Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Cours Machines Frigorifiques PDF
Cours Machines Frigorifiques PDF
COURS DE MACHINES
FRIGORIFIQUES
Olivier PERROT
2010-2011
Avertissement :
Ce cours de machines frigorifiques propose daborder le principe des machines frigorifiques `a compression ou `a absorption. Lanalyse qui en resulte
se base sur letude des cycles thermodynamiques dans differents diagrammes.
Cette presentation naborde donc pas le point de vue technologique des
differentes machines. Le vocabulaire employe est donc celui de la thermodynamique (Cours 1er semestre Thermodynamique). Cette presentation resulte
de la lecture de nombreux ouvrages et documents dont la plupart ne sont
pas cites dans la bibliographie. En particulier, je me suis largement inspire
du polycopie du professeur R. Houdart, ainsi que des nombreux documents
accessibles en ligne.
Bibliographie :
.
.
.
.
.
.
.
8
9
9
9
10
11
13
13
2 Diagrammes frigorifiques
2.1 Proprietes du diagramme T S . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2 Diagramme enthalpique : diagramme des frigoristes . . . . . .
2.2.1 Diagramme enthalpique : proprietes . . . . . . . . . . .
14
14
18
18
3 Machines `
a compression m
ecanique simple
3.1 Machines frigorifiques : principe . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2 Representation du cycle frigorifique theorique . . . . . . . . .
3.3 Bilan thermique du cycle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
24
24
24
26
4 Machines `
a compression
etag
ee
4.1 Principe de la compression bietagee . . . . .
4.1.1 Principe par refroidissement dans une
etagee . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.1.2 Cycle dans le diagramme entropique
4.1.3 Cycle dans le diagramme ln(P ) h .
4.2 Machines a` injection partielle . . . . . . . .
4.2.1 Description . . . . . . . . . . . . . .
4.2.2 Bilan enthalpique . . . . . . . . . . .
4.3 Machines a` injection totale . . . . . . . . . .
4.3.1 Description . . . . . . . . . . . . . .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
28
. . . . . . . . . . 28
compression bi. . . . . . . . . . 28
. . . . . . . . . . 29
. . . . . . . . . . 30
. . . . . . . . . . 30
. . . . . . . . . . 30
. . . . . . . . . . 31
. . . . . . . . . . 33
. . . . . . . . . . 33
`
TABLE DES MATIERES
4.3.2
5 Description simplifi
ee du rendement volum
etrique
5.1 Notion de rendement volumetrique . . . . . . . . . . . . . .
5.2 Definitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3 Cycle du compresseur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4 Representation du cycle du compresseur dans le diagramme
de Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.5 Definition du rendement volumetrique . . . . . . . . . . . .
5.6 Expression du rendement volumetrique resultant dun espace
mort . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.7 Enum
eration des autres effets susceptibles de reduire le rendement volumetrique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6 Caract
eristiques des fluides frigorifiques
6.1 Fluides frigorifiques : nomenclature . . . . . . .
6.2 Les gaz fluores et lenvironnement . . . . . . . .
6.2.1 Lappauvrissement de la couche dozone
6.2.2 Les gaz `
a effet de serre . . . . . . . .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
7 M
elanges binaires
7.1 R`egle des phases : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.2 Loi de Raoult . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.2.1 Definitions preliminaires . . . . . . . . . . . . . . . .
7.2.2 Loi de Raoult . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.2.3 Evolution
de lequilibre en fonction de la temperature :
application `a la distillation . . . . . . . . . . . . . . .
37
. 37
. 37
. 37
. 38
. 39
. 39
. 42
.
.
.
.
43
43
45
45
47
.
.
.
.
51
51
52
52
53
. 57
8 Machines `
a absorption liquide
8.1 Schema de principe . . . . . . . . . . . . .
8.2 Fonctionnement . . . . . . . . . . . . . . .
8.3 Cycle dOldham . . . . . . . . . . . . . . .
8.4 Calcul des coordonnees des points du cycle
8.5 Calcul du coefficient de performance . . .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
58
58
59
60
64
67
9 Liqu
efaction des gaz
9.1 Historique . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.2 Cycle de Linde : diagramme P-V . . . .
9.3 Cycle de Linde : diagramme T-S . . . . .
9.4 Rappel sur la detente de Joule-Thomson
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
70
71
71
72
73
.
