on peut agir. Il permet en outre de corriger les approches plus ou moins affectives qui privilgient toujours les dangers sur les expositions et qui conduisent prescrire les interdictions de substances avant davoir examin le problme des expositions. On ne redira jamais assez la diffrence qui existe entre les notions de danger et de risque. La matrise des risques est une alternative linterdiction dun produit, bien que cette option ait souffert dune image ngative, en raison de quelques drives. Ces drives furent souvent la consquence dune utilisation directe dans le grand public, comme lillustre le drame de lamiante, qui a abouti son interdiction totale. Une meilleure solution serait une utilisation contrle, cest--dire interdite au grand public, mais autorise des utilisateurs comptents, susceptibles dune matrise totale du risque. Lvolution rcente de la lgislation accrdite totalement cette position. En effet, dans un premier temps, cest la rgle qui a prvalu pour lutilisation des thers de glycol classs CMR, et cest surtout la philosophie du rglement REACH, expos au paragraphe 2.7. Une bonne estimation des risques dexposition reste le pralable indispensable toute politique en matire de prvention. Le schma suivant rsume plus clairement la procdure de cotation.
1. Cette grille gure notamment dans la recommandation R409 de la CNAMTS et la brochure DTE 175 de la CRAMIF.
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Mode opratoire Agent chimique
Phrase de risque
Exposition respiratoire
Exposition cutane
Dure et frquence Niveau de danger Mtrologie
Dure et frquence
Estimation
Estimation
Coefficient dexposition R
Coefficient dexposition C
Indice dexposition Ir
Indice dexposition Ir
Niveau dexposition
Importance du risque
Figure 2.11 Estimation dun risque chimique chronique

Il faut remarquer la cohrence de cette mthode avec les prconisations du rglement REACH. En effet, il est dit dans son annexe I que lvaluation de la scurit chimique est fonde sur une comparaison des effets nocifs potentiels dune substance avec lexposition connue ou raisonnablement prvisible de lhomme Or le niveau de danger est exactement le reet des effets nocifs potentiels. Cette mthode comporte videmment une certaine part dapproximations qui peuvent faire douter de sa validit. La pratique dmontre quelle permet datteindre lobjectif destimation, sa pertinence tenant la logique quelle apporte dans une dmarche intuitive dfaut de mthode.
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2.5 Processus accidentel

2.5.1 Situation dangereuse
Nous avons dni la situation dangereuse comme la localisation dune personne lui permettant de subir un dommage en cas dvnement dangereux. Qui dit localisation dit primtre enfermant un espace que lon appelle zone dangereuse. Cet espace est forcment dpendant de lvnement dangereux envisag. Par exemple, il sera beaucoup plus tendu pour une explosion que pour une fuite. Il est cependant possible de le dlimiter grossirement et parfois de le matrialiser. Cette matrialisation est analogue celle quon peut observer sur un chantier de construction ou de rparation, notamment lorsquil existe un risque de chute dobjet. Par exemple, il existe une possibilit de contact avec un liquide dangereux contenu dans une cuve de stockage, en cas de fuite soudaine de cette cuve ou de ses quipements immdiats, dans un primtre dtermin par les points de chute les plus loigns de cette fuite. Nous verrons plus loin que ce primtre peut tre calcul facilement. Cela est plus difcile en cas dexplosion ou dmissions massives de vapeurs. Cette zone dangereuse est mme perceptible intuitivement dans certaines situations. Qui na jamais ressenti dapprhension en se trouvant au pied dune cuve de 50 m3 dacide nitrique concentr ? Ou dun hydrognateur sous haute pression en service ? Dailleurs, ce type de situation est gnralement interdit. Plus gnralement, une situation dangereuse est cre chaque fois quil y a risque dcoulement, comme dans le stockage en hauteur, ou risque de projection, prsent ds quil y a pression. Ces deux cas sont dailleurs lis. Il existe un autre type de situation dangereuse, plus subtil. Il sagit du risque cr par un dfaut dinformation. Cest le cas pour tout emballage non tiquet, ou tout rcipient ou organe dpourvu dune signalisation adquate. Cette situation est en effet une porte ouverte aux erreurs humaines. En particulier certains accidents conscutifs une raction chimique intempestive, ou des intoxications par ingestion de produits dangereux, dcrits plus loin, sont issus dune telle situation. Sil existe une zone dangereuse, encore faut-il une prsence humaine dans cette zone pour quil y ait accident. Cest ce que montre le schma gnral du paragraphe 2.2.1. Cette prsence peut tre permanente ou occasionnelle. Elle peut concerner une personne ou un groupe de personnes. Enn, mme si une personne est en zone dangereuse au moment du dclenchement de lvnement, elle peut tre hors datteinte du champ dune projection par exemple. Ce sont autant de facteurs qui vont inuer sur la probabilit du dommage, indpendamment de celle de lvnement dangereux.
2.5.2 vnement dangereux
m Scnario
Nous avons dni lvnement dangereux comme un enchanement de faits, partant dun dclencheur et aboutissant au dommage, suivant un scnario parfois complexe. Le plus explicite est de citer quelques exemples rapports par des agents des services de prvention des CRAM1.
1. Caisse rgionale dassurance maladie.
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EXEMPLE 1 :
La dfaillance dun raccord de tuyauterie provoque une fuite soudaine et importante dune cuve de stockage intermdiaire dune solution alcoolique sur le sol dun atelier de chimie. Le liquide se propage jusqu un caniveau ciel ouvert. Ce caniveau traverse plusieurs ateliers contigus. Dans le dernier atelier dans lequel passe le caniveau, des travaux de soudure sur tuyauterie sont en cours. Labsence de tout liquide inammable avait t vrie au pralable. Cependant, la solution alcoolique suivant le caniveau arrive dans cet atelier en mettant des vapeurs. Une explosion se produit alors, avant que les personnes prsentes aient pu prendre conscience du risque.
Nous retrouvons bien toutes les composantes du risque : le produit dangereux et son danger, linammabilit, la situation dangereuse, savoir la prsence dune source dignition dans un environnement chimique inammable, le dclencheur, qui est la dconnexion inattendue dun tuyau de process, le scnario dcrit ci-dessus et le dommage, savoir une grave brlure de deux ouvriers. Ce scnario met en vidence quelques lacunes de prvention, mais encore faut-il pouvoir limaginer avant, quand tout se passe normalement. En effet, dans ce cas particulier, le danger ntait pas prsent sur le lieu de laccident. Le poste de travail, compte tenu de son isolement (murs et portes) pouvait tre considr comme compatible avec une activit temporaire de soudure. Cest en fait lanalyse du risque accidentel dans latelier utilisant la solution alcoolique qui aurait d intgrer lventualit dune fuite dun liquide inammable par le caniveau et lvaluer.
EXEMPLE 2 :
Dans un atelier de traitement de surface, travaillant avec des bains cyanurs, une fuite dacide dilu se produit sur une cuve de stockage defuents situe en sous-sol. La fuite est alors arrte, mais les quelques dizaines de litres defuent acide sont laisses dans la cuvette de rtention, le nettoyage tant remis plus tard. Le lendemain, le bouchage dun tuyau de surverse1 dune cuve defuents cyanurs, situe proximit de la prcdente, provoque le dbordement de la cuve sur le sol. Ces efuents cyanurs rejoignent ensuite ceux qui taient dj prsents, caractre acide. Il faut savoir que les cyanures se dcomposent en milieu acide en gnrant du cyanure dhydrogne, qui est un gaz capable dune intoxication mortelle en quelques minutes. Un oprateur a voulu descendre au sous-sol pour intervenir, sans avoir conscience du risque, et la pay de sa vie.
Dans ce cas, la notion de situation dangereuse est vidente : proximit de produits capables de ragir en gnrant des gaz mortels. Le caractre dangereux tait ampli par la situation en espace conn. Lvnement dclencheur est double : la fuite acide, puis le bouchage. On peut mme trouver un troisime dclencheur dans la dcision de reporter llimination des efuents acides. En effet, une mauvaise dcision, que lon qualie gnralement derreur humaine, est assez souvent lorigine des vnements dangereux, pour quelque risque que ce soit.
EXEMPLE 3 :
Un ouvrier dentretien veut changer le joint dun raccord de tuyauterie servant amener de la soude en solution dans une cuve de dcapage. Comme il convient, le responsable du poste de travail lui assure que la cuve a t compltement vide. Mais lorsque louvrier commence dvisser les boulons des brides du raccord, un jet de soude sen chappe et atteint son visage et ses yeux. Louvrier ayant t rapidement secouru, la brlure qui en rsulte a des effets se limitant une irritation supercielle. Les proprits corrosives de la soude sur les tissus vivants sont telles quil naurait
1. Une surverse est un trop-plein , cest--dire une tuyauterie par laquelle scoule le contenu dune cuve ds que le niveau devient critique, pour conduire lexcdent vers la capacit de rtention.
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fallu que quelques secondes supplmentaires de contact avec les yeux pour quil perde la vue. Lenqute a montr que le trac de la tuyauterie comportait un point bas non vidangeable et que le raccord rparer tait justement en charge dans cette partie pleine de soude.
La situation dangereuse est cre par toute prsence de produit dangereux dans un quipement, surtout sous pression, si faible soit-elle. Lvnement dangereux est lintervention sur cet quipement. La raction qui vient lesprit aprs lexpos de cet accident est, quen dehors du non-respect de rgles de prudence lors dune intervention, la principale cause rside dans une mauvaise conception de la tuyauterie. Cela est vrai, bien sr, mais seule lvocation prcoce des vnements dangereux possibles peut conduire la bonne conception dun quipement, cest--dire assurant la scurit indpendamment des consignes imposes aux intervenants. Ce principe est un autre point cl de la mthodologie dveloppe dans cet ouvrage.
m Typologie
La difcult de cette mthode est la capacit envisager tous les vnements dangereux possibles au niveau dun poste de travail. La liste de ces vnements serait dailleurs innie si lon ne tient pas compte dune probabilit minimum de ralisation. Le terme dvnement possible doit tre compris comme relevant dune probabilit non ngligeable. Le terme de ngligeable est videmment ou ; nous nous contenterons de lillustrer par lexemple du risque de chute dun avion sur un atelier. Ces risques nont pas de probabilit nulle, mais si faible quelle rend leur prvention irraliste. Le meilleur moyen, bien connu dans tous les domaines, de cerner une probabilit est dobserver les vnements sur une longue priode ou un grand nombre de cas. Heureusement, il existe une base de donnes des accidents du travail en gnral, gre par lINRS, daprs les rapports denqute fournis par les agents des CRAM. Il sagit de la base EPICEA, accessible sur Internet. Il est donc facile dy rechercher de nombreux exemples daccidents impliquant un produit chimique. Des tudes statistiques, non publies, ont conduit crer une typologie des vnements dangereux impliquant un produit chimique. En voici les grandes conclusions. Les nombreux scnarios dcrits peuvent tre classs en six familles, dont les cinq premiers correspondent prcisment aux familles de dangers :
Scnario type 1 2 3 4 5 6 expositions massives cutanes expositions massives respiratoires expositions massives par ingestion ractions dangereuses incendies et explosions anoxie Dommage final brlures chimiques intoxications aigus lsions et intoxications aigus tous les autres tous les autres + effets mcaniques et thermiques asphyxie Famille de danger Co In Tg Re IE
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En ralit, tous ces scnarios peuvent tre imbriqus. Ainsi une raction dangereuse peut conduire une exposition massive, laquelle peut conduire une explosion, laquelle peut conduire une anoxie, etc. La logique incite partir de lvnement dclencheur. Il peut tre lorigine de plusieurs scnarios diffrents et donc de dommages diffrents. Ces scnarios daccident apparaissent clairement lorsque lon pratique la mthode de larbre des causes pour expliquer des accidents survenus. Alors que cette mthode part du dommage pour remonter aux facteurs premiers, comme expos au paragraphe 2.5.4, il est plus efcace de partir des dclencheurs pour arriver aux dommages. Cette autre mthode est dailleurs appele larbre des dfaillances et a sa place parmi tous les outils de prdiction, dont certains sont dcrits au paragraphe 3.2.4. Le tableau suivant propose une liste, seulement indicative, de faits dclencheurs dvnements dangereux, avec leur consquence immdiate, sachant quon peut ensuite les combiner volont pour construire des scnarios possibles.
Fait dclencheur Chauffage brutal dun liquide volatil Chute dans un rcipient Combustion en espace confin Conditionnement trompeur Contact entre deux produits ractifs Contact soudain avec un agent chimique Dbranchement de tuyau
1er effet mission massive de vapeurs Contact cutan massif mission massive de monoxyde de carbone Ingestion massive mission massive de vapeurs
2e effet possible Intoxication respiratoire Explosion Brlure chimique Intoxication respiratoire Intoxication digestive Intoxication respiratoire Explosion Brlure chimique Contact cutan massif Intoxication respiratoire Intoxication respiratoire Explosion Intoxication respiratoire Contact cutan massif mission massive de vapeurs mission massive de vapeurs
Contact cutan massif Projection de liquide mission massive de vapeurs
Dcomposition thermique dun agent chimique Dcompression brutale dun rcipient ou canalisation Dfaut de confinement dun espace dangereux clatement de tuyau Erreur sur identit dun produit
mission massive de vapeurs Arrive massive de gaz ou vapeurs Projections liquides Raction chimique dangereuse
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Fait dclencheur Erreur sur le choix dune commande Explosion dun contenant Fuite de gaz inerte Fuite de rcipient Fuite soudaine dun joint ou raccord Immersion brutale dune pice Incendie avec des produits chimiques Ouverture intempestive de robinet ou vanne Interprtation errone dune consigne ou dun mode opratoire Panne de rgulation Panne dun captage Pntration dans un espace appauvri en oxygne Pollution dun aliment Renversement ou fuite dazote liquide Renversement de rcipient Rupture de paroi de rcipient ou dappareil contenant un agent chimique Rupture demballage de pulvrulent Ouverture dun rseau de ventilation sous pression
1er effet Raction chimique dangereuse Projections diverses Anoxie Contact cutan massif Contact cutan massif Projections liquides Brlures thermiques
2e effet possible mission massive de vapeurs mission massive de vapeurs
mission massive de vapeurs mission massive de vapeurs Contact cutan massif Intoxication respiratoire
missions massives diverses
Contact cutan massif
Erreur sur le choix dune commande Raction chimique dangereuse mission massive de vapeurs Anoxie Ingestion massive Anoxie Contact cutan massif
Raction chimique dangereuse
mission massive de vapeurs Intoxication respiratoire Perte de connaissance Intoxication digestive Perte de connaissance Contact cutan massif mission massive de vapeurs
Projections liquides
mission massive de vapeurs
mission massive de poussires
Explosion
mission massive de poussires
Explosion
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Ainsi, lun des six scnarios types, correspondant aux 5 familles de dangers, se retrouve toujours aprs un fait dclencheur. Il est intressant de bien comprendre leur mcanisme.
m Expositions massives
Une exposition massive ne diffre dune exposition chronique que par son intensit. Elle consiste donc en un contact, par voie cutane, oculaire, respiratoire ou digestive, dont les paramtres relvent du processus accidentel, cest--dire un effet immdiat ou presque. Ces paramtres sont dabord un volume dagent chimique gnralement important et une concentration leve. Ce qui se traduit, pour le contact cutan, par une grande surface atteinte, voire lensemble du corps, ou une lsion grave, telle quune atteinte profonde de la peau, des muqueuses ou des yeux, qui peut tre irrversible. Ce scnario est possible ds que des quantits de plusieurs litres sont manipules et ds que le procd comporte des passages de produits lair libre. En effet, on observe par exemple ce type daccident au cours de transferts, par dbordement, par renversement de rcipient, par chute demballage en manutention mcanique, etc. Il y a aussi tous les incidents propres aux interventions de maintenance et surtout de dpannage, donc accomplis dans lurgence. On peut tre surpris par des projections lors douverture ou de dmontage dquipements divers, tels que vannes, pompes, ltres, etc. Les dbranchements soudains de raccords de tuyauterie sont aussi assez frquents, surtout avec les tuyaux souples xs par un collier vis. En gnral, la prsence de pression dans une canalisation ou un rcipient est un facteur de risque de projection. La chute de personnes dans des cuves est trs rare, mais doit toujours tre envisage. Pour la voie respiratoire, lexposition est massive si les concentrations atmosphriques de vapeurs ou de poussires sont largement au-dessus des VLEP. Les effets sont alors rapidement perceptibles. Une mission massive est relativement probable ds quon travaille en espace conn, ce qui ne veut pas forcment dire exigu, mais seulement pas ou peu ventil. Dans ce cas, toute mission de vapeurs par un liquide svaporant reste dans le volume du local. Pour se faire une ide, prenons lhypothse dun local ferm de 20 m2, soit environ 50 m3, dans lequel se vaporisent 2 litres de dichloromthane, situation imaginable chez un artisan. Le volume occup par les vapeurs sera denviron 2 (litres) 1 328 (densit g/l) 24 (litres par mole) / 85 (masse molaire) = 750 litres, soit une concentration moyenne de 1,5 %. Cela reprsente 15 000 ppm, soit 300 fois la VME de 50 ppm. Voici un exemple daccident qui met en vidence la grande volatilit de ce solvant chlor1 :
EXEMPLE :
La victime, un cadre technique de 39 ans, dcapait, par trempage dans une cuve, une porte intrieure bois. La dimension de la cuve tait de : L 3 000 l 1 000 h 700 mm. La hauteur du bain de dcapant base de chlorure de mthylne avec un additif, hydroxyde de potassium/alcool mthylique, tait de 100 mm, la porte tant dispose manuellement plat au fond du bain. Cette cuve ntait pas quipe de dispositif de ventilation. La victime travaillait avec une collgue dans
1. Extrait de la base EPICEA de lINRS.
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latelier de dcapage. Vers 9 h, la collgue a quitt latelier. son retour, vers 10 h, elle a trouv la victime inconsciente au-dessus du bain et la mise au sol. La collgue est alle prvenir les secours et a rencontr un autre salari qui rentrait dun rendez-vous chez un client. Ce dernier a appel les pompiers, qui ont fait appel au SAMU. Les raisons prcises de lintervention de la victime audessus du bain ne sont pas connues en labsence de tmoin. La victime ne portait pas dquipement de protection individuelle, et notamment de masque de protection respiratoire. Lors de cette intervention, la victime a perdu connaissance. tant affale au-dessus du bain, et en labsence de collgue proximit, elle a continu respirer les vapeurs pendant une dure maximale estime une heure. Les symptmes de mort crbrale ont t dtects par le SAMU. Le dcs clinique a t prononc lhpital, 4 jours plus tard.
Les missions massives ont beaucoup de causes possibles. Il suft de renverser un bidon de solvant sur le sol. La grande surface dvaporation qui se forme acclre lvaporation, qui peut tre totale en quelques minutes pour les solvants les plus volatils. Les accidents se produisent souvent cause du rexe des personnes cherchant arrter le sinistre plutt qu fuir. On imagine facilement lampleur des dommages lorsque cest une cuve ou un racteur de quelques mtres cubes qui se vide, mme partiellement. Une mission massive nest pas toujours le rsultat dun incident qui surprend la personne. Il peut aussi sagir dune sous-estimation de lexposition au cours dune action volontaire. Lexemple le plus courant est le travail avec un produit solvant dans un espace conn. Ce produit peut tre une peinture, une colle, un produit de nettoyage, etc. Le calcul du volume des vapeurs libres expos prcdemment prouve quun malaise est vite arriv dans ces conditions. Les exemples de tels accidents ne manquent pas, notamment dans les activits de second uvre du btiment. Les vapeurs peuvent galement tre dj prsentes dans un quipement de travail et schapper la suite dun dysfonctionnement, tel que rupture, ou ouverture intempestive. Il peut sagir dun gaz sous pression, fuyant de son conteneur. Enn, les vapeurs peuvent se former par raction chimique imprvue dans un espace ouvert. Cette ventualit est dveloppe au paragraphe suivant. Une des ractions dangereuses frquentes est simplement la combustion, qui se produit soit dans un appareil de chauffage combustible, soit dans un moteur thermique. Ces deux cas de gure sont lorigine de beaucoup daccidents graves, dont voici un exemple1 :
Une quipe de deux oprateurs tait charge de transporter et dinstaller un caisson de ltration dair dans un local. Pour cette manutention, ils utilisaient un chariot lvateur combustion gaz, dune capacit de 3 tonnes. Le passage du caisson devait se faire une hauteur denviron 4,50 m du sol travers une ouverture ralise dans le mur. Le passage avait t fait au plus juste, car il sagissait dun mur porteur. Lopration a dur environ 1 h 30. Les deux oprateurs, dont la victime, ge de 56 ans, agent de matrise depuis 24 ans, qui rceptionnait le ltre, ont ressenti des maux de tte. Il faut remarquer que lextrmit dchappement des gaz de combustion se trouvait approximativement lendroit o voluaient les deux victimes. Consquences : intoxication par monoxyde de carbone provoquant un arrt de 10 jours.
Tous ces scnarios impliquent des vapeurs ou des gaz survenant dans lespace de travail habituel. Le schma inverse existe, savoir lintrusion dune personne dans un espace dans lequel existe dj une concentration critique de gaz ou de vapeurs dangereux. Cette situation dangereuse est typique, par exemple, des gouts et des
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stations dpuration. Le danger est dans ces cas reprsent par le sulfure dhydrogne, gnr par la fermentation anarobie des matires organiques. Ce gaz est trs toxique et mortel de faibles concentrations, la VLE tant de 10 ppm. Ce phnomne est bien connu des professionnels de ces activits. Dailleurs, la conduite des stations dpuration est organise pour viter tout dgagement de ce gaz. Cest ici quintervient le rle de lvnement dangereux, qui fait que ce gaz apparat l o on ne lattend pas. Ainsi un rcit daccident rvle que par suite dun bouchage, le ux deaux uses a t interrompu dans un canal ciel ouvert, passant dans un btiment abritant des grilles. Le temps dinterruption du ux a permis le dclenchement de la fermentation et, quand loprateur de maintenance a pntr dans ce btiment, sans prcaution particulire, comme il le faisait habituellement, il a t surpris par la prsence de gaz et na pas eu le temps de schapper. Plusieurs accidents mortels ont t rapports dans ces conditions. Ce risque est assez pernicieux, car il est difcile dvaluer intuitivement limportance dune mission accidentelle, quelle quelle soit. Comme pour les missions chroniques, les personnes se ent spontanment leur odorat. On sait combien cet indicateur est trompeur, en raison de la variabilit du coefcient dolfaction des substances, comme de la sensibilit olfactive des personnes, sans parler de leffet daccoutumance. Les expositions massives par voie digestive ne suivent en fait que deux scnarios classiques, en dehors dun acte volontaire. Le premier est celui de la rutilisation dun emballage alimentaire, souvent une bouteille deau minrale, pour stocker un ractif. Ce geste est gnr par le besoin dune prparation temporaire, consistant soit dissoudre un solide soit diluer un liquide. Les utilisateurs ne disposent pas toujours des moyens ncessaires un rtiquetage correct. Mme un simple marquage est nglig, parce que le prparateur de ce ractif sestime sufsamment inform. Cette partie du scnario gnre la situation dangereuse. Lvnement dangereux viendra dune modication de la situation, par exemple le dplacement de la bouteille vers un autre local ou la prsence dune personne non avertie qui croira une boisson normale. Ce cas est relativement frquent, et pas seulement dans le domaine professionnel, comme en attestent les statistiques des services durgence. Le deuxime scnario dintoxication digestive est plus rare. Il consiste en une contamination daliment par un produit toxique, linsu du consommateur. Ce type daccident ne survient quen situation dangereuse particulire, cre par la consommation daliment sur le lieu de travail et exceptionnellement par linverse, cest--dire lutilisation de produits toxiques sur le lieu de prparation des aliments.
m Risques lis la ractivit chimique
Le scnario qui part dune raction dangereuse se rencontre videmment dans lindustrie chimique, mais souvent aussi dans toutes les autres activits. En ralit, on doit parler de ractions incontrles dans lindustrie chimique, puisque cest sa fonction de conduire des ractions dangereuses, et de ractions imprvues ou intempestives dans les autres cas. Voyons dabord en quoi rside le danger spcique des ractions, car il sagit bien dune proprit de la raction, qui na pas
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toujours de rapport direct avec le danger des ractifs. Ce type de danger est de deux natures possibles. La premire est celle de lnergie dgage par la raction. Toute raction chimique, selon quelle est endothermique ou exothermique, consomme ou dgage de lnergie selon des rgles que nous naborderons pas ici. Pour certaines, lnergie dgage est trs importante, capable de provoquer de grandes lvations de temprature. Le milieu ractionnel peut ainsi tre port bullition, avec de nombreuses consquences dommageables : vaporisation des ractifs, qui peuvent tre toxiques ou corrosifs, projection des mmes ractifs et des produits de raction, surpression du contenant, dformation, voire rupture, etc. Si cette raction se produit dans un solvant volatil, mme moyennement, des risques supplmentaires apparaissent : inhalation massive, atmosphre explosive, etc. Comme la raction est incontrle ou imprvue, les moyens de refroidissement et de captage sont souvent insufsants ou mme absents. Ces ractions sont en outre trs rapides, puisque soumises une auto-acclration par la temprature. Il est possible, pour des experts, de calculer la chaleur dune raction partir des enthalpies de formation1, disponibles dans les ouvrages spcialiss. Le second type de danger est prsent par la nature volatile des produits de raction. En effet, si le schma ractionnel conduit la formation dune substance qui est gazeuse dans les conditions normales, celle-ci va se dgager , cest--dire sortir du lieu ractionnel pour se rpandre dans latmosphre environnante. On est alors ramen au cas dune exposition respiratoire massive. Si cette substance forme est en outre inammable sajoute le risque datmosphre explosive. La substance dgage peut ne pas tre toxique mais sa prsence va gnrer automatiquement un appauvrissement de latmosphre en oxygne, du moins en espace plus ou moins conn. Le cas le plus typique est celui du dioxyde de carbone, susceptible dtre gnr par tous les carbonates. Le tableau suivant prsente les couples de produits chimiques les plus frquents parmi ceux qui sont susceptibles dtre lorigine dune raction dangereuse. Plusieurs remarques simposent pour lexploitation judicieuse de ce tableau : La vitesse et lnergie de raction sont directement proportionnelles la concentration des ractifs. Ainsi, une raction entre acides et bases dilus quelques pourcents ne dgage quune chaleur peine perceptible. Les dangers dexothermie et de dgagement sont souvent simultans. Certaines ractions ont besoin dune nergie dite dactivation pour dmarrer. Celle-ci est fournie soit par un catalyseur, cest--dire une substance particulire capable dagir en trs petite quantit, soit par une simple lvation de temprature. La formation de produits volatils nest pas empche par la dilution des ractifs, elle est seulement ralentie. Certaines ractions avec dgagement de gaz passent dabord par une neutralisation, cest--dire un basculement de pH du milieu. Le dgagement ne se produit pas avant ce basculement. Prenons le cas des cyanures alcalins. Si lon verse une
1. Cest la loi de Hess : lenthalpie de raction dune raction chimique est gale la somme des enthalpies de formation des produits, diminue de la somme des enthalpies de formation des ractifs, en tenant compte de la stchiomtrie de la raction.
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solution cyanure alcaline dans une solution acide, le dgagement de cyanure dhydrogne se produit aussitt. Mais si lon verse de lacide dans une solution cyanure, le dgagement ne commencera quaprs neutralisation.
Produit 1 Bases Cyanures Hypochlorites (dont eau de Javel) Acides Bisulfites Carbonates Sulfures Eau Acide sulfurique Chlorures Acide chlorhydrique Mtaux Solvants Mtaux lgers Bases fortes Sels dammonium Oxydants forts Isocyanates Moyenne Ammoniac Moyenne Moyenne Moyenne Forte Moyenne Chlorure dhydrogne Vapeurs nitreuses T;C R23-35 T+ R26-34 Dioxyde de soufre Dioxyde de carbone Sulfure dhydrogne F+ ; T+ ; N R12-26-50 T R23-34 Produit 2 Exothermie Forte Moyenne Cyanure dhydrogne Chlore F+ ; T+ ; N R12-26-50/53 T;N R23-36/37/38-50 Dgagement Classification
Moyenne
Acide nitrique
Moyenne Forte Moyenne
Hydrogne
F+ R12 T;N R10-23-34-50
Solvants Eau
Forte Moyenne
Cette liste nest quun petit extrait de toutes les combinaisons possibles, mais elle cible les produits que lon peut rencontrer dans des industries diverses, hors chimie. Le cas de lindustrie chimique est trait au paragraphe 5.2. On peut rechercher lexistence de tels couples dans la bibliographie, sachant que lINRS a dit un ouvrage de rfrence en la matire, contenant plus de 4 000 combinaisons1.
1. Ractions chimiques dangereuses, ditions INRS, ED 697.
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Dautre part, la rubrique n 10 des ches de donnes de scurit est cense signaler les ractions dangereuses possibles. Sans entrer dans les principes du mcanisme ractionnel, quelques indices permettent de prvoir une raction dangereuse, indices qui transparaissent dans le prcdent tableau. Les acides forts ragissent toujours sur les bases fortes avec une exothermie importante. Les acides forts sont capables de ragir sur beaucoup de sels et de mtaux, avec souvent un dgagement important. Les bases fortes ragissent sur les mtaux lgers et les sels dammonium, avec dgagement. Les oxydants peuvent ragir violemment avec les rducteurs (dont les inammables). Les exemples prsents dans le tableau ci-aprs illustrent les termes chimiques employs, avec les phrases de risque qui permettent de les reprer, sans perdre de vue limportance de la concentration dans le niveau de danger. Linterprtation de ce tableau demande de la prudence. En particulier, aucune absence de risque ne peut en tre dduite. Ainsi, deux membres dune mme catgorie peuvent trs bien ragir vivement entre eux. Beaucoup de substances appartiennent en fait plusieurs de ces catgories, sachant toutefois quelles ne peuvent tre la fois acides et basiques, ou oxydantes et rductrices (sauf exception). Nous attirons lattention sur les acides nitrique et chromique, qui doivent tre surveills avec vigilance, puisquils sont la fois acides forts et oxydants forts.
EXEMPLES :
Raction incontrle Le plus clbre exemple de raction incontrle est sans doute celui survenu Seveso, qui a eu les consquences que lon sait sur la rglementation des installations classes. Rappelons toutefois les faits prcis. Une entreprise chimique italienne fabriquait du 2,4,5-trichlorophnol. Le 10 juillet 1976, la production est arrte pour le week-end ; 6 h 30 plus tt, en n de poste, le cycle de production du trichlorophnol est arrt alors que seuls 15 % (au lieu de 50 %) du solvant (thylne glycol) sont distills. Lagitation est stoppe et le vide cass. Aucun ajout deau nest effectu. Lunit est laisse sans surveillance pour le week-end. 12 h 37, sous leffet de laugmentation de la temprature et de la pression dans le racteur, le disque de scurit tar 3,8 bars se rompt et une partie du contenu est projete lextrieur. Lchauffement de la surface du mlange ractionnel au repos a initi la raction secondaire exothermique de formation de la dioxine (la 2,3,7,8-ttrachlorodibenzo-p-dioxine). Lvaluation de la quantit de dioxine mise varie de 200 g 40 kg. Cette mission a t responsable de lapparition de pathologies, notamment dacn, dans tous les environs, mais aucun dcs ni augmentation du nombre des cancers nont t constats. En analysant le droulement de cet accident, on reconnat la situation dangereuse dans le type de raction conduite, et lvnement dangereux dans le retard pris dans la production, ayant conduit arrter le process avant sa n normale, qui incluait le refroidissement complet du racteur. Raction imprvue Dans une usine de traitement de surface, on procdait au chromage de pices par immersion dans une solution concentre dacide chromique. Le dpt de chrome mtallique se fait par raction lectrochimique, qui est exothermique. Dans le cas voqu, la temprature devait tre maintenue un niveau modr. La cuve comportait donc un circuit de refroidissement, utilisant comme uide
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Famille
Membres Sulfurique Chlorhydrique Nitrique
Phrase repre
Acides forts Chromique Phosphorique Actique Sulfures Cyanures Sels sensibles Carbonates Sulfites Hypochlorites Soude Potasse Bases fortes Chaux (vive) Ammoniaque Aluminium Mtaux lgers Magnsium Nitrates Chlorates Peroxydes Oxydants Oxygne Ozone Trioxyde de chrome Acide nitrique
R35
R31, R32
R35
R7, R8, R9
Alcools Ctones Hydrocarbures insaturs Sulfites, nitrites Rducteurs Amines Hydrures Cellulose Charbon R10, R11, R12, R15, R17, R19
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frigorigne du glycol lgrement dilu. Telle tait la situation dangereuse. Une fuite sest produite dans la paroi de la cuve, sans doute par usure. Elle a donc permis la solution chromique de se mlanger au glycol dans le circuit de refroidissement. Il sest ensuivi une violente raction doxydation, trs exothermique, provoquant un clatement localis du circuit avec projection de liquide corrosif. Cest lvnement dangereux qui a conduit aux dommages.
Il existe en outre des ractions qui ne ncessitent pas de second compos pour se produire. Cest le cas des dcompositions et des polymrisations, qui peuvent tre aussi exothermiques et gnratrices de gaz et vapeurs. Les dcompositions sont en quelque sorte des ractions internes la molcule. Une molcule affecte dune certaine instabilit peut se dcomposer sous leffet dun apport dnergie parfois minime. Cette instabilit provoque une rupture des liaisons internes et leur rarrangement, en formant des composs plus simples et plus stables. Parmi ceux-ci on trouve souvent des produits volatils, quand ce nest pas en totalit. Le volume alors dgag par ces composs, major par la chaleur de raction, est tel que son expansion brutale cre une explosion. Ces produits instables appartiennent la catgorie des explosifs, normalement classs comme tels avec le symbole et le pictogramme correspondants. Il faut distinguer les explosifs par destination, faisant lobjet dune rglementation particulire, tant pour leur fabrication que pour leur utilisation civile ou militaire, des explosifs occasionnels, cest--dire ceux qui sont utiliss pour leurs autres proprits. Cette catgorie comporte par exemple des engrais azots et des dsherbants. Mais beaucoup de substances utilises en chimie ne, plus ou moins isoles, rentrent aussi dans cette catgorie, qui doit tre envisage dans toute analyse de risque chimique. Une dcomposition nest pas toujours le fait dun produit instable. Elle peut tre provoque, pour nimporte quelle substance, par une importante lvation de temprature. On peut dailleurs parfois trouver la temprature de dcomposition dans les donnes techniques dune substance. Celle-ci peut tre atteinte par exemple au cours dune raction incontrle, mais le plus souvent loccasion dun incendie. Une dcomposition thermique gnre de nombreux gaz et vapeurs, souvent trs toxiques, tels que de loxyde de carbone, du cyanure dhydrogne, du cyanogne, du chlorure dhydrogne, des oxydes dazote, etc. Les ractions de polymrisation sont la base de la fabrication des polymres en gnral et des matires plastiques en particulier. Bien que le ractif de dpart soit unique, la raction se fait ici de molcule molcule, cest--dire en chane . Bien sr, le ractif de dpart, appel monomre, nest jamais le seul prsent dans le milieu ractionnel, qui peut contenir des catalyseurs, initiateurs, inhibiteurs, plastiants, colorants, etc. Cette raction est gnralement trs exothermique et conduite sur des grandes quantits. Il existe donc un risque demballement dans ce type de raction. Mais il existe aussi un risque de polymrisation spontane en travaillant sur certaines molcules qui possdent cette proprit de par leur structure chimique, qui prsente gnralement des doubles liaisons ractives. On comprend que le risque est aggrav par le fait que cette polymrisation imprvue ne se produit pas dans un quipement prvu cet effet. On appelle aussi polymrisation des ractions en chane se faisant avec deux ractifs, ou plus. Ces ractifs, parfois nomms rsine et durcisseur dans le commerce, possdent une double fonction dans leur structure leur permettant de se lier ensemble. Les
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risques prsents par ces ractions sont identiques ceux des polymrisations vraies, autant pour les ractions incontrles que pour les imprvues. Parmi les nombreuses molcules susceptibles dune polymrisation spontane, on peut citer : styrne, butadine, isoprne, chloroprne ; esters acryliques, mthacryliques, cyanoacryliques ; acrylonitrile, acroline ; actate de vinyle, vinylpyridine ; poxydes. Le dmarrage dune polymrisation, prvu ou non, nest pas toujours facile. Il est initi par une nergie interne fournie de diffrentes faons. Cest le plus souvent un catalyseur, soit un gnrateur des radicaux libres, tel quun peroxyde, soit ionique, tel quun acide ou un compos mtallique. Cest parfois simplement la lumire, mais plus encore le rayonnement ultraviolet. De mme, il est possible de ralentir ou de bloquer une polymrisation avec les additifs adquats. La connaissance de ces donnes est videmment indispensable pour assurer la prvention de ce type dvnement dangereux, que lon observe par exemple loccasion du stockage de ces produits. Cet inventaire, qui ne peut tre exhaustif, montre la diversit des sources dexposition massive pouvant survenir et dcrit autant de situations dangereuses. Beaucoup dautres scnarios de ractions chimiques ayant provoqu des sinistres peuvent tre consults dans la base de donnes ARIA1.
m Incendies et explosions
Les incendies et les explosions ne sont que des ractions chimiques particulires, savoir des combustions, si lon exclut les explosions dexplosifs voqus prcdemment. La raction de combustion demande deux ractifs, dont lun est un combustible et lautre loxygne. Elle sentretient delle-mme, parce que trs exothermique, aprs son amorage que lon appelle ignition. Cette proprit explique la rgle fameuse du triangle du feu, qui dit que pour quil y ait incendie il faut que soient runis : le combustible, loxygne et la source dignition. Nous verrons que ce schma simpliste est trs efcace au moment de la recherche de mesures de prvention. Pour rester dans le cadre de louvrage, les combustibles envisags se limitent aux seuls produits chimiques. La situation dangereuse propre au risque incendie est constitue presque toujours par la prsence simultane du combustible et de loxygne. En dehors des situations rares o de loxygne pur est employ, cest toujours lair qui est la source doxygne. Les produits chimiques tant le plus souvent combustibles, surtout quand ils sont organiques, cette situation dangereuse est omniprsente. Toutefois, lvaluation du risque telle quelle est dveloppe au paragraphe 2.5.5 montre
1. http://aria.ecologie.gouv.fr/. La base de donnes ARIA (Analyse, Recherche et Information sur les Accidents), du Bureau danalyse des risques et des pollutions industrielles (BARPI) recense depuis 1992 les vnements accidentels rsultant essentiellement de lactivit des tablissements classs au titre de la lgislation relative aux installations classes ainsi que du transport de matires dangereuses qui ont, ou auraient pu, porter atteinte la sant ou la scurit publiques, lagriculture, la nature et lenvironnement.
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quune probabilit signicative dincendie nest prsente quavec des produits inammables. Rappelons que linammabilit peut tre caractrise par le point dclair, mais sa limite infrieure est variable selon les rglementations. Aujourdhui en Europe, sont inammables les substances et prparations dotes des phrases de risque R10, R11 et R12, mais aussi R17, R18 et R30. Lorsque le SGH sera appliqu, les codes H correspondants cette catgorie seront plus nombreux parce que dpendants de ltat physique des produits (voir annexe 5). Lvnement dangereux est lapparition dune source dignition, que ce soit une tincelle, une amme nue, ou un point chaud. Prcisons que lignition ne peut avoir lieu quen phase vapeur. Cela ncessite que la source dignition rencontre des vapeurs au-dessus du liquide inammable et cela explique pourquoi linammabilit est une fonction directe de la volatilit. Quant au point chaud, il doit tre une temprature minimum correspondant au point dauto-inammation du produit inammable. Nous verrons au paragraphe 3.2.3 toutes les sources dignition que lon peut rencontrer en pratique. Voici un exemple de ce type de scnario1 :
La victime est un homme de 45 ans, conducteur en second sur rotative. Au moment de la reprise de poste aprs une vingtaine dheures darrt, il a t constat au sous-sol un panchement de tolune dans la fosse du porte-bobines dune rotative (machine larrt) en hliogravure, par suite du dbordement du bac tampon dun encrier situ proximit. La victime et ses collgues, au cours de lintervention de traitement de la fuite, ont fait usage de sciure de bois contenue dans des sacs en plastique pour ponger le produit ; un incendie sest dclar et ils ont t intoxiqus par les fumes (intoxication des poumons et du sang). Parmi les causes de cet accident, il est noter : une fuite de robinet(s) non dcele lors de larrt machine ; une concentration en gaz atteignant le seuil dinammabilit ; un dbut dincendie d sans doute un phnomne dlectricit statique ; un dfaut dorganisation dans lintervention de traitement du problme dpanchement dun produit trs inammable.
Un incendie, mme ses dbuts, nest souvent que la premire tape dun scnario conduisant un sinistre trs grave, lorsquil se produit dans un environnement chimique. Cela parce que tous les inammables prsents proximit sont rapidement mis feu, puis les combustibles grce la chaleur dgage. Ensuite ce sont les structures porteuses qui sont affaiblies et seffondrent, provoquant des ruptures de contenants et de canalisations. Les substances ainsi libres senamment leur tour ou gnrent des ractions dangereuses, improbables au dpart, et des explosions. Cet effet dauto-aggravation est appel parfois effet dominos . On comprend pourquoi les services de scurit dans les entreprises et les assureurs se focalisent sur le risque incendie. Nous verrons dans le chapitre 4 que la vritable prvention des incendies est plus conomique que le dploiement dimportants moyens de lutte contre le feu. De nombreux ouvrages traitent du risque incendie en gnral2. Le risque dexplosion est trs li au risque incendie, car les facteurs de dpart sont les mmes : prsence dinammables ou de combustibles et occurrence dune source dignition. Mais une explosion demande des conditions supplmentaires pour survenir. Il sagit principalement de latmosphre explosive. En effet, une explosion
1. Extrait de la base EPICEA de lINRS. 2. LINRS propose une brochure synthtique sur le sujet : Lvaluation du risque incendie dans lentreprise, ED 970.
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rsulte de la combustion rapide, souvent instantane, du comburant avec loxygne de lair. Cette raction se passe donc en phase vapeur ou arosol, car elle est possible avec les combustibles condition quils soient disperss dans lair. Cest le cas avec un combustible liquide sous forme de brouillard, ou un solide sous forme de nuage de poussires. Toutefois, il faut que la concentration des vapeurs ou des particules en suspension dans lair puisse permettre la combustion de dmarrer et de se propager. Cette concentration doit tre comprise entre une limite infrieure dexplosivit (LIE) et une limite suprieure dexplosivit (LSE), condition qui dtermine lexistence dune atmosphre explosive. Cest cette dernire qui constitue la situation dangereuse. Mais ds quil y a une mission de vapeurs ou de poussires combustibles dans lair, il est difcile de garantir quil nexiste aucune zone explosive. Le tableau suivant donne quelques exemples de valeurs de LIE et LSE, pour des liquides, classes par LIE croissante.
Eb (point dbullition en C) 216 199 150-300 174 159 152 217 155 145 138 69 184 80 82 46 80 PE (point dclair en C) 73 71 43-72 46 30 36 78 43 31 27 22 70 11 20 30 9
Substance
LIE (en %) 0,6 0,7 0,7 0,8 0,8 0,9 0,9 1,1 1,1 1,1 1,2 1,3 1,3 1,3 1,3 1,4
LSE (en %) 8 5 5,4 6 6,5 5,9 9,4 7 7 7,4 11 7,9 8 50 11,4
Dodcane Actate doctyle Krosne n-dcane Propylbenzne Cumne Naphtalne Cyclohexanone Styrne
Xylne n-hexane Aniline Benzne Cyclohexane Sulfure de carbone Mthylthylctone
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Substance
Eb (point dbullition en C) 38-204 1 35 101 66 77 152 83 72 56 189 52 80 82 77 10 78 118 21 252 60 26 38 64
PE (point dclair en C) 43 45 12 14 4 57 8 20 95 26 3 2 0 18 12 39 37 17 11
LIE (en %) 1,4 1,8 1,9 2 2 2,0 2,2 2,5 2,6 2,6 2,6 2,8 2,8 3 3 3 3,3 4 4 4 4 6 6,7 6,7
LSE (en %) 7,6 8,4 36 22 11,8 11,5 15,2 81 13,4 13 42 31 25 16 17 100 19 20 60 75 44 41 11 36
Essence Butane ther thylique Dioxanne Ttrahydrofurane Actate dthyle Dimthylformamide Actylne Actate de vinyle Actone Dimthylsulfoxyde Acroline Acrylate de mthyle Actonitrile Acrylonitrile Oxyde dthylne thanol Acide actique Actaldhyde Hydrogne Sulfure dhydrogne Cyanure dhydrogne Bromothane Mthanol
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Substance
Eb (point dbullition en C) 19 25 40 33
PE (point dclair en C)
LIE (en %) 7 8,1 13 15
LSE (en %) 73 17,4 22 28
Formaldhyde Chloromthane Dichloromthane Ammoniac
Ce tableau montre que ni le point dbullition, ni le point dclair, ne laissent prsumer de la LIE. Elle est en fait en relation avec la concentration stchiomtrique, cest--dire celle qui donne une combustion totale, compte tenu de la formule chimique du combustible et de la teneur en oxygne de lair. Ce point a t dvelopp dans un ouvrage prcdent1. La sensibilit des arosols solides lexplosion est fonction de leur granulomtrie, qui dtermine la surface ractive pour un poids donn, mais aussi leur stabilit dans lair. Le tableau suivant montre les vitesses de sdimentation de particules solides en fonction de leur diamtre. Ces chiffres doivent tre pris avec prudence, car un nuage de poussires na jamais une granulomtrie homogne. Tout au plus peut-on se rfrer une granulomtrie mdiane, dans la mesure o lon a pu raliser une mtrologie.
Diamtre particulaire en microns 100 50 10 5
Vitesse de sdimentation en mtres par heure 1 000 100 10 2,5 0,1
On considre quau-del dun diamtre de 100 microns le risque dexplosion reste trs faible. Les limites infrieures dexplosivit sont tablies en mg/m3, mais ne prsentent pas la mme prcision quavec les vapeurs. Leur dtermination est assez dlicate raliser. Le tableau suivant montre quelques exemples de ces valeurs, par ordre croissant.
1. Guide du risque chimique (ch. 4.1), Guy Gautret de La Moricire, Dunod.
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Combustible Anhydride phtalique Hexamthylnetriamine Polystyrne Starate de zinc Polythylne Rsine poxydique Amidon Caoutchouc Polycarbonate Magnsium Nylon Polyurthanne (mousse) Soufre Dextrine Actate de cellulose Aluminium pulvrulent Sucre Aspirine cellulose Charbon Viscose Carboxymthylcellulose Vitamine C Fer (rduit) tain Rsine ure formol Zinc
LIE en mg/m3 15 15 15 20 20 20 25 25 25 30 30 30 35 40 40 40-140 45 50 55 55 55 60 70 120 190 385 460
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Pour que lexplosion puisse avoir lieu, il faut dabord quun nuage de poussire se forme. Si la granulomtrie comporte sufsamment de particules nes (< 100 microns), il est trs probable quune partie du nuage atteindra la LIE. Voyons comment se forment les nuages de poussires. Pour quil y ait poussires, il faut au pralable une prsence de produit pulvrulent. La plupart des produits chimiques solides sont disponibles sous forme de poudre, quils soient cristalliss ou amorphes. Une poudre, tant soit peu mise en mouvement, produit de la poussire dautant plus stable quelle est ne. Hors mise en uvre des produits utiliss, la prsence de poussires peut venir de la mise en forme pulvrulente volontaire, cest--dire tout ce qui relve du broyage, du concassage, de latomisation, etc. Cette mise en forme est par contre non dsire dans le traitement mcanique des matriaux, tel que le sciage, le perage, le ponage, etc. La formation darosol solide peut tre le but recherch dans certaines oprations. Il sagit par exemple de traitements de surface tels que les dpts par procd lectrostatique ou le sablage. Le transport pneumatique est aussi largement utilis dans le transfert de grandes quantits de produits chimiques, alimentaires ou agricoles. Enn, il ne faut pas perdre de vue le domaine des dchets, dont une grande partie se prsente sous forme pulvrulente, lexemple le plus banal tant celui du bois. Parmi les oprations produisant des missions de poussires de dchets, citons la maintenance des gaines de ventilation, des ltres, le balayage et tous les nettoyages dquipements en gnral qui contiennent des dpts pulvrulents. La source dignition dune explosion, qui est lvnement dclencheur, demande en gnral moins dnergie que pour un incendie. Ainsi, les tincelles gnres par des dcharges dlectricit statique sont sufsantes comme source dignition des atmosphres explosives. Dans lutilisation des produits chimiques, il existe de nombreuses sources dlectricit statique. En dehors des sources classiques, telles que le frottement de matriaux non conducteurs, il faut citer en particulier la circulation des liquides ou solides pulvrulents dans des canalisations non conductrices. Nous renvoyons nos lecteurs des ouvrages spcialiss pour approfondir ce sujet1. Rappelons, si cela est ncessaire, que des puissances caloriques et mcaniques considrables se dveloppent lors dune explosion. Voici deux exemples dexplosion darosols2 :
EXEMPLE 1 :
Le salari, g de 23 ans, ouvrier dexcution, tait occup avec un autre salari vider les ltres, en forme de chaussette, qui sont en bout du systme daspiration des poussires de sucre de latelier de fabrication de drages. Pour cela, ils ouvrent successivement les extrmits des ltres pour en vider les contenus de rsidus de sucre et les recycler dans le processus de fabrication. Le systme daspiration est remis en marche sans raison de service et un nuage de poussire de sucre se rpand dans cette partie de latelier. Quelques moments aprs, une explosion se produit, mettant le feu, brlant sur tout le corps le salari qui est tu sur le coup et blessant lgrement lautre. partir denviron 3 mtres du ltre qui tait ouvert se trouvent des appareils de fabrication de drages avec des rampes de chauffage gaz qui fonctionnent durant le nettoyage des ltres.
1. Nous conseillons par exemple deux brochures de lINRS : Les mlanges explosifs. Gaz et vapeurs (ED 911) et Les mlanges explosifs. 2. Poussires combustibles (ED 944). 2. Extraits de la base EPICEA de lINRS.
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EXEMPLE 2 :
La victime, un ouvrier spcialis g de 28 ans, travaillait sur une chane dencollage automatique de 1986, lorsquune dcharge dlectricit statique au niveau du convoyeur a provoqu linammation du nuage de colle pulvrise par le pistolet de la chane dencollage. Lexplosion produite a dsolidaris les tuyaux souples dalimentation des pistolets, qui se sont mis projeter le feu en fouettant dans lair. Lensemble de linstallation sest enamm, notamment le ft de 200 kg de colle en rserve dans latelier. Par suite de lincendie, et de la dgradation du stock de mousse polyurthanne prsent dans latelier, une importante fume toxique sy est dissipe. Deux salaris, coincs au fond de latelier, ont d relever le rideau mtallique pour sortir du btiment. Ce maintien dans une atmosphre dangereuse a entran lintoxication des deux salaris, dont la victime, qui ont d tre hospitaliss et gards en observation.
Le deuxime exemple illustre trs bien lenchanement de dommages de gravit croissante, appel effet dominos .
m Sous-oxygnation
La sous-oxygnation est un manque partiel ou total doxygne dans lair. Une personne respirant cet air va se trouver en hypoxie, puis en anoxie, conduisant rapidement un dcs par asphyxie. Lair normal contient environ 21 % doxygne et 79 % dazote. Cette composition peut tre modie par la prsence de gaz ou de vapeurs. Supposons par exemple que lon introduise du dioxyde de carbone concurrence de 10 % dun volume donn. Les teneurs en oxygne et azote vont respectivement descendre 19 % et 71 %. On considre que la zone de scurit va de 19 % 25 % doxygne, mais ces chiffres sont trs dpendants de facteurs individuels, comme ltat de sant, la pratique sportive, etc. condition quil soit inerte, un gaz peut donc occuper jusqu dix pour cent de lair avant de crer un risque dhypoxie. Cest le cas de lazote, du dioxyde de carbone, de lhlium et des autres gaz rares, tels que le non ou largon. Lhydrogne, bien quon ne lui connaisse pas de toxicit, prsente un tel risque dexplosion quil nest pas envisag dans le cadre de la sous-oxygnation. Pour les vapeurs, le calcul serait le mme, si nintervenait pas dabord la toxicit. En effet, eau excepte, la VLEP la plus leve que lon rencontre est la VLE de lthanol 5 000 ppm, soit 0,5 %. Cela veut dire que les atteintes la sant interviendront bien avant lhypoxie. Le dioxyde de carbone a un effet particulier, savoir que ds une concentration denviron 15 %, il provoque des troubles graves, dont une perte de connaissance, avant que ne se manifestent ceux de lanoxie. Ce risque est souvent oubli dans les analyses parce que lhabitude est de partir des agents chimiques prsentant un danger. Dans le cas de la sous-oxygnation, la situation dangereuse peut se prsenter de plusieurs faons : Prsence dun stock de gaz inerte : Il peut tre contenu dans une bouteille sous pression, un rservoir cryognique, une canalisation, etc. Lvnement dangereux partira dune fuite, dune rupture, dune ouverture intempestive, dun renversement, etc. La manipulation de touries dazote liquide, observables dans diffrents laboratoires, cre ce type de situation dangereuse, de mme que la pratique de linertage de cuve, dans lindustrie chimique notamment.
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Gnration de gaz inerte : Cela concerne principalement le dioxyde de carbone en cas de raction imprvue, par exemple dun acide sur un carbonate. Certaines ractions chimiques peuvent aussi gnrer de lazote gazeux. Les vnements dangereux correspondants sont ceux qui ont dj t voqus pour les ractions dangereuses (paragraphe 2.5.2). Pntration dans une atmosphre sous-oxygne : La situation dangereuse est alors constitue par lespace conn : enceinte, local, souterrain, tunnel, excavation, etc., comme pour le risque de toxicit aigu. Encore faut-il pouvoir imaginer un manque doxygne et, pour ce faire, quels vnements en seraient responsables. Lexprience met en vidence les facteurs suivants : Combustion : Une combustion consomme ncessairement de loxygne, qui est progressivement remplac par du dioxyde de carbone, mais aussi par du monoxyde de carbone si la combustion est incomplte. Ainsi une combustion sans amme, initie par un point chaud, dans un espace mal ventil, est un vritable pige mortel. Mais la pollution peut aussi provenir dun appareil de chauffage en dysfonctionnement, sans que lon sen aperoive. Oxydation : Loxygne de lair peut tre consomm par loxydation de mtaux, essentiellement ferreux. La baisse de la concentration qui en rsulte nest sensible quen espace conn et en prsence de surfaces neuves, non dj oxydes. Ce scnario se rencontre dans la chaudronnerie et dans la construction navale, qui ralisent de grands volumes clos avec des tles dacier neuf. Ce type daccident est toutefois relativement rare. Inertage : Il est dusage, pour viter les atmosphres explosives, dintroduire de lazote dans de grandes cuves, racteurs ou rservoirs. Mais il est aussi dusage de pntrer ces volumes pour y excuter des oprations de maintenance. Si latmosphre dun tel volume nest pas rendue respirable avant toute intrusion, laccident est invitable, comme le montre cet exemple1 :
La victime, ge de 40 ans, oprateur de fabrication, a pntr dans une cuve de fermentation utilise pour la fabrication de ferments lactiques. Elle a t asphyxie et a perdu connaissance, la cuve tant en atmosphre sature en azote (sans oxygne). Elle a voulu secourir un collgue en contrat de qualication BTS Maintenance qui tait sans connaissance dans la cuve, galement asphyxi par le manque doxygne. Ce collgue avait voulu rcuprer un couvercle de bote tomb inopinment dans la cuve. Auparavant, un autre collgue avait tent de rcuprer le couvercle mais tait remont rapidement, car il stait trouv incommod. Lalerte est donne. De lair comprim est inject par le haut et le bas de la cuve pour la purger. La victime et son collgue auraient recommenc bouger avant larrive des pompiers. La victime a repris connaissance en sortant de la cuve, le collgue seulement lhpital. Une canne est disposition pour retirer les objets de la cuve mais na pas t utilise. Des masques ltrant lammoniac sont galement disposition mais nont pas t utiliss et ntaient pas adapts la situation.
Fermentation : La fermentation de matires organiques, provoque par des micro-organismes, peut gnrer du dioxyde de carbone quand elle est arobie et du mthane ou du sulfure dhydrogne quand elle est anarobie. La situation dangereuse est donc lie la prsence de ces matires organiques. Elle est
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videmment prvisible dans les installations o lon provoque la fermentation, telles que les stations dpuration. Mais il faut galement lenvisager dans des travaux de fouilles et dexcavation, car lhistorique des terrains nest pas toujours bien connu.
2.5.3 Dommages
Ceux-ci peuvent tre inventoris par la synthse suivante, tablie aprs consultation des bases de donnes sur les accidents du travail :
m Dommages provoqus par un contact cutan massif
Effets rversibles : Le premier stade de latteinte la peau se manifeste par des rougeurs, des irritations, lapparition de boutons et deczma. Ces effets cessent aprs suppression de lexposition et limination de lagent. Brlure chimique : En fonction de la corrosivit de lagent chimique et de la dure du contact, des dgradations de lpiderme et du derme peuvent intervenir. Elles peuvent laisser des squelles visibles. Notons quune simple goutte de produit corrosif peut provoquer des graves atteintes lil. Des substances possdent un effet corrosif renforc par une capacit accrue la pntration percutane. Parmi celles-ci, citons le brome, lacide monochloractique et lacide uorhydrique, capables de ronger la peau assez profondment. Lacide uorhydrique, dont lutilisation se rencontre dans beaucoup de domaines, est un toxique insidieux, car mme quand les dommages cutans sont relativement modrs, les effets sur le mtabolisme du calcium osseux sont redoutables et mme mortels. Effets toxiques gnraux : Une forte exposition cutane un solvant, en particulier halogn, provoque, en plus des dommages cutans, des effets similaires une intoxication respiratoire, en raison du passage rapide dans le sang par voie percutane.
m Dommages provoqus par une inhalation massive
Lintoxication aigu commence par de simples malaises, tels que nauses, vertiges, cphales, troubles de la vue et de lquilibre. Elle peut aller jusqu la suffocation, perte de connaissance et mort. Les mcanismes de lintoxication sont diffrents selon les substances, selon quelles agissent sur le systme nerveux central, comme beaucoup de solvants, ou sur le mtabolisme sanguin, comme pour les poisons tels que le cyanure dhydrogne ou le monoxyde de carbone. Quant au sulfure dhydrogne (H2S), une rapide perte de connaissance intervient partir de 500 ppm, suivie dun coma parfois convulsif accompagn de troubles respiratoires (dyspne et cyanose), dun dme pulmonaire, de troubles du rythme cardiaque et de modications tensionnelles. Aux concentrations suprieures 1 000 ppm, le dcs survient de faon trs rapide, en quelques minutes.
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Pour xer les ides, reprenons lexemple du paragraphe 2.5.2 qui montrait que deux litres de dichloromthane vapors dans un local de 20 m2 gnrait une concentration de 15 000 ppm. On sait que des troubles graves interviennent avec cette substance sur lhomme ds 2 000 ppm et que la concentration ltale (CL50) par inhalation pour les souris est de 24 850 ppm en 30 min. De mme, un effet narcotique, comme en prsentent nombre de solvants, peut se manifester trs rapidement en fonction de la concentration. Il est alors responsable dautres types daccidents : chutes, blessures, accidents de circulation, etc. Ces accidents ne sont pas toujours mis en relation avec lexposition aux solvants, surtout sils se produisent aprs le temps de travail.
m Dommages accidentels indirects par incendie ou explosion
Un incendie produit dabord beaucoup de chaleur, donc les personnes qui nont pu schapper sont victimes de brlures thermiques de toutes gravits. Il gnre ensuite beaucoup de gaz et de vapeurs qui peuvent tre toxiques. Il consomme aussi de loxygne, crant ainsi un risque danoxie. Enn, les fumes abondantes sont lorigine dirritation des yeux et des voies respiratoires, pouvant aller jusqu une suffocation. Une explosion cause toujours de graves dommages humains et aux installations. Le premier effet est le soufe, qui projette objets et personnes proximit. Mais lorsquelle se produit dans un rcipient, elle provoque sa rupture brutale en envoyant des projectiles, qui peuvent tre lourds et acrs, de grandes distances. Elle saccompagne gnralement dune expansion de ammes et de gaz brlants, produisant eux-mmes des brlures et des dparts dincendies, voire dautres explosions. Comme dans les incendies, le risque dintoxication aigu sajoute tous ces effets.
m Dommages provoqus par une ingestion accidentelle
Une ingestion accidentelle de produit chimique est souvent dun volume non ngligeable, plusieurs centilitres, en raison de leffet de surprise. La voie digestive est dabord sensible au contact direct des produits avals. On peut avoir, selon les proprits des produits en cause, des irritations et des brlures, rapidement trs graves en raison de la sensibilit des muqueuses. Ensuite peuvent suivre des effets dintoxication gnrale par assimilation au niveau de lestomac et de lintestin. Certains toxiques agissent des doses si faibles quune simple contamination des aliments peut provoquer une intoxication.
m Dommages provoqus par lanoxie
Lorsque la concentration en oxygne dans lair est entre 12 et 16 %, on observe une augmentation du rythme respiratoire et du pouls, ainsi quun manque de coordination des mouvements. moins de 10 % apparaissent une fatigue anormale, des nauses, des vomissements et des pertes de conscience. moins de 6 %, des convulsions se produisent, le sujet devient inconscient, la respiration sarrte, puis le cur quelques minutes aprs.
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2.5.4 Arbre des causes
Larbre des causes est une mthode danalyse daccident mise au point par lINRS il y a plusieurs dcennies. Elle na rien perdu de son opportunit et son utilit sest vue renforce par lmergence de la notion dvaluation des risques dans les rglementations. Il savre en effet quelle constitue un puissant outil de reprage des facteurs premiers , cest--dire tant lorigine des situations et des vnements dangereux possibles dans le domaine tudi. Cest dailleurs en appliquant cette mthode un grand nombre daccidents lis aux produits chimiques que nous avons labor le modle sur lequel repose notre mthodologie, rsume au paragraphe 2.2.1. Ainsi, ct dune mthodologie prdictive des dysfonctionnements, il est indispensable de faire une bonne analyse de ceux qui se sont malgr tout produits, quils soient des accidents, des presque accidents ou de simples incidents. Nous allons voir, sur quelques exemples, la puissance de cette mthode. Il nest cependant pas inutile de rappeler les bonnes pratiques de la mthode de larbre des causes.
m La mthode
Cause C de rang 2 Cause A de rang 1 Cause D de rang 2 Dommage final Cause E de rang 2
Cause B de rang 1
Cause F de rang 2
Figure 2.12 Principe de larbre des causes
La mthode consiste partir du constat du dommage nal, pour identier ses causes immdiates, ncessaires et sufsantes, sachant quil peut y en avoir une comme trois ou quatre. En ritrant ce raisonnement lmentaire chaque cause identie, on construit un enchanement de causes de plus en plus rami, linstar dun arbre gnalogique. Il est toujours possible de trouver une cause une cause, constat qui rendrait cet arbre inni ! Le bon sens dicte quel rang il faut sarrter, en gnral au niveau des choix stratgiques de lorganisation concerne, ce qui est dj beaucoup. Une fois lensemble des causes identies, il ne reste plus qu trouver les moyens dliminer chacune delles, en commenant par les plus hautes dans la hirarchie. En effet, le schma ci-dessus montre bien que la suppression dune cause de rang n limine toutes les causes en aval qui en dpendent.
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Cette description courte de la mthode montre bien sa simplicit, qui en fait son universalit, car elle nest videmment pas rserve au risque chimique, ni mme aux accidents, mais applicable tout dysfonctionnement. Lefcacit de la mthode tient ce que les conclusions sont logiques et non pas intuitives, comme dans beaucoup de dcisions. Inversement, elle conduit automatiquement une pluralit de causes, excluant ainsi le rexe simpliste de la cause unique des faits. Cependant, elle na pas le succs escompt, car elle est souvent mal applique. Il existe en effet trois points cls quil ne faut absolument pas ngliger pour en tirer le meilleur parti. La mthode est rigoureusement factuelle, cest--dire que larbre doit tre construit partir de faits tablis, ne pas confondre avec des opinions ou des jugements, du type il tait trop il semblait, il aurait d, etc. . Il faut dire la temprature tait de lordre de 120 C et la consigne tait de 90 C au lieu de la temprature tait trop leve . Avant de construire un arbre des causes, il faut dabord recueillir le maximum de faits avec prcision, en sattachant reprer les carts et les tats inhabituels. Il faut viter toute ngation suggrant un cart, comme il ne portait pas son casque ou il ny avait pas dextincteur . Ces formulations induisent une mesure de prvention, qui nest pas forcment judicieuse. Dautre part, cette mthode ne doit pas servir identier des fautes, mais seulement des problmes. Ainsi, la vraie cause dune brlure aux mains est le contact avec un produit qui fuit, par exemple, mais pas labsence de gants, car ltat standard dun individu implique les mains nues. Le port de gant nest alors quune des possibilits de solution, quil ne faut pas mettre en avant. De mme, plutt que de dire il ny avait pas de couvercle sur la cuve , il vaut mieux dire soit des vapeurs sortaient par louverture de la cuve , soit le couvercle avait t dpos , ces deux faits tant plus prcis. Dans la pratique, cest certainement la rgle la moins respecte. Larbre des causes et lenqute qui prcde doivent tre labors par une quipe pluridisciplinaire, anime par un garant de la mthode. Cette dmarche collective est indispensable pour obtenir un consensus sur les mesures prendre, qui seront dautant mieux appliques. Cela facilite en outre le respect des deux rgles prcdentes.
m Exemples darbres des causes
tude de cas 1 :
Relation des faits : 10 h 30, un camion dune entreprise de distribution de produits chimiques arrive dans lentreprise de traitement de surface cliente. I1 doit livrer 3 000 1 de lessive de soude et 2 500 1 dacide chlorhydrique dans les cuves de stockage. Les oprations de raccordement sont opres, comme dhabitude, en prsence du responsable de la station dpuration. Les produits sont dans des citernes mobiles et le transfert se fait par pression laide dun compresseur. Comme le dbit lui parat faible, le chauffeur va vrier le remplissage de la citerne dacide se trouvant lintrieur du local. Il constate alors la prsence de vapeurs et se trouve rapidement pris de suffocation. Il est secouru par le technicien, puis transfr lhpital par les pompiers appels par la suite. La victime sest par la suite rtablie sans squelles.
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Une vrication, rapidement faite, a montr que la citerne de livraison, sense contenir de lacide chlorhydrique, contenait en fait de lhypochlorite de sodium (eau de Javel) suite une erreur humaine au cours du chargement. Do lorigine du nuage de chlore issu de la raction de lhypochlorite sur 1acide chlorhydrique contenu dans la citerne xe. Cela a t dabord ni par le fournisseur, prvenu au tlphone, puis reconnu. Schma de lenvironnement :
porte NaOH javel HCl bisulfite

.
chaux
vannes camion bureaux station dpuration
Figure 2.13 Plan de la zone daccident
Schma du poste de travail :

ventilation air comprim
cuve mobile cuve HCl camion vanne marque HCl
Figure 2.14 Coupe du poste de dchargement
Recueil dinformations complmentaires aprs enqute : Le bon de livraison mentionnait de lacide chlorhydrique. Il ny avait pas dtiquetage de la cuve mobile. La ventilation ne concerne que les citernes dans latelier et il ny a pas de ventilation gnrale. Il sest coul 400 1 dhypochlorite. Le couvercle de la cuve dacide tait simplement pos, puisque la cuve est toujours en lgre dpression.
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Il ny a pas de contrle des produits livrs. Le chauffeur navait pas de masque. Le technicien de la station dpuration avait un masque adapt et sen est servi. Le chlore a dtruit le pupitre de pilotage de la station.
Arbre des causes tabli dans lentreprise :

erreur au chargement confiance au chauffeur de lacide a t command acide sur le bordereau de livraison
hypochlorite dans la cuve du camion
contenu identifi comme acide
dlai de dtection de lincident
introduction dhypochlorite dans lacide incident de dpotage
quantit verse importante
mission massive de chlore
cuve de stockage dans la station
vrification du niveau
couvercle soulev
chlore dans la station
chauffeur dans la station
intoxication au chlore
Figure 2.15
Remarques sur larbre des causes : La mthode met bien en vidence limportance de lerreur didentication de produit, par rapport un non-port de protection respiratoire qui venait lesprit au dpart. Les causes en gris sont celles qui feront lobjet de mesures de prvention. Larbre a bien t tabli sans ngations, contrairement aux observations gurant dans le rapport denqute. Toutes les observations ne sont pas reprises dans larbre, car certaines nont pas jou de rle direct dans lapparition de laccident, comme le dfaut de marquage des cuves de transport.
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tude de cas 2 :
Relation des faits : Dans un laboratoire de recherche, une technicienne chimiste doit lancer une raction dont lun des ractifs est le carbonate de dimthyle. Elle va chercher le acon au local de stockage et sapprte louvrir sur la paillasse, lintrieur de la sorbonne o est mont son appareil. Elle dvisse le bouchon du acon et, cet instant, un petit jet de liquide schappe de louverture et atteint un il de la technicienne. Elle cherche aussitt un lave-il, quelle va trouver au bout de deux minutes. Elle aura une lgre lsion oculaire, mais sans squelles aprs les soins dispenss. Recueil dinformations complmentaires aprs enqute : Le acon tait en surpression. La technicienne avait oubli de remettre ses lunettes de protection, car elle sortait dune runion. Le ractif tait en stock depuis 3 ans. Le acon tait entam. Le lave-il tait plac dans le couloir menant au laboratoire. Le carbonate de dimthyle se dcompose en prsence deau en mthanol et dioxyde de carbone. Ltiquette du acon mentionnait les informations de scurit suivantes :
R11 : Facilement inammable R36/38 : Irritant pour les yeux et la peau S9 : Conserver le rcipient dans un endroit bien ventil S16 : Conserver lcart de toute amme ou source dtincelles. Ne pas fumer.
Arbre des causes tabli dans lentreprise :