.
.
.
`
TABLE DES MATIERES
9.5
9.6
9.7
6
. 74
. 75
. 76
. 78
Ecoulement
dun gaz . . . . . . . . . . . . . . .
Diagramme des frigoristes : echange des travaux
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
14
15
15
16
16
17
17
18
19
19
22
23
3.1
3.2
3.3
3.4
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
25
25
26
26
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
29
29
30
31
31
34
34
35
.
.
.
.
Chapitre 1
G
en
eralit
es sur le froid
On distingue dans le domaine du froid deux domaines distincts :
la r
efrig
eration qui consiste a` produire et maintenir une temperature
inferieure a` la temperature ambiante ;
la cryophysique, qui est la science des proprietes de la mati`ere a` tr`es
basse temperature( quelques K).
La distinction entre refrigeration et cryophysique diff`ere selon lusage.
Dans lindustrie la refrigeration sarrete souvent a` la liquefaction de lair
(190 C environ).
Quelques temp
eratures d
ebullition
Point debullition
(Point critique)
C
100
196
269
K
373
77
4
eau
Azote liquide (N2 )
Helium liquide (He)
Remarque :
Lair etant un melange ( 80 % azote, 20 % oxyg`ene environ ), il ny a pas
de temperature critique au sens propre. Neanmoins il est possible de liquefier
lair `a une temperature inferieure a` 140 C.
ERALIT
SUR LE FROID
CHAPITRE 1. GEN
ES
1.1
1857 - Ferdinand Carre realise la premi`ere machine frigorifique a` compression, la premi`ere machine `a absorption a` fonctionnement continu (
1860). Il est egalement le premier `a utiliser lammoniaque comme fluide
frigorifique.
1876 Charles Tellier amenagea le premier navire a` cales refrigerees, qui
reussit a` transporter sur le trajet Rouen Buenos Aires des viandes conservees en parfait etat.
1.2
Domaine m
edical : cryochirurgie, conservation de certains produits, organes...
Industries alimentaires : conservation des aliments, pasteurisation des
liquides...
Industries chimiques et p
etrochimiques : liquefaction des gaz pour
le transport, deparaffinage, debenzolage...
G
enie civil : refroidissement des betons, congelation des sols aquif`eres...
Conditionnement des locaux : rafrachissement de lair, conditionnement des patinoires, canons a` neige...
Laboratoires dessai et de recherche : etude des materiaux et comportement de la mati`ere a` tr`es basse temperature...
Production de neige carbonique : maintien du froid `a basse temperature
( 80 C)
1.3
Production de froid
ERALIT
SUR LE FROID
CHAPITRE 1. GEN
ES
10
1.4
Qk
A
Tk
T0
C
Q0
D
SA
SB
1er principe : W + Q0 + Qk = 0
2e principe : Q0 = T0 (SC SD )
Qk = Tk (SA SB )
Or SA = SD et SB = SC soit :
1. Leffet Peltier consiste en un degagement ou absorption de chaleur accompagnant
le passage dun courant electrique a` travers une jonction isotherme de deux metaux ou de
deux semi-conducteurs.
2. Leffet Thomsom consiste en un degagement ou absorption de chaleur qui se produit
quand un courant electrique circule dans un conducteur en presence dun gradient de
temperature.
ERALIT
SUR LE FROID
CHAPITRE 1. GEN
ES
11
W = (Q0 + Qk )
W = [T0 (SC SD ) + Tk (SA SB )]
= (T0 (SB SA ) + Tk (SA SB ))
= (SB SA ) (T0 Tk )
or : SA < SB et T0 < Tk et donc : W > 0
Le syst`eme recoit le travail W , prend la chaleur Q0 a` la source froide et
c`ede la quantite de chaleur Qk a` la source chaude.
1.5
D
efinitions caract
eristiques du cycle frigorifique
Source froide :
Q0 : chaleur absorbee par le fluide au cours dun cycle.
q0m : chaleur absorbee par kg de fluide.
q0v : chaleur absorbee par m3 de fluide.
Source chaude :
Qk : chaleur cedee par le fluide au cours dun cycle.
qkm : chaleur cedee par kg de fluide.
qkv : chaleur cedee par m3 de fluide.
Soit M la masse de fluide qui traverse le syst`eme au cours dun cycle.
Soit Va le volume massique du fluide `a laspiration.
Soit la duree dun cycle :
ERALIT
SUR LE FROID
CHAPITRE 1. GEN
ES
12
Echange
avec
la source froide
Effet frigorifique
cyclique : Q0
Echange
avec
la source chaude
Effet calorifique
cyclique : Qk
[J] : joules
[fg] : frigories (kilocalories)
[J] : joules
[fg] : frigories (kilocalories)
[J] : Joules
Production frigorifique
massique : q0m
Production calorifique
massique : qkm
Travail
massique wm
q0m =
Q0
M
qkm =
Qk
M
Travail
Travail
mecanique : W
W
M
wm =
[J kg1 ]
[J kg1 ]
[J kg1 ]
Production frigorifique
volumique : q0v
Production calorifique
volumique : qkv
Travail
volumique wv
q0v =
Q0
Va
qkv =
Qk
Va
wv =
W
Va
[J m3 ]
[J m3 ]
[J m3 ]
Puissance frigorifique
Puissance calorifique
Puissance mecanique
Q
0
0 =
Q
k
k =
[W]
[fg h1 ]
[W]
[fg h1 ]
Production frigorifique
specifique
Q
0
K0sp =
W
Production calorifique
specifique
Qk
Kksp =
W
[J kWh1 ]
[fg kWh1 ]
[J kWh1 ]
[fg kWh1 ]
P =
[W]
ERALIT
SUR LE FROID
CHAPITRE 1. GEN
ES
13
Remarque :
Q M q
0
0m
0 = =
= qm q0m
Q M q
k
km
k = =
= qm qkm
1.6
Coefficient de performance
Par definition :
=
Q0
q0m
q0v
0
=
=
=
W
wm
wv
P
Remarques :
a)
<> 1
b)
1.7
Rendement du cycle :
irr
rev
Chapitre 2
Diagrammes frigorifiques
Les diagrammes principalement utilises par les frigoristes sont :
1. Le diagramme temp
erature-entropie T S
2. Le diagramme pression-enthalpie
(sous la forme ln(P ) H))
2.1
Propri
et
es du diagramme T S
T
C
liquide
vapeur
liquide
+
vapeur
surchauffe
B
S
dQ
T
or
dQ = 0 soit dS > 0
14
15
6. Propriete de la sous-tangente :
La sous tangente en un point M de la courbe representative dune
transformation reversible mesure la chaleur specifique c :
tan =
c=
BM
T
dT
=
=
AB
AB
dS
dq
T dS
=
= AB
dT
dT
16
7. Titre de vapeur
Pour un melange liquide-vapeur (T < TC ) , le titre de vapeur est la
masse de vapeur contenue dans lunite de masse du melange.