Produit hydrolysable avec formation de gaz Prise dhumidit 1 Pression interne Mode opratoire
Produit irritant
3 ans de stockage 2
Projection de produit 3
Lsion oculaire 5
Besoin pour la raction
Ouverture rapide du flacon
Contact oculaire 4
Flacon bouch et tiquet Travail manuel dlicat Yeux proximit
Figure 2.16 Arbre des causes daccident au laboratoire
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Remarques sur larbre des causes : Ni ltiquette ni la FDS, consulte aprs coup, ne mettent en garde contre le risque dhydrolyse. Seule la bibliographie et la formation peuvent amener limaginer. Les causes numrotes de 1 5 sont celles qui sont retenues pour une mesure de prvention. La cause ne portait pas de lunettes de protection ne gure pas, comme convenu, malgr son apparente vidence. Cela nempche pas la mesure dtre indique pour la cause n 4.
tude de cas 3 :
Relation des faits : Dans un atelier de chimie ne, on ralisait la fabrication dune amine secondaire par rduction dun imide au borohydrure de sodium. La raction est conduite dans un racteur quip dun condenseur vertical pour le reux de solvant. Le ractif, en suspension dans du chloroforme, est dabord introduit dans le racteur. Ensuite on ajoute lentement limide prpare en solution dans le chloroforme avec un activateur, dans un autre racteur. Laddition se fait en 8 heures, au moyen dune pompe doseuse, au reux du chloroforme. Mais 15 min aprs le dbut du transfert, loprateur entend une explosion dans le premier racteur. Aussitt aprs, des ammes fusent par le plan de joint du couvercle et atteignent loprateur qui senfuyait. La victime a t gravement brle dans le dos et intoxique par les gaz de combustion. Schma de linstallation :
vent condenseur Disque de rupture
Imide + activateur
Borohydrure + CHCl 3
Racteur Pompe doseuse
Figure 2.17 Schma dinstallation de chimie fine
Recueil dinformations complmentaires aprs enqute : Une explosion a prcd le jet de ammes. Le disque de rupture a saut. Loprateur tait nouveau ce poste. La raction avait t conduite 21 fois sans incident.
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Le dbit de coule tait 7 fois plus rapide que la normale. La pompe doseuse est rglable par de simples repres. Une odeur de chloroforme a prcd lexplosion. La raction dgage de lhydrogne avec des traces de diborane. La temprature dauto-ignition du diborane est de 40 C. Il y avait une alarme de temprature dans le condenseur, qui na pas fonctionn. La pompe doseuse tait rgle pour une autre raction. Arbre des causes tabli dans lentreprise :
Rglage de pompe modifi Oprateur nouveau 1
Dbit de ractif trs suprieur la consigne 2
Dlai de dmarrage de la raction
Raction exothermique
Accumulation de ractif non ragi
Emballement de la raction 3
Dgagement rapide dhydrogne et de diborane
vent de diamtre 50 mm
Monte rapide en pression 4 clatement du disque de rupture
Dcompression brutale et arrive dair dans le racteur 5
Milieu ractionnel 65 C
Auto-ignition du diborane Ignition de lhydrogne Surpression Pilotage vue 6 Fuite au couvercle Jet de vapeurs en flammes Oprateur proximit du racteur
Oprateur brl gravement
Figure 2.18 Arbre des causes dun accident de process chimique
100
Remarques sur larbre des causes : Un tel arbre est long construire. Il demande une bonne quipe pluridisciplinaire, une enqute minutieuse et des vrications dhypothses. La survenue dune explosion a t difcile expliquer au dpart, car il ny avait pas de source dignition prsente. Son explication est venue de la dcouverte de la formation de diborane et de la rupture du disque. En effet, le bruit de cette rupture sest confondu avec celui de lexplosion, ce qui fait quon la prise pour la consquence de lexplosion et non pas pour la cause. La rupture du disque de surpression a aussi t difcile expliquer, car lemballement de la raction est pass inaperu. Ce nest que le signalement de lodeur de chloroforme qui a conduit cette hypothse. Le contrle de temprature, tant plac au niveau du condenseur, na pas montr de monte signicative en raison du reux. Les causes numrotes de 1 6 sont celles qui feront lobjet de mesures de prvention, dcrites au paragraphe 5.2.2. Cet arbre des causes a t trs riche en enseignements pour la scurit des process en gnral, comme en tmoigne le plan de prvention qui en a dcoul. Les principes en sont repris au paragraphe 5.2.2.
m Conclusion
Chaque arbre montr ici est issu du travail collectif dun groupe particulier. Tout autre groupe aurait abouti un arbre diffrent. Mais la logique de la mthode fait que lon arrive toujours aux mmes conclusions et aux mmes choix de principe des mesures de prvention, du moins si on lapplique avec rigueur. Ces exemples montrent bien la multiplicit des causes de tout accident ou incident, ce qui ouvre un choix de mesures de prvention beaucoup plus large que celui qui rsulte de la seule intuition. Ds que lon remonte un peu dans la hirarchie des causes, elles deviennent principalement du type organisationnel. En nal, cest le management qui est en cause. Ce point est fondamental et le nier condamne terme toute dmarche de prvention lchec.
2.5.5 Estimation du risque accidentel
Lestimation du risque accidentel est une tape de lanalyse encore plus indispensable que dans le processus chronique, en raison du nombre dvnements dangereux que lon est amen envisager. Elle sappuie toujours sur deux variables, la gravit et la probabilit du dommage, qui dpendent elles-mmes de beaucoup de facteurs, diffrents selon la nature du dommage. Rappelons que cette rgle est commune tous les types de risques accidentels. La norme ISO 141211, qui vise les accidents sur quipements de travail, cite les facteurs dterminants (chapitre 7.2) :
1. Norme ISO 14121-1-2007 - Scurit des machines Principes pour lapprciation du risque.
101
LE RISQUE relatif au phnomne dangereux considr est une fonction de
LA GRAVIT du dommage possible pouvant rsulter du phnomne dangereux considr et de
LA PROBABILIT DOCCURRENCE de ce dommage frquence et dure dexposition probabilit doccurrence dun vnement dangereux possibilit dviter ou de limiter le dommage
Cela peut trs bien sappliquer au risque chimique, mais en tenant compte de ses spcicits, notamment la nature des dommages. Nous allons examiner comment gravit et probabilit se dterminent en loccurrence.
m Niveau de gravit
Les dommages peuvent se situer sur une chelle de gravit assez classique quand ils sont corporels : 1 = Dommage rversible ; 2 = Dommage irrversible avec incapacit lgre ; 3 = Dommage irrversible avec incapacit lourde ; 4 = Dcs. Le niveau de gravit concerne le dommage envisag. Il est assez difcile xer sans respecter des rgles de raisonnement. En effet, on peut observer que tout peut arriver dans un accident, de labsence totale de dommage jusquau dcs. Cela est d au fait quil existe un lien troit entre la gravit et la probabilit, selon une variation classique que le schma suivant synthtise :
10 9 8 7
probabilit
6 5 4 3 2 1 0 0 2 4 6 8 10
gravit
Figure 2.19 Relation entre gravit et probabilit dun dommage donn
102
Ce qui fait la diffrence dimportance des risques, cest le positionnement de la courbe, comme le montre le graphe suivant :
!0 9
8 7
Probabilit
6 5 4 3 2 1 0 0 2 4 6 8 10
Gravit
Figure 2.20 Courbes de risque dimportances diffrentes
Dans la pratique, il suft de situer la gravit la plus frquente pour lvnement considr daprs lhistorique et les statistiques disponibles ou, dfaut, pour des vnements similaires. Quand le dommage chimique se produit par contact massif direct, cutan ou respiratoire, que lon appelle aussi exposition aigu, la gravit sestime comme celle dune exposition chronique, cest--dire quelle est en rapport avec le niveau de danger et la dose reue dagent chimique. La diffrence est que la dose reue est unique et de dure relativement courte. En outre, le caractre alatoire de cet vnement interdit tout calcul prdictif, mme grossier, de la dose susceptible dtre absorbe. Seule la quantit mise en uvre permet une estimation relative. Par exemple si un oprateur travaille sur 1 litre de solvant, la gravit dun accident dintoxication aigu sera a priori infrieure celle quengendre le travail sur 1 000 litres du mme solvant. Mais cest une estimation quil faut traiter au cas par cas, selon les caractristiques du poste de travail. Pour le risque li la ractivit, la gravit du dommage est la fois fonction de la chaleur totale de raction et du danger des substances volatiles formes, plus que de celui des ractifs, mais leur quantit est tout aussi inuente sur cette gravit. Le tableau du paragraphe 2.5.2 montre que, souvent, la toxicit des substances formes est telle que le dommage le plus frquent considrer est le dcs. Pour un risque dincendie/explosion, la gravit du dommage ne dpend plus du niveau de danger de lagent chimique, qui nest que le dclencheur, mais des circonstances et de lenvironnement prsents linstant du dclenchement. Ainsi la gravit du dommage sera fonction de la position de lindividu par rapport la source du phnomne, de son ampleur, du nombre dindividus menacs, de la possibilit de projection dobjets ou de produits chimiques, de celle dmanations massives, etc.
103
Pour imaginer le scnario, il convient de distinguer lincendie de lexplosion. En effet, un incendie laisse gnralement beaucoup plus de possibilits dvitement des dommages, tel quune vacuation et une premire lutte contre le feu. Mais il est difcile, except en labsence totale de produits inammables, dexclure le risque dexplosion. Comme la prudence veut que, dans le doute, on envisage le dommage le plus grave, cest presque toujours la mort qui est retenue comme dommage maximum dans ce type daccident. Une gravit infrieure nest envisageable que pour un travail sur de petites quantits (quelques cm3). La gravit dpend aussi du nombre de personnes exposes. La dtermination dun niveau de gravit reste donc trs intuitive, mais doit tre guide par la prise en compte des paramtres que lon vient dvoquer, surtout pour un classement relatif.
m Niveau de probabilit
Que laccident envisag soit de type exposition massive ou incendie/explosion, la probabilit de survenue de laccident est essentiellement fonction du scnario. Rappelons que ce scnario est un enchanement de faits lmentaires, ayant chacun leur propre probabilit. La probabilit du dommage, et cest la seule qui compte, est une combinaison de toutes les probabilits intervenant chaque tape. Pour illustrer ce concept, reprenons lexemple du paragraphe 2.5.2.
tape Choc chariot/tuyauterie Desserrage des brides Fuite du liquide Contact liquide/oprateur Brlure chimique Facteur influent Proximit entre le passage du chariot et la tuyauterie Qualit du serrage initial Prsence de liquide sous pression Prsence de loprateur sous la bride P1 P2 P3 P4 P = P1 P2 P3 P4 Probabilit
Nous voyons en particulier quun dclencheur assez probable peut ne gnrer quun dommage assez peu probable. Dautre part, il y a autant de probabilits nales que de variantes de scnarios. Nanmoins, certains facteurs accroissent ou rduisent le niveau de probabilit dun vnement dangereux. Rappelons dabord ceux que cite la norme ISO 14121 : La frquence et la dure de prsence en situation dangereuse, en vertu des lois statistiques. On retrouve ici la notion de dure cumule, dj exploite pour lexposition chronique. Elle sera ventuellement fonction de limportance du travail manuel dans le mode opratoire. Limportance des possibilits dvitement, telles que la fuite, lesquive, la mise labri, voire lapne, qui sont des gestes rexes, acquis par lexprience et dclenchs
104
soit par la vue directe du dysfonctionnement, soit par des avertisseurs ou signaux installs dans ce but. Ajoutons ceux-ci les facteurs plus spciques du risque chimique : la quantit de produit mis en uvre, qui agit aussi sur la probabilit en facilitant latteinte dune concentration critique, que ce soit une VLEP ou une LIE ; la distance homme-produit ; le connement du poste pour lintoxication aigu ; la pression des produits liquides ou gazeux ; la volatilit et le point dclair pour le risque incendie/explosion ; le degr douverture de linstallation, cest--dire limportance des surfaces de produit lair libre. En particulier, la probabilit dune explosion est elle-mme estime partir de certains facteurs, tels que : le volume possible de latmosphre explosible ; la concentration probable des vapeurs dans lair ; linammabilit du produit (en fonction de son point dclair) ; la prsence possible de sources dignition. Lexemple suivant illustre linuence de linammabilit sur la probabilit dune explosion1 :
La victime est mtallier dans une entreprise de mtallerie-serrurerie. Lors dun essai de pulvrisation aprs une opration de rinage dun pistolet dapplication de peinture lectrostatique, une explosion sest produite, brlant gravement loprateur au visage. Loprateur a semble-t-il oubli de couper le botier lectrostatique, et effectu le rinage de linstallation en rejetant le solvant directement dans un ft. Lorsquil a rtabli lair comprim, le fonctionnement du dispositif lectrostatique sest rtabli automatiquement. Le solvant utilis a un point dclair de 6 C au lieu des 30 C prconiss par le fabricant du pistolet ; la moindre tincelle au niveau du bouchon du ft peut provoquer une explosion temprature ambiante.
La probabilit dune raction incontrle est fonction dabord de son exothermicit, mais surtout de la criticit de ses paramtres de fonctionnement. Les moyens qui permettent de respecter ces conditions, souvent trs prcises, sont aussi dterminants sur cette probabilit. Lexemple le plus connu des chimistes est celui des ractions de nitration. Quant aux ractions imprvues, leur probabilit va dpendre de la possibilit de rencontre de produits incompatibles dune part et de la prsence humaine dautre part. Ces quelques points seront dterminants au moment du choix des mesures de prvention. En outre, il ne faut pas sous-estimer limportance des erreurs humaines dans le dclenchement des vnements dangereux. Elles ont t reconnues dans de nombreuses catastrophes technologiques, comme en tmoigne la base ARIA2 ou lexemple n 1 du paragraphe 2.5.4. Ces erreurs sont dautant plus probables lorsque les personnes sont soumises des facteurs favorisants, souvent tudis. Nous en citerons quelques-uns : le dfaut de formation ;
1. Extrait de la base EPICEA de lINRS. 2. Voir note 43.
105
le dfaut dinformation ; labsence de mode opratoire crit et disponible ; le manque de planication des tches ; les dfaillances de systme de communication (technique ou humain) ; la surcharge mentale. Ces facteurs sont bien apparus dans les exemples darbres des causes du paragraphe 2.5.4. La dtermination du niveau de probabilit reste, elle aussi, trs intuitive, mais le rsultat est valide si lon respecte une certaine logique, qui prend en compte un scnario prcis, ainsi que les facteurs qui peuvent accrotre ou rduire le niveau de probabilit.
m Estimation finale du risque accidentel
Lvaluation du risque accidentel se termine en situant son importance, qui est donc une combinaison des niveaux de gravit et de probabilit, en suivant une rgle similaire celle qui est utilise pour le risque dexposition chronique. La matrice de combinaison, 3, 4 ou 5 niveaux dentre, est un des moyens les plus pratiqus pour cette cotation. En voici un exemple :
Niveau de probabilit de survenue du dommage faible lev Niveau de gravit du dommage moyen faible 2 1 1 moyen 3 2 1 lev 3 3 2
Lchelle de 1 3 situe limportance du risque daccident. Ce simple tableau offre en fait loccasion dune remise en cause de notre faon de juger les risques accidentels, dans tous les domaines. En effet, le jugement des risques est empreint, dans lhistoire humaine, de facteurs culturels et affectifs. La prise de risque nest-elle pas, dans lopinion publique, un signe de courage et de force de caractre ? Inversement, certains risques sont maximaliss a priori, en raison de craintes rexes, souvent motives par la part dinconnu qui sy attache. Cest ainsi que lon observe la peur de lavion, la peur du nuclaire, la peur des produits chimiques, etc. Or le recours, on ne peut plus simple, la combinaison gravit-probabilit permettrait de dmythier limportance de ces risques. Prenons lexemple du risque daccident li un transport motoris et comparons lavion et le vhicule personnel. Envisageons le dommage maximum, cest--dire le dcs dans les deux cas, avec un niveau suprieur pour lavion puisque le dcs est collectif. En termes de probabilit, la diffrence est norme : des centaines de fois plus faible pour lavion que pour le vhicule personnel. En appliquant le tableau ci-dessus, on trouverait un niveau 2 de risque pour lavion et un niveau 3 pour le vhicule. Le fait que lon choisisse instinctivement lordre inverse sexplique en partie par lide rassurante que lon matrise les vnements dangereux en conduisant soi-mme.
106
2.6 Caractristiques des mthodes existantes
Mais comment bien estimer la probabilit dun dommage, puisque cest un paramtre dterminant ? La rponse est dans la loi des grands nombres , qui veut que la frquence statistique dun dommage particulier observe dans un trs grand nombre dvnements mesure prcisment sa probabilit de survenue. Encore faut-il disposer de ces statistiques. Elles existent dans beaucoup de domaines, tels que les transports, la sant publique, les accidents du travail, les accidents de la vie prive, etc. Cela permet dafrmer par exemple quen Europe occidentale, la probabilit daccident grave dans la production dnergie est largement suprieure avec les combustibles liquides ou gazeux que par technique nuclaire. Le schma suivant rsume la procdure complte de cotation du risque chimique accidentel.
Agent chimique Mode opratoire
Phrase de risque
Dclencheur
Situation dangereuse
Niveau de danger
vnement dangereux
Niveau de gravit
Niveau de probabilit
Figure 2.21 Estimation du risque chimique accidentel
Les approximations apparentes de cette mthode ne nuisent pas un classement judicieux des risques par importance, le but nal tant dtablir un plan daction qui traitera tous les risques rpertoris.

Les mthodes danalyse des risques chimiques que lon peut trouver auprs dorganismes ou dentreprises spcialiss dans les risques industriels sappuient toutes sur la distinction entre danger et risque. Linventaire des risques chimiques commence en gnral par un inventaire des dangers, lequel ncessite dinventorier dabord tous les produits utiliss. La deuxime tape concerne la recherche des expositions
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des postes de travail et la dmarche se termine par une valuation des risques, selon des mthodes trs variables. Le risque incendie-explosion est souvent trait dans une dmarche distincte, quand il nest pas inclus dans le risque chimique. Il nous est apparu que lensemble de ces mthodes souffre dune vision limitative du risque chimique, qui ne prend que partiellement en compte le processus accidentel. Cette lacune a des consquences videntes sur le choix des mesures de prvention censes couvrir tous les risques prsents. Elle est pourtant assez frquente, puisquon la retrouve dans la mthode INRS (ND 2233), qui dailleurs lannonce clairement, mais aussi dans le systme REACH. En effet, le rglement europen CE/1907/2006 na pas clairement envisag le processus accidentel, en dehors du risque incendie-explosion et des ractions chimiques dangereuses. Dans son annexe I qui dcrit les mesures de scurit chimique incombant aux fabricants et utilisateurs, il est dit quun scnario dexposition dcrit la manire dont la substance est fabrique ou utilise, ainsi que les recommandations destines aux utilisateurs en aval. On pourrait imaginer que les accidents du type expositions massives sont inclus dans les scnarios dexposition. Mais il est prcis plus loin : En particulier, un scnario dexposition comprend, le cas chant, une description des lments suivants : Conditions dexploitation : les processus intervenant, y compris la forme physique sous laquelle la substance est fabrique, transforme et/ou utilise ; les activits effectues par les travailleurs dans le cadre des processus, ainsi que la dure et la frquence de leur exposition la substance ; les activits des consommateurs, ainsi que la dure et la frquence de leur exposition la substance ; la dure et la frquence des missions de la substance vers les diffrents milieux environnementaux et les systmes de traitement des eaux uses, ainsi que le facteur de dilution dans ce milieu rcepteur de lenvironnement. La rfrence constante la dure et la frquence montre bien que les rdacteurs parlent dexposition chronique. Cela est conrm par le passage suivant : Lestimation de lexposition comporte trois lments : 1) lestimation des missions ; 2) lvaluation du devenir chimique et des voies de transfert ; 3) lestimation des niveaux dexposition. Lors de lestimation des missions, il est tenu compte des missions qui se produisent durant tous les stades pertinents du cycle de vie de la substance et dcoulent de la fabrication et des utilisations identies. Les tapes du cycle de vie dcoulant de la fabrication de la substance couvrent, le cas chant, ltape de gestion des dchets. Les tapes du cycle de vie dcoulant des utilisations identies couvrent, le cas chant, la dure de vie utile des articles et ltape de gestion des dchets. Lestimation des missions est ralise en admettant que les mesures de gestion des risques et les conditions dexploitation dcrites dans le scnario dexposition ont t mises en uvre.
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Il est procd une caractrisation des ventuels processus de dgradation, de transformation ou de raction, ainsi qu une estimation de la distribution et du devenir dans lenvironnement. Il est clairement fait uniquement rfrence aux vnements habituels et prvisibles. La seule vocation du mcanisme accidentel intervient pour la caractrisation des risques : La caractrisation des risques consiste en : une comparaison entre, dune part, lexposition de chaque population humaine dont on sait quelle est ou quelle sera probablement expose et, dautre part, les DNEL pertinentes ; une comparaison entre, dune part, les concentrations environnementales prvues dans chaque milieu de lenvironnement et, dautre part, les PNEC ; une valuation de la probabilit et de la gravit dun vnement qui se produirait cause des proprits physico-chimiques de la substance. Ainsi lvnement est cit, mais seulement pour les proprits physico-chimiques. Il est douteux quune projection dune substance corrosive, par exemple, entre dans ce cas. Or le volet accidentel du risque li lutilisation de produits chimiques, indpendamment de laspect incendie-explosion, est loin dtre ngligeable. On peut citer pour preuve, sil en fallait, la base de donnes EPICEA de lINRS sur les accidents graves ayant fait lobjet dune enqute dans les CRAM. En voici un extrait :
La victime, 37 ans, ouvrier, conducteur onduleuse et collerie, a t atteinte aux yeux et au visage par des projections de soude, alors quelle aidait un collgue pour une opration de maintenance sur une installation de dosage quipe dun accumulateur gon lazote (pression : 1,25 bar) pour rgulariser le dbit de soude. Suite des dysfonctionnements du systme de rgulation, un mcanicien a t charg de vrier la pression de gonage de laccumulateur. Lintervention a t effectue laide dune bouteille dazote 200 bars. Au cours de cette opration, la membrane de laccumulateur a clat. Un manomtre, situ proximit de la victime, a cd sous la pression excessive envoye dans linstallation. Les deux oprateurs ont t atteints par des projections de soude.
Une autre caractristique des diffrentes mthodes disponibles rside dans la manire dont est estim le risque. Dans la grande majorit des cas, lestimation repose essentiellement sur le niveau de danger de lagent chimique, ce qui est contraire la dnition mme du risque et peut conduire des erreurs graves. Quand lestimation va plus loin en prenant en compte les conditions de mise en uvre de lagent chimique, elle le fait partir dlments de lenvironnement de travail tels que la volatilit dun produit, louverture dun rcipient, la signalisation, un local de stockage, ou la manipulation de produits. Cela est logique et simple parce que concret. Cest pourquoi on retrouve ce principe notamment dans les logiciels dvelopps pour lvaluation des risques chimiques1.
1. Dans le secteur du btiment, lOPPBTP (Ofce paritaire de prvention du btiment et des travaux publics) propose le logiciel LARA pour les risques chimiques.
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Nous allons examiner plus particulirement trois mthodologies issues des organismes de la Scurit sociale chargs de la prvention des risques professionnels. LINRS, dont la scurit et la sant au travail sont la raison dtre, a t un des premiers laborer un outil dvaluation des risques pour les produits chimiques, en 20001. Cet outil a volu par la suite pour aboutir la Mthodologie dvaluation simplie du risque chimique , souvent cite. Elle est caractrise par lutilisation de scores qui quantient les diffrentes composantes du risque. Elle propose par exemple pour lexposition par inhalation de tenir compte dun score de volatilit, dun score de procd et dun score de protection collective. Lattribution des deux derniers scores se fait par comparaison du poste de travail avec lun des quatre postes types dcrits. Il est vrai que la diffrence avec notre mthodologie, qui sappuie uniquement sur des grandeurs (dure, frquence, concentration, probabilit, gravit), nest quapparente, car les grandeurs que nous estimons sont bien la rsultante de la prsence de tous les lments de lenvironnement de travail. Cependant, la relation de cause effet nest pas toujours garantie. Pour bien expliquer le problme que nous soulevons ici, nous proposons deux exemples. Supposons un procd de fabrication dun produit chimique dans une installation totalement close. Les mthodes voques ci-dessus attribuent cette situation un facteur dexposition ngligeable et concluent donc un risque faible. Mais un incident intervenant sur une telle installation, lorsque cela nest pas prvu, les intervenants sont souvent amens ouvrir le systme. Lexemple le plus banal est le bouchage dune tuyauterie, ou la fuite dune vanne ou dune pompe. Lerreur destimation existe mme dans le mode chronique, par exemple en cas douverture de couvercle pour un contrle visuel, non prvu par le mode opratoire. De mme, un poste de travail sujet manations et quip dun captage enveloppant sera probablement class comme peu exposant. Mais cette estimation suppose que la ventilation soit toujours en service, ce qui ne peut tre garanti. Lexprience montre que les ventilations nayant quun caractre prventif sont assez souvent arrtes, par exemple en raison du bruit gnr. Notre mthode aurait dailleurs prvu ce poste un risque accidentel de dfaut de ventilation, dorigine technique ou humaine. Ce qui montre encore que les deux processus du risque chimique sont indissociables tout instant. La mthode de lINRS a t dcline par la CRAM Midi-Pyrnes de faon plus conviviale, sous le nom de mthode OSER2, ce qui est bnque au dveloppement de la prvention, notamment dans les trs petites entreprises. Mais cette mthode comporte la mme lacune sur le risque accidentel, ce qui est loin dtre ngligeable. On retrouve cette impasse dans la mthode OPER@ (Outil de Premire valuation du Risque chimique par lAnalyse de lactivit) dveloppe par la CRAM de Bourgogne-Franche-Comt. Son objectif est de quantier chaque risque, puis de chercher rduire la cotation obtenue en agissant sur ses paramtres. Le niveau de gravit du risque chimique est calcul par la formule : GR = (A/B + C) D
1. Note documentaire ND 2121-178 de lINRS. 2. Outil Simpli dvaluation du Risque chimique, disponible sur http://www.cram-mp.fr/entreprises/ evaluation-risque-chimique.htm
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dans laquelle : A est la somme des valeurs attribues chaque phrase R de catgorie A, cest-dire celles relatives aux dangers attnuables pour lesquels une protection efcace peut tre mise en place (exemple : port de gants et de lunettes pour la manipulation de lhydroxyde de sodium soude caustique 5 %). B reprsente la minoration de A qui peut tre obtenue si tous les conseils de prudence mentionns sur ltiquette ou la che de donnes de scurit sont respects. C est la somme des valeurs attribues chaque phrase R de catgorie C, cest-dire celles relatives aux dangers non attnuables pour lesquels aucune protection nest totalement efcace. Ces phrases R caractrisent les effets CMR (cancrogne, mutagne, reprotoxique) des produits. Le facteur D permet de prendre en compte lexposition de loprateur en fonction des critres suivants : la nature de la ventilation ; le degr dautomatisation de lopration ralise ; les risques dasphyxie, de brlure, dincendie ou dexplosion, deffets sur la sant. Cette mthode a lavantage dtre simple et rapide, avec sa contrepartie en approximations. Pour entrer dans les dtails de son fonctionnement, il suft de lessayer sur le site de la CRAM1. Elle a suscit de notre part les remarques suivantes : Le facteur A introduit bien le niveau de danger du produit chimique. Par contre, la notion de danger attnuable est incompatible avec sa dnition ofcielle. Le facteur B est une bonne exploitation de ltiquetage, mais sa ralit montre quil est plutt rare que les phrases S soient les mesures ncessaires et sufsantes pour rduire le risque, qui, rappelons-le, dpend beaucoup de facteurs inconnus des rdacteurs de ltiquette. Le facteur C a le mrite de pointer les CMR et dinciter ainsi leur substitution. Il est toutefois dommage de ne pas en faire autant des produits non CMR mais classs trs toxiques, qui, eux, peuvent entraner la mort en quelques minutes. Le facteur D est sans doute une intgration partielle du processus accidentel, bien que le terme dintoxication aigu ne gure pas. Nous citerons pour nir une mthode qui possde un certain caractre ofciel, puisquelle est publie par la CNAMTS sous forme dune recommandation2 ; elle a t vote par les partenaires sociaux en juin 2004. La mthodologie gnrale qui y est dcrite tient en quatre pages. Elle propose six tapes, que nous rsumons ainsi : tape 1 : Organisation de la dmarche Lemployeur doit tre linitiative de cette dmarche, participative et pluridisciplinaire.
1. Caisse rgionale dassurance maladie de Bourgogne-Franche-Comt, www.cram-bfc.fr 2. valuation du risque chimique, recommandation n R 409, adopte par le Comit technique national de la chimie, du caoutchouc et de la plasturgie le 23/06/04. Disponible sur le site www.risquesprofessionnels.ameli.fr.
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tape 2 : Inventaire des agents chimiques et identication des classes de dangers Un inventaire exhaustif des agents chimiques prsents et lidentication de leurs dangers sont les tapes initiales indispensables lvaluation des risques. Les phrases de risque servent attribuer les classes de dangers (de 1 5) pour chacun des aspects du risque chimique : sant, scurit et environnement. tape 3 : Caractrisation et hirarchisation des potentiels de risques En raison du nombre dagents susceptibles dtre prsents au sein de ltablissement, il est suggr de commencer, dans une premire phase, par les agents chimiques les plus dangereux et les plus utiliss (en quantit et en frquence). Un classement par score de potentiel de risques dcroissant permet de slectionner les agents chimiques ou units de travail pour lesquels lvaluation des risques doit tre conduite en priorit. tape 4 : Dtermination de priorits dtude Sur la base des rsultats issus de la hirarchisation des potentiels de risques (tape 3), les situations pour lesquelles une valuation du risque devra tre mene prioritairement sont identies. La dmarche est possible soit par unit de travail, soit par agent chimique, soit par procd. tape 5 : Risques, analyse et classement Il sagit didentier, analyser, estimer et classer les risques inhrents aux conditions de travail habituelles et ceux pouvant rsulter dvnements accidentels. Cette tape, la plus importante, demande de reprer les tches effectues par les salaris dun mme Groupe dExposition Homogne , dvaluer les risques en fonctionnement habituel, puis les risques lis des vnements accidentels, et de consigner lensemble du constat dans un rapport, notamment exploitable pour la rdaction du document unique. tape 6 : Classement des priorits daction Dterminer les actions de prvention mettre en place en priorit. Elles gureront dans un plan daction pouvant sappliquer sur une priode assez longue. Les annexes de cette recommandation, outre quelques donnes utiles, reprennent quasi intgralement pour illustrer la dmarche la publication de lINRS, rfrence ND 2233 (dj cite). La mthodologie dcrite dans cette recommandation est, quelques dtails prs, identique celle que nous dveloppons ici, mais sans la partie prvention comme la plupart des mthodes existantes. Lorsquelle est incluse, cette partie se limite au recours des principes gnraux hirarchiss, tels que lon peut en trouver dans le Code du travail (voir paragraphe 4.4.4). Ces principes, certes bien fonds, sont trop gnraux pour suggrer des mesures adaptes aux risques caractriss dune situation de travail prcise. On retrouve cette tendance dans certaines mthodes qui ambitionnent de mettre la prvention du risque chimique la porte de tous, alors que nous pensons quelle reste une discipline quasi scientique, avec ce que cela suppose de technique, de mthode, de formation, de comptences acquises, doutils performants, etc.
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2.7 La contribution du rglement REACH
Pour illustrer cet aspect du choix de la mthode, prenons celle qui est propose par la CRAM Midi-Pyrnes et reprise par dautres, sous le nom de mthode GERC1. Cette mthode, trs simple et facilement accessible aux trs petites entreprises, consiste remplir un tableau renseignant sur les tches, les produits et leurs dangers, en mettant en vidence les CMR. Il faut ensuite inscrire les quantits consommes annuellement, les dures dexposition et les mesures de prvention complmentaires . La seule mthodologie propose consiste choisir ces mesures dans une liste de type hirarchise, en insistant sur la ncessit de se faire aider par le mdecin du travail. Cette mthode peut videmment bien fonctionner mais, comme les autres dj cites, elle ignore toujours le risque accidentel. En consquence, on peut tre incit substituer un produit dangereux par un moins dangereux, en oubliant un risque de projection ou dexplosion li au process, quune solution du type systme clos aurait pu viter. Si le choix des mesures de prvention nest pas le rsultat dun raisonnement logique mais plutt le fruit de diverses intuitions, lies la culture scurit des intervenants, on aboutit une accumulation de solutions de premier niveau , telles que des ventilations ou des protections individuelles. En effet, la substitution, mise en exergue par la campagne CMR, nest que rarement techniquement possible. Ces solutions entranent gnralement des contraintes pour le personnel, aboutissant terme une attitude dubitative, voire rticente, envers toute dmarche de prvention. Nous ne rejetons pas toutes ces mthodes, malgr leurs limites. Nous pensons au contraire que la simplicit, du moins pour certaines, est un atout pour leur diffusion et, terme, pour une progression de lesprit de prvention. Cette progression sera aussi facilite par un recours croissant des logiciels spcialiss.

Nous avons vu que le rglement REACH instaure en premier lieu un nouveau systme de classication des agents chimique visant abiliser lidentication de leurs dangers. Sur ce point, il se situe en amont du SGH. Mais il impose aussi aux fournisseurs et utilisateurs de procder une valuation de la scurit chimique, qui doit tre consigne dans un rapport. Sans vouloir exposer tout le contenu du REACH, nous prsentons ici ce quil apporte dans la mthodologie danalyse du risque chimique.
2.7.1 Les tapes principales
m Enregistrement
Selon le schma gnral prsent au paragraphe 1.3.3, les fabricants, importateurs, utilisateurs en aval, ou leurs reprsentants, doivent dclarer lagence dsigne la mise sur le march ou lutilisation des substances ou prparations, hors exemptions,
1. Grille dvaluation du Risque Chimique pour les TPE, disponible sur http://www.cram-mp.fr/entreprises/evaluation-gerc.htm.
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en quantit suprieure une tonne par an. Cet enregistrement est assorti de lobligation de fournir un dossier technique contenant (article 10) principalement : Des informations : lidentit du ou des fabricants ou importateurs, lidentit de la substance, des informations sur la fabrication et les utilisations de la substance, la classication et ltiquetage, des conseils dutilisation de la substance, des rsums dtudes, des propositions dessais, des informations concernant lexposition, pour les substances en quantits comprises entre 1 et 10 tonnes ; Un rapport sur la scurit chimique.
m valuation
Le rapport sur la scurit chimique contient une valuation, qui est effectue conformment aux paragraphes 2 7 du rglement et lannexe I, soit pour chaque substance, telle quelle ou contenue dans une prparation ou dans un article, soit pour un groupe de substances. Elle est effectue et un rapport est tabli conformment larticle 14, cest--dire, pour toutes les substances enregistres en quantits gales ou suprieures 10 tonnes par an, sans prjudice de larticle 4 de la directive 98/24/CE qui stipule que tout employeur doit valuer les risques pour la scurit et la sant des travailleurs rsultant de la prsence dagents chimiques. Elle ne doit pas tre effectue pour une substance prsente dans une prparation si la concentration de la substance est infrieure au plus faible des diffrents niveaux prvus dans les directives 1999/45/CE, 67/548/CEE et le titre XI du rglement. Cette valuation comprend les tapes suivantes : a) une valuation des dangers pour la sant humaine ; b) une valuation des dangers physico-chimiques ; c) une valuation des dangers pour lenvironnement ; d) une valuation des caractres persistants, bioaccumulables et toxiques (PBT) et des caractres trs persistants et trs bioaccumulables (vPvB). Si, la suite des tapes a) d), le dclarant conclut que la substance rpond aux critres de classication dune substance ou dune prparation comme dangereuse conformment aux directives 67/548/CEE et 1999/45/CE, ou si la substance est value comme tant PBT ou vPvB, lvaluation de la scurit chimique comporte les tapes supplmentaires suivantes : a) une valuation de lexposition, qui comprend la production de scnarios dexposition et une estimation de lexposition ; b) la caractrisation des risques. Tout dclarant identie et applique les mesures appropries en vue dune matrise valable des risques identis dans lvaluation de la scurit chimique et, le cas chant, recommande ces mesures dans les ches de donnes de scurit.
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Ainsi le rglement REACH garantit une conservation des informations de scurit tout au long de la chane dapprovisionnement. En particulier, larticle 31 prcise que : tout acteur de la chane dapprovisionnement qui doit laborer un rapport sur la scurit chimique conformment aux articles 14 ou 37 joint les scnarios dexposition correspondants (y compris les catgories dusage et dexposition, le cas chant) en annexe la che de donnes de scurit couvrant les utilisations identies et notamment les conditions spciques rsultant de lapplication de lannexe XI, section 3. Il est aussi prcis (article 34) que cette transmission dinformation doit aussi se faire en remontant de lutilisateur au fournisseur et dun employeur vers ses employs (article 35). Cela est si vrai que lutilisateur en aval fait reposer ses mesures de prvention sur la FDS et le rapport sur la scurit que lui a transmis son fournisseur et ne fait son propre rapport que si ncessaire, en particulier pour toute utilisation scartant des conditions dcrites dans un scnario dexposition .
m Autorisation
Une autre particularit du REACH est dexiger une autorisation pour utiliser ou mettre sur le march des substances ou prparations dites proccupantes. Celles-ci doivent gurer dans lannexe XIV, vide pour le moment, qui doit tre remplie avant juin 2009. Lautorisation nest octroye par lagence dsigne que si toutes les mesures de matrise des risques mentionnes dans le rapport sur la scurit sont prises. Mais larticle 57 prcise que si des substances appartenant aux catgories suivantes : CMR selon la directive 67/548, cest--dire les cancrognes 1 et 2, les mutagnes 1 et 2, les toxiques pour la reproduction 1 et 2, PBT et vPvB (selon lannexe XIII), sont incluses dans lannexe XIV, il faudra en outre dmontrer que les avantages socio-conomiques lemportent sur les risques quentrane lutilisation de la substance pour la sant humaine ou lenvironnement, et quil nexiste pas de substances ou de technologies de remplacement appropries. Sil savre que certaines substances ou prparations prsentent des risques inacceptables (article 68) ou qui ne sont pas valablement matriss (article 69), lagence dsigne peut aller jusqu interdire, partiellement ou totalement, leur mise sur le march et leur utilisation. Elles sont alors inscrites lannexe XVII, qui en comprend dj 52 (liste en annexe 7). La plupart de ces restrictions concernent le march grand public . Il est noter que lagence dsigne constituera progressivement une base de donnes contenant tous les produits enregistrs avec leurs donnes de scurit. Cette base de donnes sera consultable par le grand public sur Internet. Aprs cette synthse sommaire du rglement REACH, examinons ltape qui concerne plus la mthodologie danalyse des risques.
2.7.2 Lvaluation de la scurit chimique
Cette valuation simpose pour toute mise sur le march ou utilisation de substance ou prparation classe dangereuse. Elle comporte deux volets.
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m valuation de lexposition
Cette valuation comporte elle-mme deux tapes : la production de scnario(s) dexposition ou des catgories dutilisation et dexposition pertinentes, le cas chant ; lestimation de lexposition.
tape 1 : laboration de scnarios dexposition

Le scnario dexposition est au cur du processus dvaluation de la scurit chimique. Il est dni comme : lensemble des conditions dcrivant la manire dont la substance est fabrique ou utilise pendant son cycle de vie et la manire dont le fabricant ou limportateur contrle ou recommande aux utilisateurs en aval de contrler lexposition de ltre humain et de lenvironnement. Ces scnarios dexposition dcrivent la fois les mesures de gestion des risques et les conditions dexploitation que le fabricant ou limportateur met en uvre ou dont il recommande la mise en uvre aux utilisateurs en aval. Il se prsente donc sous la forme dun mode demploi standard, assorti de prcautions gnrales, linstar de ce quexige dj la rglementation pour les quipements de travail. On ne saurait le confondre avec la notion dexposition que nous dveloppons dans cet ouvrage, qui rete les conditions relles de chaque utilisation dun produit chimique, conditions que ne peut pas connatre le fournisseur, en gnral. Certes il est reconnu que les utilisations peuvent tre trs diverses et que le fournisseur dnit alors des familles dutilisation, appeles catgories dexposition . Heureusement, il est dit dans lintroduction de cette annexe I que : quand la mthodologie dcrite dans la prsente annexe nest pas approprie, la mthodologie de remplacement utilise est dcrite et justie de manire dtaille dans le rapport sur la scurit chimique. Le scnario doit correspondre aux hypothses de dpart concernant les conditions dexploitation et les mesures de gestion des risques (scnario dexposition initial). Sil rvle une matrise inapproprie des risques pour la sant humaine ou lenvironnement, il est alors ncessaire de procder par itration, en modiant un ou plusieurs facteurs lis lvaluation des dangers ou de lexposition, an de faire preuve dune matrise approprie. Le scnario dexposition obtenu aprs la dernire itration (scnario dexposition nal) est inclus dans le rapport sur la scurit chimique et joint la che de donnes de scurit. Un scnario dexposition comprend, le cas chant, une description des lments suivants : Conditions dexploitation : les processus intervenant, y compris la forme physique sous laquelle la substance est fabrique, transforme et/ou utilise, les activits effectues par les travailleurs dans le cadre des processus, ainsi que la dure et la frquence de leur exposition la substance, les activits des consommateurs, ainsi que la dure et la frquence de leur exposition la substance,
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la dure et la frquence des missions de la substance vers les diffrents milieux environnementaux et les systmes de traitement des eaux uses, ainsi que le facteur de dilution dans ce milieu rcepteur de lenvironnement ; Mesures de gestion des risques : les mesures de gestion des risques visant rduire ou viter lexposition dtres humains (travailleurs et consommateurs) et de lenvironnement la substance, les mesures de gestion des dchets visant rduire ou viter lexposition des tres humains et de lenvironnement la substance durant llimination et/ou le recyclage des dchets. Lorsquun fabricant, un importateur ou un utilisateur en aval fait une demande dautorisation portant sur une utilisation spcique, des scnarios dexposition ne doivent tre labors que pour lutilisation en cause et les tapes ultrieures du cycle de vie.
tape 2 : Estimation de lexposition

Lestimation de lexposition comporte trois lments : Lestimation des missions : elle est ralise en admettant que les mesures de gestion des risques et les conditions dexploitation dcrites dans le scnario dexposition ont t mises en uvre. Lvaluation du devenir chimique et des voies de transfert : elle rend compte des dgradations et ractions chimiques possibles. Lestimation des niveaux dexposition : elle tient compte en particulier des lments suivants : les donnes sur lexposition, reprsentatives et mesures de manire adquate ; la gestion des risques mise en uvre ou recommande, y compris le degr de connement ; la prsence ventuelle dimpurets et dadditifs importants dans la substance ; la quantit pour laquelle la substance est produite et/ou importe ; la quantit destine chaque utilisation identie ; la dure et la frquence de lexposition que prvoient les conditions dexploitation ; les activits effectues par les travailleurs dans le cadre des processus, ainsi que la dure et la frquence de leur exposition la substance ; les activits des consommateurs, ainsi que la dure et la frquence de leur exposition la substance ; les voies dexposition probables et le potentiel dabsorption par des tres humains. Nous remarquons la redondance particulire qui affecte la dure et la frquence dexposition, puisque cette expression est mentionne une fois dans les conditions dexploitation et trois fois dans lestimation de lexposition.
m Caractrisation des risques
La caractrisation des risques consiste en : 1) une comparaison entre : dune part, lexposition de chaque population humaine dont on sait quelle est ou quelle sera probablement expose,
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dautre part, les DNEL pertinentes ; 2) une valuation de la probabilit et de la gravit dun vnement qui se produirait cause des proprits physico-chimiques de la substance. Pour chaque scnario dexposition, le risque pour les personnes et lenvironnement peut tre considr comme tant valablement matris au cours du cycle de vie de la substance dcoulant de la fabrication et des utilisations identies, si : les niveaux dexposition estims la section 6.2 ne dpassent pas la DNEL ou la PNEC pertinent(e), tels que dtermins respectivement aux sections 1 et 3 ; la probabilit et la gravit dun vnement qui se produirait cause des proprits physico-chimiques de la substance, telles que dtermines la section 2, sont ngligeables. Dans le cas des effets sur lhomme et des milieux environnementaux pour lesquels il na pas t possible de dterminer une DNEL ou une PNEC, il est procd une valuation qualitative de la probabilit dviter les effets lors de la mise en uvre du scnario dexposition.
m Aspects mthodologiques
Nous voyons que la caractrisation des risques correspond exactement ltape estimation du risque chimique de notre mthode, laquelle consiste combiner un niveau dexposition avec un niveau de danger, qui est lui-mme fonction des VLEP . Par contre, lobjectif des scnarios dexposition reste binaire : il ne faut pas dpasser les DNEL ou les PNEC, mais aucun classement des risques ou des dangers nest voqu. En cas dabsence de telles valeurs limites, ce qui devrait tre frquent dans les premiers temps, lvaluation peut tre qualitative , sans autre prcision. De mme, pour les risques physico-chimiques, il est dit que le risque est estim comme matris quand la gravit et la probabilit des vnements dangereux sont ngligeables. Lexprience montre combien le terme ngligeable est sujet dbats, en raison de sa nature subjective. Il est l aussi regrettable quaucune mthode, tant soit peu quantitative, ne vienne lever cette imprcision.
2.7.3 Fiches de donnes de scurit
La plupart des rgles dj applicables llaboration et la diffusion des ches de donnes de scurit, issues de la directive 91/155/CEE, restent en vigueur dans REACH. Il est en effet prcis quune che de donnes de scurit est date et contient les rubriques suivantes : 1) identication de la substance/prparation et de la socit/lentreprise ; 2) identication des dangers ; 3) composition/informations sur les composants ; 4) premiers secours ; 5) mesures de lutte contre lincendie ; 6) mesures prendre en cas de dispersion accidentelle ; 7) manipulation et stockage ; 8) contrle de lexposition/protection individuelle ; 9) proprits physiques et chimiques ;
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2.8 Le principe de prcaution
10) stabilit et ractivit ; 11) informations toxicologiques ; 12) informations cologiques ; 13) considrations relatives llimination ; 14) informations relatives au transport ; 15) informations relatives la rglementation ; 16) autres informations. On trouvera dans lannexe II du rglement REACH un guide dlaboration dtaill pour ces ches. Quelques modications ont t apportes. Il faut ajouter : la rubrique n 1 : ladresse e-mail de la personne comptente ; le numro denregistrement de la substance selon REACH (si disponible), dlivr par lECHA (European Chemical Agency), ne pas confondre avec le numro de soumission, qui doit tre mentionn dans toute correspondance relative lenregistrement jusqu ce que celui-ci soit considr comme accompli. la rubrique n 8 : les valeurs DNEL (Derived No-Effect Level), si elles sont disponibles ; les valeurs PNEC (Predicted No-Effect Concentration), si elles sont disponibles. Scnario dexposition : Tout acteur de la chane dapprovisionnement qui doit laborer un rapport sur la scurit chimique conformment aux articles 14 ou 37 joint les scnarios dexposition correspondants (y compris les catgories dusage et dexposition, le cas chant) en annexe la che de donnes de scurit couvrant les utilisations identies. Il faut aussi signaler une modication de lordre des rubriques. Lancienne rubrique 3 devient la nouvelle rubrique 2 et lancienne rubrique 2 devient la nouvelle rubrique 3 (information sur les composants).

De la thorie des risques expose ici, il ressort quil nest pas possible didentier, a fortiori destimer, un risque li un phnomne ou une matire dont on ne connat pas le danger. Cette situation est relativement frquente en raison de lapparition rgulire de nouveaux produits et de nouvelles technologies. Cette zone dinconnu est par nature inquitante, du moins pour beaucoup de personnes, gnrant ainsi chez elles un besoin de protection. Depuis longtemps, la rponse que lon attend des responsables, et notamment des pouvoirs publics, est dappliquer le principe de prcaution, qui consiste interdire ce qui nest pas sr , autrement dit : dans le doute, abstiens-toi ! . Pendant longtemps, les mises sur le march de produits chimiques nont t prcdes daucune tude de danger approfondie. Lusage veut que les tudes soient dclenches ds que des soupons deffets nfastes apparaissent ou que ceux-ci sont constats. Quelle attitude adopter dans une telle situation ? Lobservation de
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nos contemporains rvle deux comportements opposs. Un premier groupe, les optimistes, dit que sil y avait quelque chose de grave, on le saurait dj. Sil y a une nuisance bnigne, on trouvera bien comment sen remettre et sen prmunir. Le second groupe, les pessimistes, dit que lignorance peut cacher une grave menace sur la sant et quil faut interdire avant quil ne soit trop tard. Ces observations voquent par exemple les dbats sur les rayonnements mis par la tlphonie mobile ou les OGM. Par ailleurs, ils montrent que les tudes publies ne sufsent pas toujours liminer les craintes, car il apparat une exigence croissante dobjectivit, de validation, dindpendance, etc. En termes de mthodologie, les deux attitudes conduisent des conclusions trs diffrentes. La position optimiste consiste sassurer effectivement quaucun danger vident et grave nexiste, dans un premier temps. Cela est relativement facile et rapide, la toxicologie aigu tant bien dveloppe aujourdhui. Ensuite, il faut mettre en place une vigilance et ragir au fur et mesure de la progression des connaissances. La position pessimiste conduit suspendre toute mise sur le march tant que toutes les tudes nont pas abouti des rsultats cohrents et valids. Ces tudes incluent aussi bien le court terme que le long terme. Cest une dmarche qui est garante du maximum de protection, mais qui est lourde et longue. Ainsi, avantages et inconvnients sopposent dans un dbat o sinvitent parfois des aspects affectifs ou idologiques. Nous pensons quil existe un point dquilibre entre ces deux extrmes, qui consiste exiger une toxicologie aigu srieuse avant toute mise sur le march, puis en une utilisation plus ou moins contrle, en fonction des rsultats toxicologiques, en mme temps que le lancement dtudes sur les effets chroniques et long terme. Toute volution des connaissances, acquises selon des procdures reconnues, peut ensuite entraner un durcissement, ou un assouplissement, des conditions dutilisation. Cest ce que propose le rglement REACH dans ses diffrentes tapes. Cela revient dire que le principe de prcaution, qui ne vise que les substances nouvelles ou mal connues, se trouve respect par la mise en place de REACH. On peut donc esprer quil devienne un outil de consensus, en teignant les passions que soulve parfois langoisse, ce sentiment rexe de lhomme face linconnu. Lapplication du principe de prcaution est-elle aussi possible dans notre mthodologie ? En effet, lestimation du risque repose sur lidentication des dangers des produits, et sur leur cotation partir de leur classement rglementaire. Deux types de difcults peuvent gner cette dmarche. La premire provient du doute qui peut surgir sur la bonne classication dune substance ou prparation. Ce doute nest pas anormal dans un systme de classement qui repose, aujourdhui, sur la responsabilit du producteur. Mais lutilisateur est tout aussi libre de revoir, pour lui-mme, cette classication et den adopter une autre sil dispose des arguments sufsants. Le principe de prcaution lamnerait donc majorer le niveau de danger, ce qui ne pose aucun problme, sinon celui dobtenir le consensus des personnes concernes. La seconde apparat lorsque la substance ne fait lobjet daucun classement. Si cest le cas, elle nest logiquement pas sur le march. Nombre dintermdiaires de lindustrie chimique de synthse se trouvent dans cette situation. La pratique en la matire est bien connue. Une approche rapide des proprits dangereuses peut tre
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ralise soit par le rapprochement structure/activit, soit par des tests toxicologiques de base, souvent par les deux. Cela revient procder un classement de substance, en interne, qui permet alors dappliquer la mthode gnrale. Mais si ce classement ntait toutefois pas possible, par exemple pour des raisons de dlai, il convient sans hsitation daffecter le niveau de danger maximum ladite substance et de continuer lvaluation des risques, sachant que ce cas de gure ne devrait tre quexceptionnel.
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3 PRATIQUE DE LANALYSE DES RISQUES CHIMIQUES
Le but de ce chapitre est de prciser comment les aspects thoriques du risque chimique, dvelopps au chapitre prcdent, sont mis en pratique dans un grand nombre de domaines. Nous avons vu que les risques chimiques rsultent de la prsence simultane dune personne et dun agent chimique dans une mme zone, crant soit une situation dangereuse, soit une exposition, soit le plus souvent les deux. Leur valuation, qui consiste tablir un classement par importance relative, se droule en quatre tapes : reprage ; identication ; estimation ; classement. Cette valuation doit sinscrire dans des limites prcises pour que le classement nal ait un sens. Mme si la mthode dcrite ici ne concerne que les risques chimiques, elle peut trs bien tre intgre dans une approche multirisque, qui utilise dailleurs les mmes concepts, comme nous le verrons au paragraphe 4.5.
3.1 Les mthodes de reprage des risques

3.1.1 Les limites de lanalyse
Comme pour tout problme, il faut commencer par le dlimiter, cest--dire bien prciser quel ensemble de postes de travail il sapplique. Cet ensemble peut sidentier un atelier, une usine, un btiment, un service, une quipe, etc. Il est important de bien faire cette dlimitation an de ne commettre ni oubli ni hors-sujet. Lvaluation des risques est avant tout relative, donc le classement des risques qui en rsulte nest valable que pour lensemble dni au pralable. Les niveaux estims, que ce soit dexposition, de gravit, de probabilit ou de priorit, ne sont pas transposables dun ensemble un autre. En effet, le risque le plus important dun ensemble peut ntre estim que moyen dans un autre ensemble, et rciproquement. Trs souvent la stratgie dvaluation des risques professionnels mise en place par une entreprise conduit un plan pluriannuel qui, pour des raisons de moyens, dnit plusieurs ensembles analyser successivement. Chacun de ces ensembles aura donc
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son propre classement de risques, qui fera lobjet dun plan de prvention autonome. Seul le niveau de danger des agents chimiques est une valeur absolue, puisquil se rfre une chelle xe au dpart, sauf volution du classement rglementaire.
3.1.2 Les mthodes possibles
Reprer des risques consiste en fait relever toutes les situations dangereuses et les expositions prsentes aux postes de travail. Cela ncessite une observation attentive du travail des oprateurs et des quipements. En effet, on ne peut identier un risque que pour un poste, une action, ou encore un geste prcis. Le reprage est en fait une prise de conscience dun risque. Le risque est souvent tellement bien intgr dans les gestes du mtier quil faut dabord apprendre le voir. Ainsi, pour les expositions, le contact avec le produit nest pas forcment peru par les oprateurs, en particulier lorsque le produit nest pas visible, na pas ou peu dodeur, nest pas irritant ou piquant. Labsence de perception sensorielle conduit souvent nier le contact. Do limportance dun travail collectif, avec des observateurs trangers lactivit tudie. De mme, une situation nest perue comme dangereuse que si des accidents ou des incidents se sont dj produits, que ce soit dans les mmes lieux ou ailleurs, et dans la mesure o la mmoire collective les a conservs. Le reprage passe par une observation des modes opratoires. Cette observation peut demander beaucoup de temps, car les gestes sont trs nombreux, mme pour une personne. En outre, ils varient dans le temps et avec les oprateurs. Les tches accomplies sont aussi variables en frquence : il y a celles qui sont habituelles et celles qui sont occasionnelles, rares ou exceptionnelles, par exemple loccasion dun dpannage ou dune marche en mode dgrad. Il y a celles que lon considre comme importantes (production) et dautres comme annexes (dmarrage, rglage, prparation, maintenance, nettoyage). Il faut donc une mthode pour reprer les risques pas pas. Il sagit en fait dlaborer une squence listant toutes les actions ou phases successives, pour pouvoir ensuite reprer les risques prsents pour chacune delles. Cest une analyse squentielle de lactivit. Il y a trois mthodes possibles pour la raliser. Une premire mthode consiste suivre un oprateur tout au long de lexcution de ses diffrentes tches. Il faut alors les lister, ainsi que les diffrentes phases qui les constituent, en observant longuement et en questionnant, car on oublie facilement les tches rares, et des variantes peuvent exister selon les circonstances. Cest pourquoi ce reprage doit se faire avec un groupe de travail constitu cette occasion, dont loprateur fait videmment partie. La premire difcult, quand on a choisi un oprateur, est de lister toutes ses tches. Il peut y avoir des tches rptitives et des tches variables ou occasionnelles. Un oprateur peut assumer plusieurs fonctions, en des lieux diffrents. Il faut savoir qui le remplace en cas dabsence, etc. Le phasage des tches ne doit tre ni trop vague, comme prparation du matriel , ni trop dtaill, comme prend le acon, enlve le bouchon, verse le liquide, repose le acon, remet le bouchon . Pour y arriver, il faut partir sur un phasage plutt dtaill et le simplier en fonction des risques prsents (exemple ci-aprs). Il faut
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surtout retenir les gestes exposants, comme un simple essuyage avec un chiffon. lissue du reprage, on peut supprimer les phases qui ne mettent aucun risque en vidence. Toutes les tches et leur phasage doivent faire lobjet dun enregistrement, suivi dune observation in situ pour vrier. On connat les carts possibles entre le prescrit et le rel Les outils informatiques habituels permettent de raliser facilement cet enregistrement.
EXEMPLE DE LISTE DES PHASES POUR UNE TCHE :
Tche : Ralisation dun mlange Phases : Vrication du mlangeur Chargement dun solvant S Pese du produit A Pese du produit B Introduction du produit A dans le mlangeur Introduction du produit B dans le mlangeur Surveillance du mlange Vidange du mlangeur Nettoyage du mlangeur Remarque : Ces phases sont ralises successivement par un mme oprateur. Elles peuvent tre communes plusieurs procds.
Ensuite il faut recommencer avec tous les oprateurs de lensemble dni. Lorsque plusieurs oprateurs ont la mme activit, comme des caristes, il nest pas ncessaire de recommencer zro, mais il faut bien reprer les diffrences qui peuvent exister, comme le trajet suivi ou la faon de charger, etc. Limportant est de ne pas oublier doprateurs, ce qui est facile avec un support prtabli, en suivant lorganisation dcrite au chapitre 7. Cette dmarche a lavantage de conduire en mme temps une meilleure vision globale des emplois, sans compter lintrt pour le mdecin du travail, qui pourra facilement connatre toutes les expositions des salaris. Lobservation dune tche peut rvler que dautres oprateurs, voisins ou de passage , sont soumis aux mmes risques. Il nest pas rare quun employ administratif ou commercial, voire un client, soit victime dun accident loccasion dune visite dans un atelier. Il faudra en prendre note pour pouvoir recouper ces risques avec lobservation de lactivit de ces oprateurs quand elle sera ralise son tour. Une deuxime mthode consiste prendre un procd bien dlimit, et observer toutes les interventions doprateurs chaque phase de ce procd (exemple ci-aprs). On entend par procd un ensemble doprations avec des produits, du matriel et un mode opratoire bien dnis, qui vise produire un produit ou une famille de produits, ou utiliser une technique particulire. Le procd peut dailleurs tre lensemble dlimitant lanalyse. Gnralement, un procd fait intervenir plusieurs oprateurs et on peut trouver des phases opratoires identiques ou communes plusieurs procds. Le phasage se fait en suivant llaboration du produit, et en prenant soin de noublier aucune intervention humaine puisque lhomme reste le centre dintrt de la dmarche.
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Cette mthode a le gros avantage de conduire une rdaction dtaille du procd, ce qui nest pas si frquent, notamment dans les PME. L aussi, le procd doit inclure des phases qui peuvent paratre secondaires ou annexes, comme la manipulation des emballages, la pese des produits, la prparation du matriel, son nettoyage, sa maintenance. Cette dmarche est dailleurs indispensable dans la mise en place dune assurance qualit.
EXEMPLE DE PHASAGE DUN PROCD :
Procd : Chromage dune pice mtallique Phases : Rception Rectication Montage sur support de traitement Dgraissage Dcapage acide Chromage lectrolytique Rinage Schage Conditionnement Remarque : Ces phases ne sont pas ncessairement ralises par un mme oprateur.
Un des points critiques du phasage est de prendre en compte les variantes possibles du procd, quelles soient prvues ou dictes par un dysfonctionnement. Ltude des accidents montre bien limportance des carts de mode opratoire dans leur apparition. Notons que le fait de pointer soigneusement toutes les interventions humaines dans un procd est riche en enseignements, qui peuvent conduire rechercher des gains de productivit apportant souvent eux-mmes des gains de scurit. Une troisime mthode consiste suivre un agent chimique tout au long de sa vie dans lentreprise, depuis son entre jusqu sa disparition ou son limination, pour reprer toutes les situations de travail dans lesquelles il est prsent (exemple ci-aprs). Cette mthode est souvent considre comme la plus difcile, mais elle est probablement la plus riche en informations mconnues, notamment sur les phases darrive dans lentreprise et celles de son limination. Un produit donn peut tre utilis par plusieurs oprateurs, et dans plusieurs procds. Cette mthode permet en outre de dresser un bilan matire de chaque produit, ce qui conduit gnralement des dcouvertes ou, du moins, de fortes interrogations. Cest un vritable outil de gestion, qui savre trs utile dans la prise en charge des problmes denvironnement. Le bilan matire peut tre conduit pour une priode ou un cycle de production. Il commence par le pointage des entres pour en connatre le poids total. Encore faut-il avoir une matrise complte des entres et sorties, cest--dire un passage oblig, gnralement le service achats. Toutefois, certains produits entrent sans opration dachat, parce quils sont livrs avec du matriel, par exemple. Ensuite il faut suivre toutes les utilisations possibles du produit et nir par le pointage des sorties. Il faut distinguer deux faons dutiliser un produit chimique.
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La premire utilisation, typique de lindustrie chimique, est son incorporation dans la structure des molcules transformes. Cest un rle de matire premire, qui disparat au fur et mesure de la transformation. Mais les ractions chimiques se font rarement avec un rendement de 100 %, de sorte quune partie du produit engag se retrouve inchange dans le milieu ractionnel. Si sa quantit peut tre dtermine, elle viendra participer au bilan. La quantit qui nest pas retrouve est automatiquement prsente dans un rejet, tel que des eaux mres, des lavages, des phases liquides ou solides issues de ltrations, distillations, etc. Le rejet peut tre arien, sous forme de vapeurs, gaz ou poussires. Sil nest pas capt, il faut valuer sa quantit. Mais quel que soit le traitement dun rejet, il y a production dun dchet ultime qui constitue la sortie nale, comptabiliser ct des substances et prparations produites. On peut aussi utiliser un produit comme moyen pour une opration donne. Cest le domaine immense des solvants, des prparations actives dans toutes sortes dactivits, des matriaux, des uides, des combustibles, etc. Dans ce cas, le produit est soit consomm, soit usag, avec ou sans rgnration possible. On retrouve alors le mme schma qui consiste comptabiliser en sortie des dchets ultimes ou des matires, toujours sans oublier les sorties ariennes.
EXEMPLE DE SUIVI DAGENT CHIMIQUE :
Agent chimique : Perchlorthylne Suivi : Livr en fts de 200 litres ; une livraison par mois de trois fts en moyenne. Les fts sont placs dans le local de stockage. En fonction des demandes, un ft est transfr auprs dune des trois machines dgraisser, pour faire le plein. Les baisses de niveau proviennent essentiellement de lvaporation. Un ft du stockage est utilis pour remplir des bidons de 5 litres qui servent latelier dentretien. Le solvant ne se retrouve que sur des chiffons. Il disparat soit par vaporation, soit par imprgnation des chiffons. lissue de chaque vidange de machine, le produit souill est ltr, puis remis dans un ft spcial, qui est expdi pour destruction ds quil est plein, soit une fois par mois en moyenne. Les boues de ltration, imprgnes de solvant environ 30 %, sont stockes en ft et livres pour destruction. On en rcolte environ 100 kg par mois. Bilan : Entres 200 200 200 Utilisations machines nettoyage Quantits 500 100 Sorties 300 100 170 30 Nature vapeurs machines vapeurs nettoyage solvant dtruire boues de filtration
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Le schma suivant visualise les donnes du tableau prcdent. Il met bien en vidence la quantit de solvant qui disparat par vaporation, ce qui surprend souvent.
D1
250 L
300 L l
environnement
600 L
D2
150 L
stockage
filtre
D3
100 L
Boues 30 kg Bidons de 5 L Machines dgraisser
Dchets
Entretien
170 L
100 L
Figure 3.1 Exemple de bilan matire sur un mois Un tel bilan suscite en gnral une bonne motivation sur les questions de sant aussi bien que denvironnement. Ainsi, dans cet exemple, 400 litres de perchlorthylne sont perdus par mois par vaporation. Cette perte pose trois problmes : ils ont t achets pour rien, ils ont t partiellement respirs et ils ont pollu lenvironnement. La remise en cause de ces utilisations vient alors dellemme.
La mthode des bilans matire ncessite la collaboration de services trs divers, tels que les achats, la logistique, la production, les services scurit/environnement, et bien dautres encore dans des structures plus complexes. Elle ouvre la porte linventaire des dangers et prpare lanalyse des risques.
3.1.3 Choix dune mthode
Le choix de la mthode de reprage des risques se fait en fonction de lactivit et de lorganisation de lentreprise. Ainsi, dans les petites entreprises qui utilisent un nombre de produits relativement faible, lapproche par lactivit des personnes est prfrable. Lorsque lactivit de lentreprise est relativement complexe et repose sur des process , cest videmment lapproche procd qui est prfrable. Mais ds que le nombre de produits utiliss est important, lapproche produit doit aussi tre employe. En ralit, cette dernire, en raison de ses avantages pour la gestion de lentreprise, devrait tre systmatiquement pratique en plus des deux autres. Lidal, chaque fois que lon peut en prendre le temps, est de pratiquer les trois mthodes, ce qui permet de recouper les informations et daboutir ainsi une tude trs able, en sappuyant sur la matrice suivante :
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Produit n
Opration lmentaire
stockage
process 1 process 2 process n
limination
Oprateur n
Figure 3.2 Croisement des mthodes dtude de postes
Le tableau suivant synthtise ce que les trois mthodes apportent comme informations spciques.
Type dapproche Caractristique Activit Dtail des actions des hommes au cours de leur temps de travail Recueillir lactivit relle En faire un relev exhaustif Inclure les dpannages et rattrapages Procd Ensemble des modes opratoires, des matriels et des produits ncessaires une production ou une technique Dcrire tout ce qui est dterminant Dcrire les variantes possibles Inclure les phases annexes et transitoires Exigence de prcision Sinscrit dans une dmarche dassurance qualit Peut conduire des gains de productivit Niveau de risque compar des procds Produit Devenir du produit tout au long de sa prsence dans lentreprise Bilan matire complet Connatre les consommations par poste Inclure les pertes imperceptibles et les dchets Connaissance des pertes Gestion claire des matires premires Aide pour la protection de lenvironnement Prslection des plus grands risques
Contenu
Point cl
Difficults
Intrt pour lentreprise
Gestion du temps de travail
Intrt pour lvaluation des risques
Identification claire des risques
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3.2 Identification des risques
En conclusion, le reprage systmatique des agents chimiques, des activits et des procds entre dans une approche globale de lentreprise, dite QSE (Qualit, Sant, Environnement).
3.1.4 Enregistrement des donnes
Ce premier travail dinventaire des actions ou des phases lmentaires est rapidement trs lourd, non par la complexit des informations mais par leur nombre. Son organisation est donc primordiale et demande des outils informatiques, mais nous indiquons ici les donnes quil faut enregistrer pour la suite de la dmarche, et leur classement par ensembles successifs. Domaine dtude : usine, atelier, service, etc. Opration : ensemble dactions aboutissant un rsultat global. Exemples : nettoyage dinstallation, mlange M , chromage de pistons, peinture de capots, gestion du stockage, contrle des efuents, etc. Action ou phase, selon que lon dcrit une activit ou un procd. Cest llment de base de lanalyse des risques, qui doit tre repr pour son suivi ultrieur. Exemples :
Atelier de peinture, opration de dcapage, action de tremper les volets dans la cuve de soude Service entretien, technicien pompes, dpose des flasques
PD03 EP04
Que lon suive lapproche oprateur, procd ou produit, on doit retrouver les mmes actions lmentaires, grce au croisement indiqu prcdemment et un reprage mticuleux. Si plusieurs agents sont prsents dans une action, il faut crer autant dactions distinctes, car les risques gnrs sont en principe distincts. Ainsi, si on ajoute 3 produits successivement dans une cuve, il faut noter trois actions. Par contre, sil sagit dun ajout unique des trois produits ensemble, ils sont considrs comme formant une prparation, avec ses dangers propres, et lon peut donc noter une seule action pour cela. Une fois linventaire des actions ou des phases lmentaires ralis, il ne reste plus qu passer lidentication des risques.