B
x = 1/4
x=1/2
x = 3/4
C
A
x=
x=
SM SA
SB SA
SM Sliq
Svap Sliq
HM Hliq
Hvap Hliq
17
C
a
c
d
B
x=1/2
x =0
x=1
te
T=C
P=
V=
te
te
te
P=C
=
C
1
h=
te
x=
x=
2.2
18
T2
2.2.1
B
+ C log(T ) + D T
T
Courbes isoparametriques :
Courbes isoparametriques :
courbe de saturation : son allure diff`ere, mais delimite toujours les zones
liquide, liquide + vapeur, vapeur,
les courbes isobares sont horizontales,
les courbes isenthalpiques sont verticales,
T=
T=C
19
te
T = C te
P = C te
S=
te
te
V=
C
T=C
te
ln(P)
x=
x=
ln(P)
20
Isothermes
P : bar
s : kJ . kg 1 . K 1
: C
h : kJ . kg 1
240
210
180
150
120
55
90
v : dm . kg
60
50
45
10
10
40
35
30
20
5
15
10
5
0
Pression [bars]
25
5
10
15
20
25
30
35
40
45
0.5
140
180
220
260
300
340
380
420
460
500
Enthalpie massique kJ . kg 1
Isentropiques
P : bar
s : kJ . kg 1 . K 1
: C
h : kJ . kg 1
210
180
150
55
90
60
v : dm3 . kg 1
120
60
50
45
10
10
40
35
30
20
5
15
10
5
0
5
10
15
20
25
30
35
460
2.1
420
2.0
380
1.9
340
Enthalpie massique kJ . kg 1
1.8
300
1.7
45
1.6
1.5
260
40
1.4
220
1.3
180
1.2
140
1.1
1.0
0.5
500
Pression [bars]
25
21
Isochores
P : bar
s : kJ . kg 1 . K 1
: C
h : kJ . kg 1
3
v : dm . kg
55
50
45
10
30
10
40
35
30
20
5
15
70
10
5
100
0
5
150
10
15
200
20
250
25
300
30
Pression [bars]
50
25
35
40
45
0.5
140
180
220
260
300
340
380
420
460
500
Enthalpie massique kJ . kg 1
P : bar
s : kJ . kg 1 . K 1
: C
h : kJ . kg 1
240
210
180
150
120
55
90
v : dm . kg
60
50
45
10
30
10
40
35
30
20
5
15
70
10
5
100
0
5
150
10
15
200
20
250
25
300
30
35
460
2.1
420
2.0
Remarques :
380
1.9
340
Enthalpie massique kJ . kg 1
1.8
300
1.7
45
1.6
1.5
260
40
1.4
220
1.3
180
1.2
140
1.1
1.0
0.5
500
Pression [bars]
50
25
22
B
V1
z1
P2
z2
V2
C
D
A
P1
z1
V1
P2
z2
V2
C
V1 = A AC C
D
V2 = BBDD
23
(2.1)
W p + W mec + Q = U
P1 V1 P2 V2 + Wmec + Q = U
W mec + Q = H
(2.2)
(2.3)
W mec + Q = H
Pour une transformation isentropique : H = W mec
Si W mec = 0 alors : H = Q (echangeurs)
P
te
S=
P=C
te
WAB
W AB = H B HA
QAB = HB HA
Chapitre 3
Machines `
a compression
m
ecanique simple
Les machines frigorifiques `a compression mecanique simple sont les plus
repandues.
3.1
3.2
Repr
esentation du cycle frigorifique th
eorique
24
` COMPRESSION MECANIQUE
CHAPITRE 3. MACHINES A
SIMPLE25
Source
chaude
Condenseur
Source
froide
Compresseur
Evaporateur
q km
0m
Dtentdeur
P = P0
P = Pk
h=C
te
S=C
te
P
C
B
` COMPRESSION MECANIQUE
CHAPITRE 3. MACHINES A
SIMPLE26
P = Pk
T
h = C te
1
x=
x=
x=
1
x=
0
D
A
0
3.3
>0
(3.2)
` COMPRESSION MECANIQUE
CHAPITRE 3. MACHINES A
SIMPLE27
Bilan du condenseur ( wm = 0) :
qcond = qkm = hC hB
<0
(3.3)
Bilan du detendeur : wm = 0, qm = 0
0 = hD hC
(3.4)
Chapitre 4
Machines `
a compression
etag
ee
Lorsque la temperature du milieu a` refroidir devient tr`es basse, la pression
devaporation est faible. Le rapport de compression prend alors des valeurs
elevees ce qui conduit `a :
un rendement energetique faible,
une temperature en fin de compression elevee...
On peut contourner ces inconvenients en scindant la compression en
plusieurs phases, comportant un refroidissement entre les phases.
4.1
Principe de la compression bi
etag
ee
En general, la compression bietagee est necessaire lorsque le taux de compression est superieur `a 25.