Identier les risques chimiques, cest dcrire les circonstances de la rencontre, relle pour les expositions ou possible pour les situations dangereuses, entre les agents chimiques prsents et loprateur considr. Il faut donc partir du reprage des actions ou des phases que lon a ralis au pralable et ne retenir que celles qui se font en prsence dun agent chimique. Dans cette nouvelle squence, on va rechercher les prcisions ncessaires la conduite de lvaluation. Ces informations sont diffrentes selon le type de risque repr.
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3.2.1 Expositions
La recherche des expositions ne sapplique, par dnition, quau fonctionnement habituel de lentreprise. Elle sappuie sur des situations de travail standard , mme si elles peuvent tre exceptionnelles, dans le sens non planies. Par contre, on ne tient pas compte des activits issues dun dysfonctionnement, quil soit technique ou humain, puisque cest le domaine des situations dangereuses, traites par ailleurs. Les caractristiques dune exposition doivent tre notes. Il sagit des points suivants :
m Phase de travail
Il sagit de suivre le phasage qui a t ralis dans ltape de reprage prcdente. Normalement il ne devrait y avoir quun seul agent chimique concern, faute de quoi il vaudrait mieux subdiviser la phase.
m Produit en contact avec la personne
Il sagit dun produit chimique commercialis, substance ou prparation, ou dun produit gnr par lactivit (intermdiaire, objet imprgn, dchet, fumes, poussires, etc.). Il peut tre visible, parce quutilis au poste, ou invisible parce que contenu dans latmosphre de travail, contenu dans un matriel clos, prsent sur la surface dun matriel, masqu par un autre produit, etc. Il doit tre bien identi. Une substance peut avoir un nom dusage, un nom chimique normalis et un identiant, tel que le numro CAS ou le numro EINECS. Une prparation a un nom commercial, une rfrence fournisseur ou interne, ventuellement un identiant. Les produits gnrs par lactivit, fumes, poussires, arosols, dchets, sont plus difciles identier, mais il faut sefforcer dtre le plus prcis possible. Par exemple : fumes de soudure dinox, poussires de ponage de bois, brouillard dhuile de rectication, gteau de ltration du perchlorthylne, etc.
m Forme physique du produit
Les formes classiques sont : gaz, liquide, poudre, vapeurs, poussires, arosol. Rappelons que la diffrence entre gaz et vapeurs ne tient qu ltat physique de la substance dans les conditions normales de pression et de temprature. Ainsi, le propane est un gaz, mme si on peut le liquer par pression, mais le mthanol est un liquide mettant des vapeurs. En pratique, les vapeurs possdent toutes les proprits des gaz. ces formes sajoutent les fumes, qui sont en gnral un mlange de gaz, de vapeurs et de particules ultranes. Il y a aussi ltat pteux, qui est intermdiaire entre les liquides et les solides. Un brouillard nest quun arosol liquide. Ainsi, la vapeur deau, normalement invisible, est en fait visible parce quelle se forme souvent sous forme darosol (brouillard).
m Mode de dispersion
Le mode de dispersion signie la faon dont laquelle un produit se rpand dans un espace autre que son contenant. On peut citer la pulvrisation dun liquide, volontaire comme dans lapplication dune peinture, ou involontaire comme dans la lubri131
cation dune machine tournante. De mme, la formation dune poussire peut avoir pour origine un ponage ou un broyage. Mais le mode de dispersion le plus banal est lvaporation naturelle dun produit volatil partir dun rcipient ouvert. On devine bien lutilit de ces prcisions dans la recherche des mesures de prvention.
m Zone de dispersion
La zone de dispersion est videmment lie au mode de dispersion. Pour un produit non volatil au repos, cette zone se confond avec le volume du produit, liquide ou solide. Au stockage, o les produits sont emballs, la zone se limite lintrieur de lemballage. Nous verrons que ce constat simpliste a des consquences intressantes sur la prvention. Dans la majorit des situations de travail avec des produits volatils, la zone de dispersion est trs difcile dlimiter. La seule solution est de recourir des prlvements atmosphriques, sachant tout le problme de reprsentativit quils soulvent. En pratique, la zone de dispersion ne sera note que si elle est vidente, mme si elle est approximative, en particulier pour des nuages de poussires ou darosols. Cest aussi le cas des postes en atmosphre conne, tels que les cabines de peinture, les petits locaux sans aration sufsante, lintrieur de certains quipements, etc. En dehors de ces situations, la volatilit, base sur la pression de vapeur, est un bon indicateur pour estimer ltendue dune zone. Rappelons quil ne faut pas faire conance lodorat pour cette estimation, tant il est trompeur.
m Localisation de la personne par rapport au produit
Il est clair que le niveau dexposition va beaucoup dpendre de la proximit de loprateur avec lagent chimique concern. En particulier pour lexposition par inhalation, cest la position des voies respiratoires (nez et bouche) par rapport la source qui est dterminante pour les produits mis. Il sagit de vrier en fait si ces voies sont dans la zone de dispersion de lagent chimique. Cest aussi la position amont ou aval dans un courant dair pollu. Pour lexposition par contact cutan, il faut dabord bien localiser tous les accs possibles aux agents chimiques et chercher si ces accs sont possibles par loprateur dans lexcution normale de ses tches. Il ne faut pas oublier quun produit nest pas seulement prsent dans son contenant, mais souvent aussi dispers sur des surfaces dans lenvironnement de travail, telles que des bords de cuves, des tuyaux, des organes sujets fuites, des chiffons, etc.
m Mode de contact (respiratoire, cutan, oculaire, digestif)
Chaque voie de pntration constitue un risque distinct, mme dans une mme phase opratoire. La connaissance des dangers des agents chimiques utiliss est une indication sur les expositions rechercher, comme nous le verrons dans le paragraphe sur les dangers. En effet, les mesures de prvention pourront tre trs diffrentes pour une inhalation et un contact cutan. Lattention se porte volontiers en priorit sur lexposition respiratoire. Sa perception par lodorat y est pour quelque chose. Les poussires sont aussi un phnomne trs visible, du moins pour des concentrations importantes. Mais il est tabli que la perception sensorielle est trompeuse et doit tre remplace par une approche raisonne sappuyant sur une observation
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objective de la situation de travail. Ainsi, on accordera plus dimportance de nombreux contacts cutans, qui passent couramment pour tre insigniants. En pratique, les deux voies, inhalation et contact cutan, doivent tre examines systmatiquement, sachant que lingestion est en fait lie aux deux prcdentes par le biais du dfaut dhygine. Le scnario classique est la prise de nourriture sans lavage pralable des mains. Ce comportement est dailleurs facilit par des conditions de travail difciles et par une ventuelle carence en quipements sanitaires. Une autre contamination peut se faire en fumant, venant ainsi aggraver leffet des fumes elles-mmes, ventuellement potentialis par une prsence de vapeurs dans latmosphre. Ce risque napparat pas facilement dans les inventaires, dune part parce quil met en cause le comportement individuel, dautre part parce quil ne se situe pas toujours au poste de travail, mais aussi dans des locaux caractre social, voire au domicile.
EXEMPLES DEXPOSITIONS :
Par inhalation : Arosol mis par pulvrisation Arosol mis par formation de bulles de gaz Arosol mis par un jet liquide Gaz de combustion Gaz dchappement dun moteur thermique Gaz produit par une fermentation Poussire mise par chargement ou dchargement dun agent pulvrulent Poussire mise par un traitement mcanique de surface (ponage, meulage) Poussire mise par mise en mouvement dune poudre dpose Vapeurs mises par application dun agent chimique solvant Vapeurs mises par chargement ou dchargement de solvants Vapeurs mises par chauffage dun agent chimique Vapeurs mises par vaporation dun agent chimique lair libre Vapeurs mises par le rejet dun captage Poussire ou vapeurs mises par des vtements souills Par contact cutan lors de : Application dun agent chimique laide de chiffon Application dun agent chimique laide de brosse ou pinceau Manipulation de pices souilles par un agent chimique Manipulation de pices avec immersion dans un agent chimique Dpt sur la peau de poussires ou de vapeurs condenses Contact avec un liquide en cours dcoulement lair libre Port de vtements souills par un agent chimique Par ingestion provoque par : Contamination des mains, de la bouche Tabagisme sur le lieu de travail Repas pris en environnement pollu Pollution des locaux sociaux (vestiaires, rfectoires) Port de vtements souills par un agent chimique
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Dans la plupart des cas, des mesures de prvention, ou du moins de protection, existent dj. Ce qui sera not, cest lexposition restante, compte tenu de ces mesures. Cela est vrai autant pour les protections collectives que pour les protections individuelles. Ne pas en tenir compte dans lestimation du risque fausserait le rsultat du classement. Mais cela demande des prcautions. Ce raisonnement sapplique dabord sans difcult aux protections collectives, car elles modient bien le niveau dexposition. Mais la plupart dentre elles nont pas de caractre permanent, puisquelles demandent soit une mise place (couvercle), soit une mise en marche (ventilateur). Elles dpendent donc de la volont des oprateurs, qui peuvent ressentir des incitations ne pas sen servir. On peut citer le rythme de travail, la prcipitation, le bruit, la charge mentale, voire linconscience du risque. Pour cette raison, nous avons choisi de considrer la non-mise en uvre des protections collectives comme un vnement dangereux, puisquil ne relve plus de la situation standard et quil est imprvisible. Pour les protections individuelles, cette option fait souvent lobjet de rticences, en raison du caractre assez alatoire que prsente le port de ce type dquipement. Il repose beaucoup sur la bonne volont du porteur, laquelle est affecte dautant plus que la contrainte et linconfort crs sont sensibles. Mais il existe de nombreux cas de gure o les protections individuelles restent la seule solution efcace, cest-dire rellement adopte. Pour ne pas faire dexception, il faut en tenir compte dans lexposition et prvoir aussi le non-port de protections individuelles comme un vnement dangereux. Ce point est repris dans le paragraphe 4.3.11, consacr aux protections individuelles. En rsum, toute exposition sera dcrite et ensuite estime, en tenant compte des protections normalement prvues, mais en les associant automatiquement une situation dangereuse, sachant que si une protection nest systmatiquement pas mise en place, on nen tiendra pas compte. Par ailleurs, la recherche des expositions ne ncessite pas la connaissance de la classication des agents chimiques puisque tous les modes de contact sont envisags systmatiquement.
3.2.2 Situation dangereuse
Contrairement une exposition, une situation dangereuse nest pas directement observable. En pratique, on ne la peut dnir que par rapport un vnement dangereux possible. Cela revient se poser la question : peut-il y avoir un dommage si telle chose se produit ? Cette vision reprsente une difcult majeure pour beaucoup, car tant quun vnement na pas t observ, il ne parat pas possible. Il est tonnant, par exemple, de constater le nombre de personnes qui ne peroivent pas de risque dexplosion en travaillant avec un solvant inammable lair libre. Labsence daccident sur une longue priode est souvent avance comme preuve dune absence de risque, alors quelle ne traduit quun faible niveau de probabilit. Cest lun des obstacles les plus courants que rencontrent les professionnels de la prvention des risques. Pour une phase de travail donne, il peut exister plusieurs vnements dangereux possibles. Lexemple le plus simple est le travail avec un produit inammable, qui cre gnralement un risque dintoxication aigu en mme temps quun risque
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dexplosion. Do la ncessit de dnir une situation dangereuse pour chaque vnement dangereux possible. Lexamen de tous les vnements dangereux possibles dcrits au paragraphe suivant montre quil existe presque toujours une situation dangereuse proximit immdiate dun produit chimique, quel que soit le contenant. Seule lestimation de la probabilit et de la gravit des dommages permet ensuite dliminer certaines situations risque ngligeable. Le terme de proximit immdiate est videmment sujet interprtations. Cette zone dangereuse ne peut tre estime quen fonction de certains facteurs. Nous en dcrivons quatre :
m Degr douverture de lespace
Les murs et portes dun espace de travail constituent le plus souvent une barrire naturelle sufsante pour arrter les effets des vnements dangereux. Par contraste, cest lintrieur du local qui constitue la zone dangereuse. En pratique, latelier doit tre considr comme tel ds quun produit dangereux est utilis lintrieur, dfaut dquipements de protection particuliers dj mis en place. Cette surface peut toutefois tre rduite en cas de trs petite quantit de produit.
m Quantit stocke
Tous les effets nfastes dvnements dangereux sont proportionnels la quantit de produit contenu dans lquipement considr. Cest grossirement le cas de la vaporisation, de la fuite, de la projection, de la raction incontrle. Il faut donc dnir une zone dangereuse tenant compte de ce paramtre, surtout en espace ouvert. Pour les produits inammables ou explosifs, il faut tudier ce paramtre plus prcisment, en raison du risque incendie et explosion. La gravit de ces vnements est une fonction quasi exponentielle des quantits stockes. Il est toujours utile de faire le petit calcul consistant chiffrer le volume thorique de vapeurs obtenues par vaporisation totale dun liquide stock, et de le comparer au volume du local ventuel. Vv = 25 m/M Vv : volume de vapeurs en m3 ; m : masse de liquide en kg ; M : masse molculaire du liquide en g.
EXEMPLE :
Un atelier de 100 m2 contient 1 ft de solvants de 200 kg. Sa masse molculaire est de 106. Le local a une hauteur de 4 m. Vv = 25 200/106 = 47 m3 Le volume du local tant de 400 m3, les vapeurs en occuperaient 12 %, cest--dire quon se trouve largement dans la zone dexplosivit.
Il est intressant de noter que la zone dangereuse concide avec celle que lon doit dclarer dans le cadre de la rglementation du risque explosion et qui exige une signalisation spcique.
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m Paramtres chimiques
Le risque de raction dangereuse doit toujours tre envisag. Nous parlons bien des ractions imprvues, ou incontrles. Les prvoir consiste en fait reprer des couples de produits fortement ractifs, de prfrence au moment de linventaire des produits prsents dans un certain espace, en saidant des informations gurant au paragraphe 2.5.2. Une fois quun couple est identi, encore faut-il que la rencontre des produits protagonistes soit possible. La proximit est la principale condition pour crer une situation dangereuse, mais elle nest pas toujours indispensable. Cest lvnement dangereux qui dnira cette possibilit.
m Paramtres physiques
La zone dangereuse est aussi fonction de paramtres tels que la pression, la temprature des agents chimiques et leur situation dans lespace. Il est certain quun produit stock ou utilis en hauteur cre une menace plus tendue que sil tait au sol, de mme que des contenants ou des tuyaux crent une zone de risque dont ltendue est fonction de la pression interne. Peut-on sappuyer sur la classication des agents chimiques utiliss ? Un produit toxique suggre videmment un risque dintoxication aigu, un produit corrosif un risque de brlure cutane, et un comburant un risque de raction dangereuse. Mais le risque dexposition massive est prsent quel que soit le danger. Par contre, le risque dincendie ou dexplosion nexiste quen prsence dun inammable et, de faon plus restreinte, dun combustible.
3.2.3 vnements dangereux
Pour inventorier les vnements dangereux possibles, il faut faire appel son imagination. Mais elle doit tre aide par des outils appropris pour prtendre une bonne couverture des risques. Le premier dentre eux est le groupe de travail, son apport de crativit ntant plus dmontrer. Le second outil classique est la check-list , que lon parcoure systmatiquement. Il en existe dans des ouvrages spcialiss et nous en proposons une, trs simple.
EXEMPLES DVNEMENTS DANGEREUX :
Contacts massifs provoqus par : clatement de tuyau Dbranchement de tuyau Dcompression brutale dun rcipient ou dune canalisation Rupture de paroi de rcipient ou appareil contenant un agent chimique Renversement de rcipient Fuite de rcipient Ouverture intempestive de robinet ou de vanne Chute dans un rcipient Projection de liquide par immersion brutale dune pice Projection de liquide par explosion dun contenant Contact avec un quipement souill par un agent chimique Contact avec le sol souill par un agent chimique
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Inhalations massives provoques par : Dcompression dun rcipient Explosion dun rcipient Fuite de gaz ou vapeurs Chauffage brutal dun liquide volatil Renversement dune quantit importante de solvant Raction entre deux produits gnrant un gaz Dcomposition thermique dun agent chimique Incendie avec des produits chimiques Panne dun captage Ingestions nocives provoques par : Conditionnement trompeur Pollution dun aliment Asphyxie provoque par : Fuite de gaz inerte Renversement dazote liquide Pntration dans un espace appauvri en oxygne Combustion soudaine dun inammable Brlures thermiques provoques par : Incendie Explosion Projection de liquide chaud
Cette liste nest videmment pas exhaustive, mais constitue dj une bonne base pour trouver lessentiel des risques. Plus on remonte dans lenchanement des faits, plus les options se multiplient. Ainsi, si lon cherche les causes possibles dune fuite, on peut trouver une douzaine de faits possibles. Le fait que les vnements dclencheurs soient quasi innombrables conduit sen tenir, par exemple, aux deux dernires causes avant le dommage, en supposant que le dclencheur arrivera toujours. Cela est dautant plus difcile quand le poste de travail ne comporte aucune utilisation dagent chimique et que cest une formation inattendue dagent chimique dangereux qui est lvnement dclencheur. Lexemple qui illustre le mieux cette ventualit a t dcrit au paragraphe 2.5.2. Il sagissait de la formation de sulfure dhydrogne dans une station dpuration des eaux, provoque par larrt accidentel du ux des eaux uses. Nous retrouvons bien les composantes du processus accidentel ; le danger tait apport par une substance gnre par lactivit, la situation dangereuse tait de travailler proximit dun milieu fermentescible et lvnement dangereux a commenc avec larrt du ux, puis la fermentation, puis la pntration de loprateur dans le local, pour se terminer par linhalation massive dun gaz trs toxique (la VLE est de 10 ppm). La recherche des dclencheurs de dysfonctionnement se fait dabord en saidant de lexprience de lentreprise. Cest pourquoi il faut se constituer des bases de donnes daccidents et surtout dincidents survenus, mme sans le moindre dommage. Comme voqu prcdemment, il faut inclure les dfaillances des dispositifs de
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protection collective ou individuelle, dans linventaire des vnements dangereux possibles. Ainsi larrt dune ventilation ou la dfaillance dun dtecteur de gaz peut tre un vnement gnrateur de dommage. Une autre mthode utilise dans linventaire des vnements dangereux consiste partir des dclencheurs pour lister ensuite tous les dommages qui peuvent en rsulter. Ce principe, que lon retrouve dans les mthodes inductives (voir paragraphe suivant), sadapte mieux aux dfaillances techniques, comme dans ltude de sret des process ou dinstallations. L encore, le croisement de plusieurs mthodes donne les meilleurs rsultats. Cependant, un dclencheur peut tre dorigine humaine. On peut citer les erreurs didentication portant sur des produits, des organes de commandes, des signaux, etc. Les modications de procds improvises peuvent dclencher des vnements dangereux. Souvent cest la simple ignorance du risque qui est le premier facteur, en particulier dans le dclenchement de ractions dangereuses.
3.2.4 Les mthodes de recherche des risques accidentels
La recherche des vnements dangereux possibles sinscrit dans lensemble des tudes de risques qui sont exigibles avant le dmarrage dun nouveau procd ou dune nouvelle installation. Depuis longtemps des mthodes ont t dveloppes et normalises dans ce but. Nous les voquons brivement ici1. Il existe deux types fondamentaux danalyses des risques. Lune est appele mthode dductive et lautre mthode inductive. Dans la premire, le dommage nal est prsum et les circonstances qui pourraient provoquer cet vnement sont ensuite recherches. Dans la mthode inductive, la dfaillance dun lment est prsume. Lanalyse qui suit dtermine les vnements que cette dfaillance pourrait provoquer.
m Analyse des modes de dfaillances et de leurs effets (AMDE)
LAMDE est une mthode inductive dont lobjectif principal consiste valuer la frquence et les consquences de la dfaillance dun lment, appele vnement redout . Elle va donc jusqu lestimation du risque. Elle est spcie dans la norme CEI 812 : 1985 Techniques danalyse de la abilit des systmes Procdure danalyse des modes de dfaillances et de leurs effets (AMDE).
m Analyse prliminaire des risques (APR)
LAPR est une mthode gnrale utilise au stade de la conception dun quipement, dune installation ou dun projet, en particulier dans lindustrie chimique. Elle ncessite dans un premier temps didentier les lments dangereux, qui peuvent tre des produits chimiques, des uides, des quipements, des oprations. LAPR cherche ensuite identier toutes les situations dangereuses gnres par ces lments, en imaginant des enchanements de faits, pour en dduire in ne des mesures de prvention. Elle comporte donc des points communs vidents avec la mthode dveloppe dans cet ouvrage.
1. Pour en savoir plus, voir la note documentaire ND 1675 de lINRS sur le site www.hst.fr, ou la synthse faite sur le site www.previnfo.net.
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m Mthode MOSAR (Mthode Organise Systmique dAnalyse des Risques)
La mthode MOSAR est une dmarche qui comporte dix tapes. Le systme analyser (procd, installation, etc.) est considr comme form de sous-systmes en interaction. Une grille est utilise pour identier les phnomnes dangereux, les situations dangereuses et les vnements dangereux. Ladquation des mesures de scurit est tudie laide dune deuxime grille, puis dune troisime grille prenant en compte leur interdpendance. Ceci conduit la construction de scnarios daccidents. Les scnarios sont classs, par consensus, dans une grille de gravit. Une grille de correspondance, tablie elle aussi par consensus, relie la grille de gravit aux objectifs atteindre par les mesures de scurit et spcie le niveau de performance des mesures techniques et organisationnelles. Les mesures de scurit sont alors intgres aux arbres logiques et les risques rsiduels sont analyss au travers dune grille dacceptabilit dnie par consensus.
m Larbre des dfaillances (ADD)
LADD est une mthode dductive mene partir dun vnement jug indsirable qui permet son utilisateur de trouver tous les chemins critiques conduisant cet vnement. Les vnements dangereux ou sommets sont tout dabord identis. On reprsente ensuite toutes les combinaisons de dfaillances lmentaires qui pourraient se traduire par un vnement indsirable sous la forme logique dun arbre des dfaillances, similaire larbre des causes dcrit par ailleurs. La mthode est spcie dans la norme CEI 61025 : 1990 Analyse par arbre de panne (AAP).
m Mthode HAZOP (HAZard OPerability)
Cette mthode a t conue pour les risques lis au process. Elle est donc bien adapte lindustrie chimique, en particulier pour le risque de raction incontrle. Son principe est de choisir un systme, de lister tous ses paramtres inuents et dexaminer tous leurs carts possibles. Les paramtres du systme sont typiquement : temprature ; pression ; poids, volume ; dbit ; niveau ; concentration ; dure ; pH ; tat dun organe (marche/arrt, ouvert/ferm).
Les carts possibles de ces paramtres sont passs en revue laide de mots guides tels que : trop de ; pas assez de ;
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non fait ; en plus de ; en partie ; inverse ; autre ; avant, aprs ;
Ce qui gnre des hypothses telles que : temprature trop haute, pas assez de poids A, ouverture non faite, volume en partie dvi, marche lenvers, fermeture avant la n, etc. Pour chacun de ces carts, il faut indiquer une cause et des consquences. On en dduit quels moyens de dtection et quelles mesures correctrices seront opportuns, en saidant dun tableau comme celui-ci :
Systme Repre Mot guide Paramtre Cause Consquences Dtection Mesure corrective
m Mthode Que se passe-t-il si ( WHAT IF Method)
Que se passe-t-il si est une mthode inductive. Pour les procds relativement simples, le mode opratoire est pass en revue. chaque tape, on se demande ce qui se passe si tel dysfonctionnement se produit et on rpond en dcrivant les effets des dfaillances de matriel ou des erreurs de procdure sur lapparition de dommages. Pour les procds plus complexes, la mthode utilise une check-list pour balayer tous les dysfonctionnements et divise le travail de faon coner ltude de certaines phases aux personnes qui ont la plus grande exprience ou habilet valuer ces aspects. Elle est assez voisine de la mthode HAZOP, mais exige une certaine comptence des personnes qui la pratiquent. Toutes ces mthodes sont en fait trs voisines. Ce qui est important retenir, cest lintrt dune double approche, dductive partant des dommages, et inductive partant des dclencheurs pour un inventaire plus complet des vnements dangereux envisageables.
Nous avons vu qu une action ou phase donne peuvent tre rattachs plusieurs risques. Il faut donc enregistrer ceux qui ont t identis, dune part comme risques dexposition chronique, dautre part comme risques daccident, sachant que le plus souvent les deux groupes sont prsents. Mais, pour chaque groupe, il ny a quun risque par famille de danger, comme tabli au paragraphe 2.3.6. Ce qui veut dire que la conguration la plus complte est :
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Action
Type de risque
Famille de danger Nocivit par inhalation
Code In Co Tg In Co Tg IE Re
Chronique
Nocivit par contact Nocivit par ingestion Nocivit par inhalation
X Nocivit par contact Accidentel Nocivit par ingestion Incendie-explosion Ractivit
Soit 8 risques par action. En ralit, cela revient prciser la voie avec le type, sauf pour lincendie-explosion et la ractivit, qui sajoutent pour le risque accidentel. On peut donc, par commodit, utiliser la liste de codes suivante : C-In C-Co C-Tg A-In A-Co A-Tg A-IE A-Re Dans la pratique, aprs limination des risques ngligeables, il ne reste que 4 5 risques, selon quil y a des inammables ou pas. Pour chacun de ces risques lmentaires, il reste enregistrer tous les paramtres que nous appellerons qualitatifs et qui gurent dans le tableau suivant :
Domaine
Paramtres Agent chimique Identit Dangers
N 1 2 3
Prcisions Son nom de substance, de prparation ou de rejet Son numro CAS ou EINECS, ou rfrence Il sagit des phrases de risque correspondant la famille de danger gnrant le risque Liquide, pte, gaz, vapeurs, poudre, poussire, arosols, fumes, etc. Point dbullition, dclair, pression de vapeur, LIE, granulomtrie, masse molculaire, etc.
Danger Forme physique 4
Constantes physiques
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3.3 Estimation des risques
Domaine
Paramtres Mode de dispersion
N 6 7 8 9 10 11
Prcisions vaporation, mise en suspension, broyage, chappement, pulvrisation, dpt, etc. < 1 m, < 10 m, local entier, etc. Tte 50 cm de la surface, produit sur les mains, etc. La proximit avec le danger Le scnario Correspond la phrase de risque. ventuellement tableau de MP.
Exposition
Zone de dispersion Proximit Situation dangereuse
Accident vnement dangereux Dommage La nature et la localisation de la pathologie
Seuls les paramtres 1, 2, 3, 4, et 11 sont indispensables pour un risque chronique et les paramtres 1, 2, 3, 4, 9, 10, et 11 pour un risque accidentel. Les autres (5 et les 3 qui ne prcisent que le risque chronique (6, 7, 8)) sont renseigns en fonction de leur disponibilit et de leur utilit. Ils peuvent trs bien gurer dans une autre base de donnes, consultable volont. En dnitive, il suft denregistrer chaque risque lmentaire avec un reprage adquat, en mentionnant son type, sa famille de danger et les paramtres qualitatifs correspondants.

3.3.1 Le cheminement de lestimation
Lestimation des risques va nous permettre de tous les classer dans lensemble dni, par priorit dcroissante, quils soient de type chronique ou accidentel. Pour cela, il nous faut connatre les paramtres inuents sur leur cotation. Ils ont t dcrits au paragraphe 2.4.4 pour le type chronique et 2.5.5 pour le type accidentel. Le tableau ci-contre en prsente une synthse. La cotation des risques se fait donc partir des quatre paramtres quantitatifs fondamentaux, cods ND, NE, NG et NP. Ceux-ci doivent eux-mmes faire lobjet dune cotation, partir de paramtres chiffrs ou pas, comme expos aux paragraphes 2.4.4 et 2.5.5. Ces diverses cotations doivent suivre certaines rgles pour tre signicatives.
3.3.2 Rgles de cotation
1) Choisir des chelles de cotation adaptes lampleur de lvaluation. Plus il y a de risques estimer, plus large doit tre lchelle, car, dans le classement nal, il faut viter davoir trop dlments sur un mme niveau. Le minimum est une chelle trois niveaux : faible, moyen et lev. Si lon augmente le nombre de niveaux, il faut tre en mesure de bien les attribuer, donc disposer de sufsamment
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La cotation dun risque de type
dpend dabord du Niveau de danger
cod
qui dpend de Phrases de risque
qui dpend de
ND
VLEP ou DL50 Dure
Indice dexposition respiratoire Ir Chronique Niveau dexposition NE
Frquence Coefficient dexposition R (mtrologie ou estimation) Dure
Indice dexposition cutane Ic
Frquence Coefficient dexposition C (surface de contact, concentration) ND
Niveau de Gravit
NG
Dommage le plus probable
Quantit Proximit Nombre de personnes
Nombre de dclencheurs potentiels Accidentel Nombre dtapes du scnario Niveau de Probabilit NP tendue de la zone dangereuse Prsence humaine Possibilit dvitement
Conception Maintenance Facteurs humains Zone atex
Complexit de lenvironnement
Conception Proprits du produit Dure et frquence des actions Mode opratoire Protection Surveillance Formation/information
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de critres. Nous pensons quil est illusoire dutiliser plus de 10 niveaux. Le choix du nombre pair ou impair nest pas anodin, puisque limpair xe un niveau juste au milieu de lchelle. Les partisans du nombre impair disent quil est plus facile de se rfrer une moyenne, et ses opposants disent quil ne faut pas tre tent de sy rfugier Ltendue de lchelle peut aussi varier selon le paramtre que lon cote, en fonction du nombre de variables dont il dpend. 2) Toute notre mthodologie destimation repose sur le caractre relatif de la cotation. Cela veut dire concrtement que chaque paramtre est situ par rapport au plus haut et au plus bas. Il est donc primordial dexaminer dabord tous les niveaux dun paramtre donn pour lensemble des risques, puis daffecter le plus haut niveau, puis le plus bas, et enn de coter tous les autres par rapport ces deux extrmes. Cest pour cela quon ne peut coter les risques quune fois leur identication termine sur lensemble. Une cotation des risques ralise au fur et mesure de lidentication perd tout caractre relatif et natteint pas son but. Dans les autres mthodes que nous avons tudies, ce point capital na jamais t mentionn. 3) La cotation peut tre numrique ou pas. Dans le premier cas, on accde la cotation nale par une fonction mathmatique, souvent laddition ou le produit des cotations des paramtres inuents. Dans le cas contraire, la cotation se fait par lettres ou par mots, et les combinaisons se font par matrice, quon appelle aussi grille ou tableau, comme celles qui gurent aux paragraphes 2.4.4 et 2.5.5. Cette option permet plus facilement de doser linuence de chaque paramtre sur la cotation nale. La cotation des risques engage terme ses auteurs sur une stratgie de prvention. Pour viter les tensions et dsaccords ultrieurs, il est important que les trois rgles ci-dessus soient tablies de faon collective et consensuelle.
3.3.3 Paramtres influents sur la cotation
Une fois xe la fonction ou la matrice de combinaison des quatre paramtres fondamentaux, la cotation du risque est immdiate. La difcult intervient au stade prcdent, cest--dire pour coter les quatre niveaux fondamentaux eux-mmes. Voici quelques pistes pour ce faire.
m Niveau de danger (ND)
Cest le plus facile puisquil existe des chelles de cotation, dailleurs absolues, partir des phrases de risque, comme cela est expliqu en dtail au paragraphe 2.3.5. Rappelons quil ne faut considrer que les phrases se rapportant la famille de danger correspondant au risque estim. Sil y a plusieurs phrases, on retiendra le plus haut niveau de danger obtenu. Pour illustrer ce point cl de la mthodologie, prenons lexemple des risques lis lutilisation dune prparation affecte de la classication suivante : R23, R37/38, R60, R10. La rgle nonce ci-dessus conduit lanalyse de risque suivante :
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N de risque
Type de risque
Libell
Phrases de risque R23 R37 R60 R38 R60 R10
Libell
Niveaux de danger 4 2 4 2 4 2
Niveau retenu
In
Inhalation
Toxique par inhalation Irritant pour les voies respiratoires Peut altrer la fertilit Irritant pour la peau Peut altrer la fertilit Inflammable
Co
Contact cutan Incendieexplosion
IE
La synthse des niveaux, affects dune part aux phrases de risque de tous types pour la rglementation actuelle, et dautre part aux agents chimiques gnrs par lactivit et non tiquetables, gure dans lannexe 4. Cette cotation est un minimum et peut tre avantageusement complte par des phrases de risque affectes pour la circonstance. Par exemple : gaz de combustion, R26, fumes de soudure inox, R23, R49, ce qui entrane une nouvelle cotation aux niveaux 5 et 4. Ces tableaux, qui afchent cinq niveaux mais il ny en a que quatre rels , sont une rfrence permettant le consensus. Il est parfaitement admissible que des modications y soient apportes dun commun accord, en fonction dune exprience ou dune connaissance particulire des personnes concernes. Dans tous les cas, il est prfrable de dterminer le niveau de danger en accord avec le mdecin du travail. Nous prendrons un exemple trs simple pour illustrer ce point. Les effets de lthanol (alcool thylique) sur la sant ne sont plus dmontrer. Or sa classication se limite strictement R11, facilement inammable. Ce produit est pourtant un solvant industriel. Peut-on imaginer, en consquence de son tiquetage, de ngliger lexposition chronique aux vapeurs ? Ce classement de niveau permet en outre une approche conforme la rglementation qui prvoit des mesures spciales pour certains produits dangereux (plomb, amiante, etc.) ou catgories de produits (cancrognes, mutagnes, toxiques pour la reproduction).
m Indices dexposition (Ir et Ic)
Le troisime paramtre de lindice est le coefcient dexposition. Pour la voie respiratoire, le coefcient R rete le niveau de concentration du polluant dans lair. Mais celle-ci est trs variable dans le temps et lespace, et lidal est de procder des campagnes de mtrologie. dfaut, on sappuie sur des facteurs dexposition. Pour le contact cutan, il faut principalement intgrer la surface de peau expose. Le coefcient C peut suivre une progression du type : mains, bras, jambes, torse, corps entier.
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m La mtrologie relative aux expositions
La mtrologie des agents chimiques susceptibles dentrer en contact avec les personnes nest pas une technique daccs facile. Il faut dabord que lagent chimique vis soit mesurable. Ensuite, la technique est trs diffrente selon quil sagit dune exposition respiratoire ou cutane. Pour la premire, elle consiste mesurer la concentration dune substance, ou dune poussire, dans latmosphre de travail. Les pollutions atmosphriques sont souvent des mlanges complexes. La mesure ne porte alors que sur un ou deux composants du mlange. Quand lensemble des mesures est ralis sur le domaine de ltude, on peut attribuer les coefcients dexposition respiratoire R, comme indiqu. La mtrologie concernant lexposition cutane est plus complexe. Elle consiste procder des prlvements surfaciques, du type frottis, sur une surface donne. Elle peut tre pratique sur la peau, mais aussi sur les objets, retant dans ce cas la quantit qui se dpose. Dans le cas dune prparation ou dune dilution, il faut tenir compte de la concentration du produit actif. Pour les concentrations surfaciques, il existe peu de valeurs de rfrences et aucune VLEP. Mais cela reste une indication prcieuse pour procder des comparaisons dans lespace et dans le temps. En pratique, on en dduira le coefcient dexposition cutane C, en intgrant limportance de la surface de peau en contact. Le dosage dindicateurs biologiques dexposition (IBE)1 dans les urines et le sang, dj voqus au paragraphe 2.4.2, constitue un troisime type de mtrologie, tout aussi intressant pour mettre en vidence une exposition dj ralise. La biomtrologie a lavantage de rendre compte de la dose rellement absorbe par lorganisme. Lexprience a montr que le recours cette technique peut remettre en cause les estimations intuitives initiales, dautant quelle est indpendante du mode de contamination. Cette observation a t faite notamment avec le plomb et certaines amines aromatiques. Elle a aussi des inconvnients, comme la contrainte des analyses pour le personnel et le fait quelle ne soit quune mthode a posteriori. Une mtrologie doit videmment tre reprsentative de lexposition pondre, ce qui suppose des sries de mesures pour pouvoir faire un minimum de statistiques, surtout si les modes opratoires varient souvent. Pour ces diverses raisons, elle napporte souvent quune information semi-quantitative, cest--dire un ordre de grandeur. Mais cest souvent largement sufsant quand on procde par comparaisons.
m Expositions multiples
Un poste de travail peut induire une exposition deux, ou plus, agents chimiques, parce quils sont prsents simultanment dans latmosphre de travail ou parce quils sont manipuls simultanment. Comment traiter ce cas ? On peut assimiler lexposition multiple une exposition simple une prparation qui contiendrait les diffrents agents prsents. Pour analyser les risques qui en rsultent, il faut reconstituer la classication de cette prparation thorique. Cela est difcile parce que la composition nous chappe dans ce cas. Il suft alors, pour rester prudent,
1. Pour en savoir plus, consulter BIOTOX, Guide biotoxicologique pour les mdecins du travail, INRS, ED 791, 2007.
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dadditionner les phrases de risque de tous les composants, tout en liminant les redondances ou les dangers de niveau infrieur, comme dans lexemple suivant, qui pourrait se trouver dans une combustion de dchets :
Exposition simultane : Xylne Acide chlorhydrique Poussires de chromate de plomb Classification R10-20/21-38 R23-35 R61-33-40-62 R23-21-35-61-33-40-62 R10 Synthse
Si lon veut estimer une exposition multiple par mtrologie, il faut mesurer les concentrations de tous les composants. Rappelons quil nexiste pas de VLEP pour les mlanges, mais lINRS a tabli une rgle qui considre que chaque substance dun mlange contribue lexposition. La valeur limite du mlange est obtenue par le biais du rapport des concentrations atmosphriques (Cn) aux VLEP correspondantes (VLn), selon la formule : Cn C1 C2 -1 --------- + --------- + + --------VL n VL 1 VL 2
EXEMPLE :
Exposition simultane lthanol (600 ppm), au xylne (25 ppm) et lammoniac (2 ppm). Les VME correspondantes sont 1 000 ppm, 50 ppm et 10 ppm. La convention dadditivit donne : 600 25 2 ------------ + ----- + ----- = 1,3 1 000 50 10 La valeur limite est donc dpasse, alors quaucun des composants ne dpasse sa propre valeur limite.
m Facteurs dexposition
Dans la majorit des cas, le coefcient dexposition R sera le rsultat dune estimation sans mtrologie. Comme toute estimation, elle doit tre le rsultat dune approche collective, qui permet de synthtiser les avis, et relative, qui ne vise qu situer les valeurs entre les extrmes. Elle repose dans tous les cas sur lobservation de certains facteurs dexposition. Ce sont des lments du procd et de lenvironnement qui contribuent au contact des personnes avec les agents chimiques. Voici les cinq lments principaux : Le degr douverture dun systme : Il sagit de reprer les contenants qui peuvent tre ouverts en permanence, comme des cuves, ou temporairement, comme des emballages. Des mises lair libre dun agent peuvent arriver au cours dune opration de versement, de soutirage ou de prlvement. Le degr rete la proportion, spatiale ou temporelle, de ces ouvertures par rapport lensemble des quipements. La volatilit dun produit : Elle est fonction, pour un liquide, de sa pression de vapeur et, pour un solide pulvrulent, de sa granulomtrie.
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Le degr de dispersion : Le mode opratoire peut induire des mouvements dagents chimiques lair libre qui favorisent leur dispersion, comme la projection, ltalement en surface, le ponage, le meulage et le broyage, la pulvrisation, le chauffage, etc. Le degr de manipulation : Ce facteur vise spcialement le contact cutan. Il rete la proportion dactions qui sont ralises directement avec les mains, cest--dire conformes au sens premier de manipulation. Les deux exemples typiques sont les transvasements de petits conditionnements et les nettoyages dobjets aux solvants. Le degr de protection : Notre mthode exploite toujours lexposition relle des personnes. Cela veut dire que lorsque des protections collectives sont utilises ou des protections individuelles portes, elles doivent tre intgres dans lestimation. Le coefcient dexposition rsulte donc de lestimation dune exposition hors protection, corrige par lefcacit de ladite protection dans ses conditions relles dexploitation. Ainsi, une protection respiratoire haute efcacit utilise dans un espace forte concentration de vapeurs nocives implique un coefcient ngligeable, alors quun travail manuel sur un produit pulvrulent avec des gants de faible efcacit implique un fort coefcient. En fait, cest le risque de dfaillances de ces protections qui les dvalue en tant que mesures de prvention. En thorie, il serait possible de coter chacun de ces facteurs, puis de combiner les cotations obtenues et den dduire un coefcient dexposition, respiratoire ou cutane. Une telle dmarche est incluse dans la mthode propose par lINRS1. Il appartient au groupe de travail charg de lvaluation de juger si cette tape supplmentaire est supportable et utile. En gnral, la dtermination des coefcients dexposition se fait intuitivement, mais en tenant bien compte des facteurs dexposition. Nous proposons ci-dessous quelques exemples destimation. Expositions respiratoires :
Degr douverture du systme Compltement clos Partiel Tout ouvert Partiel Partiel Tout ouvert Tout ouvert Volatilit du produit Quelconque Faible Aucune Moyenne Moyenne Faible Moyenne Dispersion du produit Aucune Aucune Aucune Aucune Aucune Transfert de poudre Meulage Protection Aucune Aucune Aucune Captage enveloppant Captage latral Masque filtrant Captage latral Coefficient R Ngligeable Faible Faible Faible Moyen Moyen Moyen
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Degr douverture du systme Tout ouvert Partiel Tout ouvert Partiel Partiel
Volatilit du produit Faible Forte Forte Moyenne Faible
Dispersion du produit Schage de pices coulement liquide Aucune Pulvrisation Travail chaud
Protection Ventilation gnrale Aucune Aucune Ventilation gnrale Aucune
Coefficient R Moyen lev lev lev lev
Expositions cutanes :
Degr douverture du systme Compltement clos Partiel Partiel Tout ouvert Tout ouvert Tout ouvert Partiel Tout ouvert
Volatilit du produit Quelconque Moyenne Faible Moyenne Poudre fine leve Moyenne Moyenne
Degr de manipulation Aucune Soutirage de liquide Avec outil manuel Pese Dplacement de rcipient Ponage Pulvrisation Transvasement de poudres Nettoyage manuel au solvant
Protection Aucune Gants spciaux Aucune Gants Aucune Gants Gants Aucune
Coefficient C Ngligeable Faible Faible Moyen Moyen lev lev lev
Tout ouvert
Forte
Aucune
Trs lev
m Niveau dexposition (NE)
Le niveau dexposition est x en fonction des valeurs de lindice dexposition. Ce dernier est obtenu en multipliant le coefcient dexposition par la dure et la frquence dexposition, conformment au principe nonc au paragraphe 2.4.3. Un classement des indices permet de xer des niveaux dexposition, selon les rgles de cotation dj voques. Ce calcul est consign dans un tableau, selon lexemple suivant, tir de ltude dune opration de mlange de poudres.
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Action
Dure (min) 20 5 10 5 15 10
Frquence (par jour) 4 4 4 4 2 2
Coefficients dexposition estims (1 7) 3 2 7 1 3 2
Indice Ir 240 40 280 20 90 40
Niveau dexposition (1 5) 4 1 5 1 2 1
Pese Chargement Dchargement Transfert Broyage Conditionnement

m Niveau de gravit (NG)
La dtermination du niveau de gravit du dommage commence par la xation de lchelle de gravit, parfois appele svrit1. Dans les diffrentes mthodes dvaluation des risques, elle comporte de deux cinq chelons. Nous proposons ici la plus complte.
Niveau (NG) 5 Dfinition Mort collective Exemples de scnario Nuage toxique Explosion manation toxique Anoxie Perte de la vue Brlure au 3e degr Insuffisance respiratoire svre Intoxication temporaire Brlure chimique limite Migraine Irritation
Mort individuelle
Lsion grave avec incapacit permanente
Lsion grave rversible
Pathologie lgre
Dans beaucoup de cas, une chelle trois niveaux suft. Le tableau du paragraphe 3.3.1 indique quels sont les paramtres inuant sur le niveau de gravit. Le premier paramtre est le niveau de danger de lagent chimique. Lorsquil est class trs toxique, et en gnral de niveau de danger gal 5, le dcs doit tre systmatiquement envisag. Mais linverse nest pas juste, parce que la concentration
1. Cest le cas dans la norme ISO 14121
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intervient. Ainsi, une exposition des vapeurs de substance classe irritante (R38, ND = 2) peut tre fatale si la concentration atteint 5 % dans lair. De mme, une substance classe 4 parce quappartenant aux CMR ne gnrera pas ncessairement de risque mortel une exposition massive de 5 000 ppm. Cest pourquoi chaque cas doit tre examin avec toutes les informations de toxicologie aigu disponibles. La mme prudence doit tre observe pour un scnario de raction dangereuse, parce que ltiquetage ne rend que grossirement compte de la ractivit. La gravit dun incendie ou dune explosion ne dpend pas beaucoup du niveau de danger, parce que les dommages sont toujours indirects. Lagent chimique ne joue que le rle dinitiateur et nintervient que rarement sur les dommages naux. Par contre, le nombre de personnes exposes est un critre important pour la gravit, puisque le rayon daction de ces deux sinistres est trs souvent trs large et la zone dangereuse inclut des postes de travail initialement sans rapport avec le poste que lon estime. La proximit des personnes avec le point de dpart du phnomne accidentel est lun des facteurs les plus inuents. Dans les scnarios de projection, dpandage, de combustion soudaine et dexplosion, le facteur distance est dterminant. Cest mme un point dappui majeur de la prvention, car il existe toujours une distance qui place les personnes hors datteinte des vnements dangereux. Cest pourquoi il est utile destimer ltendue de la zone dangereuse pour situer le dommage possible li la proximit. La quantit dagent chimique prsente est un autre facteur dterminant sur le niveau de gravit. Elle lest dabord de faon vidente pour les expositions massives, car les pics de concentration atmosphrique et les surfaces de contact cutan sont proportionnels la quantit implique dans le scnario daccident. Pour les ractions dangereuses, les incendies et les explosions, lampleur des dommages est quasiment exponentielle par rapport aux quantits mises en jeu. Cest aussi un aspect qui guide les choix de mesures de prvention.
m Niveau de probabilit (NP)
Le niveau de probabilit concerne bien le dommage nal et non le fait dclencheur de lvnement dangereux, qui na pas du tout le mme niveau de probabilit. La probabilit du dommage envisag est lie sa gravit, comme montr prcdemment. Elle est en fait la combinaison des probabilits des tapes successives de lvnement dangereux. Il est donc important de bien dcrire chaque tape des scnarios retenus. Le paragraphe 2.5.2 a montr la quantit surprenante de scnarios imaginables. Ceux-ci peuvent tre crits de faon strictement linaire, chaque vnement nayant quun prcurseur. La squence type est alors : E1 (dclencheur) E2 En (vitement) Dommage Si lon veut quantier la probabilit, on retrouve la relation : P (dommage) = P1 P2 Pn les probabilits tant exprimes en fraction 1/nombre estim de cycles pour un vnement E. Ce nombre est exprim en puissances de dix, prcision sufsante en
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pratique. Pour xer les ides, voici quelques dnitions de probabilit proposes par la norme ISO 14121 :
Probabilit 10 1 10 2 10 3 10 4 10 5 10 6 Dfinition Frquent et attendu Possible Inhabituel Isol, rare Envisageable la limite Improbable, peu vraisemblable
EXEMPLE CHIFFR :
Un tuyau de produit corrosif a un raccord dont la frquence de fuite est estime 1 jour sur cent. Un oprateur est prsent sous ce tuyau 1 heure sur huit par jour. La probabilit quil reoive du produit est de 1/100 1/8 = 1/800. Sil y avait deux raccords, la probabilit serait de 1/400.
Les scnarios peuvent prendre la forme dun arbre des dfaillances quand on envisage plusieurs prcurseurs un vnement, ou plusieurs vnements pour un prcurseur. Le schma suivant en est un exemple typique :
E1 E6 E2 E4 E5 E7 E3 E9 E8 dommage
Figure 3.3 Arbre des dfaillances
Contrairement aux conventions de larbre des causes, les prcurseurs multiples dun vnement sont lis par une conjonction ou et non pas et . Dans ce cas, les probabilits sadditionnent1 : P4 = P1 + P2 + P3 et Pdommage = P8 + P9
1. Cest du moins une approximation valable quand les probabilits sont faibles. Le calcul exact est fourni par le thorme de Poincarr : si A ou B provoque E, alors PE = PA + PB PA PB.
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Il faut rserver cette approche quantitative des scnarios relativement simples, compte tenu de la lourdeur des calculs de probabilits qui peut dcourager. La difcult est dattribuer une probabilit chaque vnement du scnario. Le premier est le dclencheur, qui peut avoir une origine technique ou humaine. Il faut chercher dans lhistorique des pannes et incidents, sachant que le dclencheur technique nest pas forcment chimique, mais trs souvent mcanique, lectrique, hydraulique ou lectronique. Cela est dautant plus probable que la technologie est complexe. Le recours des mthodes telles que celles voques au paragraphe 3.2.4 est souvent indispensable, ce qui suppose de sentourer de toute la documentation ncessaire : plans, schmas, notices, tudes, rapports, FDS, etc. En ce qui concerne les dclencheurs de type humain, autrement dit les dcisions errones, ils ont souvent pour origine un dfaut dinformation ou de comprhensibilit de celle-ci. Le cas du scnario dexplosion est particulier parce que lestimation de la probabilit rejoint la dmarche rglementaire qui conduit dnir des zones risque. Ce scnario est toujours assez simple et peut tre schmatis ainsi :
Travail avec inflammable ou combustible
mission de vapeurs ou de poussires
Mlange avec lair
LIE < C < LSE
Atmosphre explosive
Source dignition
Explosion
Figure 3.4 Arbre des causes dune explosion de vapeurs
Les liaisons tant du type et , la probabilit peut se calculer ainsi : P (explosion) = P (ignition) P (mission) P (mlange air) P (concentration explosive)
La probabilit de prsence dune source dignition est comprise comme se trouvant dans latmosphre explosive, qui nest quune partie du volume occup par les vapeurs ou larosol. La probabilit de latmosphre explosive est dans la plupart des cas voisine de celle de lmission de vapeurs ou darosols, car la prsence dair et latteinte de la concentration critique sont presque invitables en dehors de toute mesure de prvention. Or, la rglementation du travail demande, pour la prvention des explosions, de dnir les zones risque en fonction des dnitions suivantes1 : Zone 0 (vapeurs) ou 20 (poussires) : Emplacement o une atmosphre explosive est prsente en permanence, pendant de longues priodes ou frquemment.
1. Arrt du 8 juillet 2003 relatif la protection des travailleurs susceptibles dtre exposs une atmosphre explosive.
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Zone 1 (vapeurs) ou 21 (poussires) : Emplacement o une atmosphre explosive est susceptible de se prsenter occasionnellement en fonctionnement normal. Zone 2 (vapeurs) ou 22 (poussires) : Emplacement o une atmosphre explosive nest pas susceptible de se prsenter en fonctionnement normal ou nest que de courte dure, sil advient quelle se prsente nanmoins. Ces dnitions sappliquent parfaitement des niveaux de probabilit. Il reste quil nest pas toujours facile de les choisir pour une situation donne. LINRS a dit des guides qui facilitent ce travail1. Il faut prendre en compte ensuite tout ce qui permet lvitement du dommage quand un vnement dangereux sest dclench. On peut citer les systmes de surveillance des installations, quils soient automatiss ou humains, les systmes dalarme, lumineux ou sonores. Pour les incendies, il y a les moyens dextinction et les douches de scurit. Pour les explosions, il y a les disques de rupture, les panneaux dexpansion, etc. Quant aux ractions incontrles, il existe des systmes de blocage de raction et de refroidissement rapide. Comme pour lexposition chronique, les protections collectives et individuelles sont intgres dans lestimation, en tenant compte de leur efcacit relle. Les possibilits dvitement dpendent aussi de lexprience et de la formation des personnes concernes. Cest pourquoi il ne faut pas oublier lventualit dun remplacement de personne dans lestimation de ce facteur. Enn, la dure cumule de prsence humaine en zone dangereuse est un facteur dterminant de la probabilit du dommage. L encore, il sagit de prsence relle et non prescrite par un mode opratoire ou un rglement, car les carts observs peuvent tre considrables. Ce facteur a lavantage dtre quantiable et donc damliorer lestimation de la probabilit de lvnement considr.
m Cotation des risques
Une fois les quatre paramtres fondamentaux xs, il ne reste plus qu les combiner pour obtenir la cotation nale de chaque risque sur lchelle dnie. Pour cela, il faut appliquer la rgle de combinaison que lon sest choisie, parmi toutes les variantes dcrites au paragraphe 2.4.4, savoir : fonctions mathmatiques : addition, multiplication, polynme, etc. ; matrice de combinaison. Les variantes permettent par exemple de privilgier linuence du danger dans le risque chronique ou celle de la gravit dans le risque accidentel. Pour mieux observer linuence de la formule sur la cotation nale, nous prsentons diffrents tableaux de combinaisons obtenus partir dune chelle de 1 5 pour les paramtres et montrant la progression du niveau de risque.
1. Il sagit des brochures ED 845, ED 944, et ED 911.
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NE/NP 1 1 NR = ND + NE (ou NG + NP) Le rsultat va de 2 10 ; il est symtrique. 2 ND/NG 3 4 5 4 5 6 5 6 7 6 7 8 7 8 9 8 9 10 2 3 2 3 4 3 4 5 4 5 6 5 6 7
NE/NP 1 1 NR = ND NE (NR = NG NP) Le rsultat va de 1 25 ; il est symtrique. 2 ND/NG 3 4 5 3 4 5 6 8 10 9 12 15 12 16 20 15 20 25 1 2 2 2 4 3 3 6 4 4 8 5 5 10
NE/NP 1 1 ND 2 + NE (ou NG 2 + NP) Le rsultat va de 3 15 ; il est dissymtrique en faveur du ND/NG. 2 ND/NG 3 4

2 4 6 8 10 12
3 5 7 9 11 13
4 6 8 10 12 14
5 7 9 11 13 15
3 5 7 9 11
Linconvnient de ces formules est quelles gnrent des chelles nales trs tendues, avec une discontinuit, alors que le classement des risques parat plus comprhensible dans une chelle du mme ordre que celle des paramtres et sans discontinuit. On peut se rapprocher de cet objectif en prenant la racine carre (arrondie 1 dcimale) des fonctions qui utilisent un produit. Ainsi les deux dernires formules deviendraient :
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NE/NP 1 ND NE (ou NG NP ) Le rsultat va de 1 5 ; il est symtrique. Par contre, il comporte 13 chelons. 1 2 ND/NG 3 4 5 1,7 2,0 2,2 2,4 2,8 3,2 3,0 3,5 3,9 3,5 4,0 4,5 3,9 4,5 5,0 1,0 1,4 2 1,4 2,0 3 1,7 2,4 4 2,0 2,8 5 2,2 3,2
NE/NP 1 ND 2 + NE (ou NG 2 + NP ) Le rsultat va de 1,7 3,9 ; il est dissymtrique en faveur du ND/NG, avec 13 chelons. 1 2 ND/NG 3 4 5 2,6 3,0 3,3 2,8 3,2 3,5 3,0 3,3 3,6 3,2 3,5 3,7 3,3 3,6 3,9 1,7 2,2 2 2,0 2,4 3 2,2 2,6 4 2,4 2,8 5 2,6 3,0
Pour ne garder que les avantages des diffrentes formules, et en particulier viter les cotations dcimales, il ne reste plus que la matrice de combinaison, comme celle qui suit :
NE/NP 1 Matrice sans fonction mathmatique. Le rsultat va de 1 7, il est dissymtrique en faveur du ND/NG. Il ny a que 7 chelons, sans dcimale. 1 2 ND/NG 3 4 5 2 4 5 3 4 5 4 5 6 5 5 6 5 6 7 1 1 2 1 2 3 2 3 4 2 3 5 3 4
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Rappelons que le nombre dchelons de lchelle de niveau de risque doit tre fonction du nombre de risques lmentaires inventoris. Si les chelles de cotation des paramtres sont les mmes pour les risques chroniques et les risques accidentels, ils peuvent tre mlangs dans le classement gnral, mais ce nest pas souhaitable. Il est en effet plus intressant de disposer dune vue densemble de ces deux types de risques.
Les donnes concernant lestimation des risques doivent sajouter celles qui les caractrisent, inventories aux paragraphes 3.1.4 pour le reprage des actions et 3.2.5 pour lidentication des risques. Les tableaux suivants synthtisent lensemble de ces donnes, dans la version la plus dveloppe.
m Risque chronique
Fonction Action Type Code
Paramtre S2-5 C-In Xylne R20 Vapeurs
Exemple
1 parmi 3 Agent Phrases R
Danger Forme Constantes Mode de dispersion Exposition Zone de dispersion Proximit ND

Eb = 139 C ; p. vap. = 8 hPa 20 C vaporation Local de schage Au milieu du local 3 15 min 3 par jour 30 ppm 2 Nauses, troubles hpatiques 3/7
Dure Estimation Frquence Concentration NE Dommage Cotation Descriptif Niveau sur chelle
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m Risque accidentel
Fonction Action Type Code
Paramtre S2-5 A-IE Xylne R10 Vapeurs
Exemple
1 parmi 5 Agent Phrases
Danger Forme Constantes Descriptif Zone dangereuse
Eb = 139 C ; LIE = 1 % Atmosphre explosive, zone 2 Local de schage Panne de ventilation et mise en marche du chariot thermique pendant louverture de ltuve 15 min 3 par jour Voyant de fonctionnement 1 Dcs ou lsions diverses 4 4/7
vnement dangereux Situation dangereuse
Dure Frquence Remarques NP Descriptif
Dommage NG Cotation Niveau sur chelle
Il nest pas rare que plusieurs vnements dangereux concourent au mme type de risque, au mme moment. Dans lexemple prcdent, pour le mme risque A-IE , on aurait pu inscrire pour lvnement dangereux : tincelle lectrostatique pendant le chargement de ltuve . Il faut alors enregistrer autant de risques distincts que dvnements dangereux diffrents, puisque lestimation et les mesures de prvention peuvent tre diffrentes. Ainsi, la ralisation dun inventaire rationnel des risques conduit crer pour chacun deux une che signaltique comprenant une quinzaine de rubriques. En outre, pour une action lmentaire ou une phase dun procd, on peut trouver couramment 4 5 risques chimiques distincts, dans la mesure o un agent chimique est prsent. Cela fait, en thorie, une soixantaine de rubriques renseigner par action
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3.4 Fixation des priorits daction
ou phase, sachant quil faut procder en deux fois, une premire pour lidentication, et une seconde pour lestimation. Dans la pratique, il se trouve que beaucoup de donnes se rptent, do lintrt dautomatiser partiellement leur saisie avec un outil informatique.

la n de lestimation des risques, tous les lments ncessaires pour passer lvaluation sont disponibles au sens de la norme, cest--dire la dcision sur la suite donner chacun des risques. Dans un premier temps, il sagit dliminer tous ceux qui ont manifestement une importance ngligeable. Ensuite, il faut les classer par priorit daction dcroissante. Cette priorit est normalement donne par la cotation tablie selon la procdure expose au chapitre prcdent. Nanmoins, lestimation des risques ntant pas une science exacte, il est prfrable de soumettre le rsultat brut la critique avant de lentriner. lissue dun dbat entre tous les acteurs concerns, et compte tenu de la connaissance de terrain , la cotation brute issue de lestimation est susceptible de modications. Le classement nal est une dcision du responsable, quil sagisse dune entreprise ou dune autre organisation. Le classement des risques par cotation dcroissante cre en fait une hirarchie des actions risque, identies par leur code. On trouve ncessairement de nombreux risques sur un niveau donn. Mais il serait absurde de ne sintresser qu un seul risque des actions dsignes, alors quelles en comportent presque toujours plusieurs, chroniques et accidentels. Il est plus logique de classer les actions ou les phases rpertories en fonction de lensemble des risques que chacune prsente. Pour ce faire, il est possible dattribuer une cotation aux actions ou phases, en additionnant simplement les cotations de tous les risques qui leur sont attachs.
EXEMPLE :
Une prparation de peinture comporte un ajout de solvant, action code P2-3. Elle prsente deux risques chroniques cots 3 et 1, et deux risques accidentels cots 2 et 5. Laction P2-3 sera cote 3+1+2+5 = 11.
Plus une action ou une phase prsente de risques, plus son niveau de risque est lev, et plus la priorit de correction est leve, ce qui est bien le but recherch. Il est alors possible de procder un classement nal de toutes les actions ou phases dun systme tudi par cote de risque dcroissante, xant les priorits du plan de prvention qui reste tablir. Lensemble du classement gagnera en clart si lon adopte des classes de risques, par exemple de A F, regroupant des actions prsentant un risque cot dans une des fourchettes pralablement tablies. Ce classement peut tre prsent comme lillustre le cas ctif prsent dans le tableau ci-aprs. Le codage des actions qui rappelle lopration dont elles font partie dune part, et des risques dautre part (par exemple, C21 ou A32), permet daccder facilement aux prcisions utiles en cas de besoin. Ce principe sera exploit dans ltude de cas du chapitre 6.
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Code action P2-3
Risque chronique In Co In C25 C26 C51 C52 C13 C14 C45 C46 C47 C8 C9 C32 C33
Cotation 3 1 4 3 2 2 4 3 1 3 2 3 2
Risque accidentel In IE Re A27 A28 A53
Cotation 2
Priorit
Classe
11 5 A 3 10 Co In IE A15 4 8 Co In
R1-4
M3-5
R1-2
Co Tg Co
8 B Re A10 2 7
M2-1 Tg P2-5 R1-2 In In IE In A34 A35 4 3
7 5 C
Ce classement est, rappelons-le, tabli pour lunit de travail choisie au dpart, comme expos au paragraphe 3.1, et ne peut tre compar un autre classement fait sur une unit diffrente. Par contre, des sous-ensembles de lunit peuvent tre extraits et compars entre eux, comme deux procds inclus dans la mme valuation globale. En additionnant tous les niveaux de risques de chacun de ces procds, il est possible de dterminer lequel est le moins dangereux. Cest ainsi que se termine ltape dvaluation des risques chimiques, qui doit faire lobjet dun rapport de synthse. Les donnes de ce rapport doivent bien sr tre tenues jour, ce qui ncessite de refaire lvaluation chaque fois quune modication intervient concernant les dangers, le travail, les expositions ou les situations dangereuses. Le rapport dvaluation jour sert de point de dpart pour dune part prparer le plan de prvention, dautre part rdiger le document unique exig par la rglementation1. La recherche de solutions pour supprimer ou rduire les risques constats constituera la premire phase du plan daction dcrit dans le chapitre Pratique de la prvention des risques ci-aprs.
1. Larticle R. 4121-1 du Code du travail demande lemployeur de transcrire et de mettre jour les rsultats de lvaluation des risques dans un document unique comportant un inventaire des risques identis dans chaque unit de travail de lentreprise ou de ltablissement .
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4 PRATIQUE DE LA PRVENTION DES RISQUES
4.1 Objectifs de prvention

Pour chaque risque qui a t identi et caractris, la recherche des mesures de prvention va se faire en deux tapes. La premire consiste lister toutes les solutions imaginables, en suivant strictement la mthodologie issue de la modlisation expose au paragraphe 2.2.1. La seconde comporte la slection des mesures de prvention les mieux adaptes selon les critres dnis. La modlisation avait conduit dnir 3 ou 4 composantes du risque selon son type, chronique ou accidentel, suivant le tableau suivant :
Processus chronique Danger Exposition vnement dangereux Dommage Dommage Processus accidentel Danger Situation dangereuse
La prvention consiste simplement bloquer le mcanisme qui conduit au dommage, ce qui revient agir sur les composantes du risque. Lidal est bien sr la suppression totale dune ou plusieurs composantes mais, le plus souvent, il ne sera possible que de rduire leur importance. Il est donc ncessaire de toutes les traiter, sachant que lefcacit exige de commencer toujours en amont, cest--dire de respecter lordre de priorit suivant : lagent chimique dangereux ; la situation dangereuse ; lvnement dangereux ; lexposition ; le dommage. Cette liste constitue les objectifs de prvention. Il est important de sy rfrer dans toutes les solutions proposes pour ne pas perdre de vue leur hirarchie defcacit. Elle rsume en fait les principes gnraux de prvention gurant dans la rglementation1, mais en plus concis et plus structur.
1. Article L. 4121-2 du Code du travail.
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4.2 Recherche des mesures possibles

Le principe est de rechercher, pour un risque donn, tous les moyens susceptibles datteindre les diffrents objectifs de prvention, dans lordre prcis ci-dessus. Il nest pas possible dnumrer tous ces moyens, car il y en a autant que de situations particulires. Toutefois, il savre que des types de moyens sont rcurrents. Voici quelques-uns des moyens types les plus efcaces :
4.2.1 Action sur lagent chimique dangereux
La premire solution est la suppression. Mais, sauf exception, quil faut toutefois envisager, cet agent est utilis, ou produit, dans un but prcis. Il est parfois possible datteindre ce but par un changement de procd. Ce changement peut porter sur le schma ractionnel dun stade de synthse dans lindustrie chimique, voire sur la voie de synthse complte. Il est vident que cette solution est lourde mettre au point. Elle ne peut raisonnablement intervenir quau stade de la recherche ou du dveloppement. Pour des produits dits dapplication, le changement peut consister passer une solution physique. Par exemple, on peut remplacer une application de peinture par un traitement de surface, ou une impression lencre par une impression thermique, voire pas dimpression si la communication se dmatrialise. Il est possible, dfaut de suppression, de remplacer le produit dangereux par un autre produit moins dangereux, en rfrence au niveau de danger attribu. Ce remplacement, appel aussi substitution, peut se faire dans la mme famille chimique, comme un changement de solvant, mais aussi en changeant de famille, comme en passant dun milieu solvant un milieu aqueux. Les personnes confrontes au problme de la substitution sont souvent la recherche dune liste de produits de remplacement . Cela sest vu particulirement pour lamiante, dont la substitution tait devenue obligatoire. Il est souvent illusoire de vouloir tablir de telles listes, parce quelles devraient tre immenses. En effet, ce nest pas un produit que lon doit remplacer, mais une fonction. Cest cette ide qui constitue la mthode idale de substitution. Dnir clairement et compltement la fonction recherche dans lutilisation dun produit donn nest pas si simple. Cette dmarche, indispensable, conduit souvent remettre en cause le procd, car la fonction dun produit rpond un problme pos en amont et en aval dun process. Par exemple, un dgraissage de pices mcaniques rpond un graissage antrieur de ces pices. Il est arriv que lon puisse supprimer le dgraissage par la suppression du graissage. Il arrive aussi que le besoin prcis dun produit disparaisse au cours de lvolution dun procd, sans que lon pense supprimer le produit ! Une substitution doit saccompagner dune nouvelle valuation des risques concerns. La baisse de niveau de danger obtenue peut soit introduire un nouveau danger, soit gnrer une nouvelle exposition. Ainsi, le remplacement dun solvant chlor par un hydrocarbure cre un risque dincendie-explosion, exemple classique du dplacement de risque. Une rvaluation aurait bien montr que le niveau de risque
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avait augment, comme lattestent les nombreux accidents qui ont suivi ce genre de substitution. Il existe aussi une forme de suppression peu souvent voque, malgr son intrt, cest celle de laction exposante et non de lagent chimique. En effet, un danger ne gnre de risque qu loccasion dune action humaine ou dune phase de procd exposant un effet chronique ou accidentel. Par une adaptation du procd, il est parfois possible de supprimer compltement cette phase, sans supprimer lagent chimique. On obtient ainsi une suppression de risque quivalente celle de lagent chimique. Enn, les dchets reprsentent un cas particulier, car il est possible dans certains cas de rduire leur niveau de danger par un traitement physique ou chimique appropri. Cette opration est appele dtoxication et fait lobjet du paragraphe 5.4.5.
4.2.2 Action sur la situation dangereuse
Une situation dangereuse est cre par une intrusion humaine en zone dangereuse. La supprimer consiste empcher cette intrusion. Deux moyens sont possibles : maintenir les personnes hors de la zone dangereuse ou conner la zone dangereuse en la rendant inaccessible. La premire solution se concrtise par la cration de locaux ou despaces hors de toute activit humaine, du moins en fonctionnement normal. Un tel espace doit tre protg par de la signaltique et des dispositifs dautorisation daccs. Il est surtout important de supprimer le besoin de pntrer dans la zone dangereuse. Pour cela, le plus simple est souvent de placer cet espace en dehors de toute voie de circulation et tout poste de travail, une distance tenant compte de ltendue de la zone dangereuse. Ce principe vaut particulirement pour le stockage des produits chimiques. On peut aussi se doter de moyens techniques pour effectuer dune part toutes les interventions prvisibles distance, cest--dire par tlcommande, dautre part la surveillance et le contrle distance. Ce principe est dj bien dvelopp dans lindustrie chimique, mais devrait ltre davantage dans les autres industries et mtiers. Conner la zone dangereuse consiste notamment installer des protecteurs, conus en fonction du phnomne dangereux. Si lvnement redout est une projection, un cran permet de larrter. Si cest une mission massive, un captage de forme et de dbit adquats llimine sa source. Si cest un incendie, le connement est obtenu par des parois rsistantes au feu. Si cest une explosion, londe de choc et les projections peuvent tre canalises vers une sortie sans risque ou arrtes par des grilles. Dans ce cas, la situation dangereuse reste lintrieur des grilles. Nous avons vu que latmosphre explosive est un cas particulier de situation dangereuse. Sa suppression exige donc dempcher lexplosivit. On peut soit liminer le combustible par une substitution, soit liminer loxygne par un inertage, soit liminer la concentration critique par dilution des vapeurs ou des poussires, en ventilant au point dmission. Par contre, le connement nest pas une bonne solution dans la mesure o il nempche pas lexplosion lintrieur. Il nest une solution que si lon est certain que lexplosion ne produira aucun dgt ou dommage lextrieur. Ce principe est exploit dans la conception du matriel dit anti-dagrant .
163
Les situations dangereuses lies des ractions chimiques susceptibles de perte de contrle sont rduites par les deux catgories de mesures prcdentes. Ce point est dvelopp au paragraphe 5.2.2. Celles qui sont issues dun risque de mlange de produits ractifs entre eux sont rduites par le principe dloignement de ces ractifs ou de leur connement complet.
4.2.3 Action sur lvnement dangereux
tant constitu dune suite de faits qui senchanent, un vnement dangereux peut tre soit supprim en rendant son dclencheur impossible, soit interrompu avant quil ne gnre le dommage nal. Il faut donc dabord essayer de rduire la probabilit de survenue de lvnement dclencheur en agissant sur sa cause, qui peut tre lie la qualit des quipements, la maintenance prventive, la conception des installations, aux modes opratoires, la formation des individus, etc. Linterruption du cours de lvnement dangereux avant le dommage consiste rendre impossible une ou plusieurs de ses tapes. Pour ce faire, ltude des modes de dfaillances, ou toute autre mthode similaire voque au paragraphe 3.2.4, est un pralable indispensable. Il est difcile de proposer des listes de mesures, tant les scnarios sont varis, mais toute mthode de rsolution de problmes est la bienvenue. Parmi tous les moyens possibles pour interrompre lvnement, citons simplement les capacits de rtention, les ventilations de secours, les dispositifs dextinction automatique, les protections individuelles, les procdures de fonctionnement, etc. Par dnition, la rduction de probabilit dun vnement dangereux un niveau ngligeable supprime de fait la situation dangereuse qui en dpend. Lexemple le plus clair est celui de latmosphre explosive. Dans ce cas, lvnement dangereux est lignition. Cest pourquoi la prvention des explosions repose en grande partie, en dehors des mesures de suppression de latmosphre explosive, sur la suppression des sources dignition. Toutefois, lexprience montre que cette suppression ne peut jamais tre complte. Cela est d notamment la facilit de formation de llectricit statique et la probabilit jamais nulle dune erreur humaine. Les scnarios de raction chimique intempestive sont nombreux, mais trois dentre eux ont une frquence suprieure la moyenne. Le premier, illustr par lexemple n 2 du paragraphe 2.5.2, est celui de fuites successives atteignant une mme capacit et permettant ainsi la raction de deux produits ractifs. Lexistence de capacits de rtention distinctes et spares pour ces ractifs est sufsante pour bloquer lvnement. Llimination complte de la premire fuite, ds quelle est constate, est aussi efcace, de mme quune puissante ventilation permanente, logique pour un volume conn avec accs des personnes. Le deuxime scnario, illustr par ltude de cas n 1 du paragraphe 2.5.4, est celui de lerreur sur lidentit dun ractif. Un contrle rapide et systmatique du ractif la livraison est une mesure trs efcace, et trs utilise, pour enrayer le droulement daccidents souvent trs graves. Dans un process plus complexe, il sagit de reprer o de telles erreurs sont possibles et de les rendre impossibles par une mesure matrielle, car les limites defcacit des consignes et procdures sont bien connues. Comme exemple de mesure matrielle, on peut citer la ligne de canalisation xe et unique entre le point de stockage et le point dutilisation.
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Le troisime scnario est celui des mlanges de dchets chimiques dans un rcipient commun. Il savre que ce que lon appelle trop vite dchet reste souvent un ractif, capable de provoquer des ractions violentes avec manations toxiques, quelquefois longtemps aprs le mlange. La prvention de tels mlanges dangereux est dabord de considrer ces rsidus comme tous les agents chimiques, cest--dire quils seront placs sparment en stockage provisoire, dans des rcipients adapts et pourvus dun tiquetage rglementaire. Ensuite, il convient, dans la mesure du possible, dliminer leur ractivit, ou leur toxicit, par un traitement chimique. Aprs quoi ils pourront tre regroups dans des rcipients communs, par famille de produits compatibles entre eux.
4.2.4 Action sur lexposition
La prvention des expositions consiste empcher le contact humain avec lagent chimique prsent normalement au poste de travail. Si le contact est respiratoire, la premire solution est de supprimer ou de rduire la dispersion dans lair des vapeurs ou des poussires. Lmission de vapeurs par un liquide est invitable lair libre, son importance tant lie sa pression de vapeur. En rduisant la temprature de travail, on limite un peu cette pression, mais la seule solution pour larrter est le connement. Cest le principe quasi universel du vase clos, dont nous reparlerons beaucoup. Mais il nest pas toujours possible de lappliquer, par exemple pour une mise en peinture manuelle ou un nettoyage de surface avec un produit solvant. Le cas des poussires est diffrent, car la formation dun arosol solide nest pas spontane, mais toujours le rsultat dune action mcanique volontaire sur un produit solide ou pulvrulent. La prvention dune telle exposition repose alors dabord sur la suppression, ou la rduction, de cette action mcanique. En pratique, cest assez difcile puisque laction mcanique a un but utile, comme celui du ponage, du sciage, du transvasement, etc. viter cette action revient changer de procd, ce qui demande des tudes et des dlais, comme pour la substitution des produits. L encore, le connement, quand il est possible, offre un bon compromis en supprimant la dispersion dans lespace de travail, tout en maintenant le procd. La solution suivante consiste liminer les vapeurs ou les poussires au fur et mesure quelles se forment. Cela suppose de les conduire ailleurs , o elles nont pas de contact avec lhomme. Ce captage est ralis par un courant dair induit par un systme de ventilation mcanique. Il y a beaucoup de paramtres en jeu pour raliser un captage efcace, cest pourquoi cela exige une comptence particulire, qui nest souvent pas aussi bien matrise quil le faudrait. Pour diverses raisons, un captage ne peut tre total et son efcacit doit tre value avant de le slectionner. En pratique, cest une des mesures les plus rpandues pour lexposition respiratoire, en dpit des contraintes quelle induit. Les poussires prsentent une nuisance suprieure aux vapeurs en ce sens quelles nissent, si elles ne sont pas captes, par se dposer dans lenvironnement, dans un espace qui est dautant plus tendu quelles sont nes. Une fois dposes, elles sont difciles liminer puisquil faut les remettre en suspension, laide dun aspirateur par exemple. Toutefois, lhumidication permet de les agglomrer et de supprimer toute volatilit. Cest donc un moyen trs efcace pour viter ou rduire leur
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formation. On le ralise en humidiant dj le solide partir duquel elles se forment, en enveloppant la zone de formation dans un brouillard deau et en les recueillant ou en les ramassant avec de leau. Cest le principe du travail lhumide , qui na quun champ dapplication limit. Le retrait de matriaux ou dobjets (principalement des joints) contenant des produits dangereux tels que lamiante ou le plomb, que lon pratique dans un unique but dassainissement, pose un problme diffrent, puisquil ny a pas de valeur ajoute directe. Dans ce cas, le connement et le captage la source sont videmment recommands, mais aprs avoir rduit les missions au minimum. Pour ce faire, le travail lhumide est possible, mais la technique dimprgnation est encore plus efcace. Elle consiste appliquer une prparation liquide capable de pntrer le matriau ou lobjet cur et de lier les bres de faon supprimer leur volatilit. Le retrait ressemble alors celui dune pte. Cette imprgnation pralable ne doit pas tre confondue avec celle qui vise laisser le matriau en place aprs une polymrisation solide. La suppression ou la rduction des expositions par contact cutan demande, selon les situations, que loprateur nait pas besoin de toucher lagent chimique, ou que lagent chimique ne puisse atteindre la peau. Dans la premire hypothse, la solution passe par la technique. Le contact provient souvent dune manipulation dobjets ou doutils avec un produit liquide, solide ou pteux. Lexemple le plus banal est celui de la peinture, quil sagisse de btiment ou dobjets. Dautres activits induisent les mmes types dexpositions, comme lencollage et le dgraissage. Leur point commun est laspect manuel et ne concerne que des produits dapplication, souvent en surface. Il sagit en fait de la rptition de gestes issus du domaine domestique ou artisanal. Ds que ces techniques prennent une ampleur industrielle, le travail est mcanis, ce qui rduit fortement les contacts homme-produit. La prvention consiste donc nutiliser les produits que par lintermdiaire dun outil ou dun quipement le plus clos possible. Malheureusement, ces moyens nexistent pas souvent pour des applications dimportance limite, comme le demande lartisanat par exemple. Ils se dveloppent nanmoins et il faut assurer une veille technologique pour reprer ces nouveaux outils. Ainsi, la commercialisation de produits en petites doses ou cartouches permet dviter de prlever dans un ft. Mais llimination dun contact trouve parfois sa solution dans la confection dun outil trs simple. Des oprateurs ont russi par exemple en adaptant un manche un outil existant, ou mme en prolongeant celui qui existait, sur un pinceau, une brosse, une pelle, une spatule, etc. Nous avons vu quune partie des contacts cutans est due au dpt dun arosol liquide ou solide sur la peau. Dans ce cas, toutes les mesures applicables lexposition respiratoire rduisent aussi ce type de contact. Toutefois si la zone de dispersion est trs limite, le contact cutan est possible sans que les voies respiratoires soient exposes, ce qui rend le risque moins perceptible. La prvention des contacts cutans peut aussi trouver sa solution dans un changement de procd, consistant liminer lapplication des produits. Cest ainsi que lon a vu le masticage remplac par la pose dun joint prform en lastomre. Il faut aussi chercher du ct des traitements de surface intgrs la fabrication des objets ou structures traiter. Ce point est dvelopp au paragraphe 5.3.
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La dernire possibilit de rduction dune exposition respiratoire ou cutane reste la protection individuelle. Sans rien changer dans le poste de travail, elle se prsente comme une barrire empchant les agents chimiques datteindre le corps humain. Elle a lavantage dtre tout de suite disponible et peu coteuse. Bien choisie et bien porte, elle peut assurer une protection trs efcace. Mais ses inconvnients ne manquent pas : lagent chimique dangereux reste prsent dans lenvironnement de travail et son efcacit dpend totalement de la volont de la personne la porter. La technique des quipements de protection individuelle (EPI) est expose au paragraphe 4.3.11. Il nest raisonnable de lenvisager que pour des actions courtes et exceptionnelles, ou en redondance des mesures techniques listes prcdemment.
4.2.5 Action sur le dommage
La rduction de gravit dun dommage qui se produit malgr tout est la dernire des mesures que lon peut prendre en prvention des accidents. Ce nest dailleurs pas exactement de la prvention puisque ce type de mesure nagit quaprs lapparition du dommage. Mais il est assimilable aux autres mesures parce quil doit tre mis en place prcocement. La gravit dun dommage est fonction de lintensit et de la dure du fait gnrateur. En agissant sur ces deux points, on peut viter le pire. Pour les expositions chroniques, la gravit du dommage ne dpend que des paramtres de lexposition. Il nest donc plus possible de la rduire quand le dommage apparat, si ce nest par la suppression de lexposition et dans la mesure o le dommage est rversible. Ce type de mesure vise donc essentiellement le dommage issu dun accident. Rduire la gravit du dommage accidentel, cest intervenir dans les premires secondes, voire minutes, sur la cause pour la neutraliser. Par exemple : teindre un incendie naissant, surtout sur les vtements ; se munir dune protection respiratoire ds le dpart dune mission volatile massive ; mettre en marche une puissante ventilation de secours ; se doucher aprs une aspersion de liquide corrosif ; administrer un traitement curatif durgence, local ou gnral ; porter les premiers secours (ventilation, oxygnation,) ; schapper par une issue de secours ; Toutes ces actions ne sont possibles que si les quipements correspondants sont disponibles. En voici une liste type : tous types dextincteurs de premire intervention ; tous types dEPI adapts aux risques les plus probables ; ventilation de secours place dans les zones risque, dmarrage automatique et manuel ; douches, lave-il et douchettes de scurit, alimentes en eau propre et tempre ; articles de soins durgence, conservs en bon tat et accessibles ; issues de secours judicieusement places et dgages. Ces mesures techniques ne sont vraiment efcaces que si elles sont accompagnes des mesures organisationnelles suivantes : formation du personnel la lutte contre le feu, au port des EPI et au secourisme ;
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4.3 Les familles de mesures
exercices rguliers dvacuation et dintervention durgence ; vrication priodique des extincteurs, des douches et lave-il, des ventilations ; organisation des secours incendie et accidents graves avec les services comptents, notamment le mdecin du travail. Ces mesures nagissent qu un stade critique de lvnement dangereux ; elles ne sauraient donc assurer seules la scurit. Avec les EPI, elles simposent en redondance de toutes les mesures techniques et organisationnelles issues de lapproche logique expose prcdemment, lesquelles rduisent la probabilit des accidents.

La mthode de recherche des mesures par action sur les composantes du risque fournit des principes gnraux. Ils doivent tre ensuite concrtiss au cas par cas. Cette tape est en gnral la plus facile, surtout si elle est assure par un travail collectif des personnes concernes par les risques identis. Les propositions de solutions techniques sont abondantes partir du moment o le problme a t bien pos. Nanmoins, lexprience de la prvention apportant un savoir-faire qui vite les tentatives infructueuses, nous avons runi ci-aprs quelques informations dans ce sens.
4.3.1 La substitution
La substitution dun agent chimique par un produit ou un procd moins dangereux doit tre tente systmatiquement au dbut de la recherche des mesures de prvention. Pour cela, il faut suivre un cheminement logique, car il est rare quun produit ait un remplaant quivalent. La premire tape est destimer les risques quil gnre selon la procdure tablie. Ensuite il faut dnir prcisment les fonctions quil remplit. Voici une liste indicative de proprits attaches un produit chimique : structure inclure dans une synthse chimique ; ractivit spcique pour une raction chimique ; solvant spcique dune raction chimique ; lment chimique ncessaire ; effet tampon sur le pH ; potentiel redox ; pouvoir solvant dautres composs ou matires ; aptitude dissoudre un dpt ; aptitude dcaper un support ; aptitude dgraisser une famille de produits ; pouvoir gliant ; facilit dvaporation ; pouvoir abrasif ; pouvoir lubriant ; aptitude ne pas attaquer un support ; stabilit la temprature ; viscosit particulire ;
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pouvoir antioxydant ; pouvoir oxydant ; combustible spcique ; non-inammabilit ; pntration percutane ; gnrateur dodeur spcique ; gnrateur de got ; colorant solide, liquide ; antibactrien ; .
Des centaines dautres proprits pourraient tre dcrites. Gnralement, un produit est utilis pour plusieurs de ses proprits, cest pourquoi son remplacement nest souvent possible que par plusieurs autres produits, qui seront employs soit en mlange, soit successivement. Dans presque tous les cas, la substitution conduit une modication de procd ou de conception. Ce constat vaut par exemple pour lamiante, dont les diverses proprits lui confraient un large champ dapplications : rsistance aux hautes tempratures, pouvoir isolant, structure breuse intressante en matriaux composites, etc. Toutes les solutions de substitution qui sont apparues pour ce matriau ne reprennent souvent quune seule proprit. Il faut ensuite jeter un regard critique sur les fonctions rellement indispensables, ce qui ncessite dexaminer lamont et laval de lutilisation du produit. Une fois bien cernes les proprits rechercher, ce quon appelle aussi analyse de la valeur, il est possible de trouver nombre dhypothses de remplacement respectant ce cahier des charges. Ces hypothses sont alors soumises exprimentation et valides ou pas. Une ou plusieurs solutions peuvent alors se faire jour. La dernire tape est de refaire lestimation des risques lis la solution envisage et de la comparer avec linitiale. Toutefois, il ne faut jamais renoncer prmaturment une solution, tant que lon na pas une vision globale du problme. Lexprience montre quun risque de niveau quivalent, voire plus lev, mais dun type diffrent, peut tre beaucoup plus facile matriser, ce qui conduit bien, in ne, un risque rsiduel nettement plus faible. Attention, linverse est aussi vrai ! Ainsi, remplacer un produit solvant par un produit aqueux permet, certes, de supprimer les missions de vapeurs et le risque incendieexplosion, mais il gnre des efuents liquides trs polluants dont le traitement peut savrer problmatique, aussi bien sur le plan environnemental que sanitaire.
4.3.2 La suppression de la phase exposante
Cette solution est trs efcace, car elle revient supprimer lagent chimique dangereux pendant une action ou une phase de lactivit. videmment, elle nest possible que par une modication du procd, qui doit tre valid, comme dans le cas de la substitution. Cest une mesure envisager systmatiquement aprs la suppression ou la substitution de lagent chimique, dont elle est le prolongement. Les exemples suivants en illustrent le principe.
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m Suppression des peses
La pese de produits pulvrulents est une action exposante trs classique dans beaucoup de domaines. Cette action demande en gnral de placer un emballage, ft ou sac, proximit dune balance, de louvrir, de prlever le produit avec une pelle, ou de verser lemballage dans un autre contenant plac sur la balance. Le mouvement de poudre gnre de la poussire, plus ou moins volatile en fonction de la granulomtrie. Avant de chercher un dispositif de protection, pourquoi ne pas supprimer la pese ? Cela est possible en sarrangeant pour que les quantits de produit engages correspondent un emballage complet, ou un nombre entier demballages. Il faut alors soit modier lunit opratoire, soit le type de conditionnement disponible. Si cela est possible, le gain portera la fois sur la sant, la scurit et le temps de main-duvre.
EXEMPLE 1 :
Une entreprise commercialisait un produit de traitement du bois dont la fabrication incluait un mlange de trois composants pulvrulents, tous classs toxiques. Lopration commenait par la pese des produits en quantits correspondant la capacit du mlangeur. Celle-ci tait denviron 50 kg, soit environ le contenu dun ft carton. Les peses se faisaient dans un seau pos sur une balance et rempli avec une pelle qui puisait dans les emballages dorigine. Les proportions indiques par le mode opratoire taient les suivantes : Produit A B C Emballage livr Ft mtal Sac plastique Ft mtal Contenu 100 kg 50 kg 120 kg Poids prlev 11 kg 30 kg 12 kg
Les diffrents seaux taient ensuite verss dans le mlangeur. Cette opration tait rpte 10 fois par campagne de fabrication, pour consommer un ft entier de produit C. Les actions de peser et de verser les seaux taient trs exposantes, malgr un captage localis. Ayant renonc lide de renforcer le captage des poussires, en raison des inconvnients inhrents cette technique, lentreprise sest donn le temps de revoir le process, pourtant trs simple. Avec les conseils dun fournisseur de mlangeurs, elle est arrive la conclusion quil fallait un mlangeur plus grand pour ne faire quun mlange avec le contenu du ft de produit C. cette condition, les 30 peses taient rduites une seule. Lentreprise a effectivement install un mlangeur de 500 kg de capacit, et a ralis un seul mlange par campagne, en remplissant directement le mlangeur avec : 1 ft de produit C, soit 120 kg ; 6 sacs de produit B, soit 300 kg ; 1 ft de produit A, soit 100 kg ; 1 ajout de 10 kg de produit A, prlev et pes. La tentation de supprimer la dernire pese tait forte, ce qui fut fait aprs validation de la nouvelle composition. loccasion du changement de mlangeur, un quipement de captage de poussires performant a t intgr, pour la phase de remplissage.
m Humidification des poudres
Beaucoup de produits chimiques sont disponibles ltat pulvrulent, mais leur utilisation ultrieure demande parfois de leur ajouter de leau. Lexemple le plus
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banal est celui du ciment. Il faut alors se demander sil nest pas possible dincorporer leau plus tt dans le procd, ce qui supprime radicalement les poussires. Cette ide est dj exploite dans la distribution au grand public, puisque lon trouve toutes sortes de joints, enduits, colles prts lemploi , qui contiennent leau indispensable leur application. Cest aussi un moyen de traiter les missions de poussires gnres par des oprations mcaniques telles que ponage, sciage ou trononnage de pierre. Ce principe gnral de travail lhumide est illustr par lexemple suivant.
EXEMPLE 2 :
Il sagit de la suite de lexemple 1, puisque la sortie du mlange pulvrulent du mlangeur et son conditionnement en fts restaient une source dmission importante de poussires toxiques. En prenant conscience que ce mlange tait en fait utilis sous forme de pte, prpare par ajout dun peu deau juste avant lemploi, lentreprise a essay dajouter leau au moment du mlange de poudres, donc directement dans le mlangeur. Lincertitude portait sur la stabilit physique et chimique de la pte. Cette stabilit stant avre trs satisfaisante, le procd a donc t amnag dans ce but. lusage, il sest nalement montr porteur damliorations considrables. En effet, outre le gain sur la sant, la scurit et lenvironnement, le mlange ltat humide sest rvl plus homogne et le conditionnement plus ais, avec une pese automatique, et un produit ni prt lemploi.
4.3.3 Lloignement
Tout risque nat du recoupement de lactivit humaine avec une zone dangereuse cre par un agent chimique. Le bon sens veut quil sufse dviter ce recoupement pour supprimer le risque. Cest moins simple en pratique puisquil faut dabord pouvoir estimer, mme grossirement, cette zone dangereuse. Plusieurs cas de gure sont distinguer. En prsence dune dispersion dagent chimique, sous forme vapeurs, poussires ou arosol, quelle soit chronique ou accidentelle, il nest pas raisonnable de vouloir se tenir une distance sufsante pour viter tout contact. Cela rendrait le travail impossible et ne rsoudrait pas le problme de la pollution environnementale. Il y a heureusement dautres solutions plus simples. Lloignement comme mesure de prvention sapplique de prfrence toute menace de projection, solide ou liquide. Si cette menace est bien localise, il est aussi plus facile davoir recours au connement. Mais quand le point de dpart des projections est imprvisible ou multiple, lloignement est une rponse trs sre. Cest donc une mesure quasi obligatoire en prsence dun risque dincendie ou dexplosion, mais aussi du risque li aux stockages importants. Le risque dincendie prend toujours une gravit particulire en prsence de produits chimiques, quils soient inammables ou non. Il ne faut pas perdre de vue quun incendie peut se dclencher dans un atelier chimique, mais peut aussi provenir de nimporte o et venir menacer les produits chimiques. La meilleure solution pour empcher toute exportation ou importation dincendie est disoler tout local contenant des produits chimiques du reste dun tablissement. La recommandation la plus frquente est de maintenir un cart de 10 mtres. Ce nest quun repre, mais il nest pas toujours facile respecter dans de petites entits. En pratique, il faut videmment proportionner lloignement la quantit de produits chimiques dangereux prsents. En outre, la conception du btiment et la qualit des matriaux
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employs, notamment leur rsistance au feu, jouent un rle tout aussi dterminant sur limportation ou lexportation dun feu. La documentation1 et la rglementation2 sont abondantes sur ce sujet. Le risque dexplosion impose tout autant lobligation dloignement du local, mais avec plus de svrit, comme le suggrent la soudainet et la porte du phnomne. Dailleurs, la gravit du dommage exclut que lloignement soit la seule mesure de prvention. Les autres mesures sont prsentes au paragraphe 4.3.8. Le risque de projection, en particulier de liquide, est en gnral davantage ignor, parce que les dommages ne sont pas souvent trs graves, alors quils sont assez frquents. Les projections sont de deux types. Le premier type regroupe toutes les sorties de liquides pousss par une pression. La simple pression hydrostatique est dj sufsante pour provoquer des petits jets pouvant atteindre un visage. Mme un goutte--goutte provenant dune fuite en hauteur peut causer des brlures chimiques. La mesure la plus simple est donc dloigner les rcipients et canalisations en charge de tout poste de travail ou de toute circulation quand le mode opratoire ne lexige pas. Mais il nest pas vident de savoir quelle distance est sufsante pour tre hors de porte dune fuite. La porte dun jet de liquide sortant dun orice est rgie par des lois hydrodynamiques, en particulier la loi de Bernoulli, qui donne la vitesse dcoulement en fonction de la pression et de la section du trou : V = k 2 gh V = vitesse en m/s ; k = coefcient fonction de la forme du trou et de la viscosit ; il varie de 0,5 1 ; g = acclration de la pesanteur = 10 m/s2 ; h = pression intrieure exprime en hauteur deau (m). sa sortie, le jet dcrit en thorie une parabole avant datteindre le sol une certaine distance de son point de dpart, qui ne dpend que de sa vitesse initiale et de sa hauteur au-dessus du sol. Il est intressant de connatre cette distance thorique, qui constituera un maximum. Pour que le calcul reste simple, il faut supposer un orice horizontal sur une paroi verticale dun rcipient rempli deau. Les courbes dcrites par le jet dpendent de la hauteur du point de fuite, comme le montre le diagramme prsent dans la gure 4.1. Ce qui nous intresse, cest la distance du point dimpact au sol du jet par rapport la cuve. La formule qui donne cette distance thorique est : d = 2 h(H h) d = distance du point de chute au pied de la cuve ; h = hauteur du point de fuite ; H = hauteur du liquide dans la cuve.
1. LINRS propose un document synthtique permettant de trouver dautres rfrences : Incendie et lieux de travail, ED 5005. Autres brochures plus compltes : Incendie et lieux de travail. Prvention et lutte contre le feu (ED 990) 2. Voir le document INRS TJ 20 : Prvention des incendies sur les lieux de travail.
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10,00
8,00
6,00
Hauteur
4,00
2,00
0,00 0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00
Longueur
Figure 4.1 Trajectoire dune fuite horizontale de liquide
Cette fonction passe par un maximum d = H quand h = H/2.

niveau du liquide
H H/2
d=H
Figure 4.2 Porte maximum dune fuite horizontale
Cette valeur reste thorique, car un orice de fuite a une forme complexe de nature diminuer la distance, mais celle-ci peut augmenter si le jet est inclin vers le haut. Ces lments font que lon peut garder comme distance de scurit la hauteur du liquide par rapport au sol. Nous verrons que cette rgle a des consquences importantes dans le cas du stockage et de la conception des capacits de rtention en particulier. Pour illustrer la svrit de ce principe, il faut raliser quune fuite provenant dun rcipient ou dune canalisation situe 6 mtres au-dessus dun niveau de travail et en charge dun mtre a une porte maximum au sol de 5 mtres. En outre, ces calculs ne valent que pour des pressions hydrostatiques. Mais si les
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quipements sont pressuriss, pour diverses raisons, notamment cause dun pompage, la porte des fuites peut tre considrablement augmente. Comme en gnral lespace est compt, cest vers dautres mesures quil faut alors se tourner.
4.3.4 Le confinement
Le connement est la mesure fondamentale de tout risque chimique, le but ultime atteindre dans toutes les situations. En dehors des produits dont la prsence est naturelle dans lenvironnement, comme lair, leau, les aliments, la terre (et encore avec certaines restrictions), tout agent chimique doit tre contenu dans une enveloppe tanche, que ce soit pour le stockage ou lutilisation. Dans ce dernier cas, on parle plutt de systme clos. Il est vident quun agent chimique isol de lespace de vie ou de travail ne peut entrer en contact avec le corps humain, que ce soit de faon chronique ou accidentelle. Toutefois, pour le risque dexplosion ou de raction dangereuse, le connement nest une rponse valable quavec des prcautions particulires concernant la rsistance et le dimensionnement de lenceinte de connement. Pour tre efcace, un connement doit tre complet, car la moindre ouverture peut tre la source dexpositions chroniques ou massives. Cette ouverture, qui interrompt la protection, est soit spatiale (par exemple les orices de remplissage ou de vidange), soit temporaire (par exemple pour les emballages ou les couvercles de cuves). Ces ouvertures partielles sont difciles viter, rendant nalement le connement complet assez rare malgr sa simplicit de principe. Comment pratiquer de la peinture ou du nettoyage en systme clos ? Lexprience montre quune installation doit tre conue dans cet objectif pour respecter la continuit du connement. Cest souvent le cas des installations industrielles, dans lesquelles le connement est une retombe de lobjectif de production en grandes quantits avec un personnel restreint. Heureusement, il existe de nombreuses solutions de connement pour de petites installations. La meilleure illustration en est les machines laver de tous types, de la machine domestique jusqu lindustrielle. Cet exemple montre que le connement total nest possible quavec laide apporte par lautomatisation. Grce la banalisation de llectronique et de linformatique, lautomatisation est accessible des quipements de technologie sommaire, ou faible taux dutilisation. Ainsi, dans le champ du risque chimique, il existe une offre varie de matriel de pese et de volumtrie lectronique. Pour les transferts, il existe des solutions mcaniques aussi dveloppes pour les solides que pour les liquides. Souvent, lquipement idoine nest pas disponible sur le march, mais peut tre construit spcialement par un assemblage dlments disponibles. Un systme clos appliqu un quipement de production ne peut jouer son rle de prvention que sil a t conu pour cela. Tout bricolage est proscrire en dehors du cadre de la mise au point. En effet, son efcacit amne les oprateurs placer vite une telle conance dans le systme que leur prudence sen trouve relche. On peut distinguer trois niveaux de systmes clos. Le premier est constitu par lenveloppe de lquipement lui-mme, qui doit donc contenir tous les accessoires ncessaires, amont et aval. Cest par exemple le cas des machines dgraisser modernes et de tous les quipements assurant des oprations rptitives. Les laboratoires
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danalyse offrent ainsi un large march aux automates dans les domaines chimique et biologique. Le deuxime niveau est une enceinte construite autour et au plus prs dun quipement qui nest quimparfaitement clos. Cette solution se rencontre par exemple pour des broyeurs ou des essoreuses. Enn, le troisime niveau est constitu par un local entier contenant un ensemble dquipements. videmment, un tel local est normalement inoccup et toutes les commandes et contrles sont renvoys lextrieur. Lindustrie chimique et pharmaceutique utilise couramment ce principe (voir paragraphe 5.2.2), qui devrait tre adopt dans bien dautres activits. En ralit, ce nest pas le manque de solutions techniques qui freine le recours au connement, mais la modication des habitudes et de lorganisation du travail que cela entrane. Lexprience montre en effet que le passage une mcanisation des manipulations, voire leur automatisation, remet en cause les modes opratoires. Reprenons lexemple de lintroduction dune machine dgraisser. Pour que le dgraissage se passe bien, il faut que le matriel dgraisser ait une forme et une matire adaptes. Il faut aussi procder par lot, selon un cycle impos, et anticiper lamont et laval, par exemple mise en panier et sortie. Le changement est souvent assez profond pour crer des rsistances et des checs. Un connement russi passe par une observation dtaille des modes opratoires et de lanalyse des modes de dfaillance. La plupart des ruptures de connement attribuables lhomme sexpliquent par le besoin de faire face un geste imprvu, parce quil chappait lattention avant. Il peut sagir dun rglage mcanique, dun contrle visuel, dun remplacement de pice dusure, etc. Une bonne solution est de pratiquer des ouvertures restreintes dans lenveloppe, permettant dexcuter ces gestes puis de refermer sans difcult. Cet exemple dmontre que lergonomie ne peut jamais tre carte dune mesure de prvention efcace.
Figure 4.3 Capotage de table srigraphier comportant une ouverture pour le rglage des crans
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Il est en tout cas recommand de procder par tapes et de ne pas forcment viser le connement total. La rgle de lergonomie optimale doit toujours prsider aux choix des solutions. Cela conduit parfois opter pour une association de phases connes et de phases ouvertes, choisies en fonction de lestimation des risques prsents. Cela dmontre encore limportance de lestimation des risques dans lorientation des mesures de prvention. Ainsi, des applications de peinture ou de colle pourront rester manuelles, moyennant dautres mesures de protection, alors que la prparation des produits et le schage des pices seront conns. Un autre obstacle au connement, donc la mcanisation et lautomatisation, provient du fait que les oprations concernes sont relativement rares ou en petite srie. Il est vrai que cette option ncessite la plupart du temps un investissement consquent, qui appelle un amortissement sufsant. Lerreur est de rapporter uniquement lamortissement sur la quantit, sans intgrer la qualit et la productivit. En effet, il est un domaine dans lequel la supriorit de la machine sur lhomme safrme, cest celui de la reproductibilit et de la disponibilit. Ces points sont frquemment lorigine de gains aussi bien de qualit que de productivit. Nous pouvons citer le cas dune ligne de chromage lectrolytique qui sest avre globalement rentable aprs sa totale automatisation, malgr une utilisation limite quelques pices par jour. Au dpart, cest le connement complet qui tait vis, en raison de lvolution de la rglementation, puis, lusage, la qualit et les dlais de livraison ont t considrablement amliors. En conclusion, le connement est la meilleure faon de rduire, voire de supprimer, les expositions chroniques et les situations dangereuses, aprs la rduction du niveau de danger et avant le captage des missions, qui est encore, avec les protections individuelles, la solution privilgie aussi bien par les utilisateurs de produits chimiques que par les conseillers en prvention.
4.3.5 La protection contre les projections
Lorsquon ne peut pas supprimer totalement les causes dune projection dagent chimique, il faut sen protger. Cela revient placer un cran au plus prs de la source possible de projection an darrter aussitt toute matire en sortant. Un cran est une feuille de mtal ou de plastique dont la forme essaie dpouser celle de la source et dont la rsistance a t adapte sur le plan mcanique et chimique. Il faut toutefois que le protecteur ne gne pas la vision en cas de besoin, ce quon obtient en limitant sa surface ou en utilisant un matriau transparent. Les exemples en sont innombrables, en voici quelques-uns. Le point faible des pompes centrifuges est le joint sur larbre dentranement. Une simple tle de mtal coiffant cette partie est une bonne protection. Les raccords par brides, trs frquents dans les activits de process, sont des sources connues de fuites et de projections. On peut utiliser trois niveaux de protection. La premire se situe autour du raccord lui-mme ; cest un cache-bride. La deuxime se situe autour de la canalisation complte, avec un tube ou une gouttire place en dessous. La troisime est un simple panneau transparent vertical, intressant quand il y a un groupement de raccords et de vannes. Il faut dans ce cas prvoir le moyen de manuvrer les vannes.
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Figure 4.4 Cache-brides et Panneau de protection transparent
4.3.6 Le captage des missions
Lorsquil nest pas possible de supprimer les missions de gaz, vapeurs, poussires ou arosols, il faut les capter au plus prs de la source. Ce captage le terme est conventionnel a pour effet de rduire la zone dangereuse cre par lmission. Il rsulte de lentranement des particules ou des molcules de polluant par lair dans lequel ils sont disperss. Le schma suivant illustre ce principe :
Sans captage Captage par courant dair
aspiration
Figure 4.5 Entranement de polluants par une aspiration dair
Lefcacit dun captage se mesure ltendue de la zone dangereuse rsiduaire quil gnre. Cette tendue est la rsultante de la propension des polluants se diffuser et de la vitesse dair induite par laspiration. Il sagit ici dutiliser les lois de larodynamique, ce qui relve dune certaine comptence, plus importante que ce que lintuition pourrait laisser penser. Nombre dorganismes spcialiss ont conduit des tudes dans ce domaine, an dtablir des rgles pratiques pour la conception des systmes de captage lair. En particulier, lINRS a investi des moyens importants sur ce thme et propose de nombreuses brochures spcialises dans des activits particulires. Lannexe 11 fournit la liste de celles qui sont disponibles ce jour. Elles ne font que dcliner des situations particulires des principes gnraux de ventilation, exposs dans le premier des Guides pratiques . Voici ces neufs principes : envelopper au maximum la zone de production de polluants ; capter au plus prs de la zone dmission ;
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placer le dispositif daspiration de manire que loprateur ne soit pas entre celui-ci et la source de pollution ; utiliser les mouvements naturels des polluants ; induire une vitesse dair sufsante ; rpartir uniformment les vitesses dair au niveau de la zone de captage ; compenser les sorties dair par des entres dair correspondantes ; viter les courants dair et les sensations dinconfort thermique ; rejeter lair pollu en dehors des zones dentre dair neuf. Il est intressant non pas dexpliquer nouveau en dtail ces neuf principes, mais de revenir sur leur fondement. Pour ce faire, nous nous rfrons aux travaux de Pouys, ancien ingnieur-conseil la CRAM dAuvergne, qui ont dmontr exprimentalement que la vitesse de diffusion dune particule ou dune molcule par rapport lair ne dpasse jamais 0,4 m/s. Tout captage doit alors gnrer une vitesse minimum dair de cette valeur pour pouvoir entraner compltement les polluants. Toute la difcult de conception dun bon captage rside dans lobtention de cette vitesse dair en tout point de la zone de diffusion. Un orice daspiration, comme lextrmit dune gaine, gnre une vitesse dair v0 lie au dbit D par la simple relation : v0 = D/s s tant la section de la gaine. Mais, ds que lon sloigne du plan de lorice, la section de passage de lair slargit et la vitesse chute rapidement1.
% du diamtre
100 % 60 %
50
30 % 15 %
100
7,5 %
Figure 4.6 Courbes iso-vitesse dair autour dun orifice daspiration
Si lespace est libre autour de lorice, on obtient une vitesse v1 infrieure une distance d1 de lorice. v1 dcrot alors comme le carr de d1, puisque la section de passage de lair est thoriquement une surface sphrique. d 1 2 v2 - . = ---Nous observons que --- d 2 v1
1. Daprs DALLAVALLE J.M., Exhaust hoods, 2e d., New York, Industrial Press, 1952.
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v2
v1 d1 d2 v0
Figure 4.7 Baisse de la vitesse dair en fonction de la distance
Cette loi araulique montre quun simple orice nest efcace qu trs faible distance et pour une source ponctuelle et dbit modr. Pour viter davoir recours des dbits importants (voir paragraphe suivant), il faut limiter la section de passage de lair entran, cest--dire canaliser le ux dans la zone utile. Un simple calcul montre lintrt de ce principe : Supposons quun orice daspiration, de diamtre 10 cm, gnre une vitesse dair de 10 m/s sur son plan. une distance de 30 cm de lorice, la vitesse nest plus que denviron 0,08 m/s. Si laspiration est raccorde une gaine de 0,5 m de diamtre, la vitesse dair la mme distance de lorice est denviron 0,4 m/s, soit 5 fois suprieure. En outre, cette vitesse est indpendante de la distance lorice, tant quon est lintrieur de la canalisation. Cest cette proprit qui est exploite avec les captages enveloppants et toutes les enceintes ventiles, autant de dispositifs largement proposs dans les diffrents guides pratiques de ventilation de lINRS.
v1 = v0 /120 v1= v0/25 3d d v0 3d v0
5d
Figure 4.8 Influence dune enveloppe sur un captage
La rgle rgissant la canalisation du ux dair impose deux chiffres critiques : la vitesse dair de 0,4 m/s minimum et une longueur minimum de canalisation de 0,3 m. Il faut toutefois bien noter que les 0,4 m/s reprsentent une vitesse absolue par rapport laspiration, ce qui veut dire que sil existe un courant, naturel ou articiel, de lair pollu, il est ncessaire soit de le neutraliser, soit de lintgrer dans le calcul. Une exigence qualitative sajoute ces chiffres, cest la stabilit du vecteur vitesse, en intensit comme en direction, lidal tant darriver un ux laminaire. Comme cela est pratiquement impossible, la perte defcacit lie aux turbulences invitables dans un poste de travail doit tre compense par des vitesses un peu suprieures, de lordre de 0,5 0,7 m/s. Deux catgories denceintes ventiles se rencontrent en pratique. La premire regroupe les enceintes qui laissent loprateur lextrieur. La seconde concerne les enceintes qui le contiennent et que lon appelle plutt cabines ventiles.
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m Enceintes ventiles
Cest sans doute le systme de ventilation le plus rpandu, illustr par la sorbonne de laboratoire, dont le schma suit :
vers ventilateur
cran mobile
Figure 4.9 Principe dune enceinte ventile du type sorbonne
Les lments importants de conception dune telle enceinte ventile sont : une bonne rpartition du ux dair sur lensemble du volume de lenceinte ; un dbit calcul pour assurer 0,5 m/s louverture, dans sa position la plus ouverte ; un cran coulissant, soit verticalement, soit horizontalement. Son rle est double : rduire louverture en dehors des manipulations et assurer une protection contre les projections ; un dimensionnement assurant une bonne accessibilit de tous les quipements contenus. Cette conception est transposable un grand nombre de postes de travail, pouvant se retrouver dans tous les domaines de lindustrie, du commerce et de lartisanat, et mme de lart. En voici quelques exemples : peinture de petits objets ; encollage ; dgraissage et nettoyage ; dcapage ; utilisation de bombes arosols ; prparation de peintures, encres, rsines, etc. ; dpoussirage la brosse ou la soufette ; ponage dobjets ; peses ; conditionnements.
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Une enceinte ventile ne doit tre conue quaprs observation attentive des modes opratoires. En effet, lune des raisons qui expliquent des checs dans lutilisation de ce type de protection est la gne provoqu par lenceinte ellemme. Cela se traduit par une difcult dintroduire et de manipuler des pices un peu encombrantes, ou des emballages, ou des outils, voire une difcult dexaminer correctement le travail. Pour illustrer ce type dcueil, on peut citer le cas du polissage de pices chromes, plus prcisment des pare-chocs dautomobiles, pour lequel il na jamais t possible de raliser un vrai captage enveloppant. Ce cas montre encore quune bonne solution demande souvent de revoir compltement les modes opratoires et lorganisation du travail, ce qui ne va pas sans problmes humains. Une autre caractristique de lenceinte ventile est quelle est aussi, par conception, une forme de connement, avec tous les avantages dcrits au paragraphe prcdent. Elle peut en effet tre presque totalement close et la frontire avec le systme clos nest pas vidente. La ventilation dune telle enceinte devient insigniante, puisquelle ne dpend que de la section libre de passage de lair. Toutefois, louverture est gnralement variable, en raison de la ncessit douvrir un capot, un cran ou un couvercle pour certaines phases. Pour assurer la continuit de la protection par une vitesse dair minimale, il faut alors disposer dun dbit variable, par asservissement louverture du systme, ce qui nest pas simple. Le principe de lenceinte ventile est trs souple et peut prendre des formes particulires pour certaines situations illustres par les deux exemples suivants. Table aspirante : Lorsque les objets traiter avec des produits chimiques sont de forme plate, on peut utiliser des tables aspirantes, dont la conception est trs simple :
grille ou plaque perfore
aspiration
Figure 4.10 Principe de la table aspirante
Lefcacit de ce dispositif ne repose que sur la proximit de la source de pollution avec le plan daspiration, avec si possible des dosserets pour amliorer les performances. Cette solution convient bien par exemple pour le nettoyage ou lencollage de feuilles et dobjets plats. Il faut quand mme compter une ventilation de 1 500 m3/h par m2 !
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Trmie aspirante : Un problme rcurent dans la manipulation des produits chimiques pulvrulents est leur facilit mettre un nuage de poussires ds quon les transfre dun emballage un rcipient ou un autre emballage. Cette phase de travail est lune des plus missives en raison de deux phnomnes : dune part, la chute des particules dans de lair immobile tend les disperser en suspension, dautre part, le volume dair dplac par le remplissage du rcipient provoque un courant en sens inverse de la chute des particules, ce qui amplie la mise en suspension. Cette observation a conduit Pouys imaginer un dispositif dans lequel un courant dair est cr dans le sens de la chute des particules, pendant que lair dplac est extrait sans rencontrer les particules. Cest le fameux anneau de Pouys , qui a conquis lindustrie chimique.
produit gaine annulaire
trmie aspiration
air chass
Figure 4.11 Principe de la trmie aspirante, dite anneau de Pouys
Ce dispositif, qui connat nombre de variantes, est relativement peu onreux tout en tant dune efcacit surprenante. Il peut tre dmontable et nettoyable facilement. Schoirs et tuves : Le schage des produits et matires est aussi un domaine dapplication privilgi des enceintes ventiles. Tout schage libre des vapeurs organiques ou minrales, que lon laisse souvent se diluer dans lair ambiant chaque fois que la nuisance olfactive parat supportable. Pourtant, la pollution de lenvironnement et lexposition chronique qui en rsultent sont bien relles. Le principe du schoir ou dune tuve rpond la dnition dune enceinte ventile, en acclrant le schage naturel par la double action du renouvellement de lair au contact du produit et de la temprature ventuelle. Il sagit en fait de dplacer lquilibre qui tend stablir entre la pression de vapeur saturante et lvaporation. Les schoirs et tuves prsentent deux avantages majeurs. Dune part, ils peuvent tre facilement clos et ne demandent ainsi quun faible dbit dair. Dautre part, les vapeurs mises sont bien canalises et peuvent facilement faire lobjet dun traitement appropri. Dans lindustrie chimique, le schage peut tre pouss en mettant le schoir sous vide et le produit en mouvement, comme dans le schma suivant.
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aspiration chargement filtre moteur
mobile dagitation
dchargement
Figure 4.12 Schma dun scheur de poudres
Tunnels de schage : Cependant, les schoirs ne sont gnralement que des systmes connement temporaire, les missions lair libre ayant lieu juste en amont, au chargement du produit humide, et en aval, au dchargement du produit sec, du moins quand il est pulvrulent. Cest pourquoi ils doivent tre coupls avec des postes de chargement et de dchargement ventils. Autre solution plus performante : lenceinte ventile en fonctionnement continu, qui permet un connement quasi total. Pour mieux comprendre ce principe, nous dcrivons ci-aprs un exemple pris dans lactivit de la srigraphie, connue pour ses nombreuses sources dmission de vapeurs organiques. Rappelons que ce procd dimpression consiste dposer de lencre solvante, via un cran semi-permable, sur un support plat. Les supports imprims doivent ensuite perdre tout le solvant contenu dans lencre. Il existe pour cette opration des schoirs en continu, constitus dune bande transporteuse passant dans un tunnel ventil et ventuellement chauff. La conception du poste de travail suit le schma suivant :
dpt des feuilles imprimes
aspiration
cabine ventile sortie feuilles sches
tunnel de schage
machine srigraphier
Figure 4.13 Schma dun tunnel scheur pour srigraphie
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Compte tenu des temps de schage, le tunnel peut tre assez long, ce qui exige un local de dimensions appropries.
m Cabines ventiles
Lapplication dune peinture ou dun vernis sur un objet, la brosse et surtout par pulvrisation, impose lusage dune enceinte ventile pour capter les vapeurs et arosols mis. La premire solution examiner dans ce cas est la robotisation de lopration, car cette technique est maintenant abordable, mme pour de petites productions. Elle permet un connement complet et un minimum de renouvellement dair lintrieur, renouvellement toutefois ncessaire pour viter une atmosphre explosive. Si la robotisation nest pas possible, une cabine ouverte permet de faire ce travail, tant que les objets ne sont pas trop encombrants. On retrouve le principe de la sorbonne prsent prcdemment, amnag pour recevoir des arosols. Un plateau tournant permet datteindre toutes les faces de lobjet. Les arosols sont arrts sur le ltre, quil faut donc changer rgulirement.
aspiration
filtre pour arosols
plateau tournant
Figure 4.14 Cabine ventile flux horizontal
Le dbit dair est toujours calcul sur la base de 0,5 m/s au niveau du plan frontal. Lorsque les objets sont de grandes dimensions, tels que les vhicules, lhuisserie, etc., loprateur doit se trouver lintrieur de lenceinte ventile pour pouvoir accomplir normalement sa tche. Il sagit alors dune cabine ventile qui rpond certaines exigences de conception. Si loprateur na pas se dplacer, une cabine ux horizontal suft, construite sur les mmes bases que celle cite plus haut. Toutefois, il faut veiller ce que loprateur ne se trouve jamais dans le ux pollu, entre lobjet et la paroi aspirante. Sa conception tant assez simple, elle peut tre rendue mobile pour tre disponible sur un chantier. Lorsque des dplacements sont ncessaires autour de lobjet peindre, il faut utiliser une cabine ux vertical. Cette cabine est totalement close, lair arrivant par le plafond et repartant par le sol, au travers de larges surfaces ltres. Cest la cabine de peinture, largement utilise par les carrossiers automobiles. Avec ce dispositif du
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ux dair de haut en bas, loprateur est protg des missions en tout point de la cabine, tant quelles ne sont pas produites trop haut.
plafond soufflant
sol aspirant
Figure 4.15 Cabine ventile flux vertical
Pour ces cabines, une vitesse dair denviron 0,4 m/s, bien rpartie, est correcte. Lair charg darosols est puri soit par ltre sec, soit par rideau deau. Dautres dispositifs de scurit assurent la protection en cas de panne et la prvention des atmosphres explosives. Il est facile de calculer que de telles cabines exigent des dbits dair considrables. Par exemple, une cabine de 4 m 6 m demande un dbit denviron 34 000 m3/h, quil faut ventuellement chauffer1. Cette solution est applicable pour tous types dobjets encombrants et pour les missions de poussires. Elle peut tre utilise par exemple pour la peinture lectrostatique en poudre et pour la taille ou la sculpture de pierre. Ces applications demandent un savoir-faire propre aux constructeurs spcialiss2.
m Outils aspirants
Dans la liste des sources dmission de poussires, les outils lectroportatifs occupent une place importante. Il sagit principalement des ponceuses de tous types, des meuleuses, des perceuses et perforateurs, des scies, des burineurs, etc. Comme ils sont souvent employs sur des chantiers mobiles, il est difcile de les utiliser dans une enceinte ventile. Toutefois, cette difcult est plutt surestime par les professionnels, car il serait parfois possible dadapter de petites enceintes mobiles qui suivent loutil. Avec une demande sufsante, ce type dquipement progresserait srement. dfaut, on voit plutt se dvelopper des outils aspirants, cest--dire munis dun petit capteur enveloppant le point dimpact, avec une intgration plus ou moins russie.
1. Pour plus de dtails sur ce sujet, consulter la brochure INRS ED 839. 2. Pour plus de prcisions, se reporter aux brochures INRS ED 928 et ED 906.
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Figure 4.16 Ponceuse aspirante (Photo : Facom) Meuleuse aspirante (Photo : Dynabrade) Scie aspirante (Photo : Makita).
Si cette ide est sduisante en principe, elle souffre de quelques inconvnients en pratique : Peu doutils portatifs aspirants sont disponibles (notamment pas de perceuse). La jonction laspirateur par tuyau rebute les utilisateurs. Les poches ltrantes portes par loutil sont assez peu efcaces. Le captage ntant jamais total, le port dEPR (quipement de protection respiratoire) doit tre maintenu. Nanmoins, ce principe mrite dtre dvelopp et joue parfaitement son rle dans une combinaison de mesures.
m La problmatique de la ventilation
Tous les systmes de captage des gaz, vapeurs, poussires et arosols permettent de bien soustraire les personnes aux expositions correspondantes et, dans une certaine mesure, de rduire les risques dexpositions massives et dincendie-explosion. Encore faut-il quils soient raliss dans les rgles de lart et maintenus dans leurs performances nominales. Cest pourquoi le captage est sans doute la mesure de prvention la plus rpandue pour le risque chimique. Pourtant, le recours la ventilation nest en fait quun dplacement de problme, puisque les polluants capts sont transports pour tre soit rcuprs, soit rejets dans latmosphre. Dans le premier cas, ils se retrouvent sur un ltre ou un support chimique ou physique, qui deviennent de nouveaux dchets. Dans le second cas, ils rejoignent lenvironnement et participent sa pollution. En outre, si les polluants capts sont des arosols ou des poussires, ils donneront lieu des dpts sur leur parcours, ce qui pose nouveau des problmes de maintenance et de pollution. Cela dit, si linstallation a bien t conue en intgrant ce problme, la maintenance et la rcupration peuvent devenir faciles et ne pas prsenter de risque sensible.
m Les nuisances
Une installation de ventilation gnre automatiquement quelques nuisances, qui peuvent vite devenir un obstacle majeur son utilisation systmatique. Le retour dexprience trs fourni dans ce domaine permet didentier les principales nuisances suivantes.
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Le bruit : Le bruit arodynamique de lair est fonction de plusieurs paramtres, dont les principaux sont la vitesse de lair, la forme et le nombre des capteurs, le type de gaine, le type de ventilateur et limplantation du rseau. Une installation de captage, mme modeste, peut gnrer un bruit propre rendre le travail trs pnible, sachant quelle doit normalement fonctionner pendant toute la dure du travail. Lexprience montre que les oprateurs sont tents darrter la ventilation, voire de ne pas la mettre en marche, alors quelle les protge dune exposition. Il existe des rgles de lart qui contribuent minimiser le bruit araulique. En voici quelques-unes : faible vitesse dair dans les gaines. Dans la zone protger, la vitesse est ncessairement de 0,5 m/s, mais dans les gaines, elle est forcment trs suprieure. Il faut viter de dpasser 10 m/s, sachant que cest la section des gaines qui est le paramtre limitant ; orices daspiration avec angles arrondis, de faon viter les effets de sifets, ce qui nest pas souvent possible ; ventilateur de type centrifuge, plac loin des postes de travail ; gaines lisses et coudes grands rayons, en matriaux rsilients ; gaines et ventilateur placs dans une enceinte phoniquement isolante, lidal tant de placer le ventilateur et ses annexes dans un local spar. Lencombrement : Lenceinte enveloppant la zone dangereuse constitue dj une limitation de lespace de travail. Nous avons vu quelle pouvait constituer un vritable obstacle pour manipuler des objets encombrants. Ensuite, le circuit de gaines gnre un autre encombrement important. Il lest dautant plus que les sections de gaines sont de prfrence leves, pour limiter le bruit. Ce problme est rsolu en gnral la conception dun local, en prvoyant un faux plafond ou un faux plancher de dimensions sufsantes. Il faut savoir quen prsence de polluants chimiques, il y a des rgles de compatibilit respecter, qui peuvent conduire multiplier les circuits de gaines indpendants. Enn, un ventilateur performant est toujours volumineux, car une basse vitesse de rotation est prfrable, sans compter les annexes comme les ltres, les rducteurs, les conduits dvacuation, etc. La nature des polluants peut ncessiter un traitement dpuration qui demande une installation elle-mme trs encombrante, comme tout circuit araulique. Lpuration de lair rejet a lieu en gnral dans un local amnager spcialement. Lensemble de ces dispositifs est dimensionn proportionnellement au dbit global exig. Lorsque toute linstallation na pas t prvue la conception des locaux, elle occupe lespace libre restant, ce qui conduit souvent des difcults de manutention ou dintervention et une atmosphre de travail ressentie comme oppressante. Lvaporation : La vaporisation dun liquide dpend de sa pression de vapeur au-dessus de la surface. Cela signie que lvaporation sarrte delle-mme si lespace est ferm au-dessus du liquide. Mais ds que les vapeurs sont vacues, lvaporation se poursuit. Comme une ventilation, mme modre, limine les vapeurs, elle provoque une vaporation
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continue. Ce phnomne prsente de nombreux inconvnients : il provoque un refroidissement du liquide, une concentration du milieu solvant, un schage acclr des dpts quand il y en a, une consommation du solvant, une perte de titre pour un solut volatil. Selon le procd, ces effets peuvent tre rdhibitoires. Pour les limiter, il faut rduire le dbit au minimum, ce qui nest possible quavec un connement important. Par exemple, dans le stockage des liquides en vrac, il suft de ventiler le contenant, qui nest ouvert que par un vent, avec un dbit juste sufsant pour crer une lgre dpression. Les entres dair extrieur : Le captage de lair pollu conduit ncessairement rejeter de lair lextrieur des locaux de travail, aprs une ventuelle puration. Ce volume doit tre entirement compens par une entre dair correspondante, sous peine de faire chuter le dbit sortant. Souvent, pour des dbits sortant modrs, rien de particulier nest prvu pour cette entre dair, qui se fait alors spontanment par les ouvertures invitablement prsentes dans les locaux, telles que les passages non ferms ou non tanches. Le circuit de lair entrant nest alors pas matris, ni en dbit ni en trajet. Or, ce courant dair, en fait trs faible sil est bien rparti, contribue lassainissement des locaux par un renouvellement de lair intrieur. Il est donc souhaitable de le canaliser par des ouvertures judicieusement rparties et quipes de ltres. Un tel dispositif statique est simple et peu coteux, mais nest acceptable que si le dbit global daspiration est faible par rapport au volume des locaux concerns. On peut prendre comme repre une vitesse dair de 0,05 m/s, calcule sur la section du local perpendiculaire au courant dair, en respectant une bonne rpartition des entres dair. Exemple :
8m
entres dair de 8 m 2
3m rejet dair possible 4 000 m3/h
Figure 4.17 Compensation de lair extrait
Pour des dbits relatifs plus levs, il faut installer un systme de compensation mcanique, cest--dire utilisant un ventilateur, pour faire entrer de lair un dbit voisin de celui du rejet lextrieur. En outre, le jet dair produit par un ventilateur est trop directionnel, ce qui engendre une gne pour le personnel et des perturbations dans llimination des polluants. Cest pourquoi le ventilateur doit soufer travers un systme de rpartition de lair sur une surface sufsante pour rduire sa vitesse moins de 0,1 m/s. Cette rpartition peut tre ralise soit par des caissons quips
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de ltres, soit par une multiplication des bouches dair, soit encore par une gaine soufante en textile poreux. Mme bien rparti, lair qui vient de lextrieur a la temprature de lextrieur. En saison froide, son effet de refroidissement des locaux est difcilement combattu par le chauffage existant. La sensation de froid est renforce par le courant dair gnr, mme faible. Do la ncessit de rchauffer lair entrant par tout dispositif adquat. Notons que le rchauffage de lair de compensation contribue encore lencombrement cr par la ventilation. Par contre, il peut trs bien venir en complment, voire en remplacement du systme principal de chauffage des locaux. Mieux encore, si la compensation est quipe dune source de froid, elle peut rafrachir lair entrant en saison chaude, constituant ainsi une vraie climatisation. Mais tout cela a un cot. Le cot de fonctionnement : Outre linvestissement, une installation de captage des missions sur plusieurs postes, telle que gurant sur le schma suivant, a un cot de fonctionnement non ngligeable. Il comprend tout ou partie des lments suivants : llectricit pour le fonctionnement des ventilateurs ; lnergie de chauffage de lair entrant ; les consommables, tels que ltres, produits dpuration ; la main-duvre de maintenance ; le supplment de produits volatils consomms ; le traitement de lair rejet ; llimination des dchets.
Les deux premiers postes reprsentent la plus grosse part. Sans pouvoir donner de valeurs tant il y a doptions possibles, ce cot est directement proportionnel au dbit dair global. Il peut toutefois tre minimis en adoptant les prcautions suivantes : choisir des ventilateurs haut rendement et concevoir un circuit de ventilation faible perte de charge (longueur, section, coudes, etc.) ; recycler la chaleur de lair sortant dans lair rentrant par le biais dun changeur air/air ; calorifuger toutes les gaines (ce qui rduit aussi le bruit) ; le recyclage de lair lui-mme ne serait acceptable quavec une puration complte et sans dfaillance possible ; rduire les missions an de diminuer les quantits de consommables, de dchets et la maintenance ; conner autant que possible les postes polluants pour rduire le dbit dair ncessaire.
m Schma gnral
Le poste puration fait appel des comptences spcialises. Nous en donnons des lments de comprhension au paragraphe 5.4.5. Il doit tre intgr dans tout projet de ventilation, car il est devenu invitable et gagne en efcacit et en cot tre inclus au dpart de ltude.
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gaine de soufflage
gaine daspiration
puration
postes capter
Figure 4.18 Schma type dun rseau de ventilation
4.3.7 La surveillance des atmosphres
La composition de lair des postes de travail est un lment dterminant du risque chimique, plusieurs titres. Selon la nature et la concentration des substances prsentes, il peut exister lun ou plusieurs des risques suivants : intoxication respiratoire chronique, si un agent chimique dangereux est prsent en concentration voisine de la VLEP ; intoxication respiratoire aigu, si un agent chimique toxique ou trs toxique est prsent en concentration voisine de la VLEP ; asphyxie, si la concentration en oxygne est infrieure 20 % (en fait la limite varie de 15 20 % selon les individus) ; explosion de combustibles volatils. Face ces risques, il existe diverses mesures de prvention qui tendent supprimer la pollution de latmosphre, comme expos dans les paragraphes prcdents. Mais comme il faut toujours envisager une carence ou une dfaillance de ces mesures, il est important dtre prvenu de lexistence de ce type de risque. Do le principe de surveillance des atmosphres de travail. Il existe beaucoup de techniques et dappareils pour contrler la composition de lair, mais aucun nest universel. Cest pourquoi il faut dabord xer ses objectifs de surveillance avant de prendre une dcision. Il sagit de se poser les questions suivantes : Quelle information faut-il surveiller ? Quel rythme et quel dlai dinformation sont ncessaires ? O doit tre localise la surveillance ? Pour la premire question, la rponse est la concentration de certaines substances volatiles. Le choix est important, car on ne peut se protger dune substance non mesure. Il faut donc chercher dans la liste de tous les produits possibles lesquels sont surveiller, sachant quil est illusoire de vouloir tout surveiller. Le choix devrait
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privilgier les plus toxiques ou les plus sensibles. Il nexiste pas de technique de dosage pour tous les produits, mais au moins pour les plus dangereux. Pour le risque dasphyxie, il suft de vrier le taux doxygne. Pour le risque dexplosion, il suft de tester la teneur en vapeurs combustibles. Mais on peut aussi cibler un inammable particulier quand il est le seul possible. La deuxime question revient choisir entre une mesure discontinue et une mesure continue. La premire comporte gnralement un prlvement datmosphre, qui peut tre manuel ou automatique, suivi dun dosage plus ou moins complexe, car les techniques danalyse peuvent tre chimiques, physiques ou les deux. Le dlai de rponse peut varier de quelques minutes quelques jours. Les mesures continues sont obtenues avec des appareils utilisant le signal dun capteur spcique. Elles ont le gros avantage que reprsente une information immdiate, qui permet par exemple, aprs comparaison de la mesure avec une valeur de consigne, de dclencher une alarme et, mieux encore, des actions correctrices, comme un arrt de processus, une ventilation de secours, un inertage, etc. Leur principal inconvnient rside dans leur abilit incertaine. Cest pourquoi une mesure par capteur exige des talonnages et des tests rguliers. Dans lhypothse dune exposition chronique, une surveillance discontinue est gnralement sufsante, mais elle doit nanmoins tre priodique, spcialement pour les produits classs CMR. Si le risque est de nature accidentelle, un contrle continu simpose. Ce contrle doit mme tre redondant dans les espaces conns. On trouve facilement sur le march des dtecteurs performants, par exemple pour loxyde de carbone, le cyanure et le sulfure dhydrogne, le chlore, la teneur en oxygne, lexplosivit, etc. Ces appareils existent aussi pour la plupart en version portable. Lemplacement du point de mesure est choisi, en tout bon sens, dans lespace o il peut y avoir une prsence humaine, rgulire ou occasionnelle. Toutefois, pour anticiper sur lapparition dune situation dangereuse, les prlvements ou les capteurs gagneront tre placs la source probable dune mission dangereuse. Par exemple proximit immdiate des contenants de produits toxiques ou de prcurseurs dmanations toxiques, comme leau de javel, ou dans des espaces conns o la prsence humaine est improbable, comme une capacit de rtention, ou derrire un ltre poussires. Concernant les poussires, le choix est plus restreint, car sil existe bien des techniques de mesure discontinue slectives, les mesures continues ne sont pas slectives, du moins pour les plus rpandues. Cest principalement lopacimtrie qui rpond, partiellement, au besoin de surveillance de pollution solide. Lefcacit dune surveillance datmosphre dpend compltement de lanalyse de risque pralable, en processus aussi bien chronique quaccidentel. Mais quand elle est judicieusement mise en place, elle constitue un complment indispensable de toutes les mesures prises en amont.
4.3.8 La prvention des explosions
La prvention du risque li aux atmosphres explosives est une discipline part entire, qui fait lobjet douvrages importants et de programmes de formation. Nous donnerons seulement ici les lments mthodologiques permettant de bien sorienter dans ce domaine. Ce risque, typiquement accidentel, est particulier dans
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le risque chimique parce quil est la fois trs probable et trs grave. Il est probable, parce que les produits inammables, ou mme combustibles, sont dun usage trs rpandu dans lindustrie, lartisanat et les services. Ils sont principalement reprsents par la famille des solvants et celle des gaz combustibles. Ds quils sont prsents lair libre, la formation datmosphre explosive est systmatique. Seule son tendue va beaucoup varier avec les circonstances. Quant la gravit dune ventuelle explosion, elle nest plus dmontrer. La prvention va consister appliquer le schma habituel : supprimer dabord le danger, puis la situation dangereuse, puis lvnement dangereux, puis le dommage. La situation dangereuse est la prsence humaine proximit dune atmosphre explosive (atex). Lvnement dangereux est le dclenchement de lexplosion, cest-dire lignition. Le dommage est un ensemble datteintes la sant rsultant deffets mcaniques, thermiques et toxiques. Ce schma permet daborder la prvention avec une garantie defcacit, selon le logigramme suivant :
combustible air 2. substitution source dignition 3. inertage homme 4. rcipient clos 6. pas darosol
5. captage
7. matriel Ex 1. loignement
atex
explosion
8. attnuation
accident
Figure 4.19 Organigramme de prvention du risque explosion
1) La premire tape pourrait tre de supprimer la prsence humaine proximit de latmosphre explosive. Il sufrait par exemple dloigner systmatiquement les postes de travail de la zone dangereuse, ce qui implique des systmes de tlcommande et de tlmesure. En outre, la zone dangereuse peut tre restreinte par un certain connement rsistant aux explosions. Cette famille de mesure est efcace
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et recommandable mais, si elle limine le risque daccident corporel, elle nlimine pas celui daccident matriel, qui est souvent grave. Cest pourquoi elle na pas priorit sur les mesures visant supprimer latmosphre explosive. Le principe dloignement simpose toutefois en complment de ces dernires ds que le risque atteint un niveau important, comme on peut le rencontrer dans lindustrie chimique. 2) La suppression de latmosphre explosive sobtient par action sur lune des conditions de sa formation. La premire condition supprimer est la prsence dun inammable ou dun combustible, ce qui revient pratiquer une substitution, principe dcrit au paragraphe 4.3.1. Pour ce faire, les critres principaux prendre en compte sont le point dclair pour les liquides et lensemble concentration, temprature et nergie minimales dinammation en nuage, mais aussi granulomtrie, pour les solides pulvrulents. 3) La deuxime condition est la prsence de comburant, en fait loxygne de lair. La solution est de substituer loxygne par un gaz inerte. Les moins chers sont le dioxyde de carbone et lazote, ce dernier tant prfr en raison de sa totale inertie chimique. Il est disponible soit comprim en bouteilles mtalliques pour de petites quantits, soit ltat liqu, dans des bonbonnes ou des cuves cryogniques, pour de plus grandes quantits. On peut aussi utiliser largon ou lhlium. videmment, cette substitution, quon appelle inertage, ne peut se faire qu lintrieur dun connement, gnralement une cuve ou un racteur, mais aussi sur des quipements comme les broyeurs et les scheurs. 4) Une variante de ce principe consiste laisser les vapeurs du liquide saturer latmosphre du rcipient. Il suft que le rcipient soit bien ferm, ce qui est le cas, en fait trs courant, de tous les emballages unitaires de liquides inammables. Lquilibre qui stablit grce la pression de vapeur fait que la concentration est toujours nettement au-dessus de la LSE. Le risque dexplosion nest alors rellement prsent quau moment de la vidange. La suppression doxygne na pas besoin dtre totale. Il existe une concentration maximale doxygne en dessous de laquelle lexplosion dune vapeur ou dun arosol solide est impossible1. En pratique, une valeur de 8 % couvre tous les produits, excepts les mtaux lgers (Al, Mg) pour lesquels il faut descendre moins de 2 %. Linertage est ralis dabord par une purge initiale du contenant, qui consiste soit balayer lintrieur par un courant de gaz inerte, soit alterner des mises sous vide et des remplissages au gaz. Ces deux faons de procder ont leurs avantages et leurs inconvnients. Linertage doit ensuite tre maintenu, pour faire face la respiration du rcipient, cest--dire la variation du volume gazeux engendre par les mouvements de remplissage et de vidange. Des dispositifs automatiques dalimentation en gaz, fonctionnant sur de faibles variations de pression, assurent cette continuit. Il est ensuite impratif de ninterrompre linertage quaprs limination totale du combustible dans lenceinte protge. Enn, le risque danoxie cr par tout gaz inerte doit tre pris en compte aussi bien la conception qu lexploitation de linstallation.
1. On peut se rfrer aux brochures INRS sur les mlanges explosifs : Gaz et vapeurs (ED 911) et Poussires combustibles (ED 944).
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5) La troisime action possible sur latmosphre explosive est de la rduire un volume si faible que toute ignition y soit hautement improbable. On obtient ce rsultat par un captage la source efcace des vapeurs ou des poussires, comme on le fait pour le risque dinhalation. Cela est mme nettement plus facile, car lobjectif est de maintenir la concentration en polluant infrieure la LIE, avec une marge de scurit. La marge gnralement recommande consiste ne pas dpasser 10 % de la LIE. Nous avons vu au paragraphe 2.5.2 que cette limite varie de 0,6 8 % pour les vapeurs, soit de 6 000 80 000 ppm, alors que les VME stagent entre 1 ppm et 1 000 ppm. Quant aux poussires, les LIE. se situent entre 15 et 450 g par m3, alors que les VME ne peuvent dpasser 10 mg par m3. La valeur mdiane des LIE tant grossirement 100 fois plus leve (10 fois en prenant la limite de scurit) que celle des VME, un captage correct la source met labri dune prsence datmosphre explosive. Il faut cependant se mer de la protection par un connement presque total associ un faible dbit de captage, car il peut facilement subsister une zone explosive lintrieur du connement. 6) La formation dune atmosphre explosive avec des poussires suppose leur mise en suspension pralable, si elles ne sont pas gnres en ltat. Les poussires au repos ont deux origines. La premire regroupe tous les produits chimiques, alimentaires et matriaux disponibles sous forme pulvrulente. Il ny a pas de poussires tant quils sont dans leur emballage dorigine. Or, le moindre mouvement est capable de crer un arosol. Do limportance dviter tout mouvement lair libre. La technologie de transfert des poudres est sufsamment dveloppe pour que lon puisse toujours trouver un moyen de transfert plus ou moins mcanis, mais toujours en vase clos, complet ou partiel avec un captage enveloppant pour les zones ouvertes. Le transport pneumatique est une solution intressante quand il est compatible avec le produit. Mais il faut rester vigilant sur les zones atex quil peut gnrer lui-mme. La deuxime origine des poussires dormantes est la pollution qui sest dpose. La premire des mesures dans ce cas est de supprimer les sources de pollution. Toutes les mesures dj dcrites pour viter les expositions sont bnques sur ce point, notamment le connement et le captage la source. Il faut en outre reprer et supprimer les missions parasites que reprsentent les fuites sur les installations dans lesquelles sont stocks ou traits des produits pulvrulents, surtout si elles sont en surpression. Un broyeur, par exemple, sil nest pas correctement install et maintenu, est un puissant gnrateur de poussires. Il faudrait raliser ces installations avec la mme tanchit qui convient aux liquides. Cependant, contrairement au risque dexposition, celui dexplosion existe encore lintrieur dun connement. En effet, tout dpt de poussires lintrieur peut tre remis en suspension au cours dun dmarrage dinstallation ou dune intervention de maintenance. Do la ncessit supplmentaire de concevoir ladite installation de faon ce quelle ne laisse pas se former de dpts non fonctionnels. Cela concerne principalement les canalisations de transfert et certaines zones dappareils comme des mlangeurs, des ltres, des machines conditionner, etc. En particulier, les installations de dpoussirage doivent avoir des vitesses dair minimales de lordre de 15 m/s.
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Enn, llimination des poussires dj dposes dans lenvironnement simpose, sans quelle dclenche elle-mme une remise en suspension. Pour ce faire, on peut procder par aspiration, avec du matriel performant, ou par humidication, arrosage ou lavage. Quelle quen soit la cause, lempoussirement doit toujours tre contrl rgulirement, dabord par simple examen visuel, ensuite par des frottis sur les surfaces horizontales. 7) Lorsquon ne peut garantir labsence totale datmosphre explosive, il reste liminer les sources dignition. Dans les conditions normales de fonctionnement, les ammes nues sont videmment proscrire et leur prsence ne peut rsulter que dune erreur humaine, quil faut bien intgrer dans la stratgie de prvention. La prvention des incendies contribue aussi celle des explosions. Les points chauds ne sont dangereux quau-dessus de la temprature dauto-inammation. Ils proviennent souvent dappareils de chauffage, quil faudra choisir en consquence. Voici quelques tempratures dauto-inammation de produits courants :
Substance Sulfure de carbone Oxyde de dithyle Actaldhyde Dioxanne Benzaldhyde White spirit Cyclohexane Actate doctyle Butane Ttrahydrofuranne
Temprature dauto-inflammation en C 90 160 175 180 190 230-260 245 268 287 320 363 404 410 424 425 445 465
thanol Mthyl-thyl-ctone Trichlorthylne Formol Actate dthyle Huile darachide Actone
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Substance Nitrobenzne Tolune Styrne Hydrogne Xylnes Dichloromthane Aniline Dichlorobenzne Phnol
Temprature dauto-inflammation en C 480 480 490 500 525 556 615 645 715
Trois types dtincelles se rencontrent assez facilement. Les tincelles mcaniques ne sont gnres que par des travaux de maintenance ou des incidents mcaniques. Leur limination est tributaire dune bonne organisation de la maintenance prventive et du respect de consignes comme les bons de feu et les consignations. Elle est complte, en cas de besoin, par lemploi doutillage non tincelant . Les tincelles lectriques sont produites par beaucoup de matriels xes ou doutillages lectriques de qualit normale. Leur prvention exige lutilisation dappareils spcialement conus pour tre utiliss en atmosphre explosible (cest--dire pouvant devenir explosive). Un ensemble de directives, dcrets, arrts et normes encadre la fabrication, le marquage et lutilisation de ceux-ci, car chacun deux na quun domaine dutilisation prcis. Concernant le marquage, la rglementation europenne est relativement simple.
G pour gaz D pour poussires
CE
II 1 G
groupe hors Mines
catgorie 1 pour zone 0 ou 20 2 pour zone 1 ou 21 3 pour zone 2 ou 22
Figure 4.20
Ce nest pas le cas du marquage x par la norme NF EN 500141, qui prend aussi en compte le type de protection utilis et la classe de temprature maximum de surface. Il y a 8 types de protections normalises :
1. Matriel lectrique pour atmosphres explosives. Rgles gnrales. Norme homologue.
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Mode de protection Immersion dans lhuile Surpression interne Remplissage pulvrulent Enveloppes antidflagrantes Scurit augmente Scurit intrinsque Matriel de type n Encapsulage
Symbole o p q d e i n m
Norme NF EN 50015 50016 50017 50018 50019 50020 50021 50028
La norme donne 6 classes de tempratures maximales de surface :

Classe T1 T2 T3 T4 T5 T6 TMS 450 C 300 C 200 C 135 C 100 C 85 C
En outre, le groupe II est divis en trois sous-groupes pour tenir compte des points dclair :
Actone Mthane industriel Actate dthyle Mthanol Butane Propane Hexane Ammoniac Oxyde de carbone Pentane Heptane Isooctane Dcane Benzne Xylne Cyclohexane thylmthylctone Actate de mthyle Actate de n-propyle Actate de n-butyle Actate damyle Chlorure de mthylne Butanol Nitrite dthyle thylne Butadine ther dithylique Oxyde dthylne Gaz de four coke Hydrogne Bisulfure de carbone Actylne Nitrate dthyle
II A
II B II C
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Ce marquage est repr par le sigle EEx et peut prsenter une assez grande complexit, comme le montre lexemple suivant :
Figure 4.21 tiquette dun matriel atex
Compte tenu des difcults que peuvent prsenter le choix et linstallation de matriel de scurit, la premire mesure prendre est de dplacer le matriel lectrique hors zone risque et de ne laisser en zone que le strict indispensable. Une des applications de ce principe est lclairage sous verre dormant, trs simple raliser.
Zone risque dexplosion vitre rsistante Zone hors risque
appareil dclairage
cloison
jonction tanche
Figure 4.22 Schma dun clairage sous verre dormant
Dautres sources dtincelles existent dans les installations. Tout dfaut lectrique tendant crer un potentiel anormal peut tre lorigine dune dcharge avec tincelle, cest pourquoi les installations lectriques doivent tre conformes aux rgles en vigueur et vries rgulirement. Llectricit statique reprsente quant elle une menace redoutable, en tant que source dignition insidieuse. Elle apparat principalement lors de frottements avec des matriaux isolants, en particulier dans les liquides isolants qui scoulent. Les principales mesures prendre sont : la mise en place de liaisons quipotentielles, avec mise la terre, entre les quipements et les contenants mobiles ;
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lutilisation de matriaux conducteurs, ou rendus conducteurs, tels que tuyaux souples ou vtements, chaussures, etc. ; laugmentation de la conductibilit de lair par humidication ou ionisation. 8) La gravit potentielle dune explosion est telle quen plus des mesures de prvention, il convient dajouter des mesures en limitant les effets. En dehors de la solution, exceptionnelle, de construire des quipements de travail rsistant une explosion interne, il est recommand de prvoir un dispositif de dcharge de la pression engendre. Il sagit dun disque ou dun panneau, relativement lger, cdant sous une surpression calibre. En outre, la surpression est canalise dans une direction o elle ne cre pas de risques. Ce dispositif peut tre plac sur un rcipient, tel quun racteur ou un caisson ltrant, mais aussi dans un local contenant lquipement sensible. En effet, la dynamique de lexplosion fait que ce dispositif doit avoir une surface importante par rapport au volume pour tre efcace. Lexplosion doit aussi tre arrte dans sa propagation ventuelle par des canalisations. Cela est obtenu par la mise en place darrte-ammes, constitus dune section de tuyau garni dune matrice de mtal gaufr. Contre les explosions de poussires, on peut mettre en place des surpresseurs, qui sont des dispositifs envoyant instantanment une grande quantit de produit inertant sur le front dexplosion, aprs dclenchement par un dtecteur dexplosion. Des vannes fermeture ultrarapide peuvent complter ces mesures, mais linstallation de tous ces quipements, soumis certication, demande un savoir-faire conrm. Enn, il est possible de se protger des projections de petites explosions par des grillages ou des panneaux transparents rsistants. En conclusion, quand on ne peut pas viter lutilisation de produits inammables, il faut que leur lieu dutilisation soit spcialement conu et quip dans ce but pour obtenir une baisse sufsante de la probabilit et de la gravit de lexplosion.
4.3.9 Loutillage manuel
Lutilisation de produits chimiques dans lindustrie offre la possibilit datteindre un bon niveau de prvention, principalement en raison de la technicit du matriel disponible. Dans lartisanat, les services et surtout le btiment, le matriel est nettement plus sommaire, pour de nombreuses raisons, dont le cot, la rsistance, la mobilit, la technicit, etc. Il reste donc beaucoup doprations manuelles, effectues avec des outils qui permettent facilement le contact, en particulier cutan, avec les produits appliqus. Les exemples de contamination cutane, dont ceux donns au paragraphe 3.2.1, mettent en cause des outils comme : les pelles, godets, mains , utiliss pour prlever et verser des produits pulvrulents ; les pinceaux, brosses, rouleaux, utiliss pour appliquer un produit liquide ou nettoyer une surface ; les chiffons, ponges, tampons, utiliss soit pour nettoyer ou essuyer, soit pour appliquer des produits en surface ; les petits rcipients (< 1 litre) de toutes formes, utiliss pour prlever ou verser de petites quantits de liquide ;
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les spatules, racloirs et autres applicateurs, utiliss pour appliquer ou retirer un produit pteux ; les pistolets, pulvrisateurs et autres appareils de projection, utiliss pour appliquer un produit sous forme darosol. La premire rexion conduire concerne lventualit dune autre forme dutilisation rduisant les possibilits de contact, par un changement dorganisation ou de matriel. Voici quelques exemples qui, sils ne sont pas universels, donnent lide gnrale de la dmarche : sarranger pour utiliser des emballages entiers, liminant ainsi prlvements et peses ; peindre ou coller en atelier, au pralable dans de bonnes conditions, un objet qui est peint ou coll sur chantier ; installer un systme de dosage en ligne ; dgraisser dans une petite machine close ; utiliser des petites pompes pour les ractifs ou les produits pteux ; prlever du liquide avec un tube reli un rcipient mis sous vide au pralable ; utiliser des distributeurs de liquide ou de poudre. Prenons lexemple courant de lutilisation de ractifs dans les laboratoires de recherche ou de contrle. Il est frquent de voir manipuler cet effet des acons entiers, des prouvettes et des pipettes en verre, ce qui gnre la fois des expositions respiratoires et cutanes et des accidents par suite de renversement ou de casse. Un simple distributeur doseur plac sur le acon dorigine permet dviter tous ces risques.
Figure 4.23 Distributeurs doseurs
Sil nexiste pas de solution de ce type, il reste amliorer les outils existants, toujours dans le but de rendre les contacts moins probables. Souvent, la crativit des utilisateurs directs apporte de trs bonnes solutions, mais encore faut-il lenvisager et la susciter. Il suft parfois dallonger la longueur dun manche, ou dadapter un cran protecteur, pour supprimer presque tous les petits contacts ordinaires sur un pinceau, un rouleau, une pelle, une spatule, etc.
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4.3.10 La maintenance prventive
Le dfaut de maintenance est une des origines frquentes des faits dclencheurs daccidents. Un incident technique pendant le fonctionnement dune installation conduit souvent improviser des actions de dpannage ou de rattrapage dans des conditions de scurit trs insufsantes. La solution est dans la maintenance prventive, qui consiste planier les interventions, pour quelles soient conduites aprs avoir rduit au niveau ngligeable tous les risques envisageables. Cela signie quil faut au pralable : inventorier tous les organes et systmes critiques dans le fonctionnement ; dnir leurs conditions de bon fonctionnement ; dnir les oprations de maintenance qui simposent ; runir les moyens de travail en scurit ; intervenir au moment plani. La liste des organes critiques pour le risque chimique serait trop difcile tablir, surtout pour toutes les activits possibles. Nanmoins, nous proposons une check-list sommaire, complter au cas par cas :
Matriel Emballages Moyens de manutention Structures de stockage Matriel de pompage fixe ou mobile Matriel de mesure de poids et de volume Organes de fermeture/ouverture Systmes de tlcommande Systmes de contrle et signaltique Capteurs de process Canalisations
Points critiques Solidit, tanchit, tiquetage Disponibilit, conformit Rsistance suffisante, signaltique tanchit (joints tournants et raccords), conformit lectrique talonnage Absence de blocage, tanchit Rponses conformes aux commandes Signal conforme aux variables Signal normal tanchit, fixation, identification tanchit, solidit Bon tat mcanique Rglage et coupure possibles Disponibilit tanchit, absence de colmatage Performances nominales, protection lectrique Disponibilit, vrification rcente Oprationnels, eau propre et tempre
Organes de raccordement Matriel de mlange Matriel de chauffage Matriel de refroidissement Matriel de filtration Systmes de ventilation Matriel dextinction et de secours Douches et lave-il
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Ce qui est galement important, cest que le matriel ait une conception facilitant la maintenance, comme le changement de ltre ou de joints. Le problme des canalisations difciles, voire impossibles, vider est rcurrent. Elles doivent, sauf ncessit du process, comporter des sections isolables par des vannes, tre dmontables par des raccords et surtout vidangeables compltement par des purges. Autant que possible, il doit tre prvu de laver et de rincer les contenants et les canalisations par linstallation elle-mme, cest--dire sans dmontage ni intervention manuelle. Ce principe a t utilis avec bonheur dans les rotatives de limprimerie, ce qui remplace des oprations, trs exposantes, de nettoyage de cylindres au solvant. La maintenance dinstallations chimiques ne doit pas constituer un dplacement de risque. Cest ce quon observe en particulier dans la maintenance des pompes et des ltres, car ils sont souvent difciles vider compltement, surtout sils ont contenu des produits trs visqueux ou sils retiennent des dpts solides. Il faut que le poste de maintenance de ce type de matriel soit conu en consquence. La qualit de la maintenance joue un rle dterminant dans les conditions de travail, comme dailleurs pour tous les types de risques. Cest elle qui garantit la propret dun atelier, car les produits chimiques ont un impact puissant sur lenvironnement intrieur. Sils ne sont pas rigoureusement conns dans leurs rcipients et canalisations, ils sont responsables de souillures, de corrosions et dodeurs. Ces trois dsordres forgent limage particulirement ngative de nombre dateliers, petits ou grands, et qui dcourage vite de nouveaux embauchs. Cette image est malheureusement considre comme invitable par certains employs et employeurs.
4.3.11 Les quipements de protection individuelle
Les quipements de protection individuelle (EPI) occupent une place part dans larsenal des mesures, car ils impliquent directement les personnes exposes. Leur diversit permet de couvrir tous les risques chroniques mais aussi une partie des risques accidentels. Ils appartiennent deux grandes familles selon la voie de contact vise.
m Les protections respiratoires
Le principe dun quipement de protection individuelle respiratoire (EPR) est de supprimer le contact de lagent chimique avec les voies respiratoires, sans jamais agir sur sa prsence dans lenvironnement. Les EPR fonctionnent soit en bloquant le polluant de lair inspir, soit en isolant lindividu de lair pollu, tout en lui fournissant de lair propre. Ces deux principes conduisent des proprits et des applications trs diffrentes. EPR ltrants : Cette appellation est justie pour ceux qui protgent des poussires. Ils comportent un ltre capable darrter les poussires et les arosols, avec une efcacit trs variable en fonction de ltanchit de la pice faciale et de la permabilit du ltre. Voici les principaux types utiliss :
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Figure 4.24 Pice faciale filtrante Demi-masque Masque complet (Photos : 3M).
Leur efcacit, cest--dire la proportion de particules arrtes selon la norme NF EN 143, est repre par le code suivant : P1 pour 80 %, P2 pour 94 % et P3 pour 99,95 %. Les ltres sont marqus dune bande blanche. Le phnomne de colmatage fait que lefcacit a tendance augmenter avec lusage, jusqu opposer une rsistance gnante pour la respiration. Mais cest ltanchit avec le visage qui dtermine lefcacit relle. Les EPR destins aux gaz et vapeurs fonctionnent par adsorption sur un support spcial, gnralement du charbon actif. Ils sont quips de cartouches dont ladsorbant est spcique dune famille de polluants. Le tableau suivant rsume leurs caractristiques principales :
Couleur de bande marron marron gris jaune vert rouge + blanc bleu + blanc violet
Type A Ax B E
Polluants viss gaz et vapeurs organiques dont le point dbullition est > 65 C gaz et vapeurs organiques dont le point dbullition est < 65 C gaz et vapeurs inorganiques (sauf CO) dioxyde de soufre (SO2) et autres gaz et vapeurs acides ammoniac et drivs organiques amins vapeurs de mercure oxydes dazote composs spcifiques dsigns par le fabricant
K HgP3 NOP3 Sx
Plusieurs types dadsorbants peuvent tre runis dans une mme cartouche, le marquage en faisant tat, mais cette facilit apparente est obtenue aux dpens de lautonomie, qui diminue pour chacune des couches.
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Le grand problme pos par cette catgorie dEPR est de connatre leur autonomie. La dure de port possible est en effet limite par le claquage, cest--dire la saturation commenante du ltre en polluant. Ce temps de claquage dpend du volume et de la qualit de ladsorbant, ainsi que de la nature chimique du polluant. Les cartouches portent ainsi le numro correspondant leur classe de capacit, de 1 3, associ la lettre de type (ex. : A2, B3, etc.). En outre, le temps de claquage pour une cartouche donne varie avec les conditions dutilisation : Une concentration leve du polluant ne permet pas ladsorption de se faire totalement. Cest pourquoi chaque classe a une concentration maximum dusage. Une temprature ambiante leve limite la quantit adsorbable, parce que ladsorption est rversible. Un dbit respiratoire lev rduit la capacit, parce que ladsorption demande un temps de contact minimum. Il varie de 20 120 l/min selon leffort. Une humidit de lair importante entre en comptition avec les molcules de polluants. Tous ces facteurs rendent la prvision de lautonomie trs difcile. Elle nest srement pas dtermine par la perception dun dbut dodeur, tant ce critre est alatoire et dangereux. Le claquage arrive dailleurs assez brutalement, comme le montre la courbe de saturation dune cartouche de charbon actif.
100 %
concentration aval/amont du polluant
VLE 0% Temps de claquage
Figure 4.25 Courbe de saturation dun filtre charbon actif
Toutefois, on peut obtenir un ordre de grandeur en se rfrant aux temps de claquage imposs par la normalisation1 :
1. Pour la ventilation libre, voir la norme EN 14387, qui remplace la EN 141.
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Classe A1 A2 A3 B1 B2 B3 E1 E2 E3 K1 K2 K3 NOP3
Gaz dessai
Temps de claquage (min) 70 35 65 40 40 60 20 20 30 50 40 60 20
Concentration amont (ppm) 1 000 5 000 8 000 1 000 5 000 10 000 1 000 5 000 10 000 1 000 5 000 10 000 2 500
Concentration aval maxi
cyclohexane
10
sulfure dhydrogne
10
dioxyde de soufre
ammoniac
25
oxydes dazote
Ces chiffres sont approximativement extrapolables en fonction des concentrations. Par exemple, un masque A2 soumis une pollution de 1 000 ppm a une autonomie de lordre de 3 heures et un masque E1 soumis 100 ppm aura une autonomie de lordre de 3 h 20 min. Ce calcul ne doit pas faire oublier les facteurs rducteurs cits plus haut, ce qui incite prendre une bonne marge de scurit, en pratique le tiers de celle que donne le calcul. Des cartouches combinent la protection contre les poussires et contre les vapeurs, ce type de pollution ntant pas si rare. Ils sont reconnaissables au marquage rglementaire. Compte tenu de la perte de charge cre par le ltre, un masque respiratoire gagne en confort avec une ventilation assiste, laide dun petit ventilateur port soit sur le masque, soit la ceinture. Il faut donc un accumulateur portatif pour lalimenter. Ces appareils sont soumis des normes de performances distinctes1 et dun codage commenant par TM, ou TH lorsque la pice faciale est une cagoule ou un casque (gure 4.26). Ds que les ltres, les ventilateurs ou les accumulateurs sont un peu lourds ou encombrants, ils sont placs sur une ceinture. EPR isolants : Les EPR isolants comportent les mmes pices faciales que les ltrants (masques, cagoules et casques) mais lair respir est pur, indpendamment de la pollution environnante. Pour cela, deux sources sont possibles. La premire consiste prendre de lair propre lextrieur la zone pollue et lamener jusqu la pice faciale par pompage. Cest ladduction dair, qui ncessite des quipements annexes (gure 4.27).
1. Pour la ventilation assiste, voir les normes EN 12941 et 12942.
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Figure 4.26 Masque complet ventilation assiste Casque visire pour ventilation assiste Cagoule pour ventilation assiste (Photos : 3M).
cagoule air propre
rglage de dbit
purateur
ceinture chaud/froid
compresseur vis
Figure 4.27 Schma dune installation dadduction dair
Lair respir doit effectivement tre exempt de tout arosol solide ou liquide et rchauff ou refroidi, selon la temprature ambiante et leffort fourni. De petits dispositifs autonomes ports la ceinture assurent cette fonction (gure 4.28). Des variantes de ce systme existent, selon que lair est dbit continu, la demande ou pression positive garantie. Il faut videmment veiller ce que lair prlev ne soit pas pollu, mme de faon inattendue, par exemple avec un rejet de gaz dchappement de moteur thermique. Les avantages considrables de ladduction dair sont la suppression des limites dautonomie et une qualit dair respir indpendante des performances du mdia ltrant. Elle pose nanmoins quelques problmes dutilisation : quipements annexes (compresseur, purateur, tuyaux) acqurir, installer, entretenir, dplacer ;
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Figure 4.28 purateur (Photo : Tricolor Industries) Rgulateur de dbit (Photo : 3M) Rchauffeur/refroidisseur (Photo : 3M).
limitation des mouvements par la prsence du tuyau dadduction dair. Cela peut tre rduit par une prparation du poste de travail et lutilisation denrouleurs ou de tuyaux spirals. Mais les dplacements importants sont proscrits ; mode opratoire adapter aux mouvements des tuyaux. Le port dune source dair autonome, sous forme de bouteilles pressurises, est une autre option possible dEPR isolant. En effet, elle conserve lindpendance de la puret de lair respir vis--vis de lenvironnement, en gagnant la libert complte de mouvement. Mais elle perd lavantage de la dure de protection illimite et ajoute la contrainte dun quipement lourd et un peu encombrant. Quant lautonomie, elle dpend du volume des bouteilles ; en pratique, elle ne dpasse pas 30 min.
Figure 4.29 Schma dappareil respiratoire autonome (Photo : Tricolor Industries).
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Cest typiquement un quipement de secours, par exemple pour un incendie, une fuite massive ou une asphyxie. Il est primordial de rappeler quen cas de sous-oxygnation, seuls les EPR isolants assurent une protection, car des erreurs fatales se produisent encore en utilisant des EPR ltrants dans lurgence. Choix et port des EPR : Aucun EPR ntant universel, le choix va seffectuer en confrontant les caractristiques de lappareil avec les conditions de travail envisages. Trois critres principaux sont dterminants. Lefcacit de protection : la meilleure est celle des EPR isolants, dans la mesure o leur tanchit est satisfaisante. Celle-ci sera trs bonne avec un masque total, alors quelle dpendra du dbit dair (160 l/min minimum) ou de la surpression avec la forme cagoule. Cest la seule solution acceptable en cas de sous-oxygnation ou de prsence de produits gazeux trs toxiques, tels que loxyde de carbone, les cyanures et sulfures dhydrogne, le chlore, le phosgne, etc. Pour les gaz et vapeurs sans danger exceptionnel (niveaux 1 4), les EPR ltrants cartouche de type TH et TM sont sufsants, condition de bien les adapter la nature du polluant. Pour les poussires, les EPR ltrants de type THP et TMP peuvent assurer une bonne protection contre la plupart des polluants. Pour les plus dangereux, et notamment lamiante, un appareil de type TM3P est acceptable en cas dimpossibilit dutiliser un EPR isolant. Les pices faciales ltrantes (FFP) sont rserves des pollutions lgres en concentration comme en niveau de danger. Le facteur de protection dun EPR permet de situer son efcacit. Il exprime le rapport de la concentration en polluant environnant sur celle qui est respire. Cela signie quil est global, intgrant lefcacit propre du ltre et ltanchit de la pice faciale. Le tableau suivant fournit quelques valeurs, dtermines statistiquement :
Famille dEPR ventilation libre ventilation assiste adduction dair continue adduction dair pression positive Facteur de protection 10 20 50 500 > 2 000
Le facteur de protection permet dvaluer la concentration maximale admissible pour un EPR donn.
EXEMPLE :
Supposons une pollution au xylne et un EPR de type TMA ventilation assiste. La VME tant de 50 ppm, la concentration maximale admissible est de 50 50 = 2 500 ppm dans lenvironnement. Pour de lamiante avec un EPR adduction dair pression positive, on obtient une limite de 200 bres/cm3.
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Lautonomie : Lautonomie des EPR isolants est thoriquement innie dans la catgorie de ladduction dair. En pratique, elle peut tre porte pendant la demijourne de travail. Celle des EPR autonomes, cest--dire rserve dair, est limite par le volume dair port, soit moins de 30 min. Lautonomie des EPR ltrants pour poussires nest limite que par le colmatage, qui est en gnral perceptible. Encore faut-il assurer une parfaite tanchit avec le visage. Elle dpend donc totalement de la concentration des poussires. Lautonomie des EPR ltrants pour gaz et vapeurs dpend de nombreux facteurs, comme dcrit prcdemment. Ces appareils ne devant pas tre utiliss pour plus de 1 000 ppm, sauf sur une courte dure (moins de 10 min), les calculs tablis sur les temps de claquage normaliss 1 000 ppm donnent des valeurs variant, tous types de cartouches confondus, de 20 min 600 min. Si lon sen tient au tiers du rsultat, compte tenu des autres facteurs intervenants, les chiffres passent de 7 min 200 min, la valeur mdiane tant de lordre dune heure. Ces chiffres peuvent paratre surprenants, mais nous verrons quils ne posent pas de problme. La prudence simpose aussi parce que ladsorption du polluant dans les cartouches nest pas stable, et quil peut se produire un relargage au bout dun certain temps. Enn, lincertitude portant sur limprgnation relle dune cartouche utilise fait que lon doit exclure tout remploi. Le confort : il est trs diffrent selon les types. Les masques qui exercent une compression du visage sont les plus difciles supporter. Des enqutes effectues auprs des utilisateurs xent la limite 70 min, statistiquement. Les cagoules sont les plus faciles porter, surtout les plus lgres. Cette facilit est renforce par ladduction dair qui apporte une climatisation individuelle. Cette combinaison est donc lidal envisager systmatiquement. En outre, plus elle sera utilise plus elle progressera en efcacit, en facilit demploi et en confort. Le choix dune protection respiratoire nest donc pas si simple1. Il doit se faire en suivant un raisonnement qui demande de se poser les bonnes questions dans le bon ordre : Ny a-t-il pas une mesure de prvention collective possible ? La protection collective est envisageable ds quune opration est rptitive, dautant plus en un lieu xe. Les seules raisons qui justient dy renoncer sont le caractre exceptionnel, lurgence ou la mobilit du travail, et aprs rexion. Y a-t-il un facteur imposant un appareil isolant ? Cest le cas dune sous-oxygnation possible, si le polluant est trs dangereux ou inconnu, ou si la concentration maximum probable est suprieure 1 000 ppm ou 50 fois la VME. La concentration maximum peut tre approche par la mtrologie, par lhistorique et par un calcul thorique. LEPR isolant simpose aussi pour un travail dpassant 90 min. Est-il possible dutiliser ladduction dair ? Il faut examiner la mobilit ncessaire et la possibilit damnager le poste en consquence. Cette solution simpose en cas deffort important et prolong. Lopration dure-t-elle plus de 30 min environ ? Si lon na pas adopt ladduction dair, il faut une ventilation assiste pour tout travail de plus de 30 min, ou moins si leffort est important. Dautre part, les cartouches pour gaz et vapeurs
1. Pour approfondir ce sujet, voir la brochure INRS ED 780, Les appareils de protection respiratoire.
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devront tre de classe 2 minimum ou de classe 3 au-del de 90 min (ce qui est peu raisonnable). Quelle est la composition chimique du polluant ? La rponse est indispensable pour choisir le type de cartouche (poussires ou A, B, E, K, etc.). La rponse ces questions ncessite de connatre au pralable la nature et la concentration probable des polluants, le niveau deffort et la dure de lactivit envisage. En dehors du cas des EPR isolants adduction dair, qui reprsentent un idal, les autres types ne doivent tre utiliss en dnitive que pour des oprations courtes ou exceptionnelles. Ces oprations relvent de deux cas de gure : une exposition chronique, cest--dire planie, y compris dans lurgence ; une exposition accidentelle que lon a envisage dans lanalyse des risques, malgr la protection collective, ou plutt en cas de dfaillance dune protection collective. Cest le principe de redondance, qui simpose dans tous les risques de haut niveau. Comme exemple on peut citer le dchargement dun vhicule citerne contenant de lammoniac liqu. Quel que soit le choix dun EPR, celui-ci ne peut pas tre utilis avec toute son efcacit sans une formation des utilisateurs, qui pourront ainsi tre associs au choix, informs sur les limites et sur la maintenance ncessaire.
m Les protections de contacts
Les mains sont le point de contact le plus frquent avec les agents chimiques. Le moyen de prvention classique est le port de gants, quil faut choisir en fonction de la rsistance recherche. Selon les circonstances, il faut une rsistance chimique, mcanique ou microbiologique. Le marquage rglementaire permet davoir cette information. Pour la rsistance chimique, les polymres utiliss ont des compatibilits limites, comme le montre le tableau suivant1 :
Famille de produits Acides carboxyliques Aldhydes Alcools primaires Ctones Hydrocarbures aliphatiques Hydrocarb. aromatiques Hydrocarbures chlors Solutions aqueuses Latex Nitrile Noprne PVC PVA Butyle Fluors Multicouches
1. Extrait du document INRS ED 112, Des gants contre les risques chimiques .
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Le principal inconvnient des gants est de rduire lhabilet et le sens du toucher, dautant plus quils sont pais. Or, la rsistance chimique et mcanique saccorde mal avec la nesse. En outre, cause de leur tanchit, ces gants enferment la transpiration, crant ainsi un inconfort particulier. Do les rgles dusage suivantes : rechercher dabord une solution de protection collective ou un outil adapt pour viter tout contact ; rduire au minimum le temps de contact ; bien laver les gants avant de les retirer ; assurer lhygine intrieure ; les remplacer rgulirement. Le visage est trs expos, parce quil est normalement dcouvert et que le fait de regarder lexpose souvent directement aux sources de projection. Mais il est aussi expos de faon chronique par les pollutions volatiles. Sa protection consiste placer un cran transparent devant lui. Si la personne porte un masque complet ou une cagoule, la protection du visage est dj assure. Si ce nest pas le cas, par exemple quand il ny a pas de pollution volatile, il faut porter une visire. Les lunettes de scurit, souvent imposes en continu, ne protgent que les yeux, qui sont certes le point le plus fragile du visage. La visire simpose avec des produits trs corrosifs et prsents en grandes quantits. Le reste du corps est surtout expos aux projections, dautant plus que la tenue est lgre. Les vtements de protection contre les risques chimiques sont assez varis, en fonction du degr de rsistance recherch. Le plus simple et le plus ancien est la blouse, rserver aux laboratoires, en raison de son faible niveau de protection. Le coton est prfrable aux tissus synthtiques, car il brle mal, mais absorbe bien les liquides. Un bon vtement de protection doit tre enveloppant, tel quune combinaison, avec une matire rsistante adapte aux conditions. Il existe six types de vtements normaliss1 :
Type 1 2
Caractristiques tanche aux gaz Pressurisable, non tanche aux gaz tanche aux liquides tanche aux brouillards Contre les poussires Contre les projections limites
3 4 5 6
1. Daprs le document INRS ED 127, Quels vtements de protection contre les risques chimiques ? .
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Il existe aussi des combinaisons usage unique, pour des expositions modres. Lorsque le risque se limite un contact avec un objet souill, la solution du tablier tanche en lastomre est intressante, car elle naffecte pas la mobilit ni la transpiration. Tous ces vtements font lobjet dune normalisation fournie. Voici quelques illustrations de vtements de protection :
Figure 4.30 Gant de protection (Photo : Protec Nord, www.protecnord.fr) Tablier de protection (Photo : Manutan) Combinaison de protection (Photo : Protec Nord)
Les quipements qui ne prsentent pas dinconfort peuvent tre ports en continu mais, ds quil y a une contrainte sensible, il faut restreindre leur usage aux situations courtes et exceptionnelles, en recherchant toujours une protection collective en priorit. La maintenance des moyens de protection contre les contacts est une condition de leur efcacit. Ils doivent tre vris avant chaque utilisation, nettoys et rangs aprs, dans un endroit propre. Ceux qui sont jetables ne doivent pas tre conservs.
4.3.12 La formation et linformation
Il a souvent t dit que le succs de toute mesure de prvention nest garanti et prenne quavec ladhsion des personnes concernes, comme cela est le cas des dmarches qualit. Ladhsion nest possible quavec un minimum de connaissances spciques. Cest le but de la formation, initiale et continue. Mais la mise en pratique des connaissances ncessite des informations particulires, dont la fourniture doit tre organise. Quelle que soit la structure, ces deux actions du management sont indissociables. Concernant le risque chimique, lensemble des connaissances prsentes dans cet ouvrage permettent de dnir les objectifs possibles de formation et dinformation.
m La formation au risque chimique
Le but nal dune formation au risque est dobtenir pour soi et pour les autres un bon niveau de sant, la scurit et la protection de lenvironnement. Mais la formation utile dpend beaucoup du domaine daction de chacun, mme si des notions gnrales sont indispensables tout le monde. Nous proposons ici un contenu minimum de formation pour quelques grands domaines daction.
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Notions gnrales : signication prcise et commune certains termes omniprsents : produit chimique, danger, risque, dommage, estimation, prvention, protection, ergonomie, environnement, pollution ; effets des produits chimiques sur lhomme et lenvironnement ; mcanismes dapparition des dommages ; estimation des risques ; prvention des dommages. Utilisateurs de produits chimiques : notions gnrales ; ltiquetage et les dangers ; la prvention et la protection ; les protections individuelles et les moyens de secours. Concepteurs de procds et dquipements : notions gnrales ; les mthodes danalyse ; la logique de prvention ; les familles de mesures ; le choix des mesures. Administratifs, commerciaux et gestionnaires : notions gnrales ; rglementation ; formation et information ; organisation des ux. Dautres domaines peuvent exister dans la grande diversit des organisations, mais une dmarche de prvention, chimique ou pas, intresse toute lorganisation sous des aspects divers. Il est vident par exemple que les acheteurs jouent un rle important dans la chane de dcisions qui inue sur le niveau de tel ou tel risque.
m Linformation chimique
La pratique dune analyse de risque chimique, suivie de la mise en place de mesures de prvention, utilise un grand nombre dinformations, telles quelles sont apparues tout au long des chapitres de cet ouvrage. En fonction du domaine daction de chaque personne confronte au risque chimique et aprs sa formation adquate, les informations utiles sont tout ou partie de la liste suivante : inventaire des agents chimiques prsents, avec les donnes techniques et concernant la sant, la scurit et lenvironnement. Cet inventaire peut tre imprim, ou disponible sur un support informatique, de prfrence en rseau, an de garantir tous la mme information mise jour. tiquetage rglementaire de tous les emballages de produits ; ches de donnes de scurit, mises jour ; elles peuvent tre incluses dans linventaire informatique ;
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4.4 Choix des mesures
modes opratoires crits, indiquant notamment les zones de scurit, les drives possibles, les actions correctives recommandes, etc. ; procdures concernant les mouvements de produits, les interventions de maintenance, les vrications de matriel, lorganisation des secours, etc. ; documents de rfrence tels que schmas fonctionnels, de canalisations, de stockage, de ventilation, de rtentions, etc. ; marquage des quipements en contact avec des produits chimiques, indiquant, au minimum, la signalisation rglementaire, mais aussi toute information de scurit utile (volume, pression, temprature, tat de fonctionnement, etc.) ; autant que ncessaire, toutes les donnes techniques et administratives utiles la matrise des risques (quantits, conditionnements, frquences, circuits, maintenance, historique et analyse dincidents, etc.). Cette somme dinformations, dont limportance est fonction de la taille et de lactivit de lentreprise ou du service, doit tre organise comme un lment du management. Formation et information sont souvent le maillon faible de la dmarche santscurit-environnement, en raison de la conance quinspirent traditionnellement les mesures techniques.