4.1.1
28
` COMPRESSION ETAG
CHAPITRE 4. MACHINES A
EE
29
Compressseur
haute
pression
Condenseur
Dtendeur
changeur
Compressseur
basse
pression
Evaporateur
4.1.2
A2 B1 : compression basse
B1 B2 : refroidissement isobare
B2 C1 : compression haute
C1 C2 : desurchauffe isobare
C2 C3
C3 C4
C4 A1
A1 A2
: condensation isobare
: sous-refroidissement isobare
: detente isenthalpique
: evaporation isobare
C1
T
C3
C4
C2
B1
B2
A2
A1
1
x=
x=
` COMPRESSION ETAG
CHAPITRE 4. MACHINES A
EE
4.1.3
30
C3
C2
C1
x=
x=
C4
A1
B2
B1
A2
h
4.2
4.2.1
Machines `
a injection partielle
Description
Au cours dune detente isenthalpique allant jusqu`a la vaporisation partielle il y a production de froid. Ce froid servira `a abaisser la temperature
des vapeurs de letage basse compression et a` sous-refroidir le liquide issu du
condenseur.
Le liquide issu du condenseur est separe en deux parties :
Lune passe par un detendeur auxiliaire R2 o`
u elle est detendue de la
pression Pk a` la pression Pi . Ce melange liquide vapeur est ensuite envoye dans une bouteille intermediaire o`
u il rencontre les vapeurs issues
de la compression basse . Or la temperature des vapeurs issues de
R2 est inferieure a` la temperature des vapeurs issues de la compression basse . Cette portion de fluide qui ne subit pas de changement
detat, sert `a refroidir les vapeurs issues de la compression du premier
etage.
Lautre partie du liquide passe dans un serpentin situe dans la partie
basse de la bouteille intermediaire afin de subir un sous-refroidissement.
Remarques :
` COMPRESSION ETAG
CHAPITRE 4. MACHINES A
EE
31
C4
Condenseur
R2
Compressseur
haute
pression
C1
B2
B3
C5
C4
B1
Compressseur
basse
pression
R1
A1
Evaporateur
A2
ln(P)
C5
C4
C2
x=
B2
C1
B1
B3
x=
A1
A2
h
4.2.2
Bilan enthalpique
` COMPRESSION ETAG
CHAPITRE 4. MACHINES A
EE
32
(4.1)
On a les egalites :
qmC4 + qmB3 = qmC3 = qmC1 = qmB2
qmB3 = qmA1
(4.2)
` COMPRESSION ETAG
CHAPITRE 4. MACHINES A
EE
33
4.3
4.3.1
Machines `
a injection totale
Description
Si lon souhaite utiliser la production de froid, generee lors de levaporation a` letage intermediaire B3 B2 , il faut modifier la configuration du
circuit et proceder a` une injection totale du fluide dans la bouteille intermediaire. Dans ce type de fonctionnement la totalite du liquide est detendue
dans la bouteille.
Le schema de principe devient :
` COMPRESSION ETAG
CHAPITRE 4. MACHINES A
EE
34
C4
Condenseur
R2
C1
B2
B3
B5
B4
Compressseur
haute
pression
B1
Compressseur
basse
pression
R1
A1
Evaporateur
Evaporateur
A2
ln(P)
C4
B5
B4
C3
C2
B2
B1
x=
A1
x=
B3
C1
A2
h
Pi =
p
P0 Pk
` COMPRESSION ETAG
CHAPITRE 4. MACHINES A
EE
35
ammoniac
230 K
thylne
173 K
mthane
112 K
azote
` COMPRESSION ETAG
CHAPITRE 4. MACHINES A
EE
36
Chapitre 5
Description simplifi
ee du
rendement volum
etrique
5.1
La notion de rendement volumetrique apparat dans les machines a` compression volumetrique, cest-`a-dire pour lensemble des machines qui aspirent,
compriment puis renvoient le fluide par deplacement dun piston dans un
cylindre. En adoptant une approche simplifiee, le rendement volumetrique
resulte de la presence dun espace mort. Les deux param`etres principaux caracterisant le rendement volumetrique sont alors le volume de lespace mort et
le taux de compression. Dans la pratique, le rendement volumetrique resulte
de nombreuses imperfections dont les effets sajoutent a` leffet de lespace
mort.
5.2
D
efinitions
1. Cylindr
ee ou volume balay
e:
Cest le volume balaye par le piston au cours de la course daspiration,
pendant un tour de larbre-manivelle.
2. Volume mort :
Espace situe entre le point mort haut (PMH) du piston et le fond du
cylindre.