4.4.1 Typologie des mesures
La pratique de la prvention des risques montre que les mesures sont tellement varies quil serait impossible de les lister toutes. Chaque situation particulire peur conduire une nouvelle mesure, mme si elle se rattache une des grandes familles que nous avons dcrites. Ce qui est invariable, cest la mthodologie qui conduit la proposer. Toutefois, on peut distinguer trois grands types de mesures selon leur mode de fonctionnement. Les mesures techniques : Ce sont les plus classiques. Elles consistent crer des modications matrielles dans lquipement et lenvironnement. La grande majorit des mesures qui ont t examines au paragraphe 4.3 en font partie. Aprs xation du cahier des charges par les demandeurs, elles sont mises au point par des services techniques internes ou externes lentreprise ou au service. Elles ont lavantage dtre visibles et contrlables et peuvent tre permanentes sans difcult. Nanmoins, elles ont des contraintes de cot, de dlai, de maintenance, et ventuellement de nuisances, comme la ventilation. Il y a une grande diffrence de cot et de dlai entre ladjonction dun simple captage et un passage au systme clos, qui demande des tudes et des investissements lourds. Les mesures organisationnelles : Ce sont les moins connues. Elles consistent agir sur lorganisation du travail ou des structures, des ux matriels ou des modes opratoires, sans quil y ait ncessairement une modication technique importante, voire une dpense. Ce sont gnralement des mesures de grande efcacit, cest--dire supprimant un risque au niveau
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de la raison qui la fait natre. Entrent par exemple dans cette catgorie une suppression de produit dangereux, un suivi informatique du circuit produits, une signaltique particulire au stockage, un cursus de formation interne, etc. Ces mesures sont gnralement difciles mettre en place, en raison des changements dhabitudes quelles entranent. Par contre, une fois rodes, elles font progresser dans plusieurs domaines la fois, compte tenu de leur champ dapplication souvent trs large. Les mesures individuelles : Certaines mesures ne portent que sur lindividu. Il sagit typiquement des protections individuelles, mais aussi du suivi mdical, de la formation et des consignes et procdures. Ce dernier point est important analyser, car il est souvent compris comme une mesure collective. Pourtant, lexcution relle dune consigne ou dune procdure dpend totalement de la libert de chaque individu. On ne peut quamliorer sa probabilit dapplication par un certain nombre de facteurs tels que la formation, linformation, les conditions de travail, les relations interpersonnelles, le climat social, etc. Les mesures individuelles ont donc la moins bonne abilit des trois types. Dans le cas des protections individuelles, cette difcult est dailleurs souvent lie aux contraintes physiques quelles induisent, en particulier les EPR et les gants ; cest pourquoi il est primordial de les choisir bon escient, moyennant quoi elles ont le grand avantage dtre disponibles sans dlai, utilisables presque partout et peu coteuses. Une dernire catgorie, intermdiaire entre les domaines organisationnel, technique et individuel, regroupe les moyens de secours qui tendent rduire la gravit des dommages, tels que les extincteurs, les douches, le secourisme, etc.
4.4.2 Critres de choix
Lapplication complte de la mthodologie base sur les cinq composantes du risque, conduite librement au sein dune quipe pluridisciplinaire, et partant de lanalyse des risques effectue selon les rgles du chapitre 3, gnre en gnral un nombre considrable de mesures de prvention. En effet, nous avons vu au paragraphe 3.2.5 que chaque action pour laquelle un agent chimique est prsent peut crer 4 5 risques distincts. Si lon propose, toujours en moyenne, deux mesures par composante, cela fait en thorie 36 mesures par action ! Cette crativit est trs protable, car elle permet souvent de sortir de situations qui paraissaient bloques. En ralit, une premire limination va considrablement rduire ce nombre initial. Une mesure donne sapplique le plus souvent plusieurs risques. Ainsi, un captage de vapeurs inammables supprime deux risques la fois (C-In et A-IE). Un systme clos peut supprimer facilement cinq risques par action (C-In, C-Co, A-In, A-Co, A-IE), et cela sur plusieurs actions conscutives La premire tape de slection est donc dliminer les mesures qui se rptent. Ensuite, sil reste plusieurs mesures possibles pour un mme risque, il faut examiner si elles sont compatibles. Ainsi, une substitution peut tre incompatible avec un captage, ou un outil aspirant avec une humidication. Il faut opter pour lune des solutions, et il est indispensable de le formuler ainsi dans le rapport avant dcision nale. Dans dautres cas, les mesures sont, au contraire, complmentaires pour un mme risque. Par exemple, une cabine ventile et un EPR, ou un matriel atex et une mise
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la terre. Il faudra alors bien inscrire et dans le rapport. Aprs cela, il reste toujours des choix faire entre plusieurs mesures. Le choix nal rsulte dune prise en compte de la performance globale de la mesure, qui repose sur quelques paramtres importants, que lon retrouve exprims avec des variantes dans les diffrentes mthodes proposes. En voici une synthse :
Qualit de la mesure La disparition ou la rduction de risques obtenue Le nombre de risques traits Prcisions Cest lefficacit directe de la mesure, vrifiable par la baisse de cotation. Une mesure qui supprime plusieurs risques la fois, ou dans plusieurs actions. Cest le dplacement de risque, quil faut valuer globalement. Par exemple, faut-il remplacer un CMR par un inflammable ? Cest une obligation mais elle est automatiquement respecte avec cette mthodologie. Cest ce qui confre lefficacit relle terme. Il peut y avoir rejet pour des raisons physiques (EPR) ou psychologiques (procdures administratives). Cest la fiabilit technique dans les conditions relles, avec les problmes dusure, de fatigue, de salissures, etc. performances gales, il vaut mieux choisir la mesure la plus simple. Le dlai dpend de lurgence. La meilleure des mesures peut tre trop difficile financer, mais il faut une approche globale, intgrant dventuels gains de productivit ou de qualit.
La non-apparition de nouveaux risques Le respect de lensemble de la rglementation applicable Lacceptabilit par le personnel La fiabilit et la stabilit dans le temps La facilit et le dlai de ralisation
Le cot financier
Lorsquune mesure demande un certain dlai de mise en place, il est indispensable de prendre immdiatement une mesure provisoire, peut-tre moins efcace mais plus rapide, comme une protection individuelle. Un risque peut mme tre matris lissue de plusieurs tapes impliquant des mesures diffrentes. Do la ncessit dtablir un plan de prvention, ventuellement sur plusieurs annes. Le non-dplacement du risque doit faire lobjet dune attention particulire, notamment en ce qui concerne limpact des mesures sur lenvironnement. Ainsi, tout rejet dair issu dun captage doit tre accompagn dun systme dpuration et ventuellement de mesures de rduction de bruit, au minimum dans le respect de la rglementation concernant la protection de lenvironnement. Il faut enn rappeler que toutes les mesures mises en place, quelles quelles soient, ne sauraient tre pleinement efcaces et stables sans tre accompagnes de formation, dinformation et de surveillance mdicale.
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4.4.3 Prvention, protection et redondance
La prservation de la sant et de la scurit des personnes est sufsamment primordiale pour que le critre defcacit des mesures le soit aussi. Cette efcacit doit tre pratique et non pas seulement thorique. Cette remarque signie plus prcisment quaucune mesure nchappe une probabilit de dysfonctionnement, quil soit technique ou humain. Autrement dit, chacune des mesures possde un degr de abilit global. Dailleurs, pour amliorer la mise au point dune nouvelle mesure, il est recommand de procder une AMDE (voir paragraphe 3.2.4). Mais ce qui fait la abilit dune mesure est dabord son niveau daction dans la hirarchie des composantes du risque. Ainsi, la suppression ou la substitution dun agent chimique est toujours la mesure la plus able, puisque si le danger lui-mme disparat, le risque aussi, quoi quil arrive aprs. Vient ensuite la suppression de toute exposition, soit par suppression de la source dmission, soit par enfermement total et permanent des agents chimiques dangereux. De mme, la suppression dune situation dangereuse est beaucoup plus able que la suppression ou linterruption de lvnement dangereux. Les mesures qui suppriment ainsi le risque sont souvent appeles mesures de prvention intrinsque ou intgre, parce quon ne peut pas les distinguer du procd. Le terme quivalent en anglais, by design , cest--dire par conception , est le plus parlant. En ralit, cela devrait tre la seule signication du mot prvention, par opposition protection. Les autres mesures, qui agissent plus bas dans la hirarchie des composantes, ne suppriment pas le risque mais en diminuent la probabilit ou la gravit. Les dispositifs comme le captage, la pose dcran, le matriel atex et lensemble des protections individuelles ne suppriment pas la zone dangereuse cre par lagent chimique danger mais protgent lindividu. Cest pourquoi il faudrait toujours les appeler protections, collectives ou individuelles. Leur abilit est moindre puisquelles sont ajoutes un systme existant, donc distinctes de linstallation, et sujettes des dysfonctionnements dorigine technique ou humaine. Ces dysfonctionnements doivent dailleurs tre envisags et estims dans lanalyse des risques, comme expos au chapitre 3. Pour prsenter autrement cette distinction, certains auteurs ont attribu la prvention le rle de rduction de la probabilit dun dommage et la protection celui de rduction de la gravit. Une rgle de base de la prvention est de proportionner lefcacit dune mesure au niveau du risque quelle vise. Plus prcisment, cest lefcacit minimum qui est invoque, car il est normal et mme recommandable de viser la plus forte efcacit disponible indpendamment du niveau de risque, quand la mesure ne pose pas de problme trop difcile. Mais une mesure efcace nest pas forcment able, comme expliqu au paragraphe prcdent. Pour un risque de haut niveau, il faut une grande abilit. Le gain de abilit sobtient dabord en travaillant sur la mesure, mais mieux encore en combinant plusieurs mesures diffrentes visant le mme risque. Cest le principe de redondance. Cest par exemple la combinaison captage localis et EPR, ou inertage et matriel atex, ou transfert par pompe et connement. La redondance ncessaire se dduit dune part du niveau de danger dagent chimique, dautre part de lAMDE des mesures principales envisages. Cela peut conduire
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plusieurs mesures redondantes. La prvention des risques dexplosion en est la meilleure illustration, puisque lon combine couramment loignement, captage, inertage, matriel atex et disques de rupture. Pour un travail avec une substance CMR non substituable, on peut associer connement, EPR, tlcommande et surveillance datmosphre. Ainsi, si lune des mesures venait dfaillir, le dommage ne se produirait pas. Ces mesures multiples cotent plus cher, compliquent le fonctionnement, et demandent plus de maintenance et de vrications, cest pourquoi il est toujours plus rentable de diminuer, autant que possible, le niveau de risque au pralable.
4.4.4 Le rle de la rglementation
La rglementation concernant la sant et la scurit, comme dans tous les domaines, nest pas une n en soi. Son rle est de garantir un minimum de protection au cas o elle serait absente des proccupations des personnes impliques, savoir les employeurs, lencadrement, les employs et les citoyens de tous statuts. partir du moment o des responsables dcident dappliquer une mthodologie de prvention des risques, toutes les exigences de la rglementation devraient tre satisfaites. Nous allons vrier ce point pour le risque chimique. La premire rglementation appliquer est celle du Code du travail. Elle est le reet de la transcription de la rglementation europenne, dans la mesure o toutes les transcriptions ncessaires sont bien ralises. Mais elle comporte aussi des singularits nationales, qui doivent tre tout autant respectes. Lensemble des textes, codis et non codis, est assez complexe et dans le cadre de ce paragraphe nous nous en tiendrons lessentiel.
m Code du travail
Le Code du travail, qui vient dtre rorganis et codi1, mais droit constant, consacre sa quatrime partie la sant et la scurit au travail. Tous les articles sont rpartis dans une organisation en six livres, puis en titres, en chapitres, en sections, et ventuellement en sous-sections. Voici le plan de la partie rglementaire2, limit aux titres :
Livre I II I Dispositions gnrales III IV V Titre Champ et dispositions dapplication Principes gnraux de prvention Droits dalerte et de retraits Information et formation des travailleurs Dispositions particulires certaines catgories de travailleurs R. 4121-1 D. 4132-1 R. 4141-1 R. 4152-1 Premier article
1. Ordonnance n 2007-329 du 12 mars 2007 relative au Code du travail, annexe I (partie lgislative), JO du 13 mars 2007. 2. Annexe au dcret n 2008-244 du 7 mars 2008 relatif au Code du travail (partie rglementaire), JO du 12 mars 2008.
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Livre Dispositions applicables aux lieux de travail quipements de travail et moyens de protection I II I II I II III IV Prvention de certains risques dexposition IV V VI I Prvention des risques lis certaines activits ou oprations
Titre Obligations du matre douvrage pour la conception des lieux de travail Obligations de lemployeur pour lutilisation des lieux de travail Conception et mise sur le march des quipements de travail et des moyens de protection Utilisation des quipements de travail et des moyens de protection Risques chimiques Prvention des risques biologiques Prvention des risques dexposition au bruit Prvention des risques dexposition aux vibrations mcaniques Prvention des risques dexposition aux rayonnements ionisants Prvention des risques en milieu hyperbare Travaux raliss dans un tablissement par une entreprise extrieure Installations nuclaires de base et installations susceptibles de donner lieu des servitudes dutilit publique Btiment et gnie civil Autres activits et manutention Comit dhygine, de scurit et des conditions de travail Services de sant au travail Service social du travail Institutions concourant lorganisation de la prvention Documents et affichages obligatoires Mises en demeure et demandes de vrification Mesures et procdures durgence Dispositions pnales
Premier article R. 4211-1 R. 4221-1 R. 4311-1 R. 4321-1 R. 4411-1 R. 4421-1 R. 4431-1 R. 4441-1 R. 4451-1 nant R. 4511-1
II
III
II III IV I
R. 4523-1 R. 4532-1 R. 4541-1 R. 4612-1 R. 4621-1 R. 4631-1 R. 4641-1 D. 4711-1 R. 4721-1 R. 4731-1 R. 4741-1 R. 4822-1
VI
Institutions et organismes de prvention
II III IV I II
VII
Contrle III IV
VIII
Dispositions relatives lOutre-mer
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Notre attention se porte ici sur les articles qui prcisent la logique de la dmarche de prvention. Cela commence par les principes gnraux de prvention exposs par larticle L. 4121-2, dont les prescriptions sont : 1) viter les risques ; 2) valuer les risques qui ne peuvent pas tre vits ; 3) combattre les risques la source ; 4) adapter le travail lhomme, en particulier en ce qui concerne la conception des postes de travail ainsi que le choix des quipements de travail et des mthodes de travail et de production, en vue notamment de limiter le travail monotone et le travail cadenc et de rduire les effets de ceux-ci sur la sant ; 5) tenir compte de ltat dvolution de la technique ; 6) remplacer ce qui est dangereux par ce qui nest pas dangereux ou par ce qui est moins dangereux ; 7) planier la prvention en y intgrant, dans un ensemble cohrent, la technique, lorganisation du travail, les conditions de travail, les relations sociales et linuence des facteurs ambiants, notamment les risques lis au harclement moral, tel quil est dni larticle L. 1152-1 ; 8) prendre des mesures de protection collective en leur donnant la priorit sur les mesures de protection individuelle ; 9) donner les instructions appropries aux travailleurs. Ces neuf principes sont videmment pertinents, mais il leur manque manifestement un l conducteur. Ils prcisent surtout que tous les domaines sont concerns : la technique, lorganisation, la conception, lindividu, lenvironnement de travail, mais ne fournissent aucune mthodologie. Larticle suivant, R. 4121-3, donne un dbut de mthode : Lemployeur, compte tenu de la nature des activits de ltablissement, value les risques pour la sant et la scurit des travailleurs, y compris dans le choix des procds de fabrication, des quipements de travail, des substances ou prparations chimiques, dans lamnagement ou le ramnagement des lieux de travail ou des installations et dans la dnition des postes de travail. la suite de cette valuation, lemployeur met en uvre les actions de prvention ainsi que les mthodes de travail et de production garantissant un meilleur niveau de protection de la sant et de la scurit des travailleurs. Il intgre ces actions et ces mthodes dans lensemble des activits de ltablissement et tous les niveaux de lencadrement. On y retrouve bien les deux tapes fondamentales : valuation, prvention, et les diffrentes cibles de laction : produits, quipements et procds. La prvention du risque chimique occupe tout le chapitre II, qui est divis en 4 sections.
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Section 1 2 3 4
Contenu Dispositions applicables aux agents chimiques dangereux Dispositions particulires aux agents chimiques dangereux cancrognes, mutagnes et toxiques pour la reproduction Risques dexposition lamiante Rgles particulires certains agents chimiques dangereux
Premier article R. 4412-1 R. 4412-59 R. 4412-94 R. 4412-149
La sous-section 1 de la section1 introduit des dnitions de base telles que (R. 4412-4) : on entend par : 1) danger, la proprit intrinsque dun agent chimique susceptible davoir un effet nuisible ; 2) risque, la probabilit que le potentiel de nuisance soit atteint dans les conditions dutilisation et/ou dexposition . Ensuite, il est dit que lvaluation des risques chimiques, pour les agents chimiques non classs CMR, demande notamment de prendre en compte (R. 4412-6) : les proprits dangereuses des agents chimiques ; la nature, le degr et la dure de lexposition ; les conditions dans lesquelles se droulent les activits ; les valeurs limites dexposition professionnelle. On retrouve bien, quelques nuances prs, les notions de danger, niveau de danger, activit, et paramtres dexposition contenus dans notre mthodologie, mais uniquement pour le processus chronique. Les sept mesures minimales de prvention (R. 4412-11) mlangent, notre avis, lobjectif et les moyens. En effet, seule la quatrime mesure dnit lobjectif : 4) En rduisant au minimum la dure et lintensit de lexposition lequel correspond la rduction du niveau dexposition, dni au paragraphe 2.4.3. La rgle nonce dans larticle R. 4412-13 est tonnante : les mesures de prvention peuvent se limiter aux sept prcdentes, si les quantits dagent chimique dangereux ne prsentent quun risque faible et si les mesures prises sont sufsantes Dans le cas contraire, dautres mesures simposent (R. 4412-15 R. 4412-22), savoir, en substance, par priorit dcroissante : Le risque prsent par un agent chimique doit tre supprim. Lagent chimique doit tre remplac par un agent moins dangereux ou un procd moins dangereux. Le risque est rduit par la conception de procds appropris. Utilisation dquipements rduisant la libration dagents chimiques. Mesures de protection collective, dont ventilation la source. Utilisation de protections individuelles.
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Ces formulations, notamment la premire, font preuve dune certaine imprcision. Le risque prsent par un agent chimique ne correspond qu la dnition du danger, lequel est une proprit non modiable. Il sagit plutt de la suppression de lagent chimique qui est suggre. Larticle R. 4412-17 fait nettement allusion au processus accidentel, sans le nommer. Il demande en effet de prendre des mesures contre les dangers dcoulant des proprits physico-chimiques, en voquant : les concentrations dangereuses de substances inammables ; les quantits dangereuses de substances chimiques instables ; les risques de dbordement, dclaboussures, de dversement, susceptibles de provoquer des brlures thermiques ou chimiques. Les risques cits correspondent aux risques dincendie-explosion, de ractivit et dexposition massive cutane. Le grand absent est lexposition massive respiratoire, moins quelle ne soit implicitement vise dans larticle prcdent. Ces diffrentes mesures techniques sont accompagnes de mesures organisationnelles ou individuelles, numres dans les articles suivants de la section 1 :
Sous-section 4 5 6 7 8 Contenu Vrification des installations et protections collectives. Contrle de lexposition et VLEP. Mesures en cas daccident ou dincident. Information et formation des travailleurs. Notice de poste. Suivi des travailleurs et surveillance mdicale. Fiches dexposition. Premier article R. 4412-23 R. 4412-27 R. 4412-33 R. 4412-38 R. 4412-40
Les agents CMR, cest--dire cancrognes, mutagnes ou toxiques pour la reproduction de catgorie 1 ou 2, font lobjet de prescriptions particulires, regroupes dans la section 2. La premire de ces mesures (R. 4412-61) est lvaluation des risques, qui ne diffre pas, dans son principe, de celle des autres agents : lemployeur value la nature, le degr et la dure de lexposition des travailleurs an de pouvoir apprcier les risques pour leur sant ou leur scurit et de dnir les mesures de prvention prendre Toutefois, larticle R. 4412-65 rappelle que les expositions par absorption percutane ou transcutane sont aussi prises en compte. Les mesures de prvention visant les agents chimiques classs CMR sont peu diffrentes des six prcdemment cites. Elles prescrivent, par priorit dcroissante (R. 4412-66 R. 4412-75) : la substitution de lagent chimique dangereux ; en cas dimpossibilit technique, son utilisation en systme clos ; en cas dimpossibilit technique, une rduction de lexposition.
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La rduction de lexposition, qui est le dernier recours, fait lobjet dun dveloppement dans larticle R. 4412-70. Voici en rsum les treize mesures indiques dans cet article : limitation des quantits dagents ; limitation du nombre de travailleurs exposs ; rduction du dgagement dagents ; vacuation des agents par humidication ou captage, dans le respect des VLEP ; dtection prcoce en cas daccident ; procdures et mthodes appropries ; protections collectives et individuelles ; hygine des locaux ; information des travailleurs ; signalisation des dangers ; dispositifs durgence pour les accidents ; stockages hermtiques ; vacuation sre des dchets. Il est prcis que lemployeur prend aussi des mesures pour les autres risques ventuels et les activits dentretien et de maintenance. Ces mesures sont compltes par dautres mesures de nature organisationnelle, dj mentionnes, mais en les renforant : le contrle des VLEP, les mesures prendre en cas daccident, la formation et linformation des travailleurs. Le Code du travail rserve une section entire au risque dexposition lamiante, qui entre dans la catgorie des CMR, mais fait lobjet de prescriptions particulires (R. 4412-94 4412-124). La dernire section est en fait consacre aux valeurs limites dexposition, quelles soient contraignantes (R. 4412-149), indicatives (R. 4412-150), sachant que ces dernires ne gurent que dans un arrt, biologiques (R. 4412-152) ou spciques certains agents : silice, plomb, benzne, chrome (R. 4412-154 R. 4412-164). Il faut toutefois signaler que certaines VLEP sont indiques dans dautres parties du code : les poussires larticle R. 4222-10 et lamiante larticle R. 4412-104. premire vue, tout ce qui concerne le risque chimique est regroup dans le livre IV, titre I. En ralit, il existe des articles tout aussi pertinents dautres endroits : Livre II, titre II, chapitre II : Aration, assainissement : Ce chapitre comporte 7 sections, de rdaction ancienne et nanmoins trs importantes pour la prvention :
Section 1 2 3 4 Principes et dfinitions Locaux pollution non spcifiques Locaux pollution spcifiques Pollution par les eaux uses Titre Premier article R. 4222-1 R. 4222-4 R. 4222-10 R. 4222-18
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Section 5 6 7
Titre Contrle et maintenance des installations Travaux en espace confin Protection individuelle
Premier article R. 4222-20 R. 4222-23 R. 4222-25
Ce chapitre est remarquable de concision et dnit dj des rgles de prvention concernant les missions dagents chimiques. En effet, larticle R. 4222-12 prcise en substance que : Les missions de gaz, vapeurs, arosols et poussires sont supprimes. dfaut, elles sont captes la source. Les valeurs limites dexposition professionnelle sont instaures, les conditions de recyclage de lair sont xes, ainsi que celles du port des protections individuelles. Livre II, titre II, chapitre VII : Risques dincendies et dexplosions et vacuation : Le risque chimique est implicitement vis, notamment par les sections suivantes
Section 4 5 6 Titre Emploi et stockage de matires explosives et inflammables Moyens de prvention et de lutte contre les incendies Prvention des explosions Premier article R. 4227-21 R. 4227-28 R. 4227-42
La partie traitant de la prvention des explosions est signaler pour sa construction logique, dailleurs trs proche de notre mthodologie gnrale. En effet, elle indique que lemployeur doit valuer les risques dexplosion en fonction de la probabilit de formation datmosphre explosive, de celle des sources dignition, de la nature des substances et des installations et de la gravit de lexplosion. Cette valuation permet de dnir des zones dangereuses, en fonction de la probabilit de prsence de latmosphre explosible. Les principes de prvention mentionns dans les articles R. 4227-44 et R. 4227-45 prescrivent, dans lordre, de : empcher la formation datmosphre explosible ; viter linammation ; attnuer les effets de lexplosion ; prvenir la propagation des explosions. Nous retrouvons bien lestimation dun risque accidentel base sur la probabilit et la gravit, la dnition de zone dangereuse et les actions sur la situation dangereuse, lvnement dangereux et le dommage. Livre III, titre I, chapitre II : Rgles techniques de conception : Dans ce livre, qui traite des quipements de travail et de protection, deux parties concernent directement le risque chimique :
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La sous-section 1 de la section 1 contient un paragraphe (2) qui traite des cabines de projection par pulvrisation, cabines et enceintes de schage de peintures liquides, de vernis, de poudres ou de bres sches et cabines mixtes (R. 4312-3 R. 4312-18). La sous-section 1 de la section 2 traite des quipements de protection individuelle neufs ou considrs comme neufs. Larticle R 4312-23 impose des rgles techniques qui sont dtailles dans lannexe II du chapitre. Le paragraphe 3.10 de cette annexe traite de la protection contre les substances ou prparations dangereuses et agents infectieux et se divise en : protection respiratoire ; protection contre les contacts cutans ou oculaires.
m Rglementation europenne
La directive 98/24/CE, qui prcise la dmarche dvaluation et de prvention des risques lis lutilisation dagents chimiques, na pas t remise en cause par le rglement REACH. Il est intressant de rappeler les principes gnraux de prvention qui gurent dans cette directive, notamment dans lextrait suivant1 : Mesures de protection et de prvention spciques 1. Lemployeur veille ce que les risques que prsente un agent chimique dangereux pour la scurit et la sant des travailleurs sur le lieu de travail soient supprims ou rduits au minimum. 2. Pour lapplication du paragraphe 1, lemployeur aura de prfrence recours la substitution, cest--dire quil vitera dutiliser un agent chimique dangereux en le remplaant par un agent ou procd chimique qui, dans les conditions o il est utilis, nest pas dangereux ou est moins dangereux pour la scurit et la sant des travailleurs, selon le cas. Lorsque la nature de lactivit ne permet pas de supprimer les risques par substitution, eu gard lactivit et lvaluation des risques vise larticle 4, lemployeur fait en sorte que les risques soient rduits au minimum en appliquant des mesures de protection et de prvention en rapport avec lvaluation des risques effectue en application de larticle 4. Ces mesures consisteront, par ordre de priorit : a) concevoir des procds de travail et des contrles techniques appropris et utiliser des quipements et des matriels adquats de manire viter ou rduire le plus possible la libration dagents chimiques dangereux pouvant prsenter des risques pour la scurit et la sant des travailleurs sur le lieu de travail ; b) appliquer des mesures de protection collective la source du risque, telles quune bonne ventilation et des mesures organisationnelles appropries ; c) si lexposition ne peut tre empche par dautres moyens, appliquer des mesures de protection individuelle, y compris un quipement de protection individuel. Cette formulation fournit un dbut de mthodologie plus prcise que celle qui gure dans le rglement REACH et plus cohrente que celle du Code du travail voque ci-dessus. Elle est en outre totalement compatible avec celle que nous prconisons.
1. Extrait de larticle 6 de la directive 98/24/CE du 7 avril 1998, JO L 131 du 5 mai 1998.
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m Mthodologie et rglementation
Lexamen des textes codis, en particulier pour le risque chimique, montre que le suivi de la mthodologie propose dans cet ouvrage couvre largement les exigences du Code du travail. Elle permet mme daller plus loin sur des points importants : Laction sur le danger, correspondant la substitution des agents dangereux, est pour nous un passage oblig, quel que soit le niveau de danger, dans la limite de la faisabilit technique. Elle nest donc pas rserve aux CMR. Le recours au connement, autrement nomm systme clos, est tout aussi systmatique dans notre mthode. Le risque accidentel, qui nest voqu que fortuitement dans le code (en dehors de la sous-section des explosions, qui est exemplaire), mrite notre avis une mthodologie dveloppe et globale. En outre, on peut regretter la sparation des textes sur lincendie et lexplosion dune part et sur les expositions accidentelles dautre part. Lvaluation des risques, dont le code donne seulement quelques pistes pour sa mise en pratique, fait lobjet dans notre ouvrage dune approche rationnelle et quantie autant que possible. Le niveau minimum de prvention exigible nest pas li, selon nous, des catgories dagents tels que CMR, amiante, plomb, etc., mais uniquement au niveau de danger issu de la classication. Ce principe nous parat plus puissant, car il permet de bien traiter des risques lis des catgories trs dangereuses mais peu ou pas cites dans la partie prvention du code, comme les agents classs trs toxiques, les agents trs ractifs, les agents gnrs par lactivit, les dchets et tous ceux que lon dcouvrira, notamment grce REACH. Il est important, notamment pour la bonne comprhension des mesures de prvention par les personnes concernes, dutiliser les termes de danger et risque dans le respect de leur dnition normalise, ce qui nest pas toujours le cas dans le Code du travail. En conclusion, si lapplication de la mthodologie couvre et dpasse les exigences de rsultat du Code du travail, il reste des mesures typiquement rglementaires quil faut appliquer en plus. Par exemple, des mesures simposent quelle que soit la protection mise en place, comme la surveillance mdicale renforce, la che dexposition, linformation du CHSCT, linterdiction de certaines catgories de travailleurs, etc.
Lanalyse des risques aboutit un inventaire complet des risques, qui sont identis dune part par leur localisation dans lespace et dans la chronologie (voir paragraphe 3.1.4), dautre part par leur type (voir paragraphe 3.2.5). Un risque lmentaire peut tre repr par un code ayant une signication, comme : P2-5-C-In , pour risque chronique dinhalation laction n 5 du 2e procd de peinture ; S2-3-A-IE2 , pour risque dincendie-explosion, 2e scnario, la phase 3 du procd de schage n 2.
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4.5 Application de la mthodologie aux autres risques
Toutes les caractristiques de ces risques peuvent tre retrouves dans la base de donnes adquate. Mais tout autre reprage, mme sans signication code, peut convenir dans la mesure o il est possible daccder toutes les donnes sy rapportant. Tout risque possde en outre une classe de priorit (voir paragraphe 3.4) permettant lexcution du plan de prvention. Les risques sont ensuite repris un par un au cours de ltape de recherche et de choix des mesures de prvention. Aprs incorporation des ventuelles mesures rglementaires et des arbitrages stratgiques, la liste dnitive des mesures retenues doit tre enregistre. Il suft dajouter la liste des risques dment identis les informations suivantes : Lobjectif de prvention, choisir dans la liste suivante : agent chimique, exposition, situation dangereuse, vnement dangereux, dommage. Il est utile de le rappeler, pour montrer le niveau daction, qui pourrait tre rvis avec le temps. La ou les mesures numrotes, en rsum. Il faut sefforcer den noter au moins une par objectif. Elles peuvent se complter ou ntre que des options, lever aprs tudes complmentaires. Le dlai prvu de mise en place, important quand plusieurs mesures doivent se succder. Cette liste est une base de rexion pour ceux qui feront les choix dnitifs. Il sera utile de la conserver aprs que les choix auront t faits et enregistrs. Cet enregistrement clture lapplication complte de la mthodologie. Bien entendu, laction ne sarrte pas l mais entre dans le fonctionnement normal de toute structure qui a pris une dcision.

La modlisation du risque chimique sur laquelle repose notre mthodologie danalyse et de prvention est sufsamment gnrale pour pouvoir sappliquer tous les types de risques. Ce nest pas par hasard, puisquelle a t labore par un groupe de travail qui visait un modle universel fondant une nouvelle mthodologie de prvention. Celle-ci a t nalise en 2004 et est contenue dans un document publi par la CRAMIF : Guide pour lvaluation des risques professionnels et le plan daction de prvention Une aide pour le document unique et le plan daction1. Ce document est trs gnral et demande une formation adapte pour bien en exploiter les principes. Nous montrons simplement ici comment dcliner cette mthodologie dans les grandes familles de risques. Il faut dabord reprendre les dnitions de base, an quelles conviennent tous les types de risques, excepts ceux de lenvironnement, qui font lobjet du paragraphe 5.4.
1. Ce document, labor par le service tudes du dpartement Risques professionnels de la CRAMIF, est disponible sur le site www.cramif.fr, sous la rfrence DTE 167.
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Expression Risque Processus chronique Processus accidentel Phnomne dangereux Exposition Situation dangereuse Zone dangereuse vnement dangereux Dommage
Dfinition Combinaison de la probabilit dun dommage et de sa gravit Dommage par exposition, de faon habituelle et modre Dommage survenant de faon soudaine et inattendue Source potentielle dun dommage Contact entre un phnomne dangereux et une personne Localisation dune personne dans une zone dangereuse Espace dans lequel une personne peut subir un dommage Enchanement de faits qui conduit au dommage Dgradation de la sant et/ou de lintgrit physique dune personne
Nous voyons que le danger est devenu phnomne dangereux pour rendre compte de tous les types de risques, conformment aux dnitions de la norme ISO 12100.
4.5.1 Risque physique
Cest le risque le plus proche du risque chimique, car les processus chronique et accidentel sont aussi prsents. Les phnomnes dangereux, trs varis, appartiennent au domaine de la physique. En voici un descriptif :
Phnomne Bruit
Principe Vibration de lair touchant lappareil auditif
Effet chronique Diminution des capacits auditives Surdit Crises de blanchiment douloureux des phalanges en cas dexposition au froid et/ou lhumidit Moindre sensation du toucher, du chaud et du froid Douleurs dans les bras et les mains Gne fonctionnelle des articulations (coude, poignet, main)
Effet accidentel Traumatisme sonore aigu
Vibrations
Acclrations alternatives haute frquence
Pas deffets dcrits
lectricit
Courant traversant le corps par diffrence de potentiel
Non dcrits
lectrisation, lectrocution
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Phnomne
Principe Infrarouges Lasers
Effet chronique Brlures superficielles Non dcrits Brlures superficielles Cancers chauffement des tissus Brlures superficielles Strilit masculine Cancers Inconfort puisement Inconfort Engourdissement Inconfort Inconfort Difficults dquilibre Ncrose osseuse de lpaule, de la hanche ou du genou Syndrome vertigineux Otite moyenne subaigu ou chronique Hypoacousie par lsion cochlaire irrversible
Effet accidentel Brlures graves Brlures graves Perte de la vue Brlures graves Non dcrits Brlures graves Dcs
Rayonnements
Ultraviolets lectromagntiques
Ionisants
Chaleur
Coup de chaleur Hypothermie aigu
Conditions climatiques
Froid Humidit Vent
Chute
Pression
Compression des organes et des gaz
Intoxication aux gaz neutres Accident de dcompression
Le niveau de danger des phnomnes physiques est facile quantier, puisquils disposent dunits de mesure et des instruments adquats pour les mesurer directement. Des valeurs limites sont aussi disponibles pour les plus dangereux :
Phnomne Bruit Vibrations Unit de mesure Dcibel (dB) Acclration (m/s2) 85 dB 1,15 m/s2 (corps) 5 m/s2 (bras) Milieu sec U < 50 V Milieu humide U < 25 V Milieu mouill U < 12 V Valeurs limites
lectricit
Volts (V)
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Phnomne Infrarouges Lasers Ultraviolets Rayonnements nant
Unit de mesure nant
Valeurs limites
Watts (W) nant Densit de courant (mA/m2) (basses frquences) Densit de puissance : Watts/kg (hautes frquences) Dose quivalente et efficace : Sievert (Sv) Temprature (C) Temprature (C) Pourcentage (%) Vitesse (m/s) Bar ou Pascal (Pa) (1 bar = 1 000 hPa)
7 classes de puissance nant
lectromagntiques
Dpend des frquences.
Ionisants
Public : 1 mSv/an Professionnel : 6 ou 20 mSv/an, selon catgorie nant nant nant nant nant
Chaleur Conditions climatiques Froid Humidit Vent Pression
Il est alors facile de procder lidentication puis lestimation des risques selon les rgles utilises pour le risque chimique. La recherche des mesures de prvention et de protection suit aussi le mme schma. En voici quelques exemples : Travailler sur une machine mettant un bruit de 92 dB pendant 4 heures par jour est une exposition chronique de haut niveau, que lon peut viter soit en changeant de machine, soit en connant celle-ci dans une enceinte insonorisante, soit en portant une protection auditive, du moins dans lattente. Conduire un chariot lvateur sur un sol dtrior pendant 2 heures par jour est une exposition chronique aux vibrations de niveau moyen, que lon peut viter soit en robotisant les transferts concerns, soit en rendant le sol parfaitement lisse, soit en amliorant la suspension du sige. Travailler sur des ls conducteurs lectriques nus sous tension (BT) est une situation dangereuse, dont lvnement dangereux serait un contact avec la main par inadvertance. Laccident peut tre vit soit en supprimant la tension lectrique, soit en plaant un protecteur isolant, soit par une formation spcialise, soit en utilisant des gants isolants. Travailler sur un laser de classe 4 est une situation dangereuse que lon peut viter soit par le connement dans une enceinte de protection, avec tlcommande, soit par capotage du laser, soit par port de lunettes spciales.
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Travailler dans un local frigorique, 25 C pendant 6 heures par jour, est une exposition chronique de haut niveau, que lon peut viter soit en robotisant les tches, soit en rduisant les temps dexposition par un amnagement des accs aux cellules, soit en portant des vtements adapts. Nous voyons que ladoption dune mthodologie apporte un plus grand choix de solutions possibles.
4.5.2 Risque mcanique
Le risque mcanique ne doit pas tre confondu avec le risque machine , qui comporte presque tous les autres risques. Sa particularit est dtre essentiellement accidentel, en conduisant des dommages du type blessures et contusions.
Phnomne dangereux
Effet chronique crasement
Effet accidentel
Rapprochement Cisaillement Rotation Dplacement Mouvement rapide Bord tranchant Forme acre Dnivellation Frottement ou abrasion Happement, enroulement Entranement ou emprisonnement Choc solide ou liquide (par jet haute pression) Coupure ou sectionnement Perforation ou piqre Chute de hauteur
Il faut remarquer que tous les phnomnes dangereux inventoris dans ce risque ont lnergie mcanique pour origine. Elle peut tre cintique ou potentielle, comme dans le cas dun ressort comprim. La chute de hauteur occupe une place part, puisque lnergie potentielle qui la conditionne est la gravit (ou pesanteur ). Ce risque, qui fait lobjet dune attention particulire dans les activits de la construction douvrages, est en ralit prsent dans tous les domaines, professionnels ou de la vie courante. La prvention du risque mcanique se focalise sur la suppression du phnomne dangereux, de la situation dangereuse et des vnements dangereux. Elle a t largement tudie et fait lobjet dune rglementation abondante. Le risque de circulation en vhicule motoris rentre dans la catgorie des risques mcaniques dus un dplacement rapide. Il est pourtant sufsamment atypique pour quil constitue un domaine dtude spcialis. Cest dailleurs le risque le plus meurtrier, tous types confondus. Cela est d deux particularits : le nombre de
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personnes exposes, et le fait quil sagisse dune situation du domaine priv. Nous nen parlerons que pour mettre en vidence les composantes habituelles du risque : Le phnomne dangereux est le dplacement rapide dune machine contenant des personnes par rapport des obstacles xes ou mobiles (incluant les autres vhicules). Lexposition chronique concerne le bruit, la posture, les vibrations, avec un niveau de plus en plus faible grce aux progrs techniques. La situation dangereuse est permanente, ds lors quune personne est lintrieur dun vhicule en dplacement. Les vnements dangereux possibles sont innombrables et constituent tout ce qui a t inventori comme causes daccidents de la route . Les tudes ofcielles les classent gnralement par origine : le comportement, le vhicule, linfrastructure et lenvironnement. Le dommage est constitu des consquences matrielles et corporelles. Il comporte des paramtres aggravants, comme des caractristiques du vhicule et de lenvironnement, la vitesse et ltat de sant des personnes transportes.
4.5.3 Risque ergonomique
Ce risque est moins classique et plus difcile dnir, puisque lergonomie est plutt prsente comme une solution, principalement dans le domaine des gestes et des postures, mais il est de plus en plus largi toutes les conditions de travail. Cest pourquoi il nous est paru indispensable de repartir du phnomne dangereux pour le dnir. Pour ce dernier, nous proposons de le limiter au domaine du mouvement, de leffort et de la posture. En voici un inventaire, non limitatif :
Phnomne dangereux Geste rptitif Effet chronique Troubles musculo-squelettiques (TMS) Fatigue physique Troubles musculo-squelettiques (TMS) Lombalgie aigu Traumatisme musculaire ou articulaire Choc contre un objet Traumatisme musculaire ou articulaire Chute Choc contre un objet Chute Effet accidentel
Effort important
Amplitude articulaire Dplacements Obstacles
Troubles musculo-squelettiques (TMS) Fatigue physique Fatigue physique
Pour ce risque, laccent est traditionnellement mis sur laspect chronique, et en particulier les TMS, dont le nombre de dclarations en maladie professionnelle ne cesse daugmenter. Les TMS ont dautres facteurs de risque, notamment des nuisances physiques et des aspects psychosociaux (stress). La suppression des phnomnes dangereux, que lon appelle facteurs de risque par ailleurs, fait largement appel la
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mcanisation des tches, mais aussi lorganisation du travail et lintgration de lergonomie dans la conception des postes de travail.
4.5.4 Risque biologique
Le phnomne dangereux du risque biologique se rsume aux agents biologiques pathognes, qui sont les quivalents des agents chimiques dangereux dans le domaine de la biologie. Ils reprsentent une menace dautant plus pernicieuse quils sont souvent invisibles, et quils agissent des doses inmes. Le risque de contamination est de nature principalement accidentel, sous forme de maladie infectieuse, ventuellement mortelle. Ces agents sont trs nombreux et de nouveaux apparaissent rgulirement. En voici un classement par nature :
Agent Bactries Caractristique Micro-organismes monocellulaires de 1 10 microns. Micro-organismes de 1 100 microns : levures et moisissures. Se dispersent par leurs spores. Entit parasite de 0,1 micron. Protozoaires et helminthes (vers). Particules protiques de 0,01 micron. Immuno-allergies Intoxications toxiniques Insuffisance respiratoire Effet chronique Effet accidentel Maladies infectieuses
Champignons
Virus Endoparasites Prions et agents transmissibles non conventionnels
Maladies infectieuses Maladies parasitaires Maladies dgnratives du systme nerveux central
La distinction des effets chroniques et accidentels parat ici assez articielle, mais elle sapplique en fait au mode de contamination. Le niveau de danger est dtermin par le classement selon les groupes rglementaires suivants :
Groupe
Agents biologiques Non susceptibles de provoquer une maladie chez lhomme. Peuvent provoquer une maladie chez lhomme et constituer un danger pour les travailleurs ; leur propagation dans la collectivit est peu probable ; il existe gnralement une prophylaxie ou un traitement efficaces. Peuvent provoquer une maladie grave chez lhomme et constituer un danger srieux pour les travailleurs ; leur propagation dans la collectivit est possible, mais il existe gnralement une prophylaxie ou un traitement efficace. Provoquent des maladies graves chez lhomme et constituent un danger srieux pour les travailleurs ; le risque de propagation dans la collectivit est lev ; il nexiste gnralement ni prophylaxie ni traitement efficace.
1 2
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La prvention se dcline diffremment si la prsence de lagent biologique est fortuite, comme dans les industries agro-alimentaires, ou voulue, comme dans la recherche et lanalyse en biologie. Dans le premier cas, on sattache dabord dtruire les rservoirs dagents. Il faut ensuite, dans les deux cas, bloquer tous les modes de transmission possibles, par sparation, connement et protection. La vaccination et les soins prcoces ne sont que des mesures redondantes.
4.5.5 Risque psychosocial
Ce domaine nest pas encore entr ofciellement dans le champ des risques professionnels. Compte tenu de limportance que prennent les problmes de stress, en particulier, dans les dbats sur les conditions de travail modernes1, il nous est apparu intressant de proposer cette adaptation du schma gnral au risque psychosocial :
Phnomne dangereux Sollicitations de lattention Effet chronique Fatigue nerveuse Fatigue nerveuse Troubles du sommeil Irritabilit Stress Addictions Fatigue nerveuse Troubles du sommeil Stress Perte de motivation Irritabilit Addictions Perte de motivation Addictions Troubles du sommeil Perte de motivation Addictions Effet accidentel Perte de contrle dans laction
Surcharge de missions
Dpression Troubles organiques
Pression relationnelle
Perte de contrle dans laction Troubles organiques Dpression Actes de violence
Carence relationnelle
Troubles organiques Dpression
Facteurs dinquitude
Troubles organiques
Le sujet de cet ouvrage ne se prte pas un dveloppement de la mthodologie applique ce domaine, mais il est clair que lon peut tablir une chelle de niveaux de danger pour les phnomnes dangereux. Ainsi, la pression relationnelle peut crotre depuis lattitude directive jusqu la violence physique en passant par le harclement. Lorigine des phnomnes dangereux peut tre un individu, un groupe
1. Lire ce sujet lexcellent rapport sur La dtermination, la mesure et le suivi des risques psychosociaux au travail de Philippe Nasse et Patrick Lgeron, remis en mars 2008 Xavier Bertrand, ministre du Travail, des Relations sociales et de la Solidarit.
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ou un milieu. Lvnement dangereux est constitu ici dun fait, dun acte, dune dcision, vcus comme une agression. Quant la prvention, la suppression du phnomne dangereux est transposable par exemple par des mesures dloignement ou de changement dorganisation, la rduction de lexposition par une meilleure matrise des objectifs et des moyens, la protection contre les vnements dangereux par des mdiations, de la formation relationnelle, etc.
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5 APPLICATIONS PARTICULIRES
Le modle et la mthodologie dcrits dans cet ouvrage permettent de couvrir toutes les situations dans lesquelles un risque chimique est prsent. Mais une adaptation des concepts gnraux et des mesures de prvention est indispensable chaque domaine particulier. Quels sont ces domaines ? Lexprience du conseil en prvention des risques montre que les quatre domaines suivants sont ceux qui soulvent le plus dinterrogations.
5.1 Stockage
5.1.1 Risques
Le stockage des agents chimiques prsente des risques spciques du fait de leur accumulation en un lieu donn, lieu qui nest pas toujours identi comme un poste de travail. Ltude des dommages survenus dans des installations de stockage plus ou moins organises montre que le risque chronique nest prsent que par dysfonctionnement. En effet, le fonctionnement normal suppose que tous les emballages sont clos et tanches. Dans ces conditions, idales, il ny aucun accs possible un agent chimique dans lenvironnement de travail. Dans la pratique, on observe des expositions tant respiratoires que cutanes lies la prsence dagents chimiques hors de leur emballage. Ces dysfonctionnements doivent tre la cible des mesures de prvention, cest pourquoi il importe de les analyser au pralable. Pour cela, il faut distinguer les deux grands types de stockages que lon rencontre partout o sont utiliss les produits chimiques. Le type de stockage le plus rpandu est celui des emballages unitaires, cest--dire une quantit nie de produit contenue dans une enveloppe ferme et apte tre transporte. Les formes demballages unitaires sont innombrables et dpendent de la forme physique du produit : liquide, solide ou gazeux. Les contenances peuvent varier de quelques grammes dans un acon plus dune tonne dans un conteneur mobile. Les dysfonctionnements observs avec ce type demballage sont lis en partie leur rsistance, leur tanchit et au systme douverture-fermeture. Voici un descriptif des plus courants :
m Emballages livrs souills
Il nest pas rare que des emballages soient dj souills la livraison. Ce sont les restes de lopration de remplissage, mais aussi leffet des sollicitations du transport.
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5.1 Stockage
Ces traces sont principalement observes sur les sacs de pulvrulents de qualit ordinaire, gnralement en papier. Ce type demballage, obtenu par collage, nest jamais parfaitement tanche.
m Petites fuites
En dehors des fuites accidentelles, de petites pollutions de lentourage de louverture dun emballage sont presque invitables ds que lon vide ou remplit tout ou partie de cet emballage. Si lemballage dun produit volatil est replac au stockage sans limination de ces traces extrieures de produit, une petite vaporisation va se produire. Elle est certes trs faible, mais sa rptition, sur plusieurs produits, fait que la concentration ambiante en vapeurs diverses peut devenir critique. Ce phnomne est dailleurs perceptible par lodeur diffuse de produits chimiques qui rgne habituellement au stockage. Dautre part, de petites perforations ou dchirures sur des sacs laissent chapper des petites quantits de poudre, capables de contaminer un grand nombre demballages environnants. Cela est aussi vrai pour les conteneurs souples. En revanche, les emballages rigides pour pulvrulents, tels que les fts et conteneurs, en carton, plastique ou mtal, peuvent tre plus facilement maintenus propres.
m Contenants de produits volatils restant ouverts
Il arrive que pour des besoins lis la production stockage momentan, prlvements frquents, ncessit dobserver le produit, etc. lemballage dun produit plus ou moins volatil soit laiss ouvert. Il sensuit une volatilisation lente mais continue. Cette pratique peut tre le rsultat dune ngligence, ou de la perte du bouchon ou du couvercle.
m Transvasements
Les transvasements pour remplir de plus petits emballages ou des rcipients destins aux transports internes (bidons, seaux) sont dune pratique courante dans les locaux de stockage, pratique pourtant trangre la fonction normale dun local de stockage. En effet, tout transvasement, mme sil se produit sans incident, est une source dmission de vapeurs ou de poussires, avec une intensit qui va dpendre en premier lieu de la volatilit du produit, mais aussi des conditions opratoires, telles que louverture des rcipients, la hauteur de chute, etc. Le stockage en vrac est utilis pour des quantits importantes, gnralement de plus dune tonne. Le principe du vrac consiste utiliser un contenant xe, le contenu tant transfr par des tuyaux en fonction des besoins. Le remplissage du contenant xe est fait soit partir dune citerne mobile, cest ce quon appelle une opration de dchargement, soit partir dun autre quipement xe. Le chargement inverse, cest--dire le remplissage dune citerne mobile partir dun contenant xe est appel chargement. Les dysfonctionnements observs sont en partie similaires ceux des emballages unitaires : souillures conscutives de petites fuites et des cuves restant ouvertes. Il faut en ajouter deux, plus spciques de ce type de stockage.
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5.1 Stockage
m Respiration de cuves
Les variations du niveau de liquide au chargement et lors de lutilisation du contenu gnrent un pompage de lair dans la cuve. Cet air, charg de vapeurs si le produit est volatil, passe normalement par un conduit, appel vent, assurant ainsi la respiration de la cuve. Cette respiration expulse donc vers lextrieur les vapeurs mises par la surface du produit stock et peut crer une pollution critique dans lenvironnement de lvent, surtout si ce dernier dbouche lintrieur dun btiment, quand la cuve de stockage est elle-mme place lintrieur.
m Oprations de dpotage
Il est assez frquent de transfrer le contenu dune cuve de stockage, essentiellement de liquide, vers des emballages unitaires. Lorsque cette opration nest pas ralise avec un quipement spcialement conu pour cela, elle se fait de faon manuelle, avec du liquide passant lair libre. Il est facile didentier les diffrents risques dexposition et daccident que cela peut crer. Ces deux modes de stockage peuvent se trouver lintrieur ou lextrieur dun btiment, en fonction de divers paramtres tels que lespace disponible, le volume stocker, la nature des produits, la nature des emballages, etc. Bien souvent, linstallation est mixte, cest--dire rpartie entre lintrieur et lextrieur, ou intermdiaire, cest--dire simplement protge par une toiture ou un btiment largement ouvert. Il est donc important dans lestimation des risques de tenir compte du degr de connement du stockage, quel que soit son type. Dans la description des risques lis au stockage en emballages unitaires, il est suppos tre organis, cest--dire situ dans un espace ddi et plus ou moins amnag en consquence. Dans la pratique, une partie des emballages, quand ce nest pas la totalit, se trouve rpartie dans les espaces de travail, souvent proximit immdiate du lieu dutilisation. Outre le fait que cette pratique consomme de la surface de travail, elle peut crer des situations dangereuses, selon la nature des produits contenus, quil serait facile de supprimer dans un local de stockage. Si les produits en question sont classs trs toxiques, cest un risque accidentel grave que gnre ce type de dysfonctionnement. Si les risques chroniques sont lis des dysfonctionnements, la plupart des risques prsents dans un stockage sont de nature accidentelle, lis des vnements dangereux tels que : incendie survenant proximit du stockage ; incendie survenant dans le stockage ; manations massives ou projections. Le risque dincendie interne au stockage est videmment li la prsence de produits inammables. Il ne faut cependant pas ngliger ce risque quand il ny a pas de produits inammables stocks, car un incendie est toujours possible avec des matires combustibles. Seule lestimation du risque sera diffrente. On nglige encore plus souvent le risque dincendie import, cest--dire se dclarant en dehors du stockage et le rejoignant dans sa progression. Si le feu russit se propager lintrieur, il se produira des effets beaucoup plus graves quen labsence de produits chimiques et il sera trs difcile de le combattre. En effet, les emballages peuvent
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5.1 Stockage
tre dtruits, ainsi que les structures qui les supportent. Cest pourquoi un tel stockage demande des mesures renforces et redondantes. Les manations et les projections ont parmi leurs causes les plus frquentes : bris demballages la suite de chutes, de dgradations ou de mauvaises conditions de stockage ; incidents de dpotage pour le stockage en vrac ; ractions dangereuses conscutives des fuites simultanes ou successives dagents chimiques incompatibles, ou mme derreurs de livraison. Chacun de ces vnements est lui-mme le rsultat de dysfonctionnements dont lorigine tient souvent lorganisation et la gestion du stockage, la conception du local, des quipements, et aux procdures dutilisation des agents chimiques.
5.1.2 Prvention
Si lon saperoit quun stockage existant prsente des risques, il est toujours possible de prendre quelques mesures conservatrices, mais seulement en attendant une refonte bien prpare. La scurit dun stockage tient beaucoup son organisation, plus qu des quipements ou des consignes. Il faut commencer, comme pour tout problme dorganisation, par une analyse des besoins. Celle-ci consiste rpondre aux questions suivantes : Quels produits doit-on stocker ? Quelles sont les quantits maximales stocker ? Quels sont les emballages les mieux adapts ? Quelles sont les frquences dutilisation ? Quels sont les points dutilisation ? Quels sont les dangers particuliers des produits stocker ? Quel budget dinvestissement et de fonctionnement peut tre dgag ? En fonction des rponses apportes, un certain espace disponible sera ddi au stockage, comportant au minimum un local central, mais aussi, suivant les besoins, des locaux secondaires. Ceux-ci sont utiles soit pour des raisons techniques, parce quil faut des quipements spciaux, soit pour des raisons logistiques, parce quil est ncessaire quils soient proches des utilisateurs, par exemple. Toutes les recommandations qui suivent sappliquent indiffremment aux locaux centraux ou secondaires.
m tablir des familles dagents chimiques compatibles
Produits incompatibles : La premire rgle pour organiser un stockage consiste ne laisser ensemble que les produits qui ne prsentent pas de potentiel de ractions dangereuses entre eux. On peut sappuyer sur les symboles de danger, mais les familles de compatibilit ne leur correspondent pas toujours exactement. Des regroupements sont possibles entre des classes de dangers diffrentes et, inversement, des exclusions peuvent tre ncessaires lintrieur dune mme classe de danger. Ces dcisions ne peuvent tre prises quavec un minimum de connaissances chimiques et aprs consultation de toutes les donnes disponibles dans ce domaine : phrases de risque de ltiquetage,
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5.1 Stockage
ches de donnes de scurit, ches toxicologiques de lINRS, documents techniques du fournisseur, etc. Pour donner malgr tout quelques repres, disons que les incompatibilits existent principalement entre les acides et les bases dune part et entre les oxydants et les rducteurs dautre part, ce qui fait quatre combinaisons de proprits. La difcult de classement vient du fait que ces proprits sont plus ou moins marques. Le paragraphe 2.5.2 donne des indications plus prcises cet effet. Les sparations seront aussi fonction, dune part, de la quantit stocke et, dautre part, de la concentration des produits. Une petite quantit dun produit ne ncessitera pas forcment de crer un emplacement spar si les autres classes reprsentent de grandes quantits. De mme, des acides et des bases dilus pourront tre juxtaposs, sil ny a pas dautres risques par ailleurs. Produits danger particulier : La deuxime rgle est disoler les produits demandant des mesures particulires, an de ne pas tre oblig dappliquer les mesures les plus svres lensemble du stockage. Rentrent dans cette catgorie : les produits inammables, qui exigent les mesures spciques de prvention des incendies (voir ci-aprs) ; les produits toxiques et trs toxiques, qui exigent un contrle daccs particulier. Il implique un local ferm cl ; les produits ayant une ractivit importante, tels que les peroxydes ou certains ractifs de la chimie de synthse. Il faut autant de sparations que dincompatibilits possibles entre eux ; les gaz sous pression, qui demandent une aration importante, ou dfaut une ventilation mcanique ; les produits sensibles leau, placer dans un local dpourvu de robinets et de canalisations deau ; les produits qui demandent des conditions physiques particulires, parce quils sont sensibles la chaleur, au gel, lhumidit, aux chocs, la lumire, aux rayonnements divers, etc. Ces conditions demandent des quipements particuliers, tels que climatiseur, humidicateur, lumire inactinique, etc. La conservation basse temprature doit se faire dans des rfrigrateurs prvus cet usage ou dans une chambre froide quipe de moyens de scurit tels quune porte toujours manuvrable de lintrieur, un clairage de scurit, un signal dalarme, etc. Notons enn que certains produits doivent tre stocks une temprature capable de les maintenir en fusion ou, tout du moins, avec une viscosit sufsante pour tre utiliss. Si le volume est modeste, une tuve de capacit adquate sufra. Si le volume est important, il faut un local quip dun chauffage rgul et contrlable de lextrieur. Il faut aussi rappeler que les mesures particulires de stockage font lobjet de la rubrique n 7 des ches de donnes de scurit. Produits inammables : Lincendie restant le risque majeur de tout stockage, des mesures renforces doivent tre prises pour les produits inammables. Lorsque que le stockage relve de la rglementation des installations classes pour la protection de lenvironnement (ICPE), des mesures particulires simposent, en fonction des quantits entreposes.
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5.1 Stockage
Mais quelques mesures fondamentales permettent de rduire ce risque, indpendamment de la quantit stocke. Il faut dabord ddier aux produits inammables un local de stockage spcique, isol des autres locaux de travail, avec une distance de scurit calcule en fonction de limportance des dommages envisageables, dont le volume stock est le paramtre principal. Il ny a pas de prescription rglementaire pour cette distance, en dehors de certaines rubriques de la rglementation ICPE. Nous recommandons, par exprience, une dizaine de mtres. Cette distance est utile dune part pour empcher la propagation dun incendie aux autres locaux, et, inversement, de ces derniers vers le local de stockage, dautre part pour faciliter lintervention des pompiers. Cet loignement nest pas toujours facile mettre en uvre. Dans le cas o le risque est moindre, par exemple hors installation classe, si les volumes sont faibles et les produits classs uniquement inammables (phrase de risque R10), les locaux de stockage pourront tre attenants dautres locaux de travail, condition quils comportent des murs coupe-feu de degr deux heures et des portes extrieures pare-ammes de degr une demi-heure. En revanche, lloignement simpose pour les liquides facilement et extrmement inammables et lorsque les quantits stockes sont importantes. Dans tous les cas, on aura intrt subdiviser les locaux de stockage pour diviser le risque incendie et mieux adapter les mesures de prvention et de lutte contre le feu. Dans le cas dun espace de stockage ouvert, il faut aussi respecter une distance de scurit par rapport aux locaux voisins. Si lon ne peut pas respecter totalement cette distance, il faut monter un mur coupe-feu face aux locaux menacs. Les mesures daide la lutte contre les incendies comportent principalement les moyens dextinction et la formation du personnel. Les extincteurs sont soit dclenchement manuel, soit automatiques, avec toujours le bon choix de lagent dextinction.
clairage sous verre dormant Signalisation de dangers
10 m Aration naturelle haute et basse = 1/10 surface au sol
Extincteurs accessibles
Porte pare-flammes (1/2 heure)
Murs incombustibles (M0)
Figure 5.1 Principales mesures destines un local de stockage dinflammables
242
5.1 Stockage
Ces mesures sont compltes par de la signaltique, des vrications priodiques des extincteurs et des alarmes, des exercices dvacuation et de lutte contre le feu. La lutte contre les incendies est un domaine largement couvert par nombre dorganismes spcialiss1. Sans prtendre lexhaustivit, la gure 5.1 est un rsum des mesures prendre dans un petit local de stockage de produits inammables. Gaz comprims ou liqus : Pour les gaz comprims en bouteilles, il faut un local isol, lextrieur, comportant au moins une paroi grillage. Quand les gaz stocks prsentent des incompatibilits chimiques, il faut crer autant de cellules spares par des murs que de familles de compatibilit. Les cellules doivent tre quipes de dispositifs dimmobilisation des bouteilles et comporter toutes les informations et la signalisation requises. Le stockage des gaz liqus pression atmosphrique, dit stockage cryognique , sapparente une installation de production et doit tre trait comme telle. Il sagit essentiellement de lazote livr ltat liquide et utilis sous forme liquide ou gazeuse. Linstallation comme la maintenance doivent tre prises en charge par le fournisseur du gaz, qui possde la comptence exige en la matire. Ce type dinstallation est obligatoirement lextrieur et isol de tout autre local. Le stockage de gaz liqu en bouteilles spciales ne demande quun simple local, mais isol, bien ventil et comportant une signalisation du risque danoxie. Poste de transvasement : Les transvasements de liquides ou de solides effectus dans un local de stockage sont des dysfonctionnements. Ils doivent tre effectus de prfrence sur le lieu dutilisation avec toutes les mesures ncessaires, comme pour tout poste de travail avec des agents chimiques dangereux. Diverses raisons peuvent amener prfrer procder aux sous-conditionnements dans le local de stockage, par exemple pour viter un dplacement demballage lourd, pour un petit prlvement. Dans ce cas, il faut amnager un espace isol du local de stockage et conu comme un poste de travail, an de ne crer aucun nouveau risque dans le local principal de stockage.
m Crer les espaces spars
La disposition des produits stocks se fait traditionnellement en fonction de leur origine, de leur destination ou de leur usage. Certains peuvent aussi tre classs en fonction de leur statut, par exemple dans des zones de mise en quarantaine ou de non-conformit, dans le cadre dun systme qualit. Ce type de classement nest pas souvent compatible avec celui que dictent les rgles de compatibilit. Il faut
1. Pour approfondir ce thme, on peut consulter les nombreux ouvrages dits par lINRS, dont les principaux sont : valuation du risque incendie dans lentreprise. Guide mthodologique. ED 970. Signalisation de sant et de scurit au travail. Rglementation. ED 777, Consignes de scurit incendie. lments de rdaction et de mise en uvre dans un tablissement. ED 929, Prvention des incendies sur les lieux de travail. Aide-mmoire juridique. TJ 20, Incendie et lieu de travail. Le point des connaissances sur. ED 5005 Les extincteurs dincendie portatifs et mobiles. ED 802 Incendie et lieux de travail. ED 789
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5.1 Stockage
alors rechercher le meilleur compromis entre les deux approches, sachant que les moyens informatiques facilitent beaucoup la gestion des stockages complexes. Les sparations des familles de produits ainsi constitues peuvent tre lgres ou compltes. Si le risque est relativement faible, des sparations par limites traces au sol, dans un mme local, sont sufsantes, ds lors quun certain espace est respect entre les zones. dfaut despace, il faut installer des cloisons, plus ou moins rsistantes en fonction des conditions dexploitation. Si la sparation doit tre complte, comme dans le cas des produits inammables, il faut amnager un local indpendant et bien ferm. Si la sparation nest dicte que par la ncessit dun contrle daccs, comme dans le cas des produits toxiques, elle peut tre ralise avec un grillage, qui a lavantage de permettre un contrle visuel sans ncessit douvrir. Une fois tablie la liste des zones spares de stockage, il reste les placer au mieux, dans un souci de prserver laccessibilit et de limiter les dplacements. Lexemple suivant illustre quelques-uns des principes voqus dans ce paragraphe :
comburants petits conditionnements poste de transvasement
toxiques
bases liquides
acides inflammables
bases solides
portes fermant cl
Figure 5.2 Exemple dorganisation dun local de stockage