5.3
Cycle du compresseur
DU RENDEMENT VOLUMETRIQUE38
5.4
Repr
esentation du cycle du compresseur
dans le diagramme de Clapeyron
P
Pk D
P0
A
(PMH)
B
V
volume aspir
volume balay
DU RENDEMENT VOLUMETRIQUE39
P
D
Pk
P0
(PMH)
vol.
mort
volume
aspir
volume balay
5.5
D
efinition du rendement volum
etrique
5.6
Vasp.
VB VA
=
Vbal.
VB VD
1
P2
A D adiabatique soit : VA = VD
, le rendement devient :
P1
=
DU RENDEMENT VOLUMETRIQUE40
P2
VB VD
P1
=
VB VD
=
1
VB VD + VD
1
P2
VB VD
+ VD VD
P1
=
VB VD
1 !
P2
1
P1
VB VD
1 !
VD
P2
=1+
1
VB VD
P1
Soit en appelant : =
Vmort
Vmort
=
Vbal.
Cyl.
1 !
P2
=1+ 1
P1
!
1
P2
=1
1
P1
(5.1)
P
Pk
P0
A
vol.
mort
A
volume
aspir
volume balay
DU RENDEMENT VOLUMETRIQUE41
P
Pk
Pk
P0
5.7
volume
aspir
vol.
mort
volume balay
Enum
eration des autres effets susceptibles de r
eduire le rendement volum
etrique
Chapitre 6
Caract
eristiques des fluides
frigorifiques
6.1
x1=1
y+1=7
R170
z=0
k=0
x=2
y=6
= C2 H6 ethane
42
CHAPITRE 6. CARACTERISTIQUES
DES FLUIDES FRIGORIFIQUES43
2. Si le symbole ne comporte que deux chiffres : Rb c , il convient de le
considerer comme un nombre `a trois chiffres de la forme R0 b c :
x1=0
y+1=1
R12
z=2
x=1
y=0
= k = 2 x + 2 z y = 2
x1=0
y+1=5
R50
z=0
x=1
y=4
= k = 2 x + 2 z y = 0
x1=1
y+1=2
R1 2 3 Br1
z=3
d=1
x=2
y=1
= k = 2 x + 2 y z d = 1
x1=3
y+1=1
RC 3 1 8
z=8
x=4
y=0
= k = 2 x y z = 0
CHAPITRE 6. CARACTERISTIQUES
DES FLUIDES FRIGORIFIQUES44
La formule du freon est donc : C4 F8 soit le octofluorocyclobutane.
C F2
C F2
C F2
C F2
Compos
es organiques
Si le numero commence par 6, le fluide est un compose organique, code
de facon arbitraire.
Ex : R611 formiate de methyle
Compos
es inorganiques
Si le compose commence par un 7, le fluide est un compose inorganique
et le nombre suivant le 7 represente la masse molaire du fluide exprimee
g.
Ex : R717
Ex : R764
6.2
N H3
S O2
6.2.1
Effet de serre
oui
oui
oui
Couche ozone
effet tr`es important
effet important
non
CHAPITRE 6. CARACTERISTIQUES
DES FLUIDES FRIGORIFIQUES45
O3 + Cl
ClO + O2
ClO + O
Cl + O2
On estime quun atome de chlore peut ainsi detruire plus de 100 000
atomes dozone. La production des CF C a ete interdite par le protocole de
Montreal (1987).
La mesure de la concentration du trou dozone au dessus dun point de
la surface terrestre est mesuree en unites Dobson ( DU pour Dobson units )
soit en moyenne 260 DU entre les tropiques. Partout ailleurs la concentration
devrait etre plus elevee , avec dimportantes variations saisonni`eres.
Mesure de la concentration dozone au dessus du p
ole
Source GIEC 1
Variations saisonni`
eres de la concentration dozone en un point
donn
e
1. Le GIEC (Groupe dExperts Intergouvernemental sur lEvolution du Climat) est une
organisation qui a ete mise en place en 1988, `a la demande du G7 (groupe des 7 pays les
plus riches : USA, Japon, Allemagne, France, Grande Bretagne, Canada, Italie)
CHAPITRE 6. CARACTERISTIQUES
DES FLUIDES FRIGORIFIQUES46
(Source GIEC)
6.2.2
Les gaz `
a effet de serre
On distingue :
1. les gaz `
a effet de serre naturels :
la vapeur deau (H2 O)
le gaz carbonique(CO2 )
le methane(CH4 )
le protoxyde dazote(N2 O2 )
lozone(O3 )
2. les gaz `
a effet de serre industriels :
les halocarbures : molecules tr`es stables (duree de vie superieure a`
des milliers dannees) qui absorbent fortement les infrarouges.