m Amnager les espaces ddis
Lquipement intrieur dun local de stockage doit videmment sadapter aux types demballages prvus. Lespace de stockage tant toujours compt, les emballages unitaires sont stocks sur une certaine hauteur, grce des structures adaptes dont la plus courante est le palettier. Ce rayonnage mtallique est conu pour placer des palettes, sur lesquelles sont placs des emballages. En effet, il faut limiter la superposition directe des emballages, moins quils ne soient conus pour cela. Elle est possible pour des conteneurs gerbables et pour des sacs. Pour de plus petites quantits, des rayonnages ordinaires conviennent, dans le respect des charges tolrables. La disposition des emballages sur les tagres joue un rle
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5.1 Stockage
Figure 5.3 Stockage de big bags sur palettes
dans la prvention des chutes. Si la manutention est manuelle, il faut viter de placer des emballages sur une profondeur qui demanderait des postures risque ergonomique. La prvention des incendies repose sur le classique triangle du feu, qui conduit dabord limiter au strict ncessaire les quantits dinammables, mais aussi de combustibles, tels que les emballages, les palettes, les structures, les quipements, etc. Ensuite toutes les sources possibles dignition doivent tre recherches et supprimes, notamment celles dorigine lectrique. Enn, il faut une dtection prcoce des dbuts dincendie, grce des dtecteurs judicieusement placs. Ces mesures techniques sont complter par des mesures organisationnelles, telles que linterdiction de fumer, des procdures dintervention de maintenance, la vrication priodique des installations lectriques, le contrle rigoureux des entres et sorties de produits et de personnes. Le stockage en vrac se rencontre aussi lintrieur des locaux, pour diverses raisons, telles que le manque de surface en extrieur, la sensibilit du produit, ou tout simplement son volume modr (quelques m3). Cette solution nest pas recommandable, mais elle est tolrable sous les conditions suivantes : Les cuves sont en rtention maonne facilement inspectable et nettoyable.
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5.1 Stockage
Les contenus ne sont que faiblement volatils. Les produits incompatibles sont spars par des parois. Les cuves sont quipes de surveillance de niveau et de trop-plein. Les cuves sont tanches et les vents sont relis une ventilation qui les maintient en lgre dpression. Des capteurs de surveillance datmosphre sont installs proximit.
vent reli la ventilation
trop-plein Indication de niveau
Figure 5.4 Stockage vrac lintrieur
Si le contenu est inammable, toutes les dispositions spciques se rajoutent celles-ci. Il est aussi important de mettre en place une bonne signalisation concernant le plan de stockage et les dangers associs, complte par des consignes utiles. La liste suivante indique toutes les informations susceptibles de gurer : sur les portes dentre, la nature du stockage, les restrictions daccs et les prcautions gnrales ; sur le sol, la dlimitation des alles de circulation pour chariots et pitons ; lentre, le plan gnral de stockage ; sur les murs ou les extrmits des rayonnages, les interdictions ou restrictions ; sur chaque alvole, la charge admissible et le type de produit prvu ; les prescriptions de protection individuelle ; les consignes durgence ; la position de tous les moyens de lutte contre le feu ; la position des produits absorbants, utiliser en cas de fuite ; la position des douches ou lave-il ; le chemin suivre vers les issues de secours, en clairage de scurit ; les noms ou tlphones joindre en cas dincident.
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5.1 Stockage
Un bon clairage contribue la scurit et facilite lexploitation. Il faut un niveau dclairement sufsant dans toutes les alles et sur toute la hauteur des rayonnages pour : bien positionner les charges ; viter les chocs ou accrochages lors des manuvres ; identier les produits partir de leur tiquetage ; respecter les indications concernant le plan de stockage. Compte tenu de ces contraintes, on peut situer ce niveau dclairement environ 300 lux1. Pour pouvoir en assurer facilement la maintenance, il est prfrable de placer les luminaires dans laxe des alles, de faon les rendre accessibles depuis une plate-forme lvatrice mobile.
m Crer des rtentions adaptes
Le rle dune capacit de rtention est dune part dempcher quune fuite de liquide dangereux rejoigne lenvironnement, en particulier le milieu aquatique, et dautre part de limiter les consquences internes sur les risques dexposition et daccident, notamment de mlanges dangereux. Chaque local de stockage doit tre en rtention, ce qui signie que le sol et le bas des murs font ofce de rtention, la capacit tant ainsi constitue dans le local mme ou dporte. On appelle capacit dporte un volume plac en contrebas de la rtention et capable de contenir les fuites par coulement, tel que le montre le schma suivant.
cuve de stockage
capacit de retention
Figure 5.5 Capacit de rtention dporte
Ltanchit au niveau des accs au local ncessite que les seuils soient surlevs, le franchissement se faisant laide de marches ou de rampes ds que lon doit utiliser un quipement roulant pour le transport des produits. Dans la mesure o
1. Daprs la norme NF X35-103.
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5.1 Stockage
tous les produits stocks dans un local appartiennent la mme famille de compatibilit, il sufra de les dposer directement sur le sol ou sur un support adquat. Le volume de la capacit de rtention est x par la rglementation des ICPE1 : soit le volume du plus grand contenant, soit la moiti de la somme des volumes stocks, en prenant la plus grande de ces deux valeurs. Toutefois, si les emballages unitaires ne dpassent pas 250 litres et que leur contenu nest pas inammable, le volume de rtention peut tre limit 20 % du volume total. Cette disposition vise les installations soumises autorisation, cest--dire dpassant les volumes de stockage minimum xs. Mais le Code du travail donne un objectif global2 : Lemployeur prend les mesures techniques et dnit les mesures dorganisation du travail appropries pour assurer la protection des travailleurs contre les dangers dcoulant des proprits chimiques et physico-chimiques des agents chimiques. Ces mesures portent, notamment, sur le stockage, la manutention et lisolement des agents chimiques incompatibles. cet effet, lemployeur prend les mesures appropries pour empcher [] les risques de dbordement ou dclaboussures, ainsi que de dversement par rupture des parois des cuves, bassins, rservoirs et rcipients de toute nature contenant des produits susceptibles de provoquer des brlures dorigine thermique ou chimique. Aucun volume minimum nest mentionn, cest pourquoi la rgle de calcul des volumes de rtention doit tre toujours applique, quels que soient les volumes concerns. Il est cependant toujours avantageux de crer des subdivisions de la rtention au sol, sur des rayonnages, lintrieur dune armoire, etc. Dans ce cas, les rtentions places lintrieur sont dites secondaires par rapport la surface en rtention du local, dite principale. Elles prennent souvent la forme dun bac ou dun plateau. La rtention principale peut tre aussi entirement couverte par assemblage dlments constituant chacun une rtention secondaire. Cette dernire formule est trs souple parce quvolutive et rapide mettre en place.
rtention principale rtentions secondaires
muret
Figure 5.6 Subdivision des rtentions
Les rtentions secondaires sont trs efcaces pour limiter le primtre de fuite, car leur surface est bien infrieure la rtention principale. Elles ne concernent donc quun ou quelques contenants, ce qui prsente lnorme avantage de rduire la
1. Article 10 de larrt du 2 fvrier 1998. 2. Art. R. 4412-17.
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5.1 Stockage
surface dvaporation constitue par le liquide rpandu et de faciliter sa rcupration, en raison dune profondeur de liquide recueilli suprieure volume gal. Pour les raisons voques prcdemment, les capacits de rtention principales doivent tre ralises en maonnerie, spcialement avec des produits inammables. En revanche, les rtentions secondaires peuvent tre ralises avec des parois en acier ordinaire ou inox si ncessaire, ou en matriau synthtique tel que plastique ou caoutchouc, dans la mesure o il prsente une rsistance mcanique sufsante et une compatibilit chimique avec le liquide contenu. Ces diffrents matriaux peuvent tre associs pour mieux rpondre aux diffrents objectifs dune rtention. Les rtentions qui comportent des parois en matire plastique sont faciles faonner et offrent gnralement une bonne rsistance chimique. Mais elles prsentent une vidente faiblesse vis--vis des efforts mcaniques et, en cas dincendie, elles ne prsentent aucune efcacit. Elles se dtruiront assez vite ds le dbut dincendie et ne pourront donc plus jouer leur rle. Les matriaux synthtiques sont donc proscrire en prsence de matires inammables. La rsistance des rtentions en acier, ordinaire ou inoxydable, se situe entre celles de la maonnerie et du plastique. En effet, une telle rtention prsente une rsistance mcanique sufsante dans la plupart des cas et une rsistance au feu permettant souvent dviter une aggravation, du moins si lon peut arrter le sinistre assez rapidement. Ce matriau est donc utilisable en rtention principale pour de petites quantits stockes et en prenant des mesures supplmentaires. Cest par exemple une solution idale pour les stockages de produits chimiques en laboratoire, qui doivent toujours tre placs dans des plateaux runissant des produits compatibles.
tiroir bac
acides
grilles daration
bases
oxydants
solvants
rtention principale
Figure 5.7 Armoire de stockage de laboratoire
Dans le cas du stockage en vrac, la hauteur des quipements fait que des fuites peuvent trs bien sortir de la rtention, mme si elle a le volume adquat, comme cela est dmontr au paragraphe 4.3.3. Pour viter les dommages conscutifs une
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5.1 Stockage
telle ventualit, spcialement pour les produits corrosifs, on peut soit respecter la bonne distance entre le muret de rtention et la cuve, comme indiqu dans le paragraphe cit, soit rehausser le muret par un cran anti-projection, comme indiqu sur le schma suivant.
niveau maxi
45 cran rtention secondaire
pompe
Figure 5.8 Protections contre les fuites et projections
On notera aussi sur ce schma la volont de ramener dans la rtention toute fuite provenant des quipements annexes de la cuve : raccords, vannes, pompes, etc.
Figure 5.9 Rtention contenant une vanne pilote
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5.1 Stockage
m Faciliter la manutention et la circulation
Lespace de circulation dans un local de stockage est un point cl de la prvention des accidents. Il doit tre dtermin en fonction du type dexploitation prvu. Ainsi, si la manutention est strictement manuelle, sans utilisation descabeau, la largeur dalle peut tre limite 0,90 m. Mais si lon utilise un escabeau ou une desserte roulante, ou si plusieurs personnes sont amenes se croiser, il faut une largeur minimale de 1,40 m1. Ds que lon utilise des chariots, il faut tenir compte de leur largeur, de leur rayon de braquage en charge, etc. Il est recommand une largeur dalle gale celle du chariot et majore de 1 m. Si des croisements de chariots sont prvus, cette largeur est gale celle de deux chariots, majore de 1,40 m2. Toutefois, des alles plus troites sont possibles lorsquon utilise des chariots conus en consquence, ce qui implique un systme de guidage et une absence de circulation pitonne. Le plan de circulation doit faire lobjet dune tude qui aura pour but de rechercher le minimum de croisements, de culs-de-sac, de carrefours sans visibilit, de voies double sens. Il faut en outre, dans tous les cas, une voie spare rserve aux pitons, si possible protge par une barrire. Les issues de secours doivent tre bien signales et dgages. Les portes doivent souvrir sur lextrieur et une barre anti-panique doit quiper le ct intrieur. Pour viter les culs-de-sac, les extrmits dalle opposes lentre des chariots doivent dboucher sur une alle pitonne de secours de largeur minimale de 0,90 m. Pour limiter les trajets de chariots, il est souhaitable que le local de stockage soit limitrophe du quai de chargement. Un espace doit tre rserv, soit sur le quai, soit lentre du stockage, pour les livraisons en instance de dpart ou de placement en rayonnages.
palettiers alle de secours
aire dpart
quai aire arrive

portes pareflammes
circulation chariots circulation pitons bureaux
Figure 5.10 Exemple dorganisation de la circulation
1. Code du travail R 4216-5 et circulaire 95/10 du 14 avril 1995. 2. Daprs larrt du 30 juillet 1974, abrog.
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5.1 Stockage
Le sol doit rpondre plusieurs critres de qualit. Le premier est une bonne planit, pour viter tout choc ou vibration sur le chariot. Le second est la nettoyabilit, car la propret permanente des sols constitue un moyen de prvention contre les risques daccident et de pollution arienne. Un revtement synthtique est facile nettoyer et permet la matrialisation multicolore des surfaces ddies et des alles de circulation.
m Organiser une gestion des stocks
Un stockage bien conu doit faire lobjet dune gestion tendant supprimer les risques dorigine organisationnelle. Pour ce faire, il convient de : Rduire les quantits au strict ncessaire : Pour rduire les quantits stockes, il faut rgulirement analyser ses besoins, et xer le stock en fonction de la consommation, des emballages, des prix, des dlais de livraison, etc. Il faut aussi ne pas attendre pour liminer les stocks morts , en labsence de toute probabilit de remploi. Une attribution de date de premption devrait tre systmatiquement applique tous les produits, avec les alertes correspondantes gres par linformatique. Pour viter datteindre ces dates de premption par inadvertance, la rgle du premier entr premier sorti doit simposer. Centraliser le stockage : Il est important davoir un passage oblig unique pour tout produit entrant, quelle que soit sa destination. Cela permet denregistrer les produits dans la base de donnes avec toutes les informations de scurit, de grer le stock et de reprer les utilisations multiples dans une usine ou une grande structure. Cest aussi un outil pour tenter de diminuer le nombre de rfrences commandes et simplier ainsi le stockage. Cet enregistrement unique est en outre le point de dpart de la mthode dinventaire des risques par produit, la troisime cite dans le paragraphe 3.1.2. Adapter la nature des emballages au mode dutilisation (volume et frquence) : Le choix du type demballage pour les produits chimiques est un point cl de la prvention, souvent oubli. Le choix est souvent fait en fonction du prix, alors que les conomies ralises sont sans commune mesure avec le cot des dysfonctionnements quun mauvais choix peut engendrer. Le premier des choix doit se faire entre les emballages unitaires et le vrac. Lorsque les quantits consommes sont trs faibles, ou au contraire trs importantes, le choix simpose de lui-mme. Dans les quantits intermdiaires, par exemple entre 100 kg et 10 tonnes par mois, les deux modes sont possibles. Lemballage unitaire est pratiquement obligatoire pour les solides. Il convient bien aux utilisations peu frquentes, ou avec des produits dlicats ou trs dangereux. Jusqu 30 kg, ils sont faciles manipuler, mais au-del, ils exigent des moyens de manutentions mcaniques et de soutirage. Le vrac a lavantage dviter toute manutention, y compris dans les utilisations trs frquentes, de bien se prter aux automatismes, et linconvnient de demander des investissements. Cest en outre un moyen dapprovisionnement peu exible. Des oprations de sous-conditionnement frquentes sont le signe dune erreur de choix de conditionnement. Dautres critres interviennent, comme la disponibilit, les moyens de livraison, la qualit, la stabilit, etc. ; seule une approche globale conduira au meilleur choix.
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5.2 Industrie chimique et pharmaceutique

Ce qui caractrise lindustrie chimique, cest la fois la diversit des produits mis en uvre, la technicit des procds et les quantits de produits utilises. La diversit vient du fait que lon utilise des produits qui nont pas dautre intrt que de servir de matire premire des ractions chimiques. Ces produits sont donc souvent des substances complexes et rares, que lon ne trouvera jamais dans des prparations prsentes sur le march. Elles peuvent donc facilement engendrer des dangers assez importants, sur lesquels les connaissances sont limites. Cela conduit des cotations de danger leves, notamment pour les principes actifs pharmaceutiques et leurs intermdiaires. La technicit des procds est le fondement de lindustrie chimique. Le but tant une transformation des molcules par des moyens physiques et chimiques associs, on utilise souvent des tats physiques hors standard, notamment en tempratures et en pressions. Le travail sur des liquides, des solides et des gaz implique du matriel trs spcialis, tant du point de vue de son efcacit que de sa scurit de fonctionnement. Enn, les quantits utilises sont lchelle des marchs en aval, dautant plus que cest en majorit une industrie dinvestissement lourd qui volue vers de grandes structures concentrant les moyens de production. Le stockage amont et aval de la transformation est dj un problme important lui seul (voir paragraphe prcdent). La prvention des risques chimiques dans lindustrie chimique nchappe pas aux rgles gnrales dveloppes prcdemment, malgr la complexit apparente des installations. Les moyens mis en place sont videmment trs divers et, pour beaucoup, spciques ce domaine, mais la logique conduisant leur choix reste la mme, que lon soit dans la chimie ne, les biotechnologies, ou la chimie lourde telle que la ptrochimie ou la production dengrais. Nous allons en dvelopper quelques aspects caractristiques. Tout dabord, les aspects chroniques et accidentels du risque chimique doivent tre abords avec la mme rigueur, mme si les contraintes rglementaires associes ne sont pas les mmes. En effet, le volet accident est familier dans la production des produits chimiques par le biais des tudes de dangers, notamment exigibles dans les dossiers de dclaration ou dautorisation des ICPE, alors que le volet exposition chronique est abord par le biais du document unique ou du rapport annuel du service de sant au travail, qui ne prsentent pas les mmes exigences. Examinons maintenant ce premier aspect du risque de lindustrie chimique.
5.2.1 Expositions chroniques
La phase dvaluation des risques peut tre conduite exactement selon la procdure gnrale dcrite prcdemment, cest--dire en suivant soit les postes, soit les procds, soit les produits pour identier toutes les expositions possibles, lidal tant de croiser les trois mthodes. Cest au stade de la prvention que des particularits apparaissent.
m La substitution
La phase de recherche des mesures de prvention pour chacun des risques identis, et ils seront probablement nombreux, commence par la recherche de substitution
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des substances les plus dangereuses. Il y a deux catgories de produits dans un procd : ceux qui participent la structure des molcules, appels produits intermdiaires, et ceux qui ninterviennent que dans le fonctionnement des ractions, tels que solvants, catalyseurs et ractifs ; la limite entre les deux est parfois imprcise. La substitution est videmment plus difcile dans la premire catgorie, mais pas impossible. Ainsi, il est trs difcile de fabriquer un produit benznique sans partir dun autre produit benznique, mais il est nettement plus facile de remplacer le benzne utilis comme solvant par un solvant moins dangereux, le tolune par exemple. Dans les deux cas, cette solution ncessite de modier le procd, aprs avoir ralis les tudes qui simposent. Lhypothse dune substitution se pose aussi pour les sous-produits de raction, do la ncessit dentamer la dmarche de prvention ds le dveloppement dun procd de fabrication. Encore faut-il avoir des informations ables sur les dangers des produits. Ltiquetage est gnralement sufsant pour les plus courants. Ds que lon aborde le domaine des intermdiaires de synthse, le problme se complique, car ils ne gurent souvent pas dans la liste des produits classs. On peut alors prendre le niveau maximum, par prcaution , ce qui peut conduire une surprotection. Un moyen terme consiste rechercher les informations et faire des estimations. Pour les dangers toxicologiques, on peut, et on doit, procder une large recherche bibliographique et des analogies. La rglementation recommande dans ce cas un classement volontaire de la part du producteur. Une mthodologie est propose dans notre ouvrage Guide du risque chimique. Dans un proche avenir, la mise en place du systme REACH conduira disposer dinformations plus compltes.
m Lintrt des systmes clos
La deuxime solution de prvention envisager aprs la suppression-substitution, que celle-ci ait t ralise ou pas, est la suppression des expositions. Le seul moyen de la rendre totale est de recourir au systme clos, pour reprendre lexpression des textes rglementaires visant les produits dits CMR . Mais il ny a pas de dnition prcise dun systme clos. Il faut dj distinguer les systmes temporairement clos des systmes intrinsquement clos. Les premiers sont ouvrables dans leur fonctionnement normal et les seconds ne le sont quen cas de dysfonctionnement. Pour illustrer ce propos, nous dirons quun emballage, tel quun ft ou un conteneur, est un systme temporairement clos, alors quune pompe de transfert liquide est gnralement un systme intrinsquement clos. Les racteurs classiques de lindustrie chimique, habituellement munis dun trou dhomme et dune vanne de vidange, peuvent tre classs dans les deux catgories, suivant les conditions de leur utilisation. Ce sera le cas dun certain nombre dquipements, tels quessoreuses, broyeurs, ltres, etc. Les systmes temporairement clos sont videmment prfrables aux systmes ouverts, mais ils donneront lieu des expositions temporaires quil faut bien inventorier. Les systmes intrinsquement clos suppriment par nature les expositions, mais leur ouverture, toujours possible en cas dincident, doit se retrouver dans la liste des vnements dangereux prvisibles. Ce nest pas un inconvnient quand cest prvu. Dautre part, on voit bien lintrt dagir sur le procd et lquipement pour faire passer des appareils de la premire catgorie la seconde. Quel que soit le niveau
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de clture du systme, il restera, dans toute installation, des ouvertures ncessaires pour les entres de produits et pour leurs sorties. Ces points feront lobjet dune attention particulire. Cela dmontre limportance des services dingnierie et de gnie chimique dans la prvention, linstar du dveloppement.
m La rduction des missions
Il existe encore, notamment dans la petite industrie chimique, des procds o les produits ont loccasion de passer lair libre et donc de crer des expositions, principalement respiratoires. Certains solvants, mais aussi des acides et des bases volatils, ont de fortes pressions de vapeur capables de produire des concentrations atmosphriques leves en peu de temps. Des produits dangereux peuvent aussi tre gnrs par le procd lui-mme. Lorsquil sagit de vapeurs ou de gaz, le risque induit est assez lev. Certaines ractions chimiques gnrent des produits haut niveau de danger, tel du cyanure dhydrogne, du monoxyde de carbone, de lhydrogne, etc. Ce problme gagne tre rsolu au niveau du procd, avant denvisager des modications dinstallation ou des systmes de captage. Cette dernire solution vient souvent en premier, alors que nous avons vu les inconvnients quelle entrane (voir paragraphe 4.3.6). Il est vrai que les phnomnes dmission de vapeurs ou de poussires ne se dcouvrent dans toute leur ampleur quau stade industriel et sont souvent sous-estims au stade de la recherche ou du dveloppement. Nanmoins, de petites missions de vapeurs, de poussires ou darosols peuvent faire lobjet dun captage la source, en respectant bien les rgles de lart en la matire. Les systmes plus ou moins mcaniss de transfert des produits liquides ou solides rduisent grandement les missions, ce qui limite les dbits de captage exigibles. Le niveau de danger des produits manipuls peut conduire une protection respiratoire redondante, telle que masque cartouche, ou mieux, cagoule adduction dair.
EXEMPLE DE RDUCTION DEXPOSITION PAR LE PROCESS :
Cet exemple rel illustre bien ce point important de la dmarche de prvention. Dans les annes 1970, une petite entreprise fabriquait du glycocolle, ou acide amino-actique, partir dacide monochloractique par la raction suivante : Cl-CH2-CO2H + 2 NH3 = NH2-CH2-CO2H + NH4Cl
Cette raction trs simple est catalyse par de lhexamthylne-ttramine (HMT) et utilise de lammoniac ltat liquide, en excs. Quand la raction, conduite par batch, est termine, le milieu ractionnel est introduit dans une grande quantit de mthanol qui provoque la prcipitation du glycocolle. Le chlorure dammonium form reste en grande partie soluble dans le mlange hydroalcoolique. Mais ce mlange relargue alors tout lammoniac excdentaire qui restait soluble dans le milieu ractionnel. Ce dgagement massif dun gaz trs volatil crait une pollution importante et difcile matriser de latmosphre de travail, malgr les diffrents captages de vapeurs mis en place. Cette pollution diffuse se poursuivait au moment de lessorage du glycocolle et de son schage. Face ce problme, la premire solution tente a t de renforcer les moyens de captage. Compte tenu de lensemble des difcults que cette solution gnrait, lentreprise sest tourne vers une rvision du process. Aprs tude au service dveloppement, il sest avr quune simple neutralisation du mlange nal lacide chlorhydrique supprimait tout dgagement dammoniac, sans nuire aux rsultats. Il a donc t install un circuit dintroduction dacide chlorhydrique en solution concentre, au moyen dune pompe doseuse pilote par un pH-mtre. Les conditions de travail de latelier ont
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t transformes radicalement et dnitivement. Le rendement de prcipitation du glycocolle sen est mme trouv amlior, du fait de laugmentation de la concentration du mlange en chlorure dammonium.
m La rduction des contacts cutans
Il arrive que la manipulation des produits se fasse lair libre, ce qui rend possible le contact direct avec les personnes. Cest notamment le cas lentre et la sortie dun systme clos. Mais les installations de production sont parfois largement ouvertes. En effet, une solution de prvention est toujours un compromis entre lefcacit de protection et le cot des moyens ncessaires. Ainsi, pour un produit faible valeur ajoute, ou en trs faible tonnage, ou utilis rarement, il peut tre nancirement difcile de concevoir un systme clos. Cela est particulirement vrai pour les produits pulvrulents ou visqueux, en raison de leur relative inaptitude lcoulement, ce qui rend les systmes clos difciles concevoir pour de petites quantits. Pour viter les contacts cutans, il faut des outils, manuels ou mcaniques, loignant loprateur du produit. Citons toutes sortes de pelles, raclettes, rcipients verseurs, gnralement bien conus pour cet usage. Au-del, il existe pour les fts des systmes de transfert de produit par aspiration ou par pompe, xe ou mobile, ou des installations de transport pneumatique. En fonction du danger, il faut complter la protection par le port de gants, de visires, de vtements protecteurs, etc.
m Le transfert des poudres
Une des phases opratoire les plus exposantes dans lindustrie chimique est le transfert des produits pulvrulents. Cest une opration ncessite, par exemple, par le chargement des cuves et des racteurs, des mlangeurs, et par le dchargement des appareils de schage, etc. Les missions de poussires sont aussi prsentes lors des peses, mais plus modrment. Pour viter la double exposition respiratoire et cutane qui en rsulte, il faut se tourner nouveau vers le principe du systme clos, parce quil ne ncessite pas de ventilation. En partant du fait que la grande majorit des pulvrulents sont conditionns en sacs, en fts ou en conteneurs (souples ou rigides), la solution est de mettre en place une interface entre le conditionnement et linstallation xe qui permette au produit de passer de son emballage au systme en restant lintrieur dune enceinte. Les poussires ne se mettent en suspension que si une poudre se dplace dans lair. Il en rsulte les rgles suivantes, valables pour les sacs et les fts : ouvrir lemballage au repos ; placer lemballage dans une enceinte de transfert ; refermer lenceinte de faon tanche. Ou : xer une enceinte sur lemballage de faon tanche ; assurer une jonction tanche avec le systme ; provoquer le glissement du pulvrulent dans le systme ; refermer le systme et retirer lemballage vide aprs une lgre ventilation pour liminer les poussires restant dans lenceinte de transfert.
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Globalement, il sagit de la technique du sas, utilise dans les procds risque. La ralisation pratique de ce principe varie beaucoup avec chaque cas concret. Nous ne donnerons que ce schma pour lillustrer :
enceinte tanche
vannes
racteur
ft
Figure 5.11 Transfert de poudre sans poussires
Dans le cas des sacs, il existe mme des dispositifs pour couper le sac aprs sa mise en place dans lenceinte. On voit bien que ce systme permet de travailler avec des produits relativement dangereux en gardant des niveaux dexposition ngligeables. De plus, le transfert peut tre plus facilement ralis sous atmosphre contrle, en particulier inerte. Cette technique est encore meilleure si lon utilise la variante suivante. Le pulvrulent est souvent charg pour tre mis en solution ou en suspension dans un rcipient agit. Il est parfois possible, si la nature du solvant le permet (notamment avec leau), dutiliser ce solvant pour entraner la poudre vers la cuve, sous forme de solution ou de suspension. Cela peut se faire directement dans lemballage, sil sy prte, ou dans une enceinte du type voqu plus haut. Cette solution savre alors plus aise raliser. Ds que les consommations sont importantes, elles se font partir de conteneurs et surtout de stockage en vrac. Dans ce cas, il faut un dispositif xe de transfert des poudres entre le stockage et le point dutilisation. Un grand nombre de solutions techniques existent, telles que les convoyeurs bande, vis sans n, godets, et le transport pneumatique avec toutes ses variantes. Le choix du type de transfert est dlicat, parce quil dpend beaucoup des caractristiques physico-chimiques du produit. Du point de vue scurit, il faudra un examen srieux du risque dexplosion. Heureusement, la plupart de ces quipements peuvent tre clos et mme tanches. Le point critique des systmes de transfert des produits pulvrulents rside dans les oprations de maintenance. Elles peuvent tre frquentes, motives dune part par de lentretien prventif ou des incidents techniques, dautre part par la ncessit dun nettoyage approfondi exig en cas de changement de produit transport. Cest gnralement loccasion de fortes expositions, compte tenu de la quantit de produit restant pig par linstallation. Cela veut dire quil faut toujours se pencher sur
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lintgration de la maintenance dans la conception de linstallation. Le niveau de danger du produit est dterminant dans le choix du type de transfert. Contrairement aux premires impressions, beaucoup de solutions sont possibles pour utiliser des poudres sans risque, condition de respecter le principe de ne pas soumettre une poudre un mouvement lair libre. Un exemple de solution est fourni par le conditionnement de certains ractifs en sacs solubles en milieu organique, tels que des alcoolates alcalins.
m Particularits de la production pharmaceutique
La fabrication pharmaceutique comporte des oprations physiques parfois complexes destines prsenter un principe actif dans une formulation particulire. La plus grande partie des principes actifs sont obtenus sous forme pulvrulente, cest pourquoi cette industrie expose plus particulirement ses oprateurs des poussires, si des mesures spciales ne sont pas prises. Lefcacit recherche doit tre trs leve quand on sait la faiblesse des doses actives de certains principes. La premire mesure est donc de bien connatre les valeurs limites dexposition dactivit, exprimes en mg par m3. Comme indiqu la n du paragraphe 2.3.5, les modalits pour tablir ces valeurs ainsi que leur classement sur une chelle de danger ont fait lobjet dun accord au sein de la profession1. Mme une exposition dun niveau ngligeable ne peut tre tolre pour de tels produits, ce qui conduit pratiquement imposer le systme clos sur tout le cycle de fabrication. Heureusement, la valeur ajoute de ces produits autorise les investissements correspondants. La production est dailleurs trs largement conne, mcanise, voire automatise, ne serait-ce que par respect de lassurance qualit de haut niveau qui est exige dans cette industrie. Il faut alors reprer les quelques failles dans le systme clos qui pourraient occasionner des expositions sensibles. Elles se situent dabord au dbut du process, loccasion des prlvements, des peses, ou des transferts, surtout si le niveau de danger du principe actif est jug faible, tort ou raison. Les solutions sont disponibles et trs varies, certaines ayant t voques au paragraphe 5.2.1. Une fois le problme bien pos, la solution est affaire de spcialistes. Lexprience montre que le risque majeur dexposition aux principes actifs se prsente lors des interventions de maintenance et surtout de dpannage. Des facteurs tels que la complexit des chanes de production ou le respect des procdures qualit exercent une pression sur les interventions et peuvent conduire des prises de risques. En effet, en cas dincident de fonctionnement, un systme clos devient ouvert et ne dispose pas de toutes les protections qui devraient logiquement tre en place. Une machine de production brusquement arrte contient parfois des quantits importantes de produit en cours de transit. Par contact direct ou par mise en suspension, les expositions instantanes qui en rsultent sont bien au-del des valeurs limites, comme lont montr certaines tudes2. Ce constat dicte la principale mesure de
1. Risques dexposition aux principes actifs pharmaceutiques et mdicaments, note technique n 21, caisse rgionale dassurance maladie dle-de-France. 2. On peut consulter en particulier : La prvention du risque toxique li la fabrication des mdicaments, DMT (dossier mdico-technique) 75 TC 69.
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prvention, savoir une AMDE approfondie des installations, dont il sera possible de dduire : quels dispositifs dlimination des produits contenus sont intgrer dans les quipements ; comment organiser les interventions en toute scurit. Nous rappelons cette occasion que le captage des poussires, sil parat simple et efcace, repousse en fait le problme au niveau du systme de ventilation et ltration.
5.2.2 Accidents
En plus des risques classiques dexposition massive et dincendie-explosion, lindustrie chimique doit faire face au risque daccident de process. Il consiste en une perte de contrle du procd, avec ou sans emballement de raction, pouvant conduire une ouverture imprvue du systme suivie de projections, dmanations massives et dexplosions. En fait, on reste dans le cadre de deux types classiques daccidents chimiques, la particularit venant du dclencheur, qui se situe dans la matrise du process. La dmarche de prvention intgre donc cet aspect. La mthodologie dit quil faut dabord utiliser des produits moins dangereux. Mais ici la liste des dangers prendre en compte est plus large que dans le cadre de la prvention des expositions. Il faut ajouter les dangers dinammabilit, de ractivit, dinstabilit et de toxicit aigu. Pour certains intermdiaires, les donnes risquent de manquer pour situer ces dangers. Pour les dangers physico-chimiques, il est relativement ais de raliser des tests en laboratoire plus ou moins normaliss, le but tant davoir une information sufsante pour prendre une dcision. Ces tests doivent conduire un tiquetage, ou un r-tiquetage, de tous les produits, mme temporairement isols. Certains ouvrages1 fournissent des outils pour y parvenir. Notons quil nexiste pas de phrase de risque gnrale forte ractivit , mais il nest pas interdit den crer une en interne .
m Le confinement
La phase suivante consiste viter les situations dangereuses. Cela revient concevoir les installations de faon rendre improbable la prsence humaine en zone dangereuse. Ce principe est la base de la conception de lespace de production par cercles concentriques risque dcroissant, alors que la prsence humaine dcrot en sens inverse, selon le schma suivant :
Risque faible Risque ngligeable Prsence permanente possible Prsence occasionnelle
Risque lev Prsence exclue en fonctionnement
Figure 5.12 Principe de confinement dans la conception des locaux
1. Notamment le Guide du risque chimique, Dunod, 2006.
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La zone risque ngligeable correspond par exemple une salle de contrle ou des bureaux. La zone risque faible correspond un local technique permettant la maintenance en fonctionnement. La zone risque lev correspond aux installations de production. La ralisation pratique doit respecter lobjectif de cette solution, savoir : ne provoquer aucun dommage humain en cas de survenue dun vnement dangereux dans le process. Cela suppose des sparations physiques efcaces entre les zones, avec, en fonction des niveaux de risque, des communications par sas. On retrouve ici la mme logique que pour le fonctionnement en assurance qualit, ce principe pouvant tre quali dassurance scurit . Nous en percevons la principale difcult : ds que le niveau de risque est non ngligeable, il ne doit y avoir personne dans les locaux de production en fonctionnement. Le respect de cette rgle passe par un haut niveau dautomatisme ou de tlcommande, ce qui suppose des investissements importants. Cette solution se rencontre, mais seulement en partie, dans la chimie lourde et la chimie trs ne.
m La matrise des procds
Il faut ensuite rduire la probabilit des vnements dangereux, surtout si lon ne peut pas supprimer une situation dangereuse. Cela veut dire dabord scurisation du process. Pour y arriver, il faut engager toutes les tudes adquates an didentier les paramtres critiques et surtout les intervalles de conance. Combien de modes opratoires indiquent, par exemple, une temprature de raction respecter et prcisent les consquences des carts de cette temprature ? Lexprience montre en effet que le respect absolu dune consigne est impossible et que les oprateurs sautorisent obligatoirement une marge derreur. Les tudes doivent aussi permettre de juger de lefcacit des manuvres de rattrapage dincidents, ne laissant ainsi pas de part limprovisation, qui malheureusement consiste souvent pntrer en zone dangereuse. Le principe dinterruption du scnario dangereux comporte de nombreuses solutions, qui, mises en place simultanment, font chuter la probabilit et la gravit du dommage nal. Dans cette catgorie, on peut citer tous les systmes intelligents de surveillance de process, de blocage de raction, de connement ou de refroidissement rapide, dextinction intgre, de dcompression instantane et de connement des projections. Mais tous ces dispositifs ne relvent que de linterruption dvnement, alors que la meilleure solution est de les rendre le moins probables possible. Nous allons voir que le systme intrinsquement clos ralise facilement cet objectif.
EXEMPLE :
Reprenons lexemple (tude de cas n 3) de laccident de process dcrit pour illustrer la mthode de larbre des causes au paragraphe 2.5.4. Larbre, une fois tabli, avait montr six facteurs principaux ayant concouru la survenue de laccident par brlure grave : nouvel oprateur en charge de la raction ; dbit de ractif trs suprieur la consigne ; emballement de la raction ; monte rapide en pression ; dcompression brutale et arrive dair dans le racteur ; pilotage vue.
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Ces facteurs, trs classiques, suggrent globalement que lanalyse de risque sur cette raction navait pas t faite au pralable. En particulier, les proprits du borohydrure de sodium conduisent imaginer facilement ce type de drive de raction. Une telle analyse aurait permis de mettre en place les quelques mesures correspondantes qui auraient rendu laccident impossible : La conduite de la raction est rserver une personne exprimente, qui peut toutefois trs bien encadrer un dbutant dans le poste. Un dbit prcis dans un mode opratoire doit faire lobjet dune mesure en continu, et non pas reposer sur un repre de rglage de la pompe. Des capteurs de pression et de temprature doivent tre placs dans le racteur et dans les conduites de vapeurs, an dalerter prcocement de tout dbut de drive. Des soupapes tares de dcharge de pression sont installes pour viter une rupture trop rapide du disque, du moins quand une possibilit de dgagement gazeux existe. Un inertage pression positive maintenue vite toute formation datmosphre explosive. Les ractions dangereuses sont ralises en espace conn et leur pilotage est assur distance partir dun local protg. Une seule de ces mesures aurait empch laccident de se produire et lensemble des six mesures empcherait tout autre accident.
m Le dveloppement des procds
Lexemple prcdent dmontre, si cela doit ltre encore, la ncessit dintgrer la scurit ds la recherche et le dveloppement des procds. Lobjectif de scurit est en fait double : scurit des essais en cours et scurit du procd industriel terme. Le premier objectif demande de connatre tous les paramtres inuents et den mesurer les effets. Cela suppose des plans dexpriences. On peut aussi procder par calcul, grce la mthode CHETAH1, qui permet, partir de la seule connaissance des formules chimiques, dvaluer a priori les risques dus la ractivit des composs et des ractions chimiques sans avoir recourir lexprience. La ractivit et linstabilit dun compos ou dun mlange de ractifs sont estimes partir des 4 critres suivants : enthalpie de dcomposition ; diffrence entre lenthalpie de composition et de dcomposition ; le bilan doxygne (possibilits dauto-oxydation de la molcule) ; une quation empirique base sur la masse molculaire et le nombre datome dans la molcule. chaque critre correspondent trois niveaux de danger : faible, moyen, lev. Lanalyse de lensemble des critres permet dvaluer le danger du compos ou du mlange. Cette analyse pralable permet de concevoir le montage destin aux essais qui va intgrer des mesures pour tous les vnements dangereux envisageables. Ces mesures sinspirent des principes de connement et de pilotage distance, qui sont utilisables depuis le laboratoire grce aux dernires technologies disponibles. Ce point est une occasion de remettre en cause le recours systmatique au verre comme matriau de base du matriel de chimie, du laboratoire jusquaux quipements industriels, notamment dans la chimie ne. Son succs repose sur deux avantages, la rsistance chimique et thermique et la transparence, en ngligeant son principal inconvnient :
1. Chemical Thermodynamic and Energy Hazard Evaluation, diffuse par lASTM (American Society of Testing Materials), www.astm.org.
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la fragilit. Il est aujourdhui possible et indispensable de supprimer ce risque, en utilisant dautres matriaux, non fragiles, et en remplaant la vision humaine par des informations issues de capteurs. Ce changement nest pas toujours facile, parce quil nest pas uniquement technique. Il implique une volution dans le comportement des chercheurs. Le deuxime objectif est de tester les mesures de prvention du stade industriel. Une fois tous les paramtres de conduite du procd xs et le gnie chimique appliqu, il est utile de vrier comment le procd ragit au pilotage distance, au passage en continu, ainsi quaux entres et sorties des agents chimiques. Cela suppose une installation pilote, dont lchelle est dtermine par divers facteurs tels que la taille de linstallation nale, sa complexit, lexprience acquise, etc. Le Bureau danalyse des risques et pollutions industrielles (BARPI), implant Lyon, sintresse particulirement aux accidents de process. En collaboration avec les reprsentants de lindustrie de chimie ne et les autorits comptentes, il a publi un recueil de recommandations1, dont les titres de chapitres sont : Procd (recommandations 1 7) La conception et la ralisation des installations (recommandations 8 27) Lexploitation des installations (recommandations 28 36) Le facteur humain (recommandations 37 42)
m Les procds continus
Un procd de fabrication chimique prend presque toujours naissance dans un laboratoire. Cela signie que les oprations sont ralises sur de petites quantits, trs souvent infrieures au kilogramme. Lorsquon dcide de passer en production industrielle, on a tendance, dans les petites structures, en faire une extrapolation directe, en adaptant le mode opratoire de laboratoire au matriel disponible : racteurs, ltres, distillateurs et autres scheurs. Cette mthode comporte des avantages : dune part, la production industrielle est rapidement disponible, mme aprs un dveloppement pour optimiser les traitements, dautre part, le matriel reste assez polyvalent, ce qui limite les investissements. Elle a aussi des inconvnients, par exemple la productivit rduite, mais celui qui nous intresse ici concerne la scurit. En effet, la production par batch , qui signie quon accumule une importante masse ractionnelle dans un racteur, a pour effet de dcupler la gravit dun incident, notamment par effet de masse et par une faible efcacit du refroidissement. Cest ce type deffet, survenu dans un racteur contenant des chloro-phnols, qui est lorigine de la catastrophe de Seveso en Italie. Si la masse est un facteur aggravant du risque, il faut lviter. La solution est le recours au process en continu. Rappelons que le continu consiste conduire une raction dans un petit volume continment renouvel par un ux de ractifs. Dans ce type de racteur continu, le rapport entre le dbit et le volume dtermine un temps de sjour moyen, que lon rgle pour que la raction atteigne le rendement recherch. On peut alors utiliser un volume ractionnel sans commune mesure avec les quantits produites et obtenir un meilleur contrle des paramtres ractionnels.
1. http://aria.ecologie.gouv.fr/barpi_stats. gnc
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Cette solution permet en outre de travailler en systme intrinsquement clos, ce qui en fait la rponse idale pour la matrise des risques, tant chroniques quaccidentels. En particulier, il apporte une rponse efcace au problme pos par les atmosphres explosives, qui est lobsession des services de scurit de lindustrie chimique. Si lon peut passer un systme intrinsquement clos, il ny a plus de zone atex, et les purges pralables du systme sont dautant plus faciles avec une installation travaillant en continu. Bien entendu, le process continu nest pas toujours possible et ncessite des tudes lourdes et souvent coteuses, cest pourquoi il faut estimer son intrt sur le long terme. Mme si lon reste sur un procd discontinu, il est possible de conserver le principe disolement de la zone dangereuse.
m Le pilotage distance
Conner la zone dangereuse suppose que les commandes et les mesures indispensables soient ralises distance. Les technologies correspondantes sont trs volues tout en tant facilement disponibles. Les obstacles au dveloppement de ce principe sont plutt dordre comportemental, car les chimistes utilisent beaucoup linformation visuelle pour piloter les ractions. Mais une fois mis au point et stabilis, un mode opratoire est parfaitement reproductible, condition de connatre tous les paramtres inuents. Il ne reste ensuite qu choisir les bons capteurs et les bons actionneurs pour piloter les ractions sans tre au contact du matriel, sachant que la vision peut mme tre substitue au besoin par de la vido. Les avantages du pilotage distance sont nombreux. Llectronique offre des possibilits de surveillance continue des paramtres invisibles, tels que la viscosit du milieu, son pH, son absorption en ultraviolet, sa rsistivit, etc. Cette richesse de mesures fait que le pilotage distance des ractions apporte, outre la scurit en cas dincident, une meilleure matrise du procd et donc une parfaite reproductibilit. Des ractions peuvent tre totalement gres par un automate. Ainsi, que le process soit continu ou discontinu, le pilotage distance autorise le systme clos, objectif nal de la scurit avec des agents chimiques dangereux. Enn, si malgr tout le risque incendie et explosion demeure, il est possible de prvoir de linertage ou des moyens dextinction massifs dans un local o aucune prsence humaine nest tolre en fonctionnement. Les avantages sont tellement importants que ce principe mrite dtre dj appliqu au stade des tudes en laboratoire et du dveloppement.
EXEMPLE DE PASSAGE DUN PROCD AU CONTINU :
Cet exemple illustre la fois le passage au continu dun procd initialement en batch et lutilisation dun systme intrinsquement clos, ce qui est souvent la rgle. Il sagit de la fabrication de phosphate dalumine, de qualit pharmaceutique. Pendant des annes, o sa production tait relativement rduite, il tait fabriqu en faisant ragir une solution de phosphate trisodique avec une solution de sulfate dalumine, selon le schma suivant : 2 Na3PO4 + Al2 (SO4) 3 = 2 AlPO4 + 3 Na2SO4 Le phosphate dalumine prcipite sous forme collodale et doit tre ltr (difcilement !) et lav. Le phosphate trisodique tait livr en sacs, et le sulfate dalumine en solution. Il fallait dissoudre le phosphate dans leau au pralable. Cette mthode, trs simple et bon march, tait nanmoins coteuse en main duvre, avec des conditions de travail pnibles, et cela pour une qualit variant
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dun batch lautre. La prcipitation trs paisse du phosphate dalumine rendait son homognit alatoire sur des batch de plusieurs tonnes. Des tudes, provoques par le dveloppement de ce principe actif, ont conduit revoir compltement le procd dans le but de le rendre continu. Pour cela, il fallait videmment des ractifs uniquement liquides. Il na pas t difcile de trouver du sulfate dalumine en solution, puisquil est produit principalement sous cette forme. Quant au phosphate trisodique, il a t tout simplement remplac par ses prcurseurs, savoir de lacide phosphorique et de la lessive de soude, tous deux concentrs. Le mlange des trois produits, selon un mode opratoire plus difcile mettre au point quil ne parat, donne effectivement un phosphate dalumine de trs bonne qualit. Le passage au continu tait ds lors possible, moyennant le dveloppement dun racteur continu de forme annulaire, quip des systmes de contrle-commande adquats. Entrent simultanment dans ce racteur dune part un mlange dacide phosphorique et de sulfate dalumine, dautre part la solution de soude. Il en sort en continu une suspension de phosphate dalumine, que lon envoie sur un ltre continu. Le mlange initial acide est bien sr prpar par batch de grand volume, ce qui permet de dterminer un numro de lot pour le produit nal formul, indispensable pour le suivi qualit. Cette installation mono-produit est compltement close, et nest arrte et ouverte que pour la maintenance annuelle.
phosphate dalumine
acide phosphorique + sulfate dalumine
Racteur en boucle
soude
Figure 5.13 Schma de fabrication du phosphate dalumine en continu Le gain ralis en matire de prvention est considrable, aussi bien pour les expositions que pour les accidents. Comme cest souvent le cas avec ce systme, un gain de qualit et de rgularit a aussi t observ, sans parler de lamlioration des conditions de travail, puisque toute manutention a pratiquement disparu, du moins au stade de la production chimique.
m Particularits du stockage des produits
Les tablissements de production chimique, et ils ne sont pas les seuls, se caractrisent par la quantit, la diversit et le niveau de danger des produits quils sont amens stocker, en amont comme en aval de la fabrication. Cette situation dangereuse exceptionnelle appelle des mesures renforces de prvention. La premire, qui applique le principe dloignement, consiste constituer un parc de stockage pour les emballages unitaires et un autre pour le vrac. Selon les dimensions utiles et la nature des produits, ces parcs peuvent tre plus ou moins abrits des intempries. Situs une distance de scurit des ateliers, ils leur sont relis par un rack de tuyauteries, conu pour faciliter la maintenance. Ils sont agencs par famille de compatibilit et la signalisation en est particulirement soigne, tant pour lidentication
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des produits que pour les dangers associs. Les rtentions sont ralises pour bien protger de tous les risques de projection, comme dtaill au paragraphe 5.1.2. De telles installations de stockage supposent des mouvements de vhicules frquents : des vhicules routiers en amont et des chariots lvateurs en aval. Le croisement de ces deux groupes de vhicules doit tre impossible en fonctionnement normal. Pour les emballages unitaires, les aires de manuvre sont largement dimensionnes, notamment pour pouvoir raliser des rampes de franchissement des murets de rtention avec une pente modre. Le schma suivant montre certaines des recommandations voques.
sprinkler luminaire
portes pare-flammes
palettiers jumels informations
rampes pour rtentions
Figure 5.14 Schma gnral dun local de stockage sur palettiers
Les emballages unitaires peuvent aussi tre stocks lair libre, lorsquils rsistent bien aux intempries. Les aires de stockage de ce type sont trs simples ; elles doivent simplement tre en rtention, avec les rampes de franchissement.
Figure 5.15 Rampe de franchissement dune rtention
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Linconvnient de cette formule est que les rtentions se remplissent en cas de pluie. La solution qui consiste quiper les points bas dune vanne de vidange nest pas retenir, en raison de la possibilit doubli de fermeture. Il est prfrable dquiper les puisards dune tubulure daspiration permettant une pompe mobile de procder la vidange autant que de besoin. Une meilleure solution est de couvrir toutes les aires de stockage, en constituant des cellules spcialises, accessibles par une rampe. Pour gagner en capacit de rtention, il est aussi prfrable de placer les emballages sur un caillebotis recouvrant la rtention.
Figure 5.16 Cellules de stockage sur caillebotis
Le parc citernes est galement conu pour faciliter les approvisionnements et les interventions de secours. En particulier, il dispose daires de dchargement (ou dpotage) en rtention, comme le montre le schma suivant :
auvent passerelle
vers capacit de rtention
Figure 5.17 Aire de dpotage
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5.3 Traitements de surface
Le dpotage de liquides dangereux est toujours une opration risque lev dincendie et de projections. Ce poste doit tre quip en consquence, avec une signalisation vitant les erreurs de branchement des tuyaux et un dispositif de recueil des gouttures. Toutes les mesures de suppression des sources dignition sont primordiales compte tenu des quantits en cause, et en particulier les dispositifs de mise la terre des citernes. Pour les substances les plus inammables, il est recommand de les stocker dans des cuves enterres. Le niveau rel de liquide dans les citernes est une autre source derreurs conduisant des dbordements, dont les effets nuisibles sont nombreux. Do les recommandations suivantes : une indication de niveau bien visible depuis le poste de dpotage ; une indication de niveau redondante fonctionnant de faon autonome : soit otteur et contrepoids, mais linformation est alors inverse, soit tube de niveau, mais elle est moins visible et plus fragile ; un tube de trop-plein bien dimensionn pour conduire lexcdent ventuel au fond de la rtention. Les citernes de stockage demandent parfois des interventions lintrieur, ce qui prsente plusieurs risques vidents. Une mesure efcace consiste prvoir sur les citernes, outre le trou dhomme classique, une trappe de visite dans le bas, hauteur dhomme, comme les cuves de vinication en possdent. Cette ouverture ainsi place facilite grandement la ventilation, la pntration, la sortie durgence, lintervention de secours, lintroduction doutillage, etc. La rticence vis--vis de ce dispositif est motive par la crainte de fuites, mais ce nest pas un problme insurmontable.
Figure 5.18 Trappe de visite Recueil des gouttures

Le cas des traitements de surface, dans le sens le plus large, est probablement lun des plus difciles en prvention du risque chimique et il est assez rare de trouver une solution pleinement satisfaisante. Cependant, notre mthode permet de sen rapprocher le mieux possible, sachant que la meilleure des prventions reste celle qui est effectivement applique. Il vaut donc mieux une mesure de prvention defcacit limite
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mais toujours prsente quune mesure idale mais souvent absente. Deux grandes familles dactivits relvent du traitement des surfaces.
5.3.1 Surfaces fixes
Les surfaces que nous appelons xes sont principalement celles des btiments construits. Les traitements quon leur applique sont la peinture et autres revtements, les dcapages, et un certain nombre dautres traitements physiques ou chimiques. Ce domaine comprend aussi de grandes surfaces immobiles en pratique, comme les navires, qui dailleurs sappellent parfois btiments Le problme spcique pos par cette activit est quelle est la fois trs missive et trs largement manuelle, donc trs exposante. Le produit dangereux est appliqu laide dun outil pinceau, rouleau, spatule, pistolet, etc. Loprateur se tient face au support quil traite, cest--dire quil y a en gnral moins de 1,50 m entre lensemble support trait, point dmission du produit et voies respiratoires. En outre, la dimension des surfaces et la mobilit requise de loprateur rendent inapplicables les techniques habituelles de protection collective, comme le connement de la source dmission ou son captage local. En pratique, cest le port de protections individuelles qui a t considr comme lunique solution, avec lefcacit que lon sait. En outre, le caractre temporaire des chantiers du btiment nautorise pas facilement les solutions de prvention que lon peut rencontrer dans les tablissements xes. Nous allons examiner ce que notre mthode peut apporter dans ce domaine. Le recours la suppression du produit dangereux doit venir en premier. Des produits dangereux ont disparu des prparations disponibles sur le march parce que la menace sanitaire a t mise en vidence assez prcocement. Cest le cas des thers de glycol, classs CMR. Pour certains autres produits dangereux, la substitution en est encore ltat de recherches. On peut citer deux cancrignes : la 4,4-mthylne-dianiline (MDA), utilise pour les rsines poxy, et lacrylamide, pour des rsines utilises en injection. Cest dans le domaine des peintures et des revtements que la substitution a le mieux fait son chemin. La plupart des produits solvants, dont la consommation nationale se comptait en milliers de tonnes, ont en effet trouv leurs remplaants, en loccurrence des produits hydrodiluables. Ces peintures, principalement de la famille des acryliques et vinyliques, sont largement rpandues dans les produits grand public . La disparition des solvants les plus volatils de leur formulation a, en outre, rendu leur utilisation moins dsagrable. Notons que la rduction importante de lexposition par voie respiratoire, sauf dans lapplication par pulvrisation, saccompagne de la disparition du risque incendie-explosion. Cet avantage est considrable, notamment pour lapplication en espaces plus ou moins conns. Cest pourquoi la mise au point de telles mulsions sest poursuivie, et on peut maintenant trouver ces produits hydrodiluables dans des familles telles que les poxy et les polyurthannes. Bien entendu, une telle substitution ne conduit qu une rduction de risque, puisquil reste un grand nombre de substances prsentant des dangers varis dans leur composition, ce qui ncessite dviter les contacts cutans. Autres inconvnients :
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le nettoyage du matriel plus difcile et une pollution proccupante des eaux utilises pour le nettoyage et parfois pour le captage des arosols en cabine. Comme toujours, une recherche de substituant doit faire lobjet dun bilan avantages/inconvnients, qui nest valable quau cas par cas. Ainsi, un produit solvant pourra tre prfr si, dans certaines conditions, les risques peuvent tre parfaitement matriss et au nal tre infrieurs ceux dun produit hydrodiluable. Pour illustrer ce point, citons le cas du remplacement de lapplication dun produit hydrodiluable sur un chantier de pose de panneaux de parement par la pose de panneaux pr-peints en atelier spcialis, mais avec un produit solvant. Aprs la substitution vient la rduction des expositions. Cette solution simpose quand le produit dangereux nest pas appliqu, mais gnr par lactivit. Dans ce domaine, on trouve essentiellement les poussires. Il faut dabord essayer de supprimer le phnomne dmission, qui est presque toujours li une action mcanique sur un matriau dur, la vitesse de loutil tant lorigine de la projection des particules. La solution envisager consiste rduire au maximum les vitesses des outils. Cela est parfois possible, pour trononner, percer, lisser, retirer une couche, etc., grce des outils spciaux travaillant basse vitesse, connus des professionnels. Dautres fois, il est possible de travailler lhumide . Cela veut dire humidier au pralable le matriau travaill, ou envoyer un brouillard deau sur la zone dmission des poussires. Cette technique est trs utilise en dmolition et en retrait de matriaux contenant de lamiante. Elle nest pas parfaite et induit dautres problmes lis aux boues formes. dfaut dune telle solution, il faut sefforcer de tenir loprateur hors de la zone de prsence des poussires. Deux possibilits soffrent alors : Si lmission des poussires est localise sur loutil employ, il faut essayer de la capter la source. On peut utiliser un outil aspirant, dcrit prcdemment. Il existe des ponceuses, des perceuses, ou des scies de ce type. Leur efcacit et leur ergonomie ne sont pas encore arrives un niveau satisfaisant, en juger par la rticence des utilisateurs professionnels. Nous croyons pourtant que cest un march davenir. Si lmission est plus ou moins diffuse, on ne peut que la conner dans un certain espace, dans lequel loprateur ne devra pas pntrer. Il lui faut donc des moyens lectromcaniques plus ou moins tlcommands. On peut illustrer ce principe par lutilisation dune enceinte mobile appliquer contre une faade pour la sabler, ou celle dun engin tlcommand dans un chantier de dmolition. Le principe du captage des poussires dans une enceinte ventile est assez bien rpandu dans les tablissements xes, y compris ceux qui relvent du secteur btiment, comme certains tailleurs de pierres. Nous pensons donc quil existe une troisime voie pour le problme de lexposition sur les chantiers temporaires. Lorsquil sagit, par exemple, dlments dcouper relativement manipulables, comme en couverture, en revtement ou en parement, les oprations de dcoupe peuvent trs bien se faire dans un local mobile prfabriqu, quip dans les rgles de lart, et plac proximit immdiate du lieu de pose. Nul doute que les conditions de travail ainsi amliores auront des consquences sur la qualit du travail, voire sa productivit. Il est mme possible que les dcoupes soit prvisibles et planiables,
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et donc ralisables en tablissement xe dans dexcellentes conditions. Encore faut-il se poser la question Pour faire face aux principales causes daccident chimique dans les mtiers du btiment, savoir intoxication, anoxie et incendie-explosion, on commence par agir sur les situations dangereuses. Comme les deux premires causes cites sont lies au travail en espace conn, la premire mesure appliquer sera dviter toute source dmission dagent chimique pendant une prsence humaine, ou son vacuation totale au fur et mesure de sa production. Nous prendrons comme exemple un accident gurant dans la base de donnes INRS.
EXEMPLE DINTOXICATION AIGU :
Un ouvrier a perdu connaissance en posant une moquette en sous-sol non ventil, ce qui ncessitait dappliquer une couche de colle solvante au perchlorthylne. Cet accident tait facilement prvisible. On aurait pu utiliser une colle sans solvant, ou installer une ventilation provisoire dont le dbit aurait t calcul pour liminer le volume de vapeurs libr par le schage de la colle. Quand on connat la composition de la colle, il est facile de calculer le volume thorique total de vapeurs susceptibles dtre mises. Calcul du volume thorique de vapeurs : 50 m2 recouverts dune colle 30 % de perchlorthylne, raison de 300 g par m2, vont mettre 50 300 0,3/166 = 27 moles de solvant, qui vont occuper un volume de 27 25 = 675 litres ou 0,675 m3. Si le volume du local est de 50 2,5 = 125 m3, la concentration maximum nale en perchlorthylne sera de 0,675/125 = 0,54 % ou 5 400 ppm, soit 108 fois la valeur moyenne dexposition (VME). Mme si, en pratique, la concentration relle est plus faible, parce que lmission stale sur plusieurs heures et quil existe toujours un petit renouvellement dair, le risque dintoxication aigu est bien dmontr. Quel aurait t le dbit dair renouvel ncessaire pour assainir sufsamment cet espace ? Pour une bonne marge de scurit, nous prendrons comme objectif une concentration maximum en solvant gale au tiers de la VME, soit environ 16 ppm, sachant que lmission des 675 litres de vapeurs est rpartie sur les 3 heures que dure lencollage. Dbit = 0,675 m3 1 000 000/16 3 = 14 000 m3/h Ce calcul nest valable quavec un captage bien plac par rapport la source dmission. Ce calcul, certes trs thorique, montre que les dbits de ventilation ncessaires sont toujours trs levs quand on choisit le principe de renouvellement dair. cet inconvnient sajoute celui de la pollution de lenvironnement, qui nest pas rsolu.
5.3.2 Surfaces mobiles
Les surfaces mobiles sont celles des pices et des objets, en mtal ou en plastique, que lon traite pour modier leur aspect ou leurs proprits. On y retrouve donc la peinture et autres types de revtements, mais aussi les traitements en bains, lectrolytiques ou pas. Dans les modications daspect gurent la recherche du brillant, obtenu par le chromage ou le nickelage, la couleur, obtenue avec les peintures ou des reets, eux-mmes obtenus par anodisation ou chromatation. Dans les modications de proprits gurent le durcissement, le polissage, la rsistance la corrosion, obtenus par les techniques dj cites pour laspect. Cette courte description, non exhaustive, permet de caractriser le problme du risque chimique dans les traitements en bains.
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m Les risques du traitement en bain
La premire composante du risque est lagent chimique dangereux. Sans en faire un inventaire, qui devrait tre remis constamment jour, nous prsentons les plus dangereux :
Famille de produit Exemples Acide chromique Bichromate de potassium Cyanure de sodium Dangers Toxique CMR Corrosif Comburant Trs toxique Toxique Corrosif Sulfate de cadmium Chlorhydrique Sulfurique Nitrique Soude Ammoniaque Sulfate de nickel Bisulfite de sodium Hypochlorite de sodium White-spirit Trs toxique CMR Phrases de risque R : 45-46-924/25-26-3542/43-48/2362 R26/27/28 Cotation sant Remarques
Chrome VI
Les dangers disparaissent la valence III Surtout dangereux par acidification Surtout dangereux par pntration percutane. Le cadmiage reste rserv un march restreint Niveau de danger rduit par la dilution Niveau de danger rduit par la dilution Nouveau classement dans la 30e ATP Surtout dangereux par acidification Surtout dangereux par acidification
Cyanures Acide fluorhydrique
5 5
R26/27/28-35 R : 45-46-6061-25-2648/23/25
Cadmium
Acides
Corrosif
R35
Base
Corrosif
R35 R : 49-61-20/ 22-38-42/4348/23-68R : 22-31 R : 31-34
Sels de nickel
Toxique CMR Nocif Corrosif
Bisulfites Hypochlorites
4 4 3
Hydrocarbures
Inflammable R10 Nocif R65
Solvants chlors
TtrachlorthyNocif lne
R40
Trs volatils Le trichlorthylne est class CMR (R45)
La deuxime composante du risque est lexposition. Le principe de travail au tremp dans une cuve est par nature trs missif. Les missions sont videmment fonction de la volatilit des produits contenus dans le bain, mais aussi des conditions opratoires.
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Elles sont actives par une agitation, surtout quand elle est ralise par un bullage dair comprim, par llectrolyse, par la sortie des pices du bain, par les courants dair. Elles sont rduites par la dilution des produits en solution et par la couverture ventuelle des bains. La premire exposition est respiratoire, quil sagisse de vapeurs minrales ou organiques, de gaz, gnralement sous-produits de ractions parasites, ou darosols produits par lagitation, llectrolyse ou les mouvements de pices. La seconde exposition est cutane, issue de contacts non matriss avec des produits, des pices et du matriel souill. Ce procd, dans sa conception traditionnelle, savre effectivement trs polluant pour lenvironnement immdiat. Les risques accidentels sont trs prsents du fait de laccumulation de substances ractives avec assez peu de connement en gnral. On retrouve donc principalement des risques de projections et dmanations massives provoques par des mlanges dangereux, pour ne parler que des risques chimiques. Le risque incendie est peu prsent, du moins pendant la prsence humaine, mais il est lorigine de gros dgts matriels pendant les absences dactivit. Cette activit gnre en outre des efuents liquides et gazeux trs nuisibles pour lenvironnement. La rglementation est dailleurs trs contraignante dans cette activit1. La plupart des tablissements concerns assurent leur propre dtoxication defuents. Le traitement des efuents liquides relve de techniques physico-chimiques assez complexes qui demandent en fait des stations dpuration qui ont tous les caractres dun atelier de chimie. Cette activit connexe gnre son tour des risques chimiques importants, dautant plus que la comptence des personnes employes est souvent inadapte la chimie pure. Dailleurs, les accidents les plus graves enregistrs, dont des mortels, se sont produits dans des stations de dtoxication.
m Les mesures de prvention spcifiques
Une grande partie des risques chimiques prsents appellent les mmes mesures que dans lindustrie chimique. Il sagit principalement des risques lis aux dpotages de ractifs en vrac, la manipulation des produits pour prparer ou recharger les bains, la gestion du stockage et la conduite de la station dpuration2. La spcicit apparat dans le traitement en bains, parce quon est en prsence dun systme largement ouvert et avec des mouvements de pices qui posent un problme inhabituel. Dans un premier temps, il est toujours utile dagir sur le niveau de danger, cest-dire par substitution. Compte tenu des effets recherchs, les possibilits de substitution, qui ont t souvent explores, sont assez limites. Les acides et bases concentrs ne sont pas remplaables par des produits moins dangereux. Les mtaux dangereux qui servent aux dpts (chrome, nickel) ne le sont pas non plus par dnition. Pour le chrome, seule la valence 6 est dangereuse, mais les essais de substitution par du chrome 3 ne donnent pas encore satisfaction. Par contre, les chromates intervenant dans des actions de conversion laissent esprer des substitutions possibles.
1. Larrt du 26 septembre 1985, qui rgissait jusqu prsent les installations de traitement de surface, a t rvis. Ces activits autorises sous la rubrique ICPE 2565 doivent dsormais respecter larrt du 30 juin 2006. 2. Voir la brochure INRS Ateliers de traitement de surface Prvention des risques chimiques, ED 827.
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Les cyanures sont dj remplacs dans toutes leurs grandes applications, notamment pour le zincage. Ils restent toutefois indispensables dans les dpts de mtaux prcieux (or et argent), qui reprsentent de petites productions. En dnitive, pour le chrome 6 comme pour les autres produits dangereux, la solution passe logiquement par lapproche du systme clos. Compte tenu du mouvement des pices, on ne peut concevoir quun systme presque clos, ce qui est dj beaucoup plus performant que la protection par aspirations latrales, qui sest rpandue dans les ateliers depuis des annes. Or, la campagne de lutte contre les CMR, lance par les pouvoirs publics, devrait gnrer de nouvelles solutions, plus conformes la mthodologie et aux textes rglementaires. Pourtant, la solution technique qui permet le passage dobjets sans rompre le connement est connue depuis longtemps : cest le principe du sas. Appliqu aux cuves de traitement de surface, il devient une enceinte mobile qui les prolonge au moment de lentre ou de la sortie des pices, qui restent alors connes. En dehors de ces mouvements, les cuves doivent videmment rester fermes et ne souvrir quen prsence de lenceinte mobile. Ce principe a t dcrit dans le guide de ventilation que lINRS a labor pour lactivit du traitement de surface1. Voici le schma correspondant :
entre dair cadre porte-pices
aspiration
Figure 5.19 Enceinte mobile pour la sortie et le transfert des pices
Ce systme ne fonctionne correctement quavec une fermeture mcanise et pilote des cuves et avec le minimum de passage dair entre lenceinte et la cuve. Diffrentes solutions techniques existent ; en voici une2 :
1. Guide pratique de ventilation n 2, Cuves de traitement de surface, INRS ED 651 2. Ce schma gure aussi dans la brochure INRS Ateliers de traitement de surface - Concevoir en scurit intgre, ED 848.
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systme de levage du cadre
cadre en position immerge couvercles articuls gaines daspiration
Figure 5.20 Schma montrant la jonction entre lenceinte mobile et les cuves avec couvercles
Ces deux contraintes techniques, qui impliquent lutilisation dun automate, ont certainement frein son dveloppement. Un tel quipement na t mis en place que sur quelques units importantes. Pourtant, ce concept runit les avantages suivants : Lensemble cuves et pices traites est presque totalement conn et en dpression. Cela est donc conforme la rglementation concernant les CMR. la sortie des pices, lenceinte permet de procder lgouttage, sous courant descendant et avec un rinage ventuel par pulvrisation. Les pices se dplacent de cuve en cuve sans sortir de lenceinte. Quand lenceinte quitte une cuve, celle-ci est dj referme et ventile. Le dbit de ventilation requis pour chaque cuve est gal au dixime de celui requis pour la mme cuve ouverte avec aspiration bilatrale. Les bains sont eux-mmes protgs de toute introduction accidentelle dun corps ou produit tranger. Le personnel est labri de toute exposition respiratoire ou cutane. Bien sr, un tel quipement doit tre prvu ds la conception dun atelier et ne peut sadapter quexceptionnellement une ligne de cuves existante. On peut penser quil nest pas compatible avec de petites productions trs exibles. Cest une ide fausse, car la exibilit est apporte par lautomate, qui ajoute une grande
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reproductibilit des rsultats. Nous lavons dj dit, un progrs technique impose toujours une modication de lorganisation du travail. Une solution comparable est possible pour de petites units, condition que les manations de tous les bains dune ligne soient compatibles entre elles. Il sagit du connement par tunnel. Dans ce cas, lenceinte enveloppe toute la ligne des cuves, qui sont quipes daspirations latrales, ou mme, plus simplement, dun ou deux points daspiration. Lentre dair se fait alors par les extrmits du tunnel, selon le schma suivant :
aspiration
Figure 5.21 Tunnel ventil
Le tunnel permet tout aussi bien de limiter les dbits de ventilation et de protger le personnel. Des ouvertures sont possibles le long de la ligne pour les diverses interventions ncessaires. Ces deux systmes ne dispensent pas de la maintenance des bains, cest--dire les apports de produits chimiques, les remplacements et dplacements de bains et llimination de ceux qui sont usags. La prvention des risques importants qui sont lis cette activit doit sinspirer de celle que lon pratique dans lindustrie chimique. Cela veut dire concrtement : Tous les transferts se font par pompes et canalisations xes. Les mises en solution se font hors cuves, dans un rcipient spcialement quip dans ce but, avant le transfert de la solution prpare. Les traitements physiques du bain, tels que chauffage, refroidissement, ltration, se font autant que possible lextrieur de la cuve par circulation drive. Les dgraissages de pices par solvants, quils soient chlors ou inammables, demandent le mme type dquipement. Les cuves sont closes, les mouvements de pices sont mcaniss, les vapeurs sont piges par condensation et lensemble est maintenu en dpression. Quant la station dpuration, cest un atelier de chimie et il doit tre trait intgralement comme tel. Il est vrai que le respect scrupuleux de ce principe alourdit encore linvestissement dj trs lourd dune station physico-chimique pour des ateliers de traitement de surface de taille majoritairement rduite. Cest pourquoi la solution qui nous parat la plus rationnelle est de sous-traiter cette activit soit des entreprises spcialises, mais avec linconvnient dun transport de matires dangereuses, soit des units de traitement communes un groupement dentreprises.
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5.4 Protection de lenvironnement

La protection de lenvironnement vis--vis des agents chimiques rpond exactement la mme mthodologie que la sant et la scurit humaine ; seule change la nature des dommages. Nous allons le vrier en reprenant les principales tapes de la dmarche.
5.4.1 La notion de polluant
Il faut prendre quelques prcautions dans lutilisation du mot pollution, que lon a tendance considrer comme leffet de la prsence de tout ce qui nest pas naturel, donc dangereux. Or, beaucoup de polluants, parmi les plus dangereux, ont une origine strictement naturelle, comme lamiante ou les mtaux toxiques et nombre de substances vgtales. Dautres sont produits naturellement, comme les gaz volcaniques et tous ceux qui sont issus de fermentations naturelles. Il faut donc considrer comme pollution toute prsence dune matire qui est trangre lcosystme considr et qui est ventuellement susceptible de modier son quilibre. Ainsi, le sel est un polluant de leau des rivires alors quil ne lest pas de la mer. De mme, 1 % dargon dans lair nest pas une pollution, mais 1 % de dioxyde de carbone en est une. La premire notion considrer dans le mcanisme de pollution est le danger des agents chimiques pour lenvironnement. La connaissance de ces effets est beaucoup moins dveloppe que pour la sant humaine, parce que les tudes approfondies sont plus rcentes et que les milieux cibles sont beaucoup plus complexes. Ils ont en effet de nombreuses composantes, telles que les natures chimiques et physiques, ou leur contenu vivant vgtal, animal et microbiologique. Cest pourquoi la classication rglementaire dans ce domaine en est encore ses dbuts et ne prend en compte que des effets vidents. En voici ltat actuel.
m Rglementation europenne
Il y a trois catgories de substances dangereuses pour lenvironnement. La premire est celle des substances dont le danger a t prouv dans le milieu aquatique par des tests toxicologiques sur des poissons, des daphnies et des algues. On tient aussi compte de la biodgradabilit, du coefcient de partage octanol/eau et du facteur de bioconcentration. La deuxime est celle des substances nentrant pas dans les critres prcdents, mais dont on peut supposer une toxicit aquatique. La troisime concerne les milieux non aquatiques. En fonction des diffrents critres xs par les textes1, les substances sont affectes dune ou plusieurs des phrases de risque suivantes :
1. Voir larrt du 9 novembre 2004, pris en application de la directive 1999/45/CE modie.
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R50 R51 R52 R53 R54 R55 R56 R57 R58 R59
Trs toxique pour les organismes aquatiques. Toxique pour les organismes aquatiques. Nocif pour les organismes aquatiques. Peut entraner des effets nfastes long terme pour lenvironnement aquatique. Toxique pour la flore. Toxique pour la faune. Toxique pour les organismes du sol. Toxique pour les abeilles. Peut entraner des effets nfastes long terme pour lenvironnement. Dangereux pour la couche dozone.
Ltiquetage de la premire et de la troisime catgorie de substances porte en outre un unique symbole de danger :
N - Dangereux pour lenvironnement Figure 5.22

m Systme Gnral Harmonis
Dans le SGH, la partie consacre lenvironnement (n 4) ne prvoit pour le moment que la toxicit pour le milieu aquatique, dans la classe 4.1. Celle-ci comporte deux sous-classes, lune pour la toxicit chronique et lautre pour la toxicit aigu. Les lments qui dterminent le classement sont les suivants : toxicit aigu pour le milieu aquatique ; bioaccumulation potentielle ou relle ; dgradation (biologique ou non biologique) des composs organiques ; toxicit chronique pour le milieu aquatique. En fonction des diffrents tests, il est possible de dterminer la catgorie de danger qui rete son niveau. Le nombre de catgories nest pas le mme pour les deux sous-classes. Voici le tableau qui rsume les rgles dtiquetage :
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Toxicit AIGU Catgorie 1 Catgorie 2 Catgorie 3
Symbole
Pas de symbole
Pas de symbole
Mention davertissement Mention de danger
Attention Trs toxique pour les organismes aquatiques
Pas de mention davertissement

Toxique pour les organismes aquatiques

Nocif pour les organismes aquatiques
Toxicit CHRONIQUE Catgorie 1 Catgorie 2 Catgorie 3 Catgorie 4
Symbole
Pas de symbole
Pas de symbole
Mention davertissement
Attention

Peut tre nocif long terme pour les organismes aquatiques
Mention de danger
Trs toxique pour Toxique pour les Nocif pour les orles organismes organismes aquati- ganismes aquatiaquatiques, enques, entrane des ques, entrane des trane des effets n- effets nfastes effets nfastes fastes long terme long terme long terme
Le SGH est trs prcis sur les critres de classement dans les diffrentes catgories et propose un organigramme de dcision complet en fonction des rsultats de tests ou autres donnes. La codication des dangers est elle-mme bien dtaille, comme le montre ce tableau, extrait de lannexe 5 :
Catgorie de danger 1 2 3 1
Code H400 H401 H402 H410
Mentions de danger pour les dangers pour lenvironnement Trs toxique pour les organismes aquatiques Toxique pour les organismes aquatiques Nocif pour les organismes aquatiques Trs toxique pour les organismes aquatiques, entrane des effets nfastes long terme
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Code
Mentions de danger pour les dangers pour lenvironnement Toxique pour les organismes aquatiques, entrane des effets nfastes long terme Nocif pour les organismes aquatiques, entrane des effets nfastes long terme Peut tre nocif long terme pour les organismes aquatiques
Catgorie de danger 2
H411
H412 H413
3 4
m Code de lenvironnement
Le Code de lenvironnement prvoit aussi un codage des proprits dangereuses des dchets, reproduit dans lannexe 12. En voici un extrait :
Code H1 H2 H3-A H3-B H4 H5 H6 H7 H8 H9 H10
Danger Explosif Comburant Facilement inflammable Inflammable Irritant Nocif Toxique Cancrogne Corrosif Infectieux Toxique pour la reproduction Mutagne Gnrateur potentiel de gaz toxique Gnrateur potentiel de polluant cotoxique
H11 H12 H13 H14
Ce tableau illustre malheureusement le problme du chevauchement des rglementations. Le codage de lenvironnement utilise la mme lettre H que le SGH, inspire par le mot anglais Hazard, mais reprend les termes de la rglementation euro279
penne, complts par quatre nouveaux. Il faut noter que les termes irritant , nocif , toxique , cancrogne , mutagne , toxique pour la reproduction et infectieux ne sont adapts thoriquement qu lespce humaine, alors que la cible est bien plus large. En conclusion, la connaissance du danger pour lenvironnement, qui est la premire tape de lanalyse de ce risque, peut sappuyer sur ltiquetage europen. Mais cet tiquettage nest pas disponible pour tous les rejets et efuents, puisquils prennent en gnral naissance dans lactivit. Une dmarche de classement volontaire simpose donc, qui peut tre relativement facile avec un historique prcis de la formation de ces rejets et efuents.
5.4.2 Le processus chronique
La deuxime tape est la caractrisation de lquivalent dune exposition. Comme cest lenvironnement qui est expos, nous lappellerons pollution. Elle se dnit comme le contact entre un agent chimique et les trois milieux que sont la terre, leau et lair. Ces milieux incluent leur ore et leur faune, dont fait partie lespce humaine dans tous les domaines de son activit. Une pollution chronique est lintroduction dun agent chimique dans un milieu environnemental de faon continue et modre. Quelques exemples illustrent cette dnition : Dans le sol : Inltration deaux de lavage, traitement divers des cultures, retombes de poussires mises dans des activits industrielles, lessivage par la pluie de dpts de matires plus ou moins solubles, etc. Dans leau : vacuation deaux de lavage vers les rivires, lessivage et ruissellement de surfaces traites par des agents chimiques, rejets deaux de process, rejets de dchets liquides et solides par des quipements et des engins dans le milieu aquatique de surface ou souterrain, etc. Dans lair : missions de fumes et de gaz de combustion, rejets des systmes dassainissement des atmosphres de travail, missions de nuages de poussires, vaporation des solvants contenus dans les peintures, colles, produits de nettoyage, missions par les procds chimiques et thermiques, etc. Il faut ensuite faire linventaire des pollutions chroniques existantes dans le domaine dlimit pour lanalyse de risque. Une mthode doit tre choisie pour ne rien oublier. On peut rechercher les missions par units gographiques, par procds ou par produits. La difcult est dintgrer les agents chimiques gnrs par lactivit : fumes, vapeurs, poussires, dchets, etc. Les trois milieux cibles jouent le mme rle que les voies de pntration pour la sant humaine. Ils sont en gnral trs interactifs, cest--dire quune pollution natteint rarement quun seul milieu la fois. La tolrance vis--vis de ces pollutions est un phnomne complexe qui a des composantes conomiques, culturelles et psychologiques. La rglementation des ICPE a introduit des valeurs limites, selon un principe assez diffrent de celui qui rgit les VLEP. Elles nont pas de valeurs universelles, mais dpendent du classement de lactivit, du milieu de rejet et du ux de rejet1.
1. ce sujet, voir larrt du 29 mai 2000 : il a pour objectif de rduire les missions de composants organiques volatils (COV) dans latmosphre.
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Ces pollutions chroniques sont innombrables et permanentes. Les pollutions industrielles et les transports sont souvent mis en vidence, juste titre, mais les activits domestiques gnrent galement des pollutions sur toute la plante, que ce soit sous forme de gaz, notamment de combustion, de vapeurs, de poussires, deaux de lavage, deaux vannes et de dchets. Les dommages causs dans ces trois milieux sont trs varis et on ne connat que les plus vidents. Les milieux naturels sont des systmes complexes en quilibre. Toute pollution chronique dplace lentement un quilibre vers un autre, qui peut tre une menace pour lhomme. Par exemple, on sait, par des observations cliniques, quun air charg en oxydes dazote ou en dioxyde de soufre provoque des problmes respiratoires, que des poussires provoquent des allergies, etc. De mme, des mtaux lourds ou des pesticides dans une nappe phratique provoquent terme des intoxications. Dautres pollutions provoquent des modications qui pourraient tre nocives long terme, comme la disparition de la couche dozone, ou la rarfaction des insectes pollinisateurs. Il sagit dans ces exemples deffets directs sur la sant humaine. Mais la rarfaction de certaines espces animales ou vgtales na pas dautre effet apparent quune baisse de la biodiversit. De mme, le noircissement de faades ou la turbidit deaux de surface nont quun effet sur le plan esthtique, du moins en premire analyse. Ces aspects des dommages possibles montrent quils dpassent largement le cadre strictement toxicologique.
5.4.3 Le processus accidentel
Le processus accidentel aboutit une pollution et parfois mme une destruction massive et brutale de lenvironnement proche. La situation dangereuse correspond une proximit entre une rserve dagent chimique et les milieux cibles. Le milieu atmosphrique est ominiprsent, cest donc une situation qui existe ds quune quantit importante dagent chimique est stocke. Lvnement dangereux est alors le scnario qui aboutit lmission massive de cet agent sous une forme volatile. Le milieu aqueux est aussi trs concern, car mme si le stock dagent chimique nest pas proximit dune rivire, dun lac ou de la mer, il est probablement ct dun rseau dgout ou dvacuations deaux pluviales, qui conduisent nalement de leau naturelle de surface ou de sous-sol. Lvnement dangereux est le scnario qui aboutit un dversement polluant massif dans ces eaux naturelles. Cest soit directement lagent chimique qui se dverse, soit une solution ou une suspension aqueuse dun ou plusieurs agents, dont la formation peut avoir diverses origines. Cela peut tre une grosse fuite deau accidentelle entrant en contact avec des produits, ou un phnomne naturel comme de la pluie ou une inondation, ou enn leau utilise pour lextinction dun incendie. Tous ces vnements sont videmment au cur de ltude de danger exige pour les installations classes. Ce sont les mmes scnarios qui conduisent des pollutions accidentelles du sol. Pour quelles soient possibles, il faut que la surface du sol soit lair libre, ou quil y ait des failles dans le revtement du sol. En fait, les trois milieux sont encore atteints simultanment dans beaucoup de scnarios. Les dommages peuvent tre des atteintes directes la sant humaine, en particulier dans le cas dune mission atmosphrique massive de produits toxiques. La catastrophe chimique qui est sans doute la plus grave connue ce jour est celle de lexplosion
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dune cuve disocyanate de mthyle, survenue en Inde Bhopal. Les victimes court ou moyen terme se sont comptes par milliers. Les missions massives ont souvent une explosion comme vnement dclencheur, mais aussi des erreurs humaines. Le plus souvent, les atteintes ne concernent que la ore et la faune, en particulier dans les rivires. Les mares noires en sont lquivalent pour le milieu marin. Il est encore difcile de mesurer toutes les consquences de ces accidents.
5.4.4 Estimation du risque
m Risque chronique
Cest bien dans le domaine de lenvironnement que lestimation des risques est la plus difcile. Le principe est identique celui qui rgit la sant et la scurit humaine. Dans le processus chronique, limportance du risque se mesure en combinant le danger de lagent chimique avec le niveau de pollution. Aucune chelle de niveau de danger na t propose notre connaissance. Cest pourquoi nous proposons de la construire sur les phrases de risque existantes dans la rglementation europenne. Mais comment comparer les abeilles et la couche dozone ? Nous avons pris des rgles trs gnrales, sachant que ce niveau nest quun facteur parmi dautres et que le but nest que de xer des priorits daction. Sachant quil fallait rserver le niveau 1 au cas dabsence de phrase de risque, nous avons pris trois autres niveaux, parce quils simposaient dans leffet sur les organismes aquatiques. Pour les autres effets, avons pris le dlai daction comme critre, savoir le niveau 2 pour les effets long terme et le niveau 3 pour les effets moyen terme. Ce raisonnement est en outre conforme aux catgories du SGH, la diffrence prs que lchelle est inverse et quelle se limite au milieu aquatique. Le tableau suivant fournit cette chelle de quatre niveaux :
Niveau Phrase de danger de risque 4 3 3 3 3 3 2 2 2 2 1 R50 R51 R54 R55 R56 R57 R52 R53 R58 R59 nant Catgories du SGH Libell Trs toxique pour les organismes aquatiques. Toxique pour les organismes aquatiques. Toxique pour la flore. Toxique pour la faune. Toxique pour les organismes du sol. Toxique pour les abeilles. Nocif pour les organismes aquatiques. Peut entraner des effets nfastes long terme pour lenvironnement aquatique. Peut entraner des effets nfastes long terme pour lenvironnement. Dangereux pour la couche dozone. 3 4
(pour la toxicit chronique en milieu aquatique)
1 2
282
On peut supposer que lapplication du rglement REACH donnera accs des donnes plus compltes pour xer les niveaux de danger pour lenvironnement. Tout en sappuyant sur la classication de la directive 67/548/CEE, ce rglement demande didentier la concentration de la substance au-dessous de laquelle il ne devrait pas y avoir deffets nocifs dans le milieu environnemental en cause. Cette concentration est appele concentration prdite sans effet (PNEC). Le passage des valeurs limites aux niveaux de danger pourra se faire avec un tableau similaire lun de ceux gurant au paragraphe 2.3.5. Il faut ensuite quantier la pollution par un niveau, fonction de la dose introduite dans le milieu. Les paramtres qui dterminent cette dose sont : la dure dmission : Te ; le dbit dmission, ou ux : De. Ces paramtres sont bass sur des moyennes tablies pour une priode de rfrence (jour, mois, anne). Ils ne sont pas toujours accessibles simplement, mais ils mritent dtre recherchs, par des campagnes de mesures par exemple. Ils sont aussi approchables par le bilan matire tabli produit par produit, selon la mthode (n 3) voque au paragraphe 3.1.2. On obtient ainsi pour chaque milieu une dose priodique : Q = Te De Les doses sont ensuite classes, milieu par milieu, pour pouvoir leur attribuer un niveau de pollution, daprs une chelle choisie au pralable. Un tableau de combinaison des niveaux de danger et de pollution, similaire celui de lexposition au paragraphe 2.4.4, permet de quantier limportance de chaque risque de pollution, toujours en relatif. Le schma suivant rsume la dmarche :
Agent chimique Mtrologie Estimation
Phrase de risque
Dure dmission
Dbit dmission
Niveau de danger Dose mise priodique
Niveau de pollution
Figure 5.23 Estimation dun risque chimique environnemental chronique
283
m Risque accidentel
Dans le processus accidentel, limportance du risque est toujours une combinaison de la gravit et de la probabilit du dommage. La gravit dun accident environnemental est difcile exprimer par un seul chiffre tant les consquences sont de nature diffrente : dcs, longueur de rivire pollue, atteintes la faune, la ore, dgts matriels, pertes dexploitation.Face ces difcults, une chelle europenne selon quatre indices t propose par le Comit des autorits comptentes des tats membres pour lapplication de la directive Seveso, aprs une large consultation acheve en 2003. Cette proposition a t retenue aprs avis du Conseil suprieur des installations classes. Elle regroupe les 18 paramtres de lchelle europenne en quatre groupes homognes deffets ou de consquences : 2 paramtres ont trait aux quantits de matires dangereuses impliques ; 7 paramtres portent sur les aspects humains et sociaux ; 5 concernent les consquences environnementales ; 4 se rapportent aux aspects nanciers. Pour conduire la dmarche destimation du risque son terme, il est pourtant indispensable de nutiliser quun niveau de gravit. Il appartient aux responsables de lanalyse de faire ce choix, sachant quil ne sagit ici que de dterminer des priorits daction, lintrieur de lentreprise. La dtermination du niveau de probabilit nest pas plus facile, mais toutes les mthodes de prvision daccident voques pour la scurit humaine (voir paragraphe 3.2.4) sont parfaitement indiques dans ce domaine, car les scnarios daccident sont en fait les mmes. Seules les consquences envisages sont diffrentes. Lestimation du risque accidentel se termine par la combinaison des niveaux de gravit et de probabilit de chaque accident envisag, selon le schma habituel. Lensemble des risques chroniques et accidentels pour lenvironnement, avec leur cotation, peut tre runi dans un rapport xant les priorits daction et un programme pluriannuel de prvention (voir paragraphe 3.4).
5.4.5 Principes de prvention appliqus lenvironnement
m Pollution chronique
Un tablissement industriel, artisanal ou simplement commercial peut gnrer trois types de pollutions partir dagents chimiques. Le premier se fait vers latmosphre si les polluants sont volatils. Le deuxime est vhicul par leau rejete, qui peut stre charge de polluants solides ou liquides. Le troisime regroupe tous les dchets solides et liquides, gnralement conditionns. Les principes de prvention dun risque chronique consistent supprimer ou rduire dabord le danger, puis la pollution. Agir sur le danger, cest soit supprimer le polluant, soit le rendre moins dangereux. La premire solution revient supprimer les missions de polluants, ce qui renvoie une modication de procd. En effet, toute mesure de connement et, plus globalement, la ralisation dun systme clos, suppriment normalement toute mission. Cest videmment la seule solution dnitive pour la protection de lenvironnement. Mais elle nest pas souvent ralisable, par exemple pour une chaudire combustion. Rendre les polluants moins dangereux reste la solution la plus frquente.
284
La rduction du danger dun polluant sappelle une dtoxication. Les techniques disponibles dpendent de ltat physique du polluant. Ceux qui sont ltat de gaz, vapeurs, poussires ou arosols sont toujours en mlange avec de lair, et appartiennent la catgorie des efuents volatils. Ceux qui sont prsents dans leau pollue, que lon appelle efuents liquides, doivent faire lobjet dun traitement en station dpuration, gnralement physico-chimique, du moins aprs une dtoxication principale. Nous abordons ce thme dans le cadre du traitement des dchets, liquides et solides.
m Le traitement des effluents volatils
Une partie importante des activits humaines mettent des polluants volatils quil nest pas possible de traiter en pratique. Il sagit des applications se droulant en plein air comme la peinture de btiment, les travaux de gnie civil, dextraction de carrires, de traitement des cultures, etc. Dans le cadre de cet ouvrage, il nest pas possible de traiter des sujets aussi vastes. Nous nous contentons ici de rappeler les principes de prvention qui les concernent : modier le procd pour supprimer les missions ; remplacer les produits mis par des produits moins dangereux. Ce qui suit concerne le domaine de lentreprise ou des structures similaires. Pour traiter des polluants volatils, il faut dabord les canaliser compltement. Cette disposition est en grande partie dj incluse dans la prvention des risques visant la sant humaine, mais elle doit aussi sappliquer des quipements relis directement lextrieur, tels que les chaudires, les tuves et les fours, etc. Le rseau de captage des efuents les transporte vers lenvironnement extrieur, moins quun traitement ne les arrte. Cest le principe de lpuration, qui, selon la technique utilise, permet soit de recycler les produits rcuprs, auquel cas il ny a plus de pollution de lenvironnement, soit de les transformer en efuents moins polluants. Lexamen des diffrentes techniques dpuration renseigne sur lissue du traitement. Il faut distinguer trois familles de pollution volatile : les poussires, les composs organiques volatils (COV) et les vapeurs minrales. Les gaz, les arosols et les fumes peuvent tre rattachs ces trois catgories, selon les cas. Si plusieurs catgories coexistent, cela ncessite des traitements multiples. puration des poussires : Les poussires sont facilement retenues laide dun ltre, dont la permabilit doit tre adapte la granulomtrie des particules. Cette dernire est trs variable, comme le montrent les exemples suivants :
Polluant Suies Particules inspirables (alvolaires) Ciment Bois Diamtre en microns 0,01 0,5 0,5 3 2 100 1 1 000
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Il existe de nombreux procds pour retenir les poussires mises dans lair. Le tableau suivant rsume les principales technologies disponibles :
Filtres manches Trs simple, dcolmatage possible en continu Filtres poches Filtre cartouches Cyclone Humidificateur Sparateur lectrostatique Souvent jetables Demande de grandes vitesses dair Intressant pour les poussires combustibles, mais gnre des boues Technique plus dlicate
Les ltres les plus performants combinent plusieurs de ces procds. Les mdias ltrants sont aussi trs varis, selon la granulomtrie concerne, la nature chimique et la temprature, avec une volution vers les non-tisss et les bres synthtiques modernes comme laramide ou le PTFE1. Le principal problme que posent ces quipements est llimination des produits arrts, que ce soit par dcolmatage automatique, purge continue ou change de bloc ltrant. Ces oprations peuvent gnrer des expositions importantes. Pour les prvenir, linstallation doit satisfaire quelques conditions : contrler aussi bien le colmatage quune fuite du mdia ltrant, par un dispositif de surveillance et dalarme ; rpondre aux exigences des atmosphres explosives, si cest le cas ; possder un systme de dcharge et de conditionnement des dchets en connement continu. En dnitive, le dpoussirage est une puration efcace sans grande difcult, mais il demande des installations coteuses. Il conduit donc des dchets solides, quil est parfois possible de recycler. puration des COV : Le pigeage des COV contenus dans lair de captage ou dans les vents de certains appareils peut faire appel des techniques trs diverses du domaine physique et chimique. En dehors du problme de linvestissement, la difcult principale rencontre pour lapplication de la plupart des techniques disponibles est la concentration en polluant. En effet, une grande dilution (quelques ppm) fait chuter le rendement de lpuration, cest--dire le rapport entre la quantit retenue et celle qui entre dans lpurateur. La premire mesure prendre est donc de limiter le dbit de captage au minimum, pour favoriser une concentration plus leve en polluants. Cest une
1. Pour en savoir plus, consulter le rapport du CETIAT de juillet 2003, disponible sur le site de lADEME : www2.ademe. fr.
286
nouvelle raison de rechercher le connement maximum. Les traitements disponibles sont soit du domaine physico-chimique, soit du domaine biologique. Le traitement le plus rpandu est probablement ladsorption sur charbon actif, ne pas confondre avec labsorption, galement utilise. Le principe est de retenir les molcules organiques, grce leur polarit, sur une surface solide. Il faut une trs grande surface, obtenue par une division pousse du support. Cest le cas du charbon actif, mais aussi de la silice ou de lalumine. Ladsorption est un phnomne thermodynamique rversible, ce qui permet une dsorption par de lair chaud ou de la vapeur deau. Le charbon actif est un support exceptionnel, en particulier celui qui est issu de la pyrolyse des noix de coco. Les pores gnres par sa prparation mesurent quelques nanomtres et la surface totale cre est de 500 1 500 m2 par gramme ! Un ltre charbon actif industriel se prsente comme une colonne, traverse par lair purer. La capacit dadsorption du charbon est bien sr limite et dpend des facteurs suivants : Le produit adsorber : la capacit dpend beaucoup de la structure chimique, elle est par exemple croissante avec la polarit de la molcule, ainsi que sa masse, et dcroissante avec sa pression de vapeur. La vitesse de passage de lair : ladsorption ntant pas instantane, elle samliore quand la vitesse diminue. La concentration en polluants : cest lune des rares techniques qui prsente un bon rendement avec des concentrations trs faibles, mais ce rendement baisse vite quand les concentrations augmentent. La temprature : elle dplace lquilibre de ladsorption vers la dsorption. Lhumidit : sa prsence soppose aux changes et limite la capacit dadsorption. Il est intressant de voir comment se comporte le ltre vis--vis dun ux constant dair pollution constante. La courbe de saturation est logiquement identique celle qui a t dcrite pour les protections respiratoires, au paragraphe 4.3.11. Mais de telles installations permettent de placer un dtecteur de vapeurs la sortie pour prvenir le claquage. titre indicatif, le tableau suivant donne quelques valeurs de capacits dadsorption sur charbon actif (en g de polluant par g de charbon) :
Capacit maximale dadsorption
< 10 % Dichloromthane Formol Oxyde dthylne Actonitrile Anhydride sulfureux Dioxyde dazote Actone
10 20 % Essence
20 50 %
Acide actique Acroline thanol Hexane Sulfure dhydrogne
Perchlorthylne Tolune Trichlorthylne Styrne thers de glycol
287
Les trs petites installations utilisent des ltres charbon jetables, ce qui nest ni able, ni conomique, ni cologique. La bonne utilisation suppose la rgnration par cycle, qui est assez simple, puisquelle se fait par passage dair chaud ou de vapeur deau au travers de la colonne dadsorption, de prfrence contre-courant. Il suft davoir une batterie de deux colonnes, lune fonctionnant en puration pendant que lautre est en rgnration.
vapeur deau
air propre
air charg
rcupration des polluants
Figure 5.24 Colonnes dadsorption fonctionnant en alternance
videmment, la rgnration libre un air trs charg en polluant, quil faudra traiter nouveau. Mais comme le polluant relargu est en forte concentration, il est alors trs facile de lui appliquer lune des techniques suivantes. Une deuxime technique dpuration importante est labsorption dans un liquide. Elle utilise la solubilit du polluant dans un liquide choisi dans ce but. Dans le cas des COV, on utilise un solvant lourd, souvent une huile ptrolire. Pour bien fonctionner, labsorption demande un contact intime avec le liquide, que lon obtient avec des colonnes spciques, appeles laveurs, qui fonctionnent avec un garnissage.
air lav
garnissage
Figure 5.25 Colonne de lavage de gaz
air charg
liquide de lavage
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Lintrt de ce choix est de pouvoir rcuprer le solvant dissout par simple distillation de lhuile charge. Ce systme peut fonctionner en circuit ferm et fournit le solvant ltat liquide et pratiquement pur. Un mlange de vapeurs redonne le mme mlange ltat liquide. Cela permet un recyclage quasi total de solvant volatil, les inconvnients tant, en dehors de linvestissement, une consommation dnergie importante et une certaine technicit. La version la plus courante de cette technique est le pigeage des vapeurs minrales, et de certaines vapeurs organiques, par dissolution dans leau. Cette technique est assez conomique, puisquelle utilise leau ou une solution aqueuse comme liquide absorbant et quelle saccommode dune grande quantit de polluants. Parmi tous ceux qui sont pigeables, citons : acides et bases volatils (acide chlorhydrique, nitrique, actique, ammoniac et certaines amines) ; produits toxiques (cyanure et sulfure dhydrogne, chlore) ; arosols (cyanures alcalins, bases et acides concentrs, chromates, etc.) ; toutes poussires toxiques ou ractives. Ces laveurs fonctionnent avec un garnissage ou une aspersion. Le liquide dabsorption tourne en circuit ferm et doit tre renouvel, soit totalement par priodes, soit partiellement par prlvements. Le liquide ainsi satur constitue un nouveau dchet qui est soit retrait, soit limin comme tel. Les vapeurs mises par la respiration des cuves de stockage peuvent tre facilement piges de cette faon, en utilisant un dispositif trs simple, sans circuit de ventilation, comme le montre le schma suivant :
vent
Cuve de stockage
Laveur de gaz
Figure 5.26 Pigeage des vapeurs mises par une cuve
Lefcacit de labsorption peut tre amliore en utilisant une solution ractive, comme un acide, une base, un oxydant ou un rducteur. Toutefois, certains polluants restent difciles absorber en solution : les dioxydes de soufre et dazote, loxyde de carbone. La troisime technique, la condensation, prsente beaucoup davantages : elle est propre et conomique. Elle consiste condenser les COV contenus dans lair sur
289
une paroi froide. Elle demande par contre une certaine concentration en COV pour bien fonctionner, de lordre de 1 % minimum. En fonction du point de rose du compos condenser, le refroidissement du condenseur peut tre assur par de lair, de leau ou un uide frigorigne basse temprature. Le solvant condens est ainsi prt tre recycl dans le process, ou rutilis par ailleurs. Cette technique est assez simple, except pour des solvants bas point dbullition, qui demandent deux tages de condensation. Elle peut complter une premire rcupration, en particulier une adsorption. Une quatrime technique, en fait une limination, est apporte par la combustion. Elle peut prendre divers chemins. La combustion est directe si le polluant est combustible et sufsamment concentr. Il constitue alors un apport dnergie, exploitable dans une chaudire spcialise. Cela est facile aprs une adsorption ou une condensation. Mais si le polluant nest pas combustible ou trop dilu, il peut tre inject dans une chaudire fonctionnant avec son combustible normal. Dans ces deux cas, il faut tenir compte de la composition particulire des gaz de combustion et prvoir ventuellement leur lavage. Cest ce qui fait la difcult de llimination des solvants halogns, qui doivent faire lobjet dune sgrgation avant traitement. La combustion peut aussi se produire sans amme. Il existe des catalyseurs de combustion, xs sur un support rfractaire, qui provoquent une raction autoentretenue avec loxygne de lair et permettent au besoin la rcupration des calories dgages. Cette technique est aussi utilisable en aval dune autre. On peut rsumer tous les couplages possibles des diffrentes techniques par le diagramme suivant :
air charg de polluant
adsorption
absorption
condensation combustion
recyclage dchets solides ou liquides
rejets gazeux
Figure 5.27 Combinaisons des techniques physiques dpuration
Les procds biologiques sont bass sur la transformation des molcules par des organismes microbiologiques en sous-produits sans toxicit pour lhomme ou lenvironnement. Cest le principe utilis dans les stations dpuration biologiques,
290
pour les efuents aqueux, mais appliqu des efuents gazeux. Le traitement biologique est bas sur une raction doxydation exothermique des composs en prsence doxygne et de micro-organismes ; cette raction conduit la formation de biomasse, deau et de produits minraux : COV + O2 micro-organismes Biomasse + H2O + chaleur + minraux
La biodgradation peut se produire sur un support solide (bioltre) ou en milieu liquide (biolaveur). Par sa simplicit et son aspect tant conomique qucologique, cette technique rcente est appele un grand dveloppement.
m La dtoxication des dchets
Les dchets chimiques sont considrer comme des agents chimiques et doivent tre traits comme tels. Ils appartiennent deux catgories : dune part les produits liquides ou solides, tels que les solvants usags, les produits prims, les gteaux de ltration, les rsidus de distillation, les eaux de dcantation ou de lavage, ou les produits issus de dcapage, dautre part les objets souills comme les emballages vides, les chiffons dessuyage, les ltres, joints et tuyaux imprgns, les vtements et protections jetables, etc. Le premier rexe est souvent de les coner des entreprises spcialises, qui vont les dtoxiquer pour pouvoir les liminer en dchets banals. Cette solution prsente des inconvnients srieux. En voici quelques-uns : cot de traitement, puisque cest en fait une sous-traitance ; procdure de transport de matires dangereuses ; stockage pralable, pour grouper les envois ; masquage des faiblesses du procd gnrateur de dchets.
Ces considrations incitent favoriser la dtoxication des dchets par le producteur, ds la production, autrement dit la source . Mme si cest parfois impossible, il faut lenvisager systmatiquement, car, faite la source, la dtoxication est souvent assez facile. Pour bien la raliser, il convient de commencer par lidentication des dangers, comme pour tout produit chimique. Il faut donc procder un tiquetage de tous les dchets, stocks dans un emballage adquat. Les informations ncessaires se trouvent souvent dans le mode dobtention. Ainsi, un solvant class R10 et R37, souill par quelques pour cents de trichlorthylne, sera tiquet R10, R37 et R45. Les emballages vides et les produits prims ou non conformes sont, eux, dj tiquets. Les emballages des produits solides et pteux doivent faciliter leur transfert et leur traitement ultrieur. Ltiquetage doit aussi mentionner lopration dont ils sont issus. Les objets imprgns portent ltiquetage des produits dimprgnation. Le premier effet positif de cet tiquetage est de pouvoir stocker les dchets en respectant les rgles de sparation adquates (voir paragraphe 5.1.2). La dtoxication va consister rduire le niveau de danger au plus bas possible, par un traitement chimique ou physique appropri. Il nest pas possible de prsenter ici tout lventail de ces traitements, qui relvent de la comptence dun chimiste. Nous en donnons quelques pistes :
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Danger initial Inflammable Oxydant
Traitement Combustion en chaudire spciale Rduction par bisulfite
Exemple Isopropanol Chromates Chlorates Acide chlorhydrique Soude Cyanures Formol Isocyanates Phosgne Benzne, aniline Pentachlorure de phosphore Sodium Chrome Cadmium
Corrosif
Neutralisation Dgradation de la molcule par oxydation
Toxique
Hydrolyse par acide ou base fort Combustion
Ractif fort lment toxique
Raction contrle sur produit adquat Isolement chimique ou lectrolytique avant conditionnement
Ces exemples ne sont videmment ni exhaustifs ni sufsamment prcis pour tre exploits. Il importe, au cas par cas, de faire les recherches bibliographiques ncessaires et de procder des essais de validation. Dans le cas o le producteur de dchets na ni la comptence ni les moyens techniques pour raliser les dtoxications utiles, il doit se tourner vers des entreprises spcialises. Le domaine o ces oprations sont les plus indiques est celui des petites quantits, typiquement le domaine des laboratoires de recherche ou danalyse. Dans ceux-ci, la dtoxication des dchets devrait tre intgre la plupart des modes opratoires.
m La rduction quantitative des pollutions
Il nest pas toujours possible de rduire le danger des polluants. Cest le cas des gaz de combustion, mme si lon peut au moins ltrer les particules, ou piger certains oxydes, sur des installations lourdes. Cest aussi le cas des mtaux lourds (plomb, mercure, cadmium), dont le danger est inhrent llment chimique. Il existe dailleurs de nombreux lments plus ou moins toxiques susceptibles dtre prsents dans des prparations ou des ractifs, comme le chrome, larsenic, lantimoine, le bryllium, le cobalt, etc. Pour ces polluants, on peut seulement rduire le niveau de pollution au plus bas que le permet la technique. Toutes les amliorations de procds dj voques peuvent contribuer cette rduction, en particulier la rcupration et le recyclage des polluants les plus dangereux. Pour la fourniture dnergie thermique ou mcanique, il est prfrable dutiliser llectricit plutt que les combustibles. Notons que la solution consistant diluer les efuents dans un grand ux dair ou deau ne rduit pas la quantit totale mise. Mais il est vrai quune concentration rduite peut limiter limpact nal sur lenvironnement.
292
m Pollution accidentelle
Une pollution accidentelle de lenvironnement est un sinistre. Les plus graves ont t tellement mdiatiss quils ont provoqu une abondante rglementation. Cest en effet laspect accidentel qui inspire en majorit tous les textes concernant les installations classes, et en particulier celles qui relvent du classement Seveso. Sans aborder le vaste domaine de cette rglementation, il est intressant dexaminer ce quapporte lapplication de la mthodologie. Elle conduit agir sur la situation dangereuse, puis sur les vnements dangereux et enn sur le dommage.
m Action sur les situations dangereuses
Il sagit dviter la proximit de la rserve dagents chimiques avec les milieux cibles. Comme on ne peut pas sloigner de lair, de leau ou du sol, il faut introduire des obstacles dans leur direction. Pour lair, on peut en thorie placer une installation entirement dans une enveloppe tanche, de faon contenir toute mission massive, en attendant son traitement. Cest le principe de lenveloppe de connement, utilise dans lindustrie nuclaire. Cela nest envisageable que si le risque pour les personnes prsentes dans linstallation nest pas aggrav. Mais cela est possible pour des installations automatises, ou lintrieur desquelles a t prvu un moyen disolement des personnes en toute scurit. Pour les efuents liquides, les capacits de rtention sont, depuis longtemps, la meilleure solution. Pour augmenter leur efcacit, il faut multiplier les rtentions de faon concentrique. Cela veut dire placer un contenant ou un quipement dans sa propre rtention, qui est elle-mme place dans une plus grande rtention et ainsi de suite. Une dernire rtention devrait contenir tout ltablissement, ce qui savre utile en prsence dun dversement dune grande quantit deau, la suite dun orage ou dune intervention de lutte contre le feu. Les capacits de rtention ont en outre lavantage dviter les pollutions du sol.
m Action sur les vnements dangereux
En plus du connement, et surtout sil est impossible ou incomplet, il faut rduire au plus bas possible la probabilit du sinistre. Ltude de danger prvue par la rglementation ICPE rpond bien ce souci. Mais toute installation, classe ou non, doit viter les rejets accidentels. Pour ce faire, il suft de reprendre linventaire des risques accidentels gurant dans le rapport voqu au paragraphe 5.4.4 et dapporter les solutions, point par point. Les mesures de prvention seront dailleurs assez peu diffrentes de celles qui sont retenues pour la sant et scurit humaine. Parmi les plus importantes, on peut citer toutes les mesures de prvention des explosions, de maintenance prventive, de formation et dinformation du personnel. Rappelons que le sinistre de Seveso tait parti dun refroidissement de racteur insufsant en n de semaine, du fait de retards causs par des incidents techniques. Les grands sinistres sont heureusement rares. En revanche, il se produit une grande quantit dincidents dont les consquences restent limites, comme en tmoigne la base ARIA. Pour citer un type classique dincident, il faut parler du risque particulier qui pse sur les livraisons en vrac de solutions aqueuses concentres. Les ractifs les
293
plus frquents sont les acides chlorhydriques et sulfuriques, la soude, lhypochlorite de sodium (eau de javel) et le bisulte de sodium. Ils sont dj cits comme ractifs dangereux dans le traitement de surface (paragraphe 5.3.2), mais sont aussi employs dans les blanchisseries industrielles et dans les installations de traitement dair dont sont quipes les usines dpuration des eaux urbaines. Il sest dj produit des erreurs dans les branchements de tuyaux mobiles pour le dchargement en vrac qui ont conduit des mlanges dangereux, tels que acide et bisulte, ou acide et hypochlorite. Les mlanges ont provoqu un dgagement massif soit de dioxyde de soufre, soit de chlore. La prvention de ce type derreur repose en priorit sur des procdures, quil faut savoir faire appliquer.
m La limitation des dommages
La rduction de la gravit dun dommage environnemental, une fois le sinistre dmarr, nest possible que dans certaines circonstances, dont on peut donner quelques exemples. En cas dmission massive de vapeurs minrales, comme dans le dernier exemple cit, il faut envisager laspersion de la zone dmission par une grande quantit deau bien disperse, ce qui revient faire de labsorption. Il faut une source relativement localise et disposer des moyens daspersion. Cest une solution classique pour un accident de transport. Elle est applicable tout autre type dagent chimique que leau peut rabattre efcacement, comme les poussires et certains solvants. Les dversements massifs de liquides ou solides dans leau de surface peuvent tre plus ou moins conns par des barrages ottants, condition que les polluants ottent eux-mmes. Il sagit ensuite den rcuprer le maximum, grce des techniques qui se dveloppent dans ce domaine. Mais la rtention gnrale dun tablissement entier agit plus efcacement, parce que plus prcocement. Encore faut-il quil nexiste plus de courts-circuits vers les rseaux dvacuation externes. Enn, il existe des mesures de type organisationnel qui sont capables de limiter considrablement la gravit des accidents environnementaux. La premire est de limiter le volume de ce que nous avons appel la rserve dagent chimique. Elle correspond aux diffrents stockages prsents, pour les matires premires, les produits nis, les efuents en cours de traitement et les dchets liquides. Il faut aussi compter toutes les capacits du procd lui-mme. Plus les volumes seront rduits et fractionns, moins la gravit de la pollution sera grande. La seconde est de rduire, autant que possible, le niveau de danger maximum prsent dans cette rserve. Notons que cet objectif implique, du moins dans les industries de process, lutilisation de systmes de production en continu et de ux tendus. En conclusion de ce chapitre, la protection de lenvironnement se prte parfaitement la mthodologie applique pour la prvention des risques visant la sant et la scurit humaine. Ce constat ouvre la porte une approche globale de ces deux domaines, utilisant les mmes outils, les mmes concepts et aboutissant la mme efcacit.
294
6 TUDE DE CAS
Ltude de cas prsente ici est reconstitue partir de situations relles, pour illustrer lapplication de la mthodologie expose. Elle est volontairement limite une petite activit an de ne pas alourdir la dmonstration.
6.1 Description du cas

Dans une entreprise de carrosserie de vhicules utilitaires, un petit atelier est rserv la peinture par pulvrisation. Les objets peints habituellement sont des panneaux rigides. Latelier comprend une zone de prparation de la peinture et une cabine de pulvrisation ux horizontal. Lactivit du peintre consiste prparer la peinture puis peindre le panneau dans la cabine. Cest une peinture de type polyurthanne, deux composants. La prparation est en fait le mlange de la base avec le durcisseur et un peu de diluant pour ajuster la viscosit.
Figure 6.1 Prparation de peinture Application par pulvrisation
295
6 tude de cas
6.2 Analyse des risques

6.2.1 Liste des actions de lopration peinture
Les actions listes sont limites celles qui supposent un risque.

Code P1 P2 P3 P4 Action Ajout des trois composants et mlange Remplissage du pot Pulvrisation en cabine Nettoyage du pot Dure 3 min 1 min 30 min 10 min
6.2.2 Liste des dangers
Les trois composants du mlange, savoir la base, le durcisseur et le diluant, portent le mme tiquetage :
Contient du xylne R10 Inflammable R20/21 Nocif par inhalation et contact cutan R38 Irritant pour la peau
Cest donc la classication du mlange, qui sera constante tout au long de lopration. Seul le xylne porte les dangers R10 et R20.
6.2.3 Liste des expositions
Compte tenu de la simplicit du cas, ne gurent pas toutes les donnes listes au paragraphe 3.2.5.
Action Agent xylne P1 et P2 peinture C-Co liquide Famille de danger C-In Forme vapeurs Proximit Tte au-dessus du pot Mlange et remplissage la main, partiellement protge Nettoyage main nue Dommage Intoxication Irritation cutane Irritation cutane Risque n 1
P4
peinture
C-Co
liquide
296
6 tude de cas
On remarque que P1 et P2 ont t regroupes en raison des expositions identiques. P3 nimplique normalement pas dexposition : la cabine est ventile et le peintre bien plac.
6.2.4 Liste des situations dangereuses
Famille de danger Risque n
Action
Agent
Forme
Situation Atmosphre explosive prsente
vnement
Dommage
xylne
A-IE
vapeurs
tincelle lectrique, explosion
Lsions, dcs
P1 et P2
xylne
A-In
vapeurs
Renversement de Manipulation bidon, vaporation de bidon de 10 l. Renversement de bidon, vaporation Manipulation de 10 l., tincelle de bidon dans atelier voisin, explosion Atmosphre explosive potentielle
Intoxication aigu
xylne
A-IE
vapeurs
Lsions, dcs
P3
peinture A-IE
arosol
Panne de ventilation, Lsions, tincelle dlectricit dcs statique, explosion
Il ny a pas daccident envisageable pour P4.

6.2.5 Estimation des risques
m Risques chroniques :
Risque n 1 2 3
Famille de danger In Co Co
Niveau de danger 3 3 3
Dure (min) 4 4 10
Frquence/ jour 4 4 4
R ou C (1 3) 1 1 2
Ir/Ic
Niveau Importance dexposition du risque (1 3) (1 3) 1 1 2 1 1 2
16 16 80
Le niveau dexposition ne peut tre attribu quune fois tous les indices dexposition connus. Le classement du risque ne diffre pas, dans ce cas, du niveau dexposition, puisque le niveau de danger est constant.
297
6 tude de cas
m Risques accidentels
Risque n
Famille de danger IE In IE IE
Niveau de gravit (1 3) 2 1 3 2
Niveau de probabilit (1 3) 2 3 2 1
Importance du risque (1 3) 3 2 3 1
4 5 6 7
Le tableau est apparemment plus simple, mais il ne montre pas les paramtres qui aident xer les niveaux de gravit et de probabilit. Ceux-ci sont toujours attribus en relatif, cest--dire que lon attribue dabord les cotes maximum et minimum, puis toutes les autres. Il en rsulte un classement des risques par priorit pour aborder la phase prvention :
Priorit Action P1 + P2 Urgent P1 + P2 P4 faire P1 + P2 P1 + P2 2 P3 7 C-Co A-IE 5 1 Peut attendre A-In C-In Prparation de peinture et remplissage pot Prparation de peinture et remplissage pot Pulvrisation en cabine 6 3 A-IE C-Co Prparation de peinture et remplissage pot Nettoyage du pot Risque n 4 Famille de danger A-IE Action vise Prparation de peinture et remplissage pot
On aurait pu aussi classer les actions par leur cote de risque total :
Action P1 + P2 P4 P3 Risques concerns 1-2-4-5-6 3 7 Cote cumule des risques 1 + 1 + 3 + 2 + 3 = 10 2 1
Le plan daction se dgage ainsi clairement.

298
6 tude de cas
6.3 Mesures de prvention

En repartant du tableau prcdent, on ajoute dabord systmatiquement les cinq objectifs et on cherche des mesures pour chacun deux, en sinspirant des rgles nonces dans le chapitre 4.
Risque n Famille de danger Action vise Objectif de prvention Mesure possible
Emploi de panneaux pr-peints Agent chimique Peinture hydrodiluable 4 A-IE Prparation de peinture et remplissage pot Situation vnement Dommage Agent chimique Peinture hydrodiluable Prparation de peinture et remplissage pot Situation Ajout des composants par pompe dans pot ferm Isolement de la zone de travail vnement Formation au risque Dommage Agent chimique 3 C-Co Nettoyage du pot Exposition Port de gants Dommage
Captage des vapeurs Matriel atex Nant Emploi de panneaux pr-peints
A-IE
Capacit de rtention Emploi de panneaux pr-peints Machine laver
Lavage des mains Emploi de panneaux pr-peints
Agent chimique Peinture hydrodiluable Prparation de peinture et remplissage pot Ajout des composants par pompe dans pot ferm Captage des vapeurs vnement Dommage Formation au risque Port de protection respiratoire
A-In
Situation
299
6 tude de cas
Risque n
Famille de danger
Action vise
Objectif de prvention
Mesure possible
Emploi de panneaux pr-peints Agent chimique Peinture hydrodiluable 1 C-In Prparation de peinture Ajout des composants par pompe dans pot ferm. Captage des vapeurs Dommage Agent chimique 2 C-Co Remplissage pot Exposition Remplissage par pompe Dommage Agent chimique Peinture hydrodiluable Situation Robot de peinturage Fiabilisation de lalimentation lectrique vnement Asservissement du pistolet la ventilation Vtements et tuyaux antistatiques Dommage Panneau de dcompression sur la cabine Port de gants Emploi de panneaux pr-peints Port de protection respiratoire Emploi de panneaux pr-peints Robot de peinturage
Exposition
A-IE
Pulvrisation en cabine
Ce tableau appelle plusieurs remarques importantes : La mthode fournit une quantit de mesures possibles inimaginable par une simple intuition. Des mesures reviennent souvent, ce qui signie quelles ont une large porte. Aucune dcision nest immdiatement possible. Il faut une premire tude pour liminer les moins ralistes. Le choix de certaines mesures en exclut dautres. Ainsi, le passage une peinture hydrodiluable limine toutes les mesures de prvention des explosions. partir de cette numration de 17 mesures diffrentes, on peut dgager 8 grandes options et les confronter au contexte global de lentreprise.
300
6 tude de cas
6.4 Conclusion
Option
Principe
Risques Dlai de mise couverts en place Tous 1-4-5-6-7 2-7 1 an 3 mois 6 mois
Remarques Ne peut sappliquer qu 50 % de la production valider en clientle Investissement trop lourd pour la quantit Facile raliser Demande une autre organisation du travail et une qualification Facile, mais inconfortable Facile, mais gne la prcision Utile dans tous les cas
A B C
Emploi de panneaux pr-peints Peinture hydrodiluable Robot de peinturage Captage des vapeurs (sur poste de prparation) Ajout des composants par pompe dans pot ferm (un mlangeurdoseur mcanis et clos) Port de protection respiratoire Port de gants Formation au risque
1-4-5
1 mois
1-5-6
3 mois
F G H
1-5 2-3 5-6
1 semaine 1 jour 3 mois
Les autres mesures ne sont cites quune fois. Lexamen de ce tableau conduit facilement la solution idale, cest--dire le meilleur compromis entre lefcacit et la faisabilit. Ce compromis serait : formation au risque (facilitera ladoption des autres mesures) ; utiliser des panneaux pr-peints chaque fois que possible (cest dj le cas) ; installer un poste de prparation isol avec captage des vapeurs (en rtention) ; installer une machine laver les pots ; installer un mlangeur-doseur mcanis et clos (fonctionne quelle que soit la peinture) ; passer progressivement la peinture hydrodiluable (90 % terme). Notons quarriv au stade n 5, les risques couverts seraient : 1-3-4-5-6, donc la totalit de ceux qui sont estims en niveaux 2 et 3. Un tel plan de prvention, reposant sur une analyse rationnelle des risques et un choix calcul des mesures, a toutes les chances dtre adopt et appliqu par tous les acteurs de lentreprise.
6.4 Conclusion
Cette tude de cas, qui ne porte que sur une opration simple, avec peu dactions et peu dagents chimiques, se rvle nalement dj dlicate mener bien. Cela dmontre limportance dune organisation rigoureuse pour bien respecter la mthodologie dans des situations plus complexes, que lon trouve mme dans de petites entreprises, surtout si lon intgre la protection de lenvironnement. Il existe beaucoup
301
6 tude de cas
6.4 Conclusion
dautres mthodes, qui attirent par leur simplicit et leur rapidit, mais peut-on se contenter dun rsultat approximatif en matire de protection de la sant et de lenvironnement ? Lapplication de normes ISO 9000 et ISO 14000 a aussi montr que la qualit est toujours le fruit dun investissement lourd, comme tous ceux qui garantissent lavenir de lentreprise.
302
7 ORGANISATION DE LA DMARCHE
Le bon droulement de la dmarche de prvention des risques dans lentreprise ncessite une organisation particulire tenant compte de limplication de nombreux acteurs et du recueil de nombreuses informations. Mme si cet ouvrage se consacre au risque chimique, il serait tonnant quune telle dmarche se limite ce risque. Cest pourquoi le paragraphe 4.5 indique comment raliser lextrapolation vers les autres risques et le paragraphe 5.4 pour lenvironnement. La rcapitulation de toutes les tapes suivre, quels que soient les risques, est la suivante :
7.1 Chronologie gnrale

Dcision de lentreprise Mise en place des moyens Recensement des agents chimiques Planification des tudes Choix dune mthode de travail Identification des risques Estimation des risques Fixation des priorits Recherche des mesures possibles
Mise en place de la dmarche
Figure 7.1
valuation des risques
Action de prvention
Choix des mesures Ralisation valuation des mesures
303
7.2 Mise en place des moyens
7.2 Mise en place des moyens

La prvention des risques professionnels ou environnementaux conduit gnralement des changements qui relvent du management, ne serait-ce que pour les aspects nanciers. Lengagement daller au bout, de la part de la direction de lentreprise, du service, ou de toute autre structure, est une condition fondamentale. Cet engagement doit tre pris, annonc et expliqu, comme on le fait pour toute dcision stratgique qui implique lensemble du personnel. Cest lun des ressorts de la motivation de ses acteurs. Pour tre conduite son terme dans un dlai raisonnable et avec une prcision sufsante, la dmarche de prvention doit tre gre en tant que projet. Cela suppose : la dsignation dun chef de projet, dment form ce domaine ; linformation et la communication sur la dmarche envers lensemble du personnel, de faon en faire un objectif dentreprise ; la constitution dun groupe de travail, intgrant plusieurs comptences, dont la composition peut varier en fonction des besoins. Tous les membres disposent dun crdit de temps sufsant pour leur participation. Ce groupe inclut des membres du CHSCT ou des reprsentants du personnel et le service de sant au travail ; la formation des personnes concernes. Il existe de nombreuses offres de formation sur des mthodes comme lAMDEC ou HAZOP, sur la toxicologie, sur la mtrologie des polluants et sur la cration et la gestion de bases de donnes ; la formalisation dune quipe denquteurs pour aller visiter les postes de travail et questionner le personnel. Cest probablement la fonction la plus consommatrice de temps ; la mise disposition dun local de runion, de mobilier et de moyens bureautiques pour le travail dchange et denregistrement ; la mise disposition doutils informatiques spcialiss pour lenregistrement et la mise en forme des donnes. Une base de donnes programmable nous parat tre loutil indispensable pour enregistrer toutes les donnes prvues et les grer pour faciliter les estimations et les dcisions. Elle servira en outre au suivi du plan de prvention. Aucun des logiciels commerciaux actuels ddis aux risques professionnels ne respecte totalement la mthodologie de cet ouvrage. Ces moyens sont videmment proportionner la taille de lentreprise ou du service. Ce qui est indispensable, cest la nomination dun chef de projet et la libration du temps ncessaire. Les moyens dpendent aussi du dlai que lon saccorde. Il nest pas exceptionnel dtaler la dmarche sur plusieurs annes, comme pour la qualit, condition davoir identi les urgences. Cette dmarche est dailleurs conforme aux principes prconiss par les instances ofcielles de la prvention des risques professionnels1.
1. Ces cinq principes ont t publis par lINRS sous la rfrence ED 886 (valuation des risques professionnels Principes et pratiques recommands par la CNAMTS, les CRAM, les CGSS et lINRS).
304
7.3 Recensement des agents chimiques

Il est indispensable, et trs pratique, de disposer dun inventaire aussi complet que possible des agents chimiques prsents dans lentreprise. Nous avons vu que cest un outil de base pour lanalyse des risques, mais il savre utile dans dautres domaines, tels que la logistique et les achats. Le premier recensement faire est celui des produits approvisionns, cest--dire achets ou non. Il faut le faire sur plusieurs annes et le vrier priodiquement par un inventaire physique. Normalement, le recensement est maintenu jour par la saisie systmatique des entres et des sorties de produits. Des produits chappent parfois tout contrle, parce quils sont livrs comme partie dun tout, qui peut tre un quipement. Par exemple, une machine laver avec un contrat de fourniture de lessive, ou un lubriant spcique dune machine. Notons que la plupart de ces donnes sont normalement saisies ds la demande dachat (ou denlvement) et conrmes la livraison, condition quune organisation adquate ait t mise en place. La tenue dune base de donnes permet notamment un acheteur de dtecter les demandes redondantes et de prvoir dventuelles ruptures de stock. Il faut ensuite recenser tous les produits gnrs par lactivit : vapeurs, poussires, fumes, etc. Les dchets chimiques doivent aussi tre identis et donner lieu des sorties . Les produits gnrs par lactivit ne peuvent tre reprs que par lobservation du travail, aide par le questionnement des oprateurs et ventuellement par une mtrologie adapte. Il nest pas forcment judicieux de les placer dans la mme liste que les produits chimiques classiques, mais plutt dans une base spcialise en raison de leur lien avec une activit particulire. Sachant quun agent chimique peut se retrouver dans de nombreuses tches et dans de nombreux procds, sans parler de lapproche environnementale, il est indispensable que la base de donnes de tous les agents chimiques prsents, mme temporairement, contienne toutes les informations utiles concernant chaque produit. Ces informations sont trs nombreuses ; en voici un inventaire possible :
m Les lments didentification
les diffrents noms possibles dun agent chimique ; le numro CAS ou EINECS ou le numro dindex de lUE ; la rfrence interne lentreprise, si ncessaire ; le grade de puret ou la concentration.
m Les informations rglementaires de scurit
les symboles de dangers ; les phrases R ; les phrases S ; le code SGH ; le numro ONU pour le classement transport.
305
m Les donnes oprationnelles
les conditionnements ; les lieux de dpt et dutilisation ; les usages prvus ou les procds concerns ; la consommation annuelle ; la frquence de mise en uvre (par an ou par mois).
m Les donnes physiques
le point dbullition ; la pression de vapeur ; le point dclair ; les LIE et LSE ; la granulomtrie ; le point de fusion ; les sensibilits particulires.
m Les donnes toxicologiques
les VLEP ; les DL50 et CL50 ; les classements CMR et CIRC ; lexistence de tableaux MP ; les donnes cotoxicologiques. Cela fait beaucoup dinformations, mais elles serviront dans plusieurs domaines : scurit, environnement, gestion, achats, etc. Cette base prsente lnorme avantage de regrouper des informations habituellement disperses. Elles proviennent du fournisseur, des services analytiques, de sant au travail, dachats, de logistique et dordonnancement, selon lorganisation de lentreprise. Le second avantage est que ces donnes peuvent alors tre facilement accessibles tous, ds lors quun rseau informatique est disponible. Cette centralisation peut aussi avoir des retombes telles que des changes dinformations entre destinataires des produits et, parfois, une rduction du nombre de produits rfrencs. Dans le cas particulier des intermdiaires de synthse de lindustrie chimique (voir paragraphe 5.2), lentreprise doit agir en tant que fournisseur et faire de la classication volontaire. Quant aux agents gnrs par lactivit sous forme de vapeurs, les dangers mentionner sont ceux des produits lorigine de lmission. Sil sagit de poussires ou de fumes, il faut toujours identier leur origine et procder des analyses. Quand le produit dorigine nest pas tiquetable, comme dans le cas des matriaux (bois, ciment, verre, bres, etc.), le caractre dangereux est indiqu par lexistence dune valeur limite dexposition professionnelle (VLEP). On peut se rfrer au tableau du paragraphe 2.3.5. ou lannexe 4. Il serait judicieux dans ce cas dattribuer cette mission une phrase de risque adquate, que lon fera gurer dans la base de donnes. Pour les dchets, on se rfre aux produits lorigine de leur gnration, ce qui suppose un suivi rigoureux du devenir de tous les produits entrants. Dautres documents permettent de complter ou de vrier les informations de danger. Le premier dentre eux est la bien connue che de donnes de scurit (FDS).
306
7.4 Reprage des urgences
Parmi les 16 rubriques qui la composent, 11 ont un intrt particulier dans notre dmarche : 1) identication ; 2) dangers ; 3) composition ; 7) prcautions (stockage, emploi, manipulation) ; 8) VLEP et protections individuelles ; 9) proprits physico-chimiques ; 10) stabilit et ractivit ; 11) toxicologie ; 12) informations cologiques ; 15) rglementation ; 16) autres informations. Une autre source trs riche dinformations est constitue par les ches toxicologiques de lINRS, maintenant disponibles sur le site Internet. Malheureusement, elles ne concernent quun nombre limit de substances. Les fournisseurs de produits chimiques proposent souvent en plus des FDS des dossiers plus ou moins complets sur leurs produits. Il existe en outre beaucoup douvrages spcialiss dans les donnes de scurit qui permettent de recouper les informations. Mais le plus simple est encore de se rfrer la liste ofcielle de classement des substances, par accs au site de lUE1, qui en comporte aujourdhui prs de 3 500. La base des agents chimiques, si elle est bien organise, permet de rendre toutes ces informations accessibles rapidement et de faciliter ainsi la progression du projet. Elle sera mise jour au fur et mesure que de nouvelles informations paraissent.

Les risques identis, et donc les actions de prvention, peuvent tre sufsamment nombreux et coteux pour que leur traitement demande plusieurs annes. Cest du moins ce qui peut se passer si lon organise lanalyse selon lune des trois mthodes voques au dbut de cet ouvrage. Il est donc indispensable de savoir rapidement o peuvent se situer les risques les plus importants pour orienter le planning des tudes vers les plus urgentes. Do la ncessit de disposer dune mthode de prestimation rapide. Une telle mthode existe ; elle est base sur le potentiel de risque de chaque agent chimique. Le potentiel de risque associ un agent chimique exprime sa capacit thorique gnrer une situation risque. En effet, il a t observ que les risques chroniques ou accidentels les plus levs taient souvent en rapport avec le niveau de danger, la quantit consomme et la frquence de mise en uvre de lagent chimique. Do lide dun potentiel de risque fonction de ces trois paramtres, issue des travaux de lINRS2. Son intrt rside dans un reprage rapide de situations risque important,
1. http://ecb.jrc.it/classication-labelling/ 2. Note documentaire de lINRS : Mthodologie dvaluation simplie du risque chimique, ND 2233.
307
avant de procder aux tudes de terrain. Pour calculer le potentiel de risque, il faut suivre le mode opratoire suivant, qui est une variante simplie de celui de lINRS : 1) dterminer le niveau de danger ND de chaque agent ; 2) classer les produits par quantit consomme dcroissante, et leur attribuer le rang R1 ; 3) classer les produits par frquence de mise en uvre dcroissante, et leur attribuer le rang R2 ; 100 4) calculer un indice dutilisation selon la formule : i = ------------------- . R1 R2 5) classer les indices dutilisation par valeur dcroissante et leur attribuer un niveau de mise en uvre NO de 1 5 ; 6) combiner ce niveau de mise en uvre avec le niveau de danger du produit selon la formule : potentiel de risque = (niveau de danger) 2 + (niveau de mise en uvre). Cette formule privilgie le danger par rapport lexposition.
EXEMPLE :
Une entreprise a relev les informations suivantes concernant ses agents chimiques consomms : Consommation annuelle (kg) 200 500 200 50 20 100 50 2 Phrases de risque nant R10, R20/21, R38 R10, R20/21, R38 R11, R23/24/25 R35 nant Nombre de mises en uvre par mois 1 20 20 80 10 20 2 10
Agent chimique Huile pour machine Peinture solvante Xylne Actonitrile Soude Bicarbonate de sodium Poussires de bois Fumes de soudure
Le mode opratoire sapplique ainsi, pas pas : Niveaux de danger (selon annexe 4) : Agent chimique Huile pour machine Peinture solvante Xylne Actonitrile Phrases de risque nant R10, R20/21, R38 R10, R20/21, R38 R11, R23/24/25 ND 1 3 3 4
308
Soude Bicarbonate de sodium Poussires de bois Fumes de soudure
R35 nant (VLEP) (VLEP)
4 1 4 3
Quantits consommes : Consommation annuelle (kg) 500 200 200 100 50 50 20 2
Agent chimique Peinture solvante Huile pour machine Xylne Bicarbonate de sodium Actonitrile Poussires de bois Soude Fumes de soudure
R1 1 2 2 4 5 5 7 8
Frquence de mise en uvre : Nombre de mises en uvre par mois 80 20 20 20 10 10 2 1
Agent chimique Actonitrile

R2 1 2 2 2 5 5 7 8
Peinture solvante Xylne Bicarbonate de sodium Soude Fumes de soudure Poussires de bois Huile pour machine
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Indices dutilisation et niveaux de mise en uvre : Agent chimique Peinture solvante Xylne Actonitrile Bicarbonate de sodium Huile pour machine Poussires de bois Soude Fumes de soudure Potentiel de risque : Agent chimique Actonitrile Peinture solvante Xylne Soude Poussires de bois Fumes de soudure Bicarbonate de sodium Huile pour machine ND 4 3 3 4 4 3 1 1 NO 4 5 4 1 1 1 3 2 PR 12 11 10 9 9 7 5 4 i = 100/R1 R2 50,0 25,0 20,0 12,5 6,3 2,9 2,9 2,5 NO 5 4 4 3 2 1 1 1
Ce tableau indique clairement lordre suivre pour conduire les analyses de risque, sachant quelles peuvent, une fois ralises, montrer des urgences diffrentes. Cet exemple est trs simple, mais on imagine lintrt de la mthode sur une liste de plusieurs centaines de produits. Le calcul peut tre automatis, la seule difcult, sil en est, tant de recueillir les donnes ncessaires.
partir de la liste de tous les agents chimiques par potentiel de risque dcroissant, il est facile de dterminer lordre des units de travail ou des procds dans lequel on conduira le processus complet dvaluation des risques. Si un potentiel de risque devait se dtacher nettement, il faudrait le traiter immdiatement. Bien entendu, le potentiel de risque nindique quune probabilit de risque lev, quun examen rapide peut fort bien invalider. Cest pourquoi ce choix des priorits tiendra aussi compte de la connaissance de terrain des participants.
310
7.5 Application de la mthode
7.5 Application de la mthode

Il faut dabord runir quelques documents qui aideront la ralisation de cette tape : un organigramme complet, pour savoir qui fait quoi et qui est o ; un plan dtaill de ltablissement pour situer les quipements, les actions et les risques ; un descriptif gnral des procds, indiquant les quipements, les produits et les fonctions. Le chapitre 3 dcrit la ralisation de lanalyse des risques, qui demande un examen de toutes les actions ou des phases par personne ou par procd, mais lintrieur dune grande unit de travail. Ces actions sont choisies en suivant les priorits dnies prcdemment. Lapproche par produit, indispensable, ne peut se faire que globalement, au niveau de ltablissement. Toutes les donnes sur les risques sont enregistres dans la base cre cet effet. Il est souhaitable dorganiser des runions, notamment avec le service de sant au travail, pour faire le point et communiquer avec lensemble du personnel. Cette tape se termine par un rapport global sur tous les risques dtects et estims, qui conduit des priorits de prvention. La recherche des mesures de prvention fait appel des comptences diffrentes. Il faut ce stade une large concertation de faon faciliter les changements possibles. Toutes les comptences extrieures lentreprise peuvent enrichir la recherche. On peut consulter les spcialistes en prvention, mais aussi les syndicats professionnels, les fournisseurs spcialiss, les consultants et la presse professionnelle. Des tudes peuvent tre envisages et, pour cela, les partenaires et les moyens de nancement sont assez nombreux. Une fois les choix arrts, ils sont enregistrs et communiqus tous les intresss. Si un consensus est obtenu, toujours grce la dynamique du chef de projet, les choix, avec les dlais prvus pour la ralisation, entrent dans le plan de prvention, qui prcise les chances et le budget et, autant que possible, le rle de chacun. Les mesures de prvention ne peuvent pas tre dcides partout en mme temps, cest pourquoi le plan de prvention est volutif et fait lobjet de mises jour rgulires. Le chef de projet met aussi en place une organisation susceptible dassurer la mise en uvre des mesures de prvention dcides, dans les dlais impartis et avec les performances xes. cet effet, la rservation dun budget de prvention des risques est essentielle. Cela ncessite la rdaction de cahiers des charges, raliss avec les apports de comptences internes ou externes utiles et incluant des objectifs de rsultats. Les travaux sont ensuite suivis avec des outils appropris et les rajustements ventuellement ncessaires raliss. La rception des travaux doit se faire par toutes les parties prenantes. Une fois les mesures de prvention rendues oprationnelles, un temps dobservation est dni, au terme duquel une validation est opre sur des critres techniques, organisationnels et humains, rpondant notamment aux exigences cites au paragraphe 4.4.2. En particulier, on pourra raliser de nouveaux prlvements, diffrents types de mtrologie (ventilation, bruit), ainsi que de nouvelles observations des situations de travail pour dtecter tout ventuel dplacement de risque. En cas
311
7.6 Adaptation au domaine dactivit de lentreprise
de non-atteinte, partielle ou totale, des objectifs de prvention, la dmarche devra tre ritre pour dnir des nouvelles mesures. Lensemble de ces conseils montre que le dmarrage dune dmarche de prvention des risques est une opration lourde et ventuellement perturbatrice. Quand le projet est bien lanc et bien organis, il se droule sans trop de difcults. Ensuite, cest de plus en plus facile : lexprience a montr quaprs les premires mises en place de mesures, un regain de conance apparat chez les employs, suivi par une motivation aller plus vite et plus loin. Il savre que les oprateurs sont alors euxmmes la source dun progrs constant dans ce domaine.

On ne peut pas conduire la mme dmarche dans une entreprise artisanale et une multinationale, de mme que dans le btiment et dans lalimentaire. Il y a donc ncessit dadapter la mthodologie au prol de lentreprise. On remarque partout un rexe qui consiste dire : une mthode lgre pour un petit effectif et une lourde pour un gros effectif . Ce raisonnement ne tient pas lexamen. Lapplication rigoureuse de la mthodologie nest fonction que de deux paramtres : la comptence du chef de projet et le temps quil peut y consacrer. Il ne faut pas se laisser impressionner par le terme chef de projet. Il dsigne simplement la personne qui a t dsigne pour faire vivre la dmarche selon la volont afche du dcideur. Dans une petite structure, cela peut tre par exemple un technicien, auquel on affecte un crdit de quinze heures par mois pour sen occuper, sachant que ce nest pas lui qui fait tout. Ensuite, la lourdeur de la mthode ne sera fonction que de la prcision que lon veut obtenir dans lanalyse des risques. Cest donc le nombre et la raret des agents chimiques prsents qui sera dterminante. Avec une vingtaine de produits, on peut aller vite et bien, comme le montre ltude de cas du chapitre 6. Avec plusieurs centaines de produits, on tombe dans une confusion gnrale si lon nest pas assez prcis. La prcision est une garantie de choix judicieux, cest dailleurs une rgle universelle. Plus concrtement, ladaptation de la mthodologie consiste respecter un cadre invariable et jouer sur la partie variable. La partie invariable se rsume aux points suivants : 1) Analyser les risques avant de choisir les mesures. 2) Analyser les risques poste par poste, dans toutes les activits. 3) Reprer pour chaque poste laspect chronique et laspect accidentel. 4) Faire une estimation des risques pour ne pas se tromper de priorit. 5) Estimer les risques en combinant toujours : danger-exposition ou gravitprobabilit. 6) Chercher les mesures dans lordre produit-exposition-dommage ou produitsituation-vnement-dommage. La partie variable porte sur la prcision des paramtres qui permettent de respecter les points invariables. Ainsi, plutt que de dtailler lactivit par actions lmentaires, on peut ne considrer que les oprations globales. On peut regarder comment un polluant se dgage dans latmosphre, plutt que de faire de la mtrologie.
312
On peut se limiter aux activits les plus frquentes. On peut aussi supposer, a priori, une exposition pour tout produit utilis. On peut lister les situations dangereuses partir dune liste type. Et surtout, on peut dcliner la mthodologie mentalement, ou oralement en runion, pour ne transcrire que ses conclusions. Ces simplications aident franchir le pas, ce qui est positif. Mais elles aboutissent souvent un rapport assez formel, pour ne pas dire rglementaire, et qui risque dtre vou loubli. En conclusion, la cl de lefcacit nest pas la simplicit dune mthode en quatre pages, pour limiter le temps pass lappliquer, mais la clart et la cohrence des concepts. Cest pourquoi nous esprons que ce livre rendra service toutes les entreprises et tous les organismes, grands et petits, tents de faire un enjeu de la protection de la sant humaine et de lenvironnement.
313
8 ANNEXES
Annexe 1 Code du travail Phrases de risque R

(Sant et scurit)
CODE R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10
PHRASES DE RISQUE Explosif ltat sec. Risque dexplosion par le choc, la friction, le feu ou autres sources dignition. Grand risque dexplosion par le choc, la friction, le feu ou dautres sources dignition. Forme des composs mtalliques explosifs trs sensibles. Danger dexplosion sous laction de la chaleur. Danger dexplosion en contact ou sans contact avec lair. Peut provoquer un incendie. Favorise linflammation des matires combustibles. Peut exploser en mlange avec des matires combustibles. Inflammable. Facilement inflammable. Extrmement inflammable. Ragit violemment au contact de leau. Ragit violemment au contact de leau en dgageant des gaz extrmement inflammables. Au contact de leau, dgage des gaz extrmement inflammables. Au contact de leau, dgage des gaz toxiques et extrmement inflammables. Peut exploser en mlange avec des substances comburantes.
R11 R12 R14 R14/15 R15 R15/29 R16
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8 Annexes
CODE R17 R18 R19 R20 R20/21 R20/21/22 R20/22 R21 R21/22 R22 R23 R23/24 R23/24/25 R23/25 R24 R24/25 R25 R26 R26/27 R26/27/28 R26/28 R27 R27/28 R28 R29 R30
PHRASES DE RISQUE Spontanment inflammable lair. Lors de lutilisation, formation possible de mlange vapeur-air inflammable/explosif. Peut former des peroxydes explosifs. Nocif par inhalation. Nocif par inhalation et par contact avec la peau. Nocif par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion. Nocif par inhalation et par ingestion. Nocif par contact avec la peau. Nocif par contact avec la peau et par ingestion. Nocif en cas dingestion. Toxique par inhalation. Toxique par inhalation et par contact avec la peau. Toxique par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion. Toxique par inhalation et par ingestion. Toxique par contact avec la peau. Toxique par contact avec la peau et par ingestion. Toxique en cas dingestion. Trs toxique par inhalation. Trs toxique par inhalation et par contact avec la peau. Trs toxique par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion. Trs toxique par inhalation et par ingestion. Trs toxique par contact avec la peau. Trs toxique par contact avec la peau et par ingestion. Trs toxique en cas dingestion. Au contact de leau, dgage des gaz toxiques. Peut devenir facilement inflammable pendant lutilisation.
316
8 Annexes
CODE R31 R32 R33 R34 R35 R36 R36/37 R36/37/38 R36/38 R37 R37/38 R38 R39 R39/23 R39/23/24 R39/23/24/ 25 R39/23/25 R39/24
PHRASES DE RISQUE Au contact dun acide, dgage un gaz toxique. Au contact dun acide, dgage un gaz trs toxique. Danger deffets cumulatifs. Provoque des brlures. Provoque de graves brlures. Irritant pour les yeux. Irritant pour les yeux et les voies respiratoires. Irritant pour les yeux, les voies respiratoires et la peau. Irritant pour les yeux et la peau. Irritant pour les voies respiratoires. Irritant pour les voies respiratoires et la peau. Irritant pour la peau. Danger deffets irrversibles trs graves. Toxique : danger deffets irrversibles trs graves par inhalation. Toxique : danger deffets irrversibles trs graves par inhalation et par contact avec la peau. Toxique : danger deffets irrversibles trs graves par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion. Toxique : danger deffets irrversibles trs graves par inhalation et par ingestion. Toxique : danger deffets irrversibles trs graves par contact avec la peau. Toxique : danger deffets irrversibles trs graves par contact avec la peau et par ingestion. Toxique : danger deffets irrversibles trs graves par ingestion. Trs toxique : danger deffets irrversibles trs graves par inhalation. Trs toxique : danger deffets irrversibles trs graves par inhalation et par contact avec la peau. Trs toxique : danger deffets irrversibles trs graves par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion.
R39/24/25 R39/25 R39/26 R39/26/27 R39/26/27/ 28
317
8 Annexes
CODE R39/26/28 R39/27 R39/27/28 R39/28 R40 R41 R42 R42/43 R43 R44 R45 R46 R48 R48/20 R48/20/21 R48/20/21/ 22 R48/20/22
PHRASES DE RISQUE Trs toxique : danger deffets irrversibles trs graves par inhalation et par ingestion. Trs toxique : danger deffets irrversibles trs graves par contact avec la peau. Trs toxique : danger deffets irrversibles trs graves par contact avec la peau et par ingestion. Trs toxique : danger deffets irrversibles trs graves par ingestion. Effet cancrogne suspect preuves insuffisantes. Risque de lsions oculaires graves. Peut entraner une sensibilisation par inhalation. Peut entraner une sensibilisation par inhalation et contact avec la peau. Peut entraner une sensibilisation par contact avec la peau. Risque dexplosion si chauff en ambiance confine. Peut causer le cancer. Peut causer des altrations gntiques hrditaires. Risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge. Nocif : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par inhalation. Nocif : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par inhalation et par contact avec la peau. Nocif : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par inhalation, contact avec la peau et ingestion. Nocif : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par inhalation et par ingestion. Nocif : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par contact avec la peau. Nocif : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par contact avec la peau et par ingestion. Nocif : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par ingestion. Toxique : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par inhalation. Toxique : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par inhalation et par contact avec la peau.
R48/21
R48/21/22 R48/22 R48/23
R48/23/24
318
8 Annexes
CODE R48/23/24/ 25 R48/23/25
PHRASES DE RISQUE Toxique : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion. Toxique : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par inhalation et par ingestion. Toxique : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par contact avec la peau. Toxique : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par contact avec la peau et par ingestion. Toxique : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par ingestion. Peut causer le cancer par inhalation. Peut altrer la fertilit. Risque pendant la grossesse deffets nfastes pour lenfant. Risque possible daltration de la fertilit. Risque possible pendant la grossesse deffets nfastes pour lenfant. Risque possible pour les bbs nourris au lait maternel. Nocif : peut provoquer une atteinte des poumons en cas dingestion. Lexposition rpte peut provoquer desschement ou gerures de la peau. Linhalation de vapeurs peut provoquer somnolence et vertiges. Possibilit deffets irrversibles. Nocif : possibilit deffets irrversibles par inhalation. Nocif : possibilit deffets irrversibles par inhalation et par contact avec la peau. Nocif : possibilit deffets irrversibles par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion. Nocif : possibilit deffets irrversibles par inhalation et par ingestion. Nocif : possibilit deffets irrversibles par contact avec la peau. Nocif : possibilit deffets irrversibles par contact avec la peau et par ingestion. Nocif : possibilit deffets irrversibles par ingestion.
R48/24
R48/24/25
R48/25 R49 R60 R61 R62 R63 R64 R65 R66 R67 R68 R68/20
R68/20/21 R68/20/21/ 22 R68/20/22 R68/21 R68/21/22 R68/22
319
8 Annexes
Annexe 2 Code du travail Phrases S

CODE S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S9 S12 S13 S14 S15 S16 S17 S18 S20 S21 S22 S23 S24 S25 S26 Conserver sous cl. Conserver hors de la porte des enfants. Conserver dans un endroit frais. Conserver lcart de tout local dhabitation. Conserver sous (liquide appropri spcifier par le fabricant). Conserver sous (gaz inerte spcifier par le fabricant). Conserver le rcipient bien ferm. Conserver le rcipient labri de lhumidit. Conserver le rcipient dans un endroit bien ventil. Ne pas fermer hermtiquement le rcipient. Conserver lcart des aliments et boissons y compris ceux pour animaux. Conserver lcart des (matire(s) incompatible(s) indiquer par le fabricant). Conserver lcart de la chaleur. Conserver lcart de toute flamme ou source dtincelles Ne pas fumer. Tenir lcart des matires combustibles. Manipuler et ouvrir le rcipient avec prudence. Ne pas manger et ne pas boire pendant lutilisation. Ne pas fumer pendant lutilisation. Ne pas respirer les poussires. Ne pas respirer les gaz/vapeurs/fumes/arosols (terme(s) appropri(s) indiquer par le fabricant). viter le contact avec la peau. viter le contact avec les yeux. En cas de contact avec les yeux, laver immdiatement et abondamment avec de leau et consulter un spcialiste. CONSEILS DE PRUDENCE
320
8 Annexes
CODE S27 S28 S29 S30 S33 S34 S35 S36 S37 S38 S39 S40 S41 S42
CONSEILS DE PRUDENCE Enlever immdiatement tout vtement souill ou clabouss. Aprs contact avec la peau, se laver immdiatement et abondamment avec (produits appropris indiquer par le fabricant). Ne pas jeter les rsidus lgout. Ne jamais verser de leau dans ce produit. viter laccumulation de charges lectrostatiques. viter le choc et le frottement. Ne se dbarrasser de ce produit et de son rcipient quen prenant toute prcaution dusage. Porter un vtement de protection appropri. Porter des gants appropris. En cas de ventilation insuffisante, porter un appareil respiratoire appropri. Porter un appareil de protection des yeux/du visage. Pour nettoyer le sol ou les objets souills par ce produit, utiliser ( prciser par le fabricant). En cas dincendie et/ou dexplosion, ne pas respirer les fumes. Pendant les fumigations/pulvrisations, porter un appareil respiratoire appropri (terme(s) appropri(s) indiquer par le fabricant). En cas dincendie, utiliser (moyens dextinction prciser par le fabricant. Si leau augmente les risques, ajouter Ne jamais utiliser leau ). En cas de malaise, consulter un mdecin (si possible lui montrer ltiquette). En cas daccident ou de malaise, consulter immdiatement un mdecin (si possible lui montrer ltiquette). En cas dingestion, consulter immdiatement un mdecin et lui montrer lemballage ou ltiquette. Conserver une temprature ne dpassant pas C ( prciser par le fabricant). Maintenir humide avec (moyen appropri prciser par le fabricant). Conserver uniquement dans le rcipient dorigine. Ne pas mlanger avec ( spcifier par le fabricant).
S43 S44
S45
S46 S47 S48 S49 S50
321
8 Annexes
CODE S51 S52 S53 S56 S57 S59 S60 S61
CONSEILS DE PRUDENCE Utiliser seulement dans des zones bien ventiles. Ne pas utiliser sur de grandes surfaces dans des locaux habits. viter lexposition, se procurer des instructions spciales avant lutilisation. liminer ce produit et son rcipient dans un centre de collecte des dchets dangereux ou spciaux. Utiliser un rcipient appropri pour viter toute contamination du milieu ambiant. Consulter le fabricant ou le fournisseur pour des informations relatives la rcupration ou au recyclage. liminer le produit et son rcipient comme un dchet dangereux. viter le rejet dans lenvironnement. Consulter les instructions spciales/la fiche de donnes de scurit. En cas dingestion, ne pas faire vomir : consulter immdiatement un mdecin et lui montrer lemballage ou ltiquette.
S62
Phrases combines S1/2 S3/7 S3/9/14 Conserver sous cl et hors de porte des enfants. Conserver le rcipient bien ferm dans un endroit frais. Conserver dans un endroit frais et bien ventil lcart des (matires incompatibles indiquer par le fabricant). Conserver uniquement dans le rcipient dorigine dans un endroit frais bien ventil lcart des (matires incompatibles indiquer par le fabricant). Conserver uniquement dans le rcipient dorigine dans un endroit frais et bien ventil. Conserver dans un endroit frais lcart des (matires incompatibles indiquer par le fabricant). Conserver le rcipient bien ferm et labri de lhumidit. Conserver le rcipient bien ferm et dans un endroit bien ventil. Conserver le rcipient bien ferm et une temprature ne dpassant pasC ( prciser par le fabricant). Ne pas manger, ne pas boire et ne pas fumer pendant lutilisation. viter le contact avec la peau et les yeux.
S3/9/14/49 S3/9/49 S3/14 S7/8 S7/9 S7/47 S20/21 S24/25
322
8 Annexes
CODE S29/56 S36/37 S36/37/39
CONSEILS DE PRUDENCE Ne pas jeter les rsidus lgout, liminer ce produit et son rcipient dans un centre de collecte des dchets dangereux ou spciaux. Porter un vtement de protection et des gants appropris. Porter un vtement de protection appropri, des gants et un appareil de protection des yeux/du visage. Porter un vtement de protection appropri et un appareil de protection des yeux/du visage. Porter des gants appropris et un appareil de protection des yeux/du visage. Conserver uniquement dans le rcipient dorigine temprature ne dpassant pas C ( prciser par le fabricant).
S36/39 S37/39 S47/49
323
8 Annexes
Annexe 3 ADR Signification des numros didentification du danger

20 22 223 225 23 239 25 26 263 265 268 gaz asphyxiant ou qui ne prsente pas de risque subsidiaire gaz liqufi rfrigr, asphyxiant gaz liqufi rfrigr, inflammable gaz liqufi rfrigr, comburant (favorise lincendie) gaz inflammable gaz inflammable, pouvant produire spontanment une raction violente gaz comburant (favorise lincendie) gaz toxique gaz toxique, inflammable gaz toxique et comburant (favorise lincendie) gaz toxique et corrosif matire liquide inflammable (point dclair de 23 C 61 C, valeurs limites comprises) ou matire liquide inflammable ou matire solide ltat fondu ayant un point dclair suprieur 61 C, chauffe une temprature gale ou suprieure son point dclair, ou matire liquide auto-chauffante matire liquide inflammable ragissant avec leau en dgageant des gaz inflammables matire liquide inflammable ragissant dangereusement avec leau en dgageant des gaz inflammables matire liquide trs inflammable (point dclair infrieur 23 C) matire liquide pyrophorique matire liquide pyrophorique ragissant dangereusement avec leau matire liquide trs inflammable et toxique matire liquide trs inflammable et corrosive matire liquide trs inflammable et corrosive, ragissant dangereusement avec leau matire liquide trs inflammable, pouvant produire spontanment une raction violente matire liquide inflammable (point dclair de 23 C 61 C, valeurs limites comprises), prsentant un degr mineur de toxicit, ou matire liquide auto-chauffante et toxique
30
323 X323 33 333 X333 336 338 X338 339 36
324
8 Annexes
362 X362 368 38
matire liquide inflammable, toxique, ragissant avec leau en mettant des gaz inflammables matire liquide inflammable, toxique, ragissant dangereusement avec leau en dgageant des gaz inflammables matire liquide inflammable, toxique et corrosive matire liquide inflammable (point dclair de 23 C 61 C, valeurs limites comprises), prsentant un degr mineur de corrosivit, ou matire liquide auto-chauffante et corrosive matire liquide inflammable, corrosive, ragissant avec leau en dgageant des gaz inflammables matire liquide inflammable, corrosive, ragissant dangereusement avec leau en dgageant des gaz inflammables liquide inflammable, pouvant produire spontanment une raction violente matire solide inflammable ou matire autoractive ou matire auto-chauffante matire solide ragissant avec leau en dgageant des gaz inflammables matire solide inflammable, ragissant dangereusement avec leau en dgageant des gaz inflammables. matire solide spontanment inflammable (pyrophorique) matire solide inflammable qui, une temprature leve, se trouve ltat fondu matire solide inflammable et toxique qui, une temprature leve, se trouve ltat fondu matire solide inflammable ou auto-chauffante, toxique matire solide toxique, ragissant avec leau en dgageant des gaz inflammables matire solide, ragissant dangereusement avec leau en dgageant des gaz toxiques matire solide inflammable ou auto-chauffante, corrosive matire solide corrosive, ragissant avec leau en dgageant des gaz inflammables matire solide, ragissant dangereusement avec leau en dgageant des gaz corrosifs matire comburante (favorise lincendie) peroxyde organique inflammable matire trs comburante (favorise lincendie) matire trs comburante (favorise lincendie), toxique matire trs comburante (favorise lincendie) et corrosive
382
X382 39 40 423 X423 43 44 446 46 462 X462 48

482 X482 50 539 55 556 558
325
8 Annexes
559 56 568 58 59 60 606 623 63 638
matire trs comburante (favorise lincendie) pouvant produire spontanment une raction violente matire comburante (favorise lincendie), toxique matire comburante (favorise lincendie), toxique, corrosive matire comburante (favorise lincendie), corrosive matire comburante (favorise lincendie) pouvant produire spontanment une raction violente matire toxique ou prsentant un degr mineur de toxicit matire infectieuse matire toxique liquide, ragissant avec leau en dgageant des gaz inflammables matire toxique et inflammable (point dclair de 23 C 61 C, valeurs limites comprises) matire toxique et inflammable (point dclair de 23 C 61 C, valeurs limites comprises) et corrosive matire toxique et inflammable (point dclair gal ou infrieur 61 C), pouvant produire spontanment une raction violente matire toxique solide, inflammable ou auto-chauffante matire toxique solide, ragissant avec leau en dgageant des gaz inflammables matire toxique et comburante (favorise lincendie) matire trs toxique matire trs toxique et inflammable (point dclair gal ou infrieur 61 C) matire trs toxique solide, inflammable ou auto-chauffante matire trs toxique et comburante (favorise lincendie) matire trs toxique et corrosive matire trs toxique, pouvant produire spontanment une raction violente matire toxique et corrosive matire toxique ou prsentant un degr mineur de toxicit, pouvant produire spontanment une raction violente matire radioactive matire radioactive, corrosive
639 64 642 65 66 663 664 665 668 669 68 69 70 78
326
8 Annexes
80 X80 823 83
matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit ragissant dangereusement avec leau matire corrosive liquide, ragissant avec leau en dgageant des gaz inflammables matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit et inflammable (point dclair de 23 C 61 C, valeurs limites comprises) matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit et inflammable (point dclair de 23 C 61 C, valeurs limites comprises) ragissant dangereusement avec leau matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit et inflammable (point dclair de 23 C 61 C, valeurs limites comprises), pouvant produire spontanment une raction violente matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit et inflammable (point dclair de 23 C 61 C, valeurs limites comprises), pouvant produire spontanment une raction violente et ragissant dangereusement avec leau matire corrosive solide, inflammable ou auto-chauffante matire corrosive solide, ragissant avec leau en dgageant des gaz inflammables matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit et comburante (favorise lincendie) matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit et comburante (favorise lincendie) et toxique matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit et toxique matire trs corrosive matire trs corrosive ragissant dangereusement avec leau matire trs corrosive et inflammable (point dclair de 23 C 61 C, valeur limites comprises) matire trs corrosive solide, inflammable ou auto-chauffante matire trs corrosive et comburante (favorise lincendie) matire trs corrosive et toxique matire trs corrosive et toxique, ragissant dangereusement avec leau matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit, pouvant produire spontanment une raction violente matire dangereuse du point de vue de lenvironnement, matires dangereuses diverses matires dangereuses diverses transportes chaud
X83
839
X839
84 842 85
856 86 88 X88 883 884

885 886 X886 89 90 99
327
8 Annexes
Annexe 4 Niveaux de danger des agents chimiques

Le tableau suivant est la synthse des niveaux affects aux phrases de risque de tous types, pour la rglementation actuelle.
Niveau de danger Type toxicologique R26 R27 R28 R26/27 R26/28 R26/27/28 R27/28 5 R32 R39 R39/26 R39/27 R39/28 R39/26/27 R39/26/28 R15/29 R23 R24 R25 R23/24 R23/25 R23/24/25 R24/25 R29 R31 R35 R39/23 R39/24 R39/25 R39/23/24 R39/23/25 R39/24/25 R39/23/24/25 R41 R45 R46 R48 R48/23 R48/24 R48/25 R48/23/24 R48/23/25 R48/24/25 R48/23/24/25 R49 R60 R61 R20 R21 R22 R20/21 R20/22 R20/21/22 R21/22 R33 R34 R40 R42 R43 R42/43 3 R48/20 R48/21 R48/22 R48/20/21 R48/20/22 R48/21/22 R48/20/21/22 R62 R63 R64 R65 R67 R68 R68/20 R68/21 R68/22 R68/20/21 R68/20/22 R68/21/22 R68/20/21/22 2 1 R36 R37 R38 R36/37 R36/38 R36/37/38 R37/38 R66 aucune R10 aucune R8 R9 R11 R18 R30 R34 R44 R7 R12 R14 14/15 R15 R15/29 R16 R17 R19 R29 R31 R35 R41
Phrases de risque
Type physico-chimique R1 R2 R3 R4 R5 R6 R32
328
8 Annexes
Pour les agents chimiques gnrs par lactivit et non tiquetables, il y a lieu dutiliser le tableau suivant :
Niveau de danger 5 4 Bois et drivs, plomb mtallique, amiante et matriaux en contenant, goudrons et brais, mercure, essence (carburant) Fumes de soudure inox, fumes de fonderie, fibres cramiques, fibres vgtales, dchets de peintures au plomb, poussires de meules, sables, huiles dusinage et de coupe Fer, fibres de verre, crales et drivs, graphite, matriaux de construction, talc, ciment, matriaux composites, fumes de combustion de bois traits, gaz de combustion, fumes de soudure de mtaux ou plastiques, fumes de vulcanisation, matires vgtales ou animales, dcapage au jet, huiles de dcoffrage Pas de danger connu
Nature de lagent chimique
329
8 Annexes
Annexe 5 SGH Classification

Tableau A 3.1.1 Codes des mentions de danger pour les dangers physiques
Code
Mentions de danger pour les dangers physiques Explosif instable Explosif ; danger dexplosion en masse Explosif ; danger srieux de projection Explosif ; danger dincendie, deffet de souffle ou de projection Danger dincendie ou de projection Danger dexplosion en masse en cas dincendie Gaz extrmement inflammable Gaz inflammable Arosol extrmement inflammable Arosol inflammable Liquide et vapeurs extrmement inflammables Liquide et vapeurs trs inflammables Liquide et vapeurs inflammables Liquide combustible Matire solide inflammable
Classe de danger (chapitre du SGH) Matires et objets explosibles (chapitre 2.1) Explosives (chapitre 2.1) Matires et objets explosibles (chapitre 2.1) Matires et objets explosibles (chapitre 2.1) Matires et objets explosibles (chapitre 2.1) Matires et objets explosibles (chapitre 2.1) Gaz inflammables (chapitre 2.2) Gaz inflammables (chapitre 2.2)
Catgorie de danger Explosif instable Division 1.1 Division 1.2
H200 H201 H202 H203 H204 H205 H220 H221 H222 H223 H224 H225 H226 H227 H228
Division 1.3
Division 1.4
Division 1.5 1 2
Arosols inflammables (chapitre 2.3) 1 Arosols inflammables (chapitre 2.3) 2 Liquides inflammables (chapitre 2.6) 1 Liquides inflammables (chapitre 2.6) 2 Liquides inflammables (chapitre 2.6) 3 Liquides inflammables (chapitre 2.6) 4 Matires solides inflammables (chapitre 2.7) Matires autoractives (chapitre 2.8) et peroxydes organiques (chapitre 2.15) Matires autoractives (chapitre 2.8) et peroxydes organiques (chapitre 2.15) 1, 2
H240
Risque dexplosion en cas dchauffement
Type A
H241
Risque dincendie ou dexplosion en cas dchauffement
Type B
330
8 Annexes
Code
Mentions de danger pour les dangers physiques
Classe de danger (chapitre du SGH)
Catgorie de danger Types C, D, E, F
H242
Matires autoractives (chapitre Risque dincendie en cas dchauffement 2.8) et peroxydes organiques (chapitre 2.15) Liquides pyrophoriques (chapitre 2.9) Matires solides pyrophoriques (chapitre 2.10) Matires auto-chauffantes (chapitre 2.11) Matires auto-chauffantes (chapitre 2.11) Matires qui, au contact de leau, dgagent des gaz inflammables (chapitre 2.12) Matires qui, au contact de leau, dgagent des gaz inflammables (chapitre 2.12) Gaz comburants (chapitre 2.4)
H250
Senflamme spontanment au contact de lair
H251 H252
Matire auto-chauffante ; peut senflammer Matire auto-chauffante en grandes quantits ; peut senflammer Dgage au contact de leau des gaz inflammables qui peuvent senflammer spontanment Dgage au contact de leau des gaz inflammables Peut provoquer ou aggraver un incendie ; comburant Peut provoquer un incendie ou une explosion ; comburant puissant
H260
H261
2, 3
H270
H271
Liquides comburants (chapitre 2.13) 1 Matires solides comburantes (chapitre 2.14) Liquides comburants (chapitre 2.13) Matires solides comburantes (chapitre 2.14) Gaz sous pression (chapitre 2.5) Gaz comprim Gaz liqufi Gaz sous pression (chapitre 2.5) Matires corrosives pour les mtaux (chapitre 2.16)
H272
Peut aggraver un incendie ; comburant
2, 3
H280
Contient un gaz sous pression ; peut exploser sous leffet de la chaleur Contient un gaz rfrigr ; peut causer des brlures ou blessures cryogniques Peut tre corrosif pour les mtaux
Gaz dissous
H281 H290
Gaz liquide rfrigr 1
331
8 Annexes
Tableau A 3.1.2 Codes des mentions de danger pour les dangers pour la sant
Mentions de danger pour les dangers pour la sant Mortel en cas dingestion Toxique en cas dingestion Nocif en cas dingestion Peut tre nocif en cas dingestion Peut tre mortel en cas dingestion et de pntration dans les voies respiratoires Peut tre nocif en cas dingestion et de pntration dans les voies respiratoires Mortel par contact cutan Toxique par contact cutan Nocif par contact cutan Peut tre nocif par contact cutan Provoque des brlures de la peau et des lsions oculaires graves Provoque une irritation cutane Classe de danger (chapitre du SGH) Catgorie de danger
Code H300 H301 H302 H303 H304
Toxicit aigu orale (chapitre 3.1) 1, 2 Toxicit aigu orale (chapitre 3.1) 3 Toxicit aigu orale (chapitre 3.1) 4 Toxicit aigu orale (chapitre 3.1) 5 Danger par aspiration (chapitre 3.10) 1 Danger par aspiration (chapitre 3.10)
H305 H310 H311 H312 H313 H314
Toxicit aigu cutane (chapitre 3.1) 1, 2 Toxicit aigu cutane (chapitre 3.1) 3 Toxicit aigu cutane (chapitre 3.1) 4 Toxicit aigu cutane (chapitre 3.1) 5 Corrosion cutane/irritation cutane (chapitre 3.2) Corrosion cutane/irritation cutane (chapitre 3.2) Corrosion cutane/irritation cutane (chapitre 3.2) Sensibilisation cutane (chapitre 3.4) Lsions oculaires graves/irritation oculaire (chapitre 3.3) Lsions oculaires graves/irritation oculaire (chapitre 3.3) Lsions oculaires graves/irritation oculaire (chapitre 3.3) Toxicit aigu inhalation (chapitre 3.1) 1A, 1B, 1C
H315
H316
Provoque une lgre irritation cutane
H317
Peut provoquer une allergie cutane
H318
Provoque des lsions oculaires graves
H319
Provoque une svre irritation des yeux
2A
H320
Provoque une irritation des yeux
2B
H330
Mortel par inhalation
1, 2
332
8 Annexes
Code
Mentions de danger pour les dangers pour la sant Toxique par inhalation
Classe de danger (chapitre du SGH) Toxicit aigu inhalation (chapitre 3.1) Toxicit aigu inhalation (chapitre 3.1) Toxicit aigu inhalation (chapitre 3.1)
Catgorie de danger 3
H331
H332
Nocif par inhalation
H333
Peut tre nocif par inhalation
H334
Peut provoquer des symptmes Sensibilisation respiratoire allergiques ou dasthme ou des difficults (chapitre 3.4) respiratoires par inhalation
H335
Peut irriter les voies respiratoires
Toxicit pour certains organes cibles Exposition unique Irritation des 3 voies respiratoires (chapitre 3.8) Toxicit pour certains organes cibles Exposition unique Effets 3 narcotiques (chapitre 3.8)
H336
Peut provoquer somnolence et des vertiges Peut induire des anomalies gntiques (indiquer la voie dexposition sil est formellement prouv quaucune autre voie dexposition ne conduit au mme danger)
H340
Mutagnicit pour les cellules germinales (chapitre 3.5)
1A, 1B
H341
Susceptible dinduire des anomalies gntiques (indiquer la voie dexposition Mutagnicit pour les cellules sil est formellement prouv quaucune germinales (chapitre 3.5) autre voie dexposition ne conduit au mme danger) Peut provoquer le cancer (indiquer la voie dexposition sil est formellement prouv Cancrognicit (chapitre 3.6) quaucune autre voie dexposition ne conduit au mme danger) Susceptible de provoquer le cancer (indiquer la voie dexposition sil est Cancrognicit (chapitre 3.6) formellement prouv quaucune autre voie dexposition ne conduit au mme danger) Peut nuire la fertilit ou au ftus (indiquer leffet sil est connu) (indiquer Toxicit pour la reproduction la voie dexposition sil est formellement (chapitre 3.7) prouv quaucune autre voie dexposition ne conduit au mme danger)
H350
1A, 1B
H351
H360
1A, 1B
333
8 Annexes
Code
Mentions de danger pour les dangers pour la sant Susceptible de nuire la fertilit ou au ftus (indiquer leffet sil est connu) (indiquer la voie dexposition sil est formellement prouv quaucune autre voie dexposition ne conduit au mme danger) Peut tre nocif pour les bbs nourris au lait maternel
Classe de danger (chapitre du SGH)
Catgorie de danger
H361
Toxicit pour la reproduction (chapitre 3.7)
H362
Toxicit pour la reproduction Effets sur ou via lallaitement (chapitre 3.7)
Catgorie supplmentaire
H370
Risque avr deffets graves pour les organes (ou indiquer tous les organes affects, sils sont connus) (indiquer la Toxicit pour certains organes cibles 1 voie dexposition sil est formellement Exposition unique (chapitre 3.8) prouv quaucune autre voie dexposition ne conduit au mme danger) Risque prsum deffets graves pour les organes (ou indiquer tous les organes affects, sils sont connus) (indiquer la Toxicit pour certains organes cibles 2 voie dexposition sil est formellement Exposition unique (chapitre 3.8) prouv quaucune autre voie dexposition ne conduit au mme danger) Risque avr deffets graves pour les organes (indiquer tous les organes affects, sils sont connus) la suite dexpositions rptes ou dune Toxicit pour certains organes cibles 1 exposition prolonge (indiquer la voie Expositions rptes (chapitre 3.9) dexposition sil est formellement prouv quaucune autre voie dexposition ne conduit au mme danger) Risque prsum deffets graves pour les organes (indiquer tous les organes affects, sils sont connus) la suite dexpositions rptes ou dune Toxicit pour certains organes cibles 2 exposition prolonge (indiquer la voie Expositions rptes (chapitre 3.9) dexposition sil est formellement prouv quaucune autre voie dexposition ne conduit au mme danger)
H371
H372
H373
334
8 Annexes
Tableau A 3.1.3 Codes des mentions de danger pour les dangers pour lenvironnement
Mentions de danger pour les dangers pour lenvironnement Trs toxique pour les organismes aquatiques Toxique pour les organismes aquatiques Catgorie de danger 1
Code
Classe de danger (chapitre du SGH) Dangers pour le milieu aquatique, toxicit aigu (chapitre 4.1) Dangers pour le milieu aquatique, toxicit aigu (chapitre 4.1) Dangers pour le milieu aquatique, toxicit aigu (chapitre 4.1) Dangers pour le milieu aquatique, toxicit chronique (chapitre 4.1)
H400
H401
H402
Nocif pour les organismes aquatiques Trs toxique pour les organismes aquatiques, entrane des effets nfastes long terme
H410
H411
Toxique pour les organismes aquatiques, Dangers pour le milieu aquatique, entrane des effets nfastes long terme toxicit chronique (chapitre 4.1) Nocif pour les organismes aquatiques, Dangers pour le milieu aquatique, entrane des effets nfastes long terme toxicit chronique (chapitre 4.1) Peut tre nocif long terme pour les organismes aquatiques Dangers pour le milieu aquatique, toxicit chronique (chapitre 4.1)
H412
H413
335
8 Annexes
Annexe 6 SGH Classement des mentions selon le niveau de danger
Annexe 6 SGH Classement des mentions de danger selon le niveau de danger

Dangers pour la sant
Niveau Code danger H333 H303 H313 2 H316 H320 H335 H302 H305 H312 H332 H315 H319 H317 H334 H341 H351 H361 Provoque une lgre irritation cutane Provoque une irritation des yeux Peut irriter les voies respiratoires Nocif en cas dingestion Peut tre nocif en cas dingestion et de pntration dans les voies respiratoires Nocif par contact cutan Nocif par inhalation Provoque une irritation cutane Provoque une svre irritation des yeux Peut provoquer une allergie cutane Peut provoquer des symptmes allergiques ou dasthme ou des difficults respiratoires par inhalation Susceptible dinduire des anomalies gntiques (note) Susceptible de provoquer le cancer (note) Susceptible de nuire la fertilit ou au ftus (indiquer leffet sil est connu) (note) Peut tre nocif pour les bbs nourris au lait maternel Peut provoquer somnolence et des vertiges Risque prsum deffets graves pour les organes (indiquer tous les organes affects. sils sont connus) la suite dexpositions rptes ou dune exposition prolonge (note) 3.2 3.3 3.8 3.1 3.10 3.1 3.1 3.2 3.3 3.4 3.4 3.5 3.6 3.7 3 2B 3 4 2 4 4 2 2A 1 1 2 2 2 Catg. suppl. 3 Mentions de danger pour la sant Peut tre nocif par inhalation Peut tre nocif en cas dingestion Peut tre nocif par contact cutan Chapitre 3.1 3.1 3.1 Cat. de danger 5 5 5
H362 H336
3.7 3.8
H373
3.9
336
8 Annexes
Niveau Code danger H301 H311 H331 H314 H318 4 H340 H350 H360 H371
Mentions de danger pour la sant Toxique en cas dingestion Toxique par contact cutan Toxique par inhalation Provoque des brlures de la peau et des lsions oculaires graves Provoque des lsions oculaires graves Peut induire des anomalies gntiques (note) Peut provoquer le cancer (note) Peut nuire la fertilit ou au ftus (note) Risque prsum deffets graves pour les organes (ou indiquer tous les organes affects, sils sont connus) (note) Risque avr deffets graves pour les organes (indiquer tous les organes affects, sils sont connus) la suite dexpositions rptes ou dune exposition prolonge (note) Peut tre mortel en cas dingestion et de pntration dans les voies respiratoires Mortel en cas dingestion Mortel par contact cutan Mortel par inhalation Risque avr deffets graves pour les organes (ou indiquer tous les organes affects, sils sont connus) (note)
Chapitre 3.1 3.1 3.1 3.2 3.3 3.5 3.6 3.7 3.8
Cat. de danger 3 3 3 1A, 1B, 1C 1 1A, 1B 1A, 1B 1A, 1B 2
H372
3.9
H304 H300 5 H310 H330 H370
3.1 3.1 3.1 3.1 3.8
1 1, 2 1, 2 1, 2 1
337
8 Annexes
Dangers physiques
Niveau de danger Catgorie de danger 2 3 4 1, 2
Code
Mentions de danger physique Matire auto-chauffante en grandes quantits ; peut senflammer Liquide et vapeurs inflammables Liquide combustible Matire solide inflammable Peut aggraver un incendie ; comburant Risque dincendie en cas dchauffement Danger dincendie ou de projection Danger dexplosion en masse en cas dincendie Matire auto-chauffante ; peut senflammer Dgage au contact de leau des gaz inflammables Peut tre corrosif pour les mtaux Gaz inflammable Arosol inflammable
Chapitre
H252 H226 H227 2 H228 H272 H242 H204 H205 H251 H261 H290 H221 H223 3 H270
2.11 2.6 2.6 2.7
2.13 ; 2.15 2, 3 2.8 ; 2.17 2.1 2.1 2.11 2.12 2.16 2.2 2.3 Types C, D, E, F Division 1.4 Division 1.5 1 2, 3 1 2 2 1 Gaz comprim Gaz liqufi Gaz dissous Gaz liquide rfrigr 2 Type B Type A Division 1.3
Peut provoquer ou aggraver un incendie ; comburant 2.4
H280
Contient un gaz sous pression ; peut exploser sous leffet de la chaleur
2.5
H281 H225 H241 H240 4 H203
Contient un gaz rfrigr ; peut causer des brlures ou blessures cryogniques Liquide et vapeurs trs inflammables Risque dincendie ou dexplosion en cas dchauffement Risque dexplosion en cas dchauffement Explosif ; danger dincendie, deffet de souffle ou de projection
2.5 2.6 2.8 ; 2.16 2.8 ; 2.15 2.1
338
8 Annexes
Niveau de danger
Code
Mentions de danger physique
Chapitre
Catgorie de danger 1 1 1 1
H260 H220 H222 4 H224 H271 H250 H201 5 H202 Hors sujet H200
Dgage au contact de leau des gaz inflammables qui 2.12 peuvent senflammer spontanment Gaz extrmement inflammable Arosol extrmement inflammable Liquide et vapeurs extrmement inflammables Peut provoquer un incendie ou une explosion ; comburant puissant Senflamme spontanment au contact de lair Explosif ; danger dexplosion en masse Explosif ; danger srieux de projection Explosif instable 2.2 2.3 2.6
2.13 ; 2.14 1 2.9 ; 2.10 2.1 2.1 2.1 1 Division 1.1 Division 1.2 Explosif instable
339
8 Annexes
Annexe 7 REACH Catgories de produits soumis restriction

(Annexe XVII du rglement 1907/2006)
N 1 2 Dsignation Polychloroterphnyles (PCT) Chloro-1-thylne (chlorure de vinyle monomre) Substances ou prparations liquides qui sont considres comme dangereuses au sens des dfinitions de la directive 67/548/CEE Phosphate de tri (2,3 dibromopropyle) Benzne Fibres damiante Oxyde de triaziridinylphosphine Polybromobiphnyle (PBB) Poudre de Panama (Quillaja saponaria) et ses drivs contenant des saponines Poudre de racine dHelleborus viridis et dHelleborus niger Poudre de racine de Veratrum album et de Veratrum nigrum Benzidine et/ou ses drivs o-nitrobenzaldhyde Poudre de bois Sulfure dammonium 10 Hydrognosulfure dammonium Polysulfure dammonium Les esters volatils de lacide bromactique : Bromactate de mthyle 11 Bromactate dthyle Bromactate de propyle Bromactate de butyle 96-32-2 105-36-2 35223-80-4 202-499-2 203-290-9 12135-76-1 12124-99-1 9080-17-5 232-989-1 5455-55-1 59536-65-1 126-72-7 71-43-2 75-01-4 Concerne les objets dcoratifs, ludiques et les combustibles pour lampes dcoratives n CAS n EINECS Remarques
4 5 6 7 8
92-87-5
202-199-1
552-89-06
340
8 Annexes
N 12 13 14 15
Dsignation 2-naphtylamine et ses sels Benzidine et ses sels 4-nitrodiphnyle
n CAS 9-1-59-8 92-87-5 92-93-3
n EINECS 202-080-4 202-199-1 202-204-7 202-177-1
Remarques
4-aminodiphnyle, xnylamine et ses sels 92-67-1 Carbonates de plomb :
16
a) Carbonate anhydre neutre (PbCO3) b) Dihydroxybis (carbonate) de triplomb 2 PbCO3 Pb (OH) 2 Sulfates de plomb
598-63-0 1319-46-6
209-943-4 215-290-6
17
a) PbSO4 (1:1) b) Pbx SO4
7446-14-2 15739-80-7
231-198-9 239-831-0
18 19 20
Composs du mercure Composs de larsenic Composs organostanniques Di--oxo-dinbutylstanniohydroxyborane ; hydrognoborate de dibutyltain C8H19BO3Sn (DBB) Pentachlorophnol et ses sels et esters Cadmium et ses composs Monomthylttrachlorodiphnylmthane Nom commercial : Ugilec 141 Mono-mthyldichlorodiphnylmthane Nom commercial : Ugilec 121, Ugilec 21 Mono-mthyldibromodiphnylmthane bromobenzylbromotolune, mlange disomres Nom commercial : DBBT Nickel et ses composs
21
75113-37-0
401-040-5 (ELINCS)
22 23
87-86-5 7440-43-9
201-778-6 231-152-8
24
76253-60-6
25
inconnu
26
99688-47-8
27
7440-02-0
231-111-4
341
8 Annexes
Dsignation Substances figurant lannexe I de la directive 67/548/CEE classes cancrogne catgorie 1 ou cancrogne catgorie 2 et tiquetes au moins Toxique (T) , avec la phrase de risque R45 : Peut provoquer le cancer ou la phrase de risque R49 : Peut provoquer le cancer par inhalation , et reprises comme suit : Les substances cancrognes de catgorie 1 sont numres lappendice 1. Les substances cancrognes de catgorie 2 sont numres lappendice 2. Substances figurant lannexe I de la directive 67/548/CEE classes mutagne catgorie 1 ou mutagne catgorie 2 et tiquetes avec la phrase de risque R46 : Peut provoquer des altrations gntiques hrditaires , et reprises comme suit : Les substances mutagnes de catgorie 1 sont numres lappendice 3. Les substances mutagnes de catgorie 2 sont numres lappendice 4. Substances figurant lannexe I de la directive 67/548/CEE classes toxiques pour la reproduction catgorie 1 ou toxiques pour la reproduction catgorie 2 et tiquetes avec la phrase de risque R60 : Peut altrer la fertilit et/ou R61 : Risque pendant la grossesse deffets nfastes pour lenfant , et reprises comme suit : Les substances toxiques pour la reproduction de catgorie 1 sont numres lappendice 5. Les substances toxiques pour la reproduction de catgorie 2 sont numres lappendice 6. a) Crosote ; huile de lavage
n CAS
n EINECS
Remarques
28
Il sagit des substances et prparations CMR . Elles sont interdites sur le march grand public. Les emballages doivent porter la mention rserv aux utilisateurs professionnels .
29
30
8001-58-9
31 b) Huile de crosote ; huile de lavage 61789-28-4
232-287-5 Ne peuvent tre utiliss en tant que substances ou constituants de 263-047-8 prparations pour le traitement du bois. /
342
8 Annexes
Dsignation
n CAS
n EINECS
Remarques
c) Distillats de goudron de houille, huiles 84650-04-4 de naphtalne ; huile naphtalnique d) Huile de crosote, fraction acnaphtne ; huile de lavage e) Distillats suprieurs de goudron de houille (charbon) ; huile anthracnique lourde 31 f) Huile anthracnique g) Huiles acides de goudron de houille brutes ; phnols bruts h) Crosote de bois 90640-80-5 65996-85-2 8021-39-4 90640-84-9
65996-91-0
283-484-8 En outre, la mise sur le march du bois ainsi trait est interdite, sauf 292-605-3 sil existe une drogation. Lemballage doit mentionner : 266-026-1 Rserv aux installations industrielles ou aux utilisateurs 292-602-7 professionnels . 266-019-3 232-419-1 310-191-5 200-663-8 Ne peuvent tre utiliss en concentration 200-262-8 suprieure ou gale 0,1 % dans les substances 201-166-9 et prparations destines la vente au grand public 201-197-8 et/ou aux applications conduisant une diffusion, telles que le nettoyage des surfaces et 200-925-1 le nettoyage des tissus. 200-864-0 Lemballage doit mentionner : Rserv aux installations 200-756-3 industrielles .
i) Rsidus dextraction alcalins (charbon), 122384-78goudron de houille basse temprature 5 32 33 34 35 36 37 38 39 Chloroforme Ttrachlorure de carbone ttrachloromthane 1,1,2-trichlorothane 1,1,2,2-ttrachlorothane 1,1,1,2-ttrachlorothane Pentachlorothane 1,1-dichlorothylne 1,1,1-trichlorothane, mthylchloroforme Substances conformes aux critres dinflammabilit dfinis dans la directive 67/548/CEE et classes comme inflammables, facilement inflammables ou extrmement inflammables, quelles figurent ou non lannexe 1 de ladite directive Hexachlorothane Alcanes en C10-C13, chloro (paraffines chlores chane courte SCCP) Colorants azoques Diphnylther, driv pentabrom C12H5Br5O 67-72-1 67-66-3 56-23-5 79-00-5 79-34-5 630-20-6 76-01-7 75-35-4 71-55-6
40
41 42 43 44
200-6664 287-476-5
343
8 Annexes
N 45 46
Dsignation Diphnylther, driv octabrom C12H2Br8O a) Nonylphnol C6H4 (OH) C9H19 b) thoxylate de nonylphnol (C2H4O) nC15H24O
n CAS
n EINECS
Remarques
47 48 49
Ciment Tolune Trichlorobenzne Hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) 1.Benzo (a) pyrne (BaP) 2.Benzo(e) pyrne (BeP) 3.Benzo (a) anthracne (BaA) 50-32-8 192-97-2 56-55-3 218-01-9 205-99-2 205-82-3 207-08-9 53-70-3 108-88-3 120-82-1
Limite en chrome VI
50
4.Chrysne (CHR) 5.Benzo (b) fluoranthne (BbFA) 6.Benzo (j) fluoranthne (BjFA) 7.Benzo (k) fluoranthne (BkFA) 8.Dibenzo (a, h) anthracne (DBAhA) Les phtalates suivants (ou les autres numros CAS et EINECS couvrant la substance) :
51
di (2-thylhexyl) phtalate (DEHP) dibutyl phtalate (DBP) butyl benzyl phtalate (BBP) Les phtalates suivants (ou les autres numros CAS et EINECS couvrant la substance) : di- isononyl phtalate (DINP)
117-81-7 84-74-2 85-68-7
204-211-0 201-557-4 201-622-7
52 di- isodecyl phtalate (DIDP) di-n-octyl phtalate (DNOP)
28553-12-0 et 6851548-0 26761-40-0 et 6851549-1 117-84-0
249-079-5 et 271090-9 247-977-1 et 271091-4 204-214-7
344
8 Annexes
Annexe 8 Code du travail Valeurs limites dexposition professionnelle contraignantes

Art. R. 4222-10 - Dans les locaux pollution spcique, les concentrations moyennes en poussires totales et alvolaires de latmosphre inhale par un travailleur, values sur une priode de huit heures, ne doivent pas dpasser respectivement 10 et 5 milligrammes par mtre cube dair. Art. R. 4412-104 - La concentration moyenne en bres damiante dans lair inhal par un travailleur ne doit pas dpasser 0,1 bre par centimtre cube sur une heure de travail. Art. R. 4412-149 - Les concentrations des agents chimiques prsents dans latmosphre des lieux de travail gurant dans le tableau suivant ne doivent pas dpasser, dans la zone de respiration des travailleurs, les valeurs limites dexposition professionnelle dnies ci-aprs (tableau pages suivantes).
345
346
VALEUR LIMITE dexposition professionnelle Numro CAS (2) 8 h (3) mg/m3 (5) ppm (6) Fibres par cm3 ppm 100 100 100 100 1 000 Peau (7) 7,6 2,5 7 0,1 3,25 1 0,7 600 . 0,1 200 900 1,5 300 0,5 Peau (7) 1 10 1 7,6 14 0,3 5 3 20 Peau (7) Peau (7) Peau (7) Peau (7) 270 275 270 270 1 210 70 40 500 2 420 50 540 50 540 50 550 50 540 mg/m3 Fibres par cm3 Court terme (4) OBSERVATIONS VALEUR LIMITE dexposition professionnelle
DNOMINATION
Numro CE (1)
Actate disopentyle
204-662-3 123-92-2
Actate de 2-mthoxy-1-thylthyle 203-603-9 108-65-6
Actate de 1-mthylbutyle
210-946-8 626-38-0
8 Annexes
Actate de pentyle
211-047-3 628-63-7
Actone
200-662-2 67-64-1
Actonitrile
200-835-2 75-05-8
Acide chlorhydrique
231-595-7 7647-01-0
2-aminothanol
205-483-3 141-43-5
Ammoniac anhydre
231-635-3 7664-41-7
Acide de sodium
247-852-1 26628-22-8
Benzne
200-753-7 71-43-2
Bois (poussires de)
Brome
231-778-1 7726-95-6
Butanone
201-159-0 78-93-3
Chlore
231-959-5 7782-50-5
Chlorobenzne 10 2,59 100 700 40,8 122 7,2 1,9 15 9,4 88,4 20 5 5 30 28,2 442 1 3,8 2 10 15 100 Peau (7) 2 36 10 20 306 50 10 81,6 20 Peau (7) Peau (7) 200 20 250 50 1 Peau (7) 2 Peau (7)
203-628-5 108-90-7
23
70
15
Chloroforme
200-663-8 67-66-3
Chlorure de vinyle monomre
200-831-0 75-01-4
Cumne
202-704-5 98-82-8
Cyclohexane
203-806-2 110-82-7
Cyclohexanone
203-631-1 108-94-1
1,2-dichlorobenzne
202-425-9 95-50-1
8 Annexes
N, N-dimthylactamide
204-826-4 127-19-5
Dimthylamine
204-697-4 124-40-3
Dithylamine
203-716-3 109-89-7
thylamine
200-834-7 75-04-7
thylbenzne
202-849-4 100-41-4
Fibres cramiques rfractaires classes cancrognes.
0,1 (0,5 fibres par cm3 jusquau 30 juin 2009)
(1) Inventaire europen des substances chimiques existantes (EINECS). (2) Numro du Chemical Abstract Service (American Chemical Society). (3) Mesure ou calcule par rapport une priode de rfrence de huit heures, moyenne pondre dans le temps. (4) Valeur limite au-dessus de laquelle il ne doit pas y avoir dexposition et qui se rapporte une priode de quinze minutes sauf indication contraire. (5) mg/m3 : milligrammes par mtre cube dair 20 C et 101,3 kPa (760 mm de mercure). (6) ppm : partie par million en volume dans lair (ml/m3). (7) La mention peau accompagnant la limite dexposition professionnelle indique la possibilit dune pntration cutane importante.
347
348
VALEUR LIMITE dexposition professionnelle Numro CAS (2) 8 h (3) mg/m3 (5) ppm (6) Fibres par cm3 ppm 3 500 100 Peau (7) 1,5 1 668 238 95 72 260 308 50 200 20 Peau (7) Peau (7) 20 50 475 400 2 085 1,8 2,5 mg/m3 Fibres par cm3 Court terme (4) OBSERVATIONS VALEUR LIMITE dexposition professionnelle 188 83 36 308 1 3 000 7,8 1 000 2 15,6 4 Peau (7) 10 100 20 50 375 208 72 616 100 50 20 200 Peau (7)
DNOMINATION
Numro CE (1)
Fluorure dhydrogne
231-634-8 7664-39-3
n-heptane
205-563-8 142-82-5
Heptane-2-one
203-767-1 110-43-0
8 Annexes
Heptane-3-one
203-388-1 106-35-4
n-hexane
203-777-6 110-54-3
Mthanol
200-659-6 67-56-1
(2-mthoxymthylthoxy)propanol
252-104-2 34590-94-8
1-mthoxypropane2-ol
203-539-1 107-98-2
4-mthylpentane-2-one
203-550-1 108-10-1
Morpholine
203-815-1 110-91-8
Oxyde de dithyle
200-467-2 60-29-7
Pentachlorure de phosphore
233-060-3 10026-13-8
Pentane
203-692-4 109-66-0
Phnol
203-632-7 108-95-2
Phosgne 0,14 0,1
200-870-3 75-44-5
0,08
0,02
0,4
0,1
Phosphine
232-260-8 7803-51-2
Plomb mtallique et ses composs
0,1
Limite pondrale dfinie en plomb mtal (Pb)
Silice (poussires alvolaires de quartz). 0,1 0,05
8 Annexes
Silice (poussires alvolaires de cristobalite) 0,05 . 0,1 150 192 15,1 555 4,2 .1 100 2 50 50 300 384 37,8 1 110 12,6 100 100 5 200 3
Silice (poussires alvolaires de tridymite)
Sulfotep
222-995-2 3689-24-5
Peau (7) Peau (7) Peau (7) Peau (7)
Ttrahydrofurane
203-726-8 109-99-9
Tolune
203-625-9 108-88-3
1,2,4-trichlorobenzne
204-428-0 120-82-1
1,1,1-trichlorothane
200-756-3 71-55-6
Trithylamine
204-469-4 121-44-8
Peau (7)
349
350
VALEUR LIMITE dexposition professionnelle Numro CAS (2) 8 h (3) mg/m3 (5) ppm (6) Fibres par cm3 ppm 50 50 50 100 442 442 442 100 100 100 Peau (7) Peau (7) Peau (7) Peau (7) 100 100 100 221 221 221 221 50 50 50 50 442 20 250 20 250 20 250 mg/m3 Fibres par cm3 Court terme (4) VALEUR LIMITE dexposition professionnelle OBSERVATIONS
DNOMINATION
Numro CE (1)
1,2,3-trimthylbenzne
208-394-8 526-73-8
8 Annexes
1,2,4-trimthylbenzne
202-436-9 95-63-6
1,3,5-trimthylbenzne (msitylne).
203-604-4 108-67-8
m-xylne
203-576-3 108-38-3
o-xylne
202-422-2 95-47-6
p-xylne
203-396-5 106-42-3
Xylne : mlange disomres
215-535-7 1330-20-7
8 Annexes
Annexe 9 Code du travail Valeurs limites dexposition professionnelle indicatives

Art. R. 4412-150 - Des valeurs limites dexposition professionnelle indicatives, constituant des objectifs de prvention, peuvent tre xes par arrt conjoint des ministres chargs du travail et de lagriculture. Arrt du 30 juin 2004, modi par les arrts du 9 fvrier 2006 et du 26 octobre 2007. Voir tableau pages suivantes.
351
352
VALEUR LIMITE dexposition professionnelle Numro CE (1) mg/m3 (5) ppm (6) 2 50 0,2 5 10 2 0,2 50 0,01 0,5 9,8 67,5 105-60-2 10 2 10 62 2,6 53 4,8 540 147,6 101,2 40 2 0,5 20 1 10 2 100 30 15 Peau (7) Peau (7) 6,7 2 540 100 199,8 30 ppm Peau (7) 203-933-3 233-113-0 231-633-2 200-579-1 205-634-3 201-176-3 231-714-2 205-480-7 203-470-7 231-131-3 231-131-3 203-905-0 203-961-6 203-313-2 111-76-2 112-34-5 7440-22-4 625-16-1 270 0,1 107-18-6 0,48 141-32-2 11 7697-37-2 79-09-4 31 144-62-7 1 64-18-6 9 7664-38-2 1 10035-10-6 620-11-1 270 112-07-2 13,3 mg/m3 Numro CAS (2) 8 heures (3) Court terme (4) OBSERVATIONS
DNOMINATION
Actate de2-butoxythyle
Actate de 3-pentyle
Acide bromhydrique
Acide phosphorique
8 Annexes
Acide formique
Acide oxalique
Acide propionique
Acide nitrique
Acrylate de n-butyle
Alcool allylique
Amylactate, tert
Argent mtallique
Argent (composs solubles en Ag)
Baryum (composs solubles)
2-butoxythanol
2- (2-butoxythoxy) thanol
?-caprolactame (poudre et vapeur)
Chlorodifluoromthane 200-830-5 206-992-3 203-400-5 200-863-5 204-696-9 203-473-3 231-954-8 201-142-8 203-906-6 203-737-8 208-793-7 207-343-7 463-82-1 541-85-5 53 3 000 110-12-3 95 111-77-3 50,1 78-78-4 3 000 1 000 10 20 10 1 000 2,5 7782-41-4 1,58 1 107-21-1 52 20 104 3,16 475 107 124-38-9 9 000 5 000 75-34-3 412 100 40 2 100 20 Peau (7) Peau (7) 106-46-7 4,5 0,75 306 50 420-04-2 1 0,58 2 Peau (7) Peau (7) Peau (7) 75-00-3 268 100
200-871-9
75-45-6
3600
1000
Chlorothane
Chrome mtal, composs de chrome inorganiques (II) et composs de chrome inorganiques (insolubles) (III)
Cyanamide
1,4-dichlorobenzne
1,1-dichlorothane
8 Annexes
Dioxyde de carbone
thylne-glycol
Fluor
Fluorures inorganiques
Isopentane
2- (2-mthoxyethoxy) thanol.
5-mthylhexane-2-one
5-mthylheptane-3-one
Nopentane
(1) Inventaire europen des substances chimiques existantes (EINECS). (2) Numro du Chemical Abstract Service (American Chemical Society). (3) Mesure ou calcule par rapport une priode de rfrence de 8 heures, moyenne pondre dans le temps. (4) Valeur limite au-dessus de laquelle il ne devrait pas y avoir dexposition et qui se rapporte une priode de quinze minutes sauf indication contraire. (5) mg/m3 : milligrammes par mtre cube dair 20 oC et 101,3 kPa (760 mm de mercure). (6) ppm : partie par million en volume dans lair (ml/m3). (7) La mention peau accompagnant la limite dexposition professionnelle indique la possibilit dune pntration cutane importante.
353
354
VALEUR LIMITE dexposition professionnelle Numro CE (1) mg/m3 (5) ppm (6) 0,2 1000 25 10 0,02 492 0,28 0,3 0,17 100 0,2 0,05 ppm Peau (7) Peau (7) Peau (7) Peau (7) 200-193-3 202-716-0 204-065-8 215-236-1 215-242-4 202-705-0 232-260-8 203-808-3 203-585-2 231-978-9 7783-07-5 0,07 108-46-3 45 8003-34-7 1 110-85-0 0,1 7803-51-2 98-83-9 123 1314-80-3 1 1314-56-3 1 115-10-6 1920 98-95-3 1 54-11-5 0,5 mg/m3 Numro CAS (2) 8 heures (3) Court terme (4) OBSERVATIONS
DNOMINATION
Nicotine
Nitrobenzne
Oxyde de dimthyle
Pentaoxyde de disphosphore
8 Annexes
Pentasulfure de disphosphore
2-phnylpropne
Phosphine.
Piprazine (poudre et vapeur)
Pyrthre (aprs suppression des lactones sensibilisantes)
Rsorcinol
Slniure de dihydrogne
(1) Inventaire europen des substances chimiques existantes (EINECS). (2) Numro du Chemical Abstract Service (American Chemical Society). (3) Mesure ou calcule par rapport une priode de rfrence de 8 heures, moyenne pondre dans le temps. (4) Valeur limite au-dessus de laquelle il ne devrait pas y avoir dexposition et qui se rapporte une priode de quinze minutes sauf indication contraire. (5) mg/m3 : milligrammes par mtre cube dair 20 oC et 101,3 kPa (760 mm de mercure). (6) ppm : partie par million en volume dans lair (ml/m3). (7) La mention peau accompagnant la limite dexposition professionnelle indique la possibilit dune pntration cutane importante.
8 Annexes
Annexe 10 Scurit sociale Tableau des maladies professionnelles

(Rgime gnral) Extrait limit aux agents chimiques
RG 1 RG 2 RG 3 RG 4 RG 4BIS RG 5 RG 8 RG 9 RG 10 RG 10BIS RG 10TER RG 11 Affections dues au plomb et ses composs Maladies professionnelles causes par le mercure et ses composs Intoxication professionnelle par le ttrachlorthane Hmopathies provoques par le benzne et tous les produits en renfermant Affections gastro-intestinales provoques par le benzne, le tolune, les xylnes et tous les produits en renfermant Affections professionnelles lies au contact avec le phosphore et le sesquisulfure de phosphore Affections causes par les ciments (aluminosilicates de calcium) Affections provoques par les drivs halogns des hydrocarbures aromatiques Ulcrations et dermites provoques par lacide chromique, les chromates et bichromates alcalins, le chromate de zinc et le sulfate de chrome Affections respiratoires provoques par lacide chromique, les chromates et bichromates alcalins Affections cancreuses causes par lacide chromique et les chromates et bichromates alcalins ou alcalinoterreux ainsi que par le chromate de zinc Intoxication professionnelle par le ttrachlorure de carbone Affections professionnelles provoques par les hydrocarbures aliphatiques halogns numrs ci-aprs : dichloromthane ; trichloromthane ; tribromomthane ; triiodomthane ; ttrabromomthane ; chlorothane ; 1,1-dichlorothane ; 1,2-dichlorothane ; 1,2-dibromothane ; 1,1,1-trichlorothane ; 1,1,2-trichlorothane ; 1,1,2,2-ttrabromothane ; pentachlorothane ; 1-bromopropane ; 2-bromopropane ; 1,2-dichloropropane ; trichlorothylne ; ttrachlorothylne ; dichloro-actylne ; trichlorofluoromthane ; 1,1,2,2-ttrachloro-1,2-difluorothane ; 1,1,1,2-ttrachloro2,2-difluorothane ; 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluorothane ; 1,1,1-trichloro-2,2,2trifluorothane ; 1,1-dichloro-2,2,2-trifluorothane ; 1,2-dichloro-1,1-difluorothane ; 1,1-dichloro-1-fluorothane Intoxications professionnelles par les drivs nitrs et chloronitrs des hydrocarbures benzniques Affections provoques par les drivs nitrs du phnol (dinitrophnols, dinitroorthocrsols, dinosebe), par le pentachlorophnol, les pentachlorophnates et par les drivs halogns de lhydroxybenzonitrile (bromoxynil, ioxynil)
RG 12
RG 13
RG 14
355
8 Annexes
RG 15
Affections provoques par les amines aromatiques, leurs sels et leurs drivs notamment hydroxyls, halogns, nitrs, nitross et sulfons Affections de mcanisme allergique provoques par les amines aromatiques, leurs sels, leurs drivs notamment hydroxyls, halogns, nitrs, nitross, sulfons et les produits qui en contiennent ltat libre Lsions prolifratives de la vessie provoques par les amines aromatiques et leurs sels et la N-nitroso-dibutylamine et ses sels Affections cutanes ou affections des muqueuses provoques par les goudrons de houille, les huiles de houille (comprenant les fractions de distillation dites phnoliques , naphtalniques , acnaphtniques , anthracniques et chrysniques ), les brais de houille et les suies de combustion du charbon Affections cancreuses provoques par les goudrons de houille, les huiles de houille (comprenant les fractions de distillation dites phnoliques, naphtalniques, acnaphtniques, anthracniques et chrysniques), les brais de houille et les suies de combustion du charbon Affections professionnelles provoques par larsenic et ses composs minraux Cancer bronchique primitif provoqu par linhalation de poussires ou de vapeurs arsenicales Cancer bronchique primitif provoqu par linhalation de poussires ou de vapeurs renfermant des arsnopyrites aurifres Intoxication professionnelle par lhydrogne arsni Sulfocarbonisme professionnel Affections conscutives linhalation de poussires minrales renfermant de la silice cristalline (quartz, cristobalite, tridymite), des silicates cristallins (kaolin, talc), du graphite ou de la houille Intoxication professionnelle par le bromure de mthyle Intoxication professionnelle par le chlorure de mthyle Affections professionnelles conscutives linhalation de poussires damiante Cancer broncho-pulmonaire provoqu par linhalation de poussires damiante Maladies professionnelles engendres par les aminoglycosides, notamment par la streptomycine, la nomycine et leurs sels Affections professionnelles provoques par le fluor, lacide fluorhydrique et ses sels minraux Maladies professionnelles dues au bryllium et ses composs Affections provoques par les phosphates, pyrophosphates et thiophosphates dalcoyle, daryle ou dalcoylaryle et autres organophosphors anticholinestrasiques ainsi que par les phosphoramides et carbamates htrocycliques anticholinestrasiques Affections provoques par les huiles et graisses dorigine minrale ou de synthse
RG 15BIS
RG 15TER
RG 16
RG 16BIS
RG 20 RG 20BIS RG 20TER RG 21 RG 22 RG 25 RG 26 RG 27 RG 30 RG 30BIS RG 31 RG 32 RG 33 RG 34 RG 36
356
8 Annexes
RG 36BIS RG 37 RG 37BIS RG 37TER RG 38 RG 39 RG 43 RG 44 RG 44BIS RG 47 RG 49 RG 49BIS RG 50 RG 51 RG 52 RG 59 RG 61 RG 61BIS

Affections cutanes cancreuses provoques par les drivs suivants du ptrole : extraits aromatiques, huiles minrales utilises haute temprature dans les oprations dusinage et de traitement des mtaux, suies de combustion des produits ptroliers Affections cutanes professionnelles causes par les oxydes et les sels de nickel Affections respiratoires causes par les oxydes et les sels de nickel Cancers provoqus par les oprations de grillage des mattes de nickel Maladies professionnelles engendres par la chlorpromazine Maladies professionnelles engendres par le bioxyde de manganse Affections provoques par laldhyde formique et ses polymres Affections conscutives linhalation de poussires minrales ou de fumes, contenant des particules de fer ou doxyde de fer Affections conscutives au travail au fond dans les mines de fer Affections professionnelles provoques par les poussires de bois Affections cutanes provoques par les amines aliphatiques, alicycliques ou les thanolamines Affections respiratoires provoques par les amines aliphatiques, les thanolamines ou lisophoronediamine Affections provoques par la phnylhydrazine Maladies professionnelles provoques par les rsines poxydiques et leurs constituants Affections provoques par le chlorure de vinyle monomre. Dure dexposition : six mois Intoxications professionnelles par lhexane Maladies professionnelles provoques par le cadmium et ses composs Cancer broncho-pulmonaire provoqu par linhalation de poussires ou fumes renfermant du cadmium Affections professionnelles provoques par les isocyanates organiques Affections provoques par les enzymes Intoxication professionnelle par loxyde de carbone Lsions eczmatiformes de mcanisme allergique Rhinites et asthmes professionnels Pneumopathies dhypersensibilit
RG 62 RG 63 RG 64 RG 65 RG 66 RG 66BIS
357
8 Annexes
RG 67 RG 70 RG 70BIS RG 70TER RG 72 RG 73 RG 74 RG 75 RG 78 RG 81 RG 82
Lsions de la cloison nasale provoques par les poussires de chlorure de potassium dans les mines de potasse et leurs dpendances Affections professionnelles provoques par le cobalt et ses composs Affections respiratoires dues aux poussires de carbures mtalliques fritts ou fondus contenant du cobalt Affections cancreuses broncho-pulmonaires primitives causes par linhalation de poussires de cobalt associes au carbure de tungstne avant frittage Maladies rsultant de lexposition aux drivs nitrs des glycols et du glycrol Maladies professionnelles causes par lantimoine et ses drivs Affections professionnelles provoques par le furfural et lalcool furfurylique Affections professionnelles rsultant de lexposition au slnium et ses drivs minraux Affections provoques par le chlorure de sodium dans les mines de sel et leurs dpendances Affections malignes provoques par le bis (chloromthyle) ther Affections provoques par le mthacrylate de mthyle Affections engendres par les solvants organiques liquides usage professionnel : hydrocarbures liquides aliphatiques ou cycliques saturs ou insaturs et leurs mlanges ; hydrocarbures halogns liquides ; drivs nitrs des hydrocarbures aliphatiques ; alcools, glycols, thers de glycol ; ctones ; aldhydes ; thers alipathiques et cycliques, dont le ttrahydrofurane ; esters ; dimthylformamide et dimthylactamine ; actonitrile et propionitrile ; pyridine ; dimthhylsulfone et dimthylsulfoxyde Affection engendre par lun ou lautre de ces produits : N-mthyl Nnitro N-nitrosoguanidine ; N-thyl Nnitro N-nitrosoguanidine ; N-mthyl N-nitrosoure ; N-thyl N-nitrosoure. Dure dexposition : six mois Affection provoque par lhalothane Affections respiratoires conscutives linhalation de poussires textiles vgtales Broncho-pneumopathie chronique obstructive du mineur de charbon Lsions chroniques du segment antrieur de lil provoques par lexposition des particules en circulation dans les puits de mine de charbon Broncho-pneumopathie chronique obstructive du mineur de fer Affections professionnelles de mcanisme allergique provoques par les protines du latex (ou caoutchouc naturel)
RG 84
RG 85 RG 89 RG 90 RG 91 RG 93 RG 94 RG 95
358
8 Annexes
Annexe 11 INRS Liste des guides de ventilation
Annexe 11 INRS Liste des guides de ventilation

(disponibles au 1er mars 2008)
Rfrence ED 695 657 651 665 662 672 972 668 703 839 928 906 6008 6001 750 746 768 752 760 767 820 947 Dernire anne ddition 1989 1989 2001 1989 2003 1987 2005 2007 2004 2000 2004 2003 2007 2006 2001 2007 2004 2007 2003 2003 2002 2005
Titre
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9.1 9.2 9.3 10 11 12 13 14

Principes gnraux de ventilation Lassainissement de lair des locaux de travail Cuves et bains de traitement de surface Mise en uvre manuelle des polyesters stratifis Postes de dcochage en fonderie Ateliers dencollage de petits objets (chaussures) Captage et traitement des arosols de fluides de coupes Oprations de soudage larc Espaces confins Cabines dapplication par pulvrisation de produits liquides Cabines dapplication par projection de peintures en poudre Pulvrisation de produits liquides. Objets lourds ou encombrants Le dossier dinstallation de ventilation Srigraphie Deuxime transformation du bois Fabrication des accumulateurs au plomb Dcapage, dessablage, dpolissage au jet libre en cabine Rparation des radiateurs automobiles Ateliers de fabrication de prothses dentaires Emploi des matriaux pulvrulents Usines de dpollution des eaux rsiduaires et ouvrages dassainissement Cabines ventiles pour le travail de la pierre
15 16 17 18 AMT*
* Aide-mmoire technique
359
8 Annexes Annexe 12 Code de lenvironnement Proprits qui rendent les dchets dangereux
Annexe 12 Code de lenvironnement Proprits qui rendent les dchets dangereux

(Annexe I du dcret n 2002-540 du 18 avril 2002 relatif la classication des dchets, JO du 20 avril 2002)
Code H1 Danger Explosif Descriptif Substances et prparations pouvant exploser sous leffet de la flamme ou qui sont plus sensibles aux chocs ou aux frottements que le dinitrobenzne. Substances et prparations qui, au contact dautres substances, notamment de substances inflammables, prsentent une raction fortement exothermique. Substances et prparations : ltat liquide (y compris les liquides extrmement inflammables), dont le point dclair est infrieur 21 C ; ou pouvant schauffer au point de senflammer lair temprature ambiante sans apport dnergie ; ou ltat solide, qui peuvent senflammer facilement par une brve action dune source dinflammation et qui continuent brler ou se consumer aprs lloignement de la source dinflammation ; ou ltat gazeux, qui sont inflammables lair une pression normale, ; ou qui, au contact de leau ou de lair humide, produisent des gaz facilement inflammables en quantits dangereuses. Substances et prparations liquides, dont le point dclair est gal ou suprieur 21 C et infrieur ou gal 55 C. Substances et prparations non corrosives qui, par contact immdiat, prolong ou rpt, avec la peau et les muqueuses, peuvent provoquer une raction inflammatoire. Substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou pntration cutane, peuvent entraner des risques de gravit limite. Substances et prparations (y compris les substances et prparations trs toxiques) qui, par inhalation, ingestion ou pntration cutane, peuvent entraner des risques graves, aigus ou chroniques, voire la mort. Substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou pntration cutane, peuvent produire le cancer ou en augmenter la frquence. Substances et prparations qui, en contact avec des tissus vivants, peuvent exercer une action destructrice sur ces derniers.
H2
Comburant
H3-A
Facilement inflammable
H3-B
Inflammable
H4
Irritant
H5
Nocif
H6
Toxique
H7 H8
Cancrogne Corrosif
360
8 Annexes Annexe 12 Code de lenvironnement Proprits qui rendent les dchets dangereux
Code
Danger
Descriptif Matire contenant des micro-organismes viables ou leurs toxines, dont on sait ou dont on a de bonnes raisons de croire quils causent la maladie chez lhomme ou chez dautres organismes vivants. Substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou pntration cutane, peuvent produire ou augmenter la frquence deffets indsirables non hrditaires dans la progniture ou porter atteinte aux fonctions ou capacits reproductives. Substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou pntration cutane, peuvent produire des dfauts gntiques hrditaires ou en augmenter la frquence.
H9
Infectieux
H10
Toxique pour la reproduction
H11
Mutagne
H12
Gnrateur Substances et prparations qui, au contact de leau, de lair ou dun acide, potentiel dgagent un gaz toxique ou trs toxique. de gaz toxique Gnrateur potentiel de polluant Substances et prparations susceptibles, aprs limination, de donner naissance, par quelque moyen que ce soit, une autre substance, par exemple un produit de lixiviation, qui possde lune des caractristiques numres ci-avant. Substances et prparations qui prsentent ou peuvent prsenter des risques immdiats ou diffrs pour une ou plusieurs composantes de lenvironnement.
H13
H14
cotoxique
361
Agitation et mlange
Index
INDEX
A
absorption 288 achats 305 adduction dair 205 ADR 22 adsorption sur charbon actif 287 anoxie 93 appareil respiratoire autonome 207 arbre des causes 94 des dfaillances 152 asphyxie 90, 137 atmosphre explosive 153, 191 autonomie 204 cotation 142, 154 critres de choix 215
D
danger 9 chimique 16 dun agent chimique 11 dcompositions 82 dtoxication 291 directive 67/548 7 98/24 7 98/24/CE 225 DNEL 21, 32, 118 dommage 3, 15, 63, 92, 294 dose cumule 65
B
bains 270 base de donnes 304 bilan matire 126 bioaccumulation 65
E
cran anti-projection 250 loignement 171 emballages 237, 252, 265 enceintes ventiles 180 enregistrement des donnes 130, 140, 157, 226 EPICEA 109 puration des COV 286 des poussires 285 estimation de lexposition 117 du risque 10, 142 chimique 15 tiquetage 16, 29, 277 vnement dangereux 13, 15, 70, 136 explosions 83, 153, 191 exposition 12, 14, 60 aigu 103 massive 75 multiple 146
C
cabines ventiles 184 cancrognes 41 captage des missions 177 caractrisation des risques 117 catgories de dangers 27 chimie ne 99, 262 chromage 270 circulation 251 classes de dangers 23, 25 CMR 37, 39, 115, 222 CNAMTS 1, 111 code de classication 23 de danger 52 du travail 16, 218 combustion 290 compensation de lair 188 composantes du risque chimique 14 condensation 289 connement 174, 259, 273, 293 conseils de prudence 31 contact cutan 60, 63, 133, 166, 256 massif 92 oculaire 60
F
fabrication pharmaceutique 258 facteur dexposition 147 de protection 208 faits dclencheurs 73 familles de dangers 54 fermentation 77, 91
363
Agitation et mlange
Index
che de donnes de scurit 20, 118 ltre 202, 286 formation 212, 304
G
gants 210 gaz inerte 90, 193 gestion des stocks 252 granulomtrie 87 groupe demballage 24
de danger 34, 44, 144 de gravit 102, 150 de probabilit 104, 151 norme ISO 12100 9 ISO 14121 10, 13, 101 numro CAS 20, 305 didentication de danger 24 ONU 21, 24, 305
I
identication des risques 130 importance du risque 69, 107, 283 incendies 83 indicateurs biologiques 64, 146 indice dexposition 65, 145 industrie chimique 253 information 212, 246, 304 ingestion 133, 137 inhalation 63, 92, 133, 137 intermdiaires de synthse 254, 306 inventaire 305 organe cible 64 outils aspirants 185
P
pathologie 12 PBT 32, 115 peinture 268, 295 premption 252 phasage dun procd 126 des tches 124 phase exposante 169 phrases de risque 17, 39, 55, 306 pictogrammes 18, 29 pigeage des vapeurs 289 PNEC 21, 33, 118, 283 pollution 276 accidentelle 281, 293 chronique 280, 284 polymrisation 82 potentiel de risque 307 poudres 256 poussires 62, 89, 165, 194, 269 prvention intrinsque 217 principes actifs 258 de prcaution 119 gnraux de prvention 220 priorits daction 159 probabilit 104 procds continus 262 process chimique 100 processus accidentel 13 chronique 12 produits incompatibles 240 protection collective 134 individuelle 202
J
jet de liquide 172
L
limite infrieure dexplosivit (LIE) 85
M
maintenance prventive 201 matrise des procds 260 maladie professionnelle 14 matriel atex 198 matrice de combinaison 154 mention davertissement 29 de danger 29 mesures individuelles 215 organisationnelles 214 techniques 214 mthode de lINRS 110 mtrologie 146 modlisation 12
N
niveau dexposition 149
364
Agitation et mlange
Index
R
REACH 6, 32, 108, 113 raction dangereuse 78, 136 ractivit chimique 77 redondance 217 reprage des risques 123 rtention 247, 266 risque 9 biologique 233 chimique 11 ergonomique 232 mcanique 231 physique 228
symboles de danger 17, 30 systme clos 174, 254, 273
T
temprature dauto-inammation 195 temps de claquage 204 traitement biologique 291 transport des matires dangereuses 22, 47 transvasement 238, 243 trmie aspirante 182 tunnel 183, 275
V
ventilation 179, 186, 273 vtements de protection 211 VLEP 21, 34 voie digestive 60 respiratoire 60, 63 vPvB 32, 115 vrac 238, 246, 252
S
scnario dexposition 116 SGH 25, 40, 50, 277 situation dangereuse 12, 14, 70, 134 source dignition 89, 195 sous-oxygnation 90 statistiques 1 stockage dinammables 242 des agents chimiques 237 des produits 264 substitution 162, 168, 253, 268, 272 surveillance des atmosphres 190
Z
zone dangereuse 62, 70, 151, 163 de dispersion 132
365
TECHNIQUE ET INGNIERIE
Srie Chimie
GESTION INDUSTRIELLE
CONCEPTION
FROID ET GNIE CLIMATIQUE
MCANIQUE ET MATRIAUX

CHIMIE
LE RISQUE CHIMIQUE
La mise en place du rglement REACH va intensifier la demande de clarification et de structuration de la gestion du risque chimique. Cet ouvrage rassemble tous les lments composant une thorie complte et propose des outils mthodologiques permettant la matrise du risque chimique dans les types dactivits les plus frquemment rencontrs. Il prsente successivement : La pratique de lanalyse des risques chimiques : les mthodes de reprage, lidentification et lestimation ainsi que la fixation des priorits daction. La pratique de la prvention des risques : les objectifs, la recherche de mesures possibles, etc. Les applications particulires : stockage, industrie chimique et pharmaceutique, traitements de surface, protection de lenvironnement. Des tudes de cas : description, analyse des risques et mesures. Lorganisation de la dmarche : chronologie, mise en place des moyens, recensement des agents chimiques, reprage des urgences, application de la mthode et adaptation au domaine dactivit de lentreprise. Illustr par de nombreux exemples, schmas et tableaux de donnes, cet ouvrage propose galement un descriptif des avantages et inconvnients des principaux types de mesures rencontres dans des secteurs trs divers. Les conseils pour organiser la dmarche permettent en outre de rpondre sans difficult aux exigences nouvelles de la rglementation. Outil de travail indispensable par son contenu la fois thorique et pratique, cet ouvrage sadresse tous ceux qui conduisent le changement vers la matrise des risques ainsi qu ceux qui lenseignent dans toutes les instances publiques ou prives.
ENVIRONNEMENT ET SCURIT
EEA
AGROALIMENTAIRE
GUY GAUTRET DE LA MORICIRE est ingnieur-docteur en chimie. Ingnieur-conseil, ancien responsable du service R&D la Caisse rgionale dassurance maladie dle-de-France (CRAMIF) et formateur lINRS.
ISBN 978-2-10-053565-1
www.dunod.com

2100520652

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SRIE

Guy Gautret de la Moricire

N. MARGOSSIAN Aide-mmoire du risque chimique 2e edition, 296 p.

E. KOLLER Dictionnaire encyclopdique du gnie des procds 520 p.

Guy Gautret de la Moricire

Dunod, Paris, 2008

TABLE DES MATIRES

Table des matires Avant-propos 1 Introduction

2 Thorie du risque chimique

3 Pratique de lanalyse des risques chimiques

4 Pratique de la prvention des risques

Choix des mesures Application de la mthodologie aux autres risques

Dunod La photocopie non autorise est un dlit.

1.1 Limportance du risque chimique

Dunod La photocopie non autorise est un dlit.

1.1 Limportance du risque chimique

Origine chimique Totales 8 118 Mortelles 484

a. Ces statistiques sont disponibles sur le site Internet www.risquesprofessionnels.ameli.fr.

1. Pour en savoir plus, consulter le code de Scurit Sociale, article L. 461-2

1.2 Le principe de prvention

Tranche dge (ans) Intoxications Autres Total

15-24 27 263 441

25-44 73 659 1 491

45-64 102 739 2 216

65-74 140 505 2 171

75 et + 380 1 282 12 180

Total 728 3 525 18 817

1.2 Le principe de prvention

Dunod La photocopie non autorise est un dlit.

1.3 La mthode propose

1.3 La mthode propose

1.3 La mthode propose

m La prvention comme action sur les composantes du risque

1.3 La mthode propose

1.3 La mthode propose

Dunod La photocopie non autorise est un dlit.

1.3 La mthode propose

2 THORIE DU RISQUE CHIMIQUE

2.1 Notions gnrales

Dunod La photocopie non autorise est un dlit.

2 Thorie du risque chimique

2.1 Notions gnrales

Identification des agents chimiques dangereux

Estimation des risques chimiques

valuation des risques chimiques

Laction estelle sre ? NON Rduction du risque

Figure 2.1 Schma de la norme ISO 14121 adapt au risque chimique

2 Thorie du risque chimique

2.1 Notions gnrales

Dunod La photocopie non autorise est un dlit.

2 Thorie du risque chimique

2.2 Caractristiques du risque chimique

2.2 Caractristiques du risque chimique

2 Thorie du risque chimique

2.2 Caractristiques du risque chimique

Figure 2.3 Schma du processus accidentel

Dunod La photocopie non autorise est un dlit.

2 Thorie du risque chimique

2.2 Caractristiques du risque chimique

2 Thorie du risque chimique

2.2 Caractristiques du risque chimique

2 Thorie du risque chimique

2.3 Le danger chimique

2.3 Le danger chimique