R
epartition des contributions des gaz `
a effet de serre :
(Source GIEC)
CHAPITRE 6. CARACTERISTIQUES
DES FLUIDES FRIGORIFIQUES47
Gaz `
a effet de serre anthropiques
La vapeur deau
On consid`ere que la teneur moyenne en vapeur deau dans lensemble de
latmosph`ere nest pas modifiee par lactivite humaine, celle-ci dependant
uniquement de cycles naturels.
Le gaz carbonique
La teneur moyenne de gaz carbonique dans latmosph`ere a considerablement
evoluee au cours de la seconde moitie du XX eme si`ecle.
(Source GIEC)
Quantification du pouvoir de r
echauffement global
Cet indice, nomme Pouvoir de Rechauffement Global ou (P RG), caracterise la participation dune molecule a` leffet de serre. Il est defini par le
produit de :
la quantite du flux radiatif reflechi,
la duree de vie dans latmosph`ere.
Le P RG de chaque gaz est compare a` celui du CO2 dont la duree de vie
dans latmosph`ere est estimee a` 100 ans et dont le P RG est fixe a` lunite.
CHAPITRE 6. CARACTERISTIQUES
DES FLUIDES FRIGORIFIQUES48
Gaz
Gaz carbonique
Methane
Protoxyde dazote
Hydrofluorocarbures
Formule
CO2
CH4
N2 O
Cn Hm Fp
(Source GIEC)
Remarque :
equivalent carbone
Afin de pouvoir connatre lequivalent de CO2 que produirait la realisation
dune operation quelconque, les economistes mesurent leffet de serre en
equivalent carbone . On consid`ere que tout atome de carbone finira sous
la forme degradee CO2 .
Pour un gaz quelconque, le P RG donnant le poids equivalent de CO2 , la
masse de carbone equivalente sera :
equivalent carbone
CHAPITRE 6. CARACTERISTIQUES
DES FLUIDES FRIGORIFIQUES49
2. Les emissions indirectes liees a` la consommation energetique. Lorsque
la source denergie est la combustion denergie fossile (petrole, charbon,
gaz), la production de CO2 est tr`es elevee 2
Lavenir ...
Plusieurs hypoyh`eses sont envisagees 3 :
1. Fertilisation des oceans avec des particules de Fer : cet element favorise
la photosynth`ese (absorption du gaz carbonique).
2. Injection de particules de dioxyde de soufre dans la stratosph`ere, qui
reflechiraient une partie du rayonnement solaire... Les consequences
dun tel effet ecran ont ete etudiees `a suite deruptions solaires, provoquant des refroidissements tr`es marques `a certains endroits du globe...
2. Selon les pays, la production de CO2 varie sensiblement. En France, dapr`es EDF,
95% de lelectricite produite par EDF nemet pas de gaz `a effet de serre, ce qui place la
France au 2`eme rang europeen (apr`es la Su`ede) avec une emission de 74 g par kW h contre
874 pour la Gr`ece (dernier rang europeen).
3. Departement
de
geo-ingenierie
de
luniversite
de
Berkekey
:
http ://ce.berkeley.edu/geo
Chapitre 7
M
elanges binaires
Nous etudions dans ce chapitre lequilibre physique entre deux corps purs
A et B, repartis en deux phases (liquide - vapeur).
7.1
R`
egle des phases :
Definitions
Phase : On appelle phase toute partie homog`ene dun syst`eme ;
Exemples :
Un melange gazeux de plusieurs gaz en equilibre ne comporte quune
phase,
Une solution homog`ene de plusieurs corps dissous ne comporte quune
phase,
Une solution saturee deux sels en equilibre comporte trois phases.
Variance : On appelle variance dun syst`eme, le nombre minimum de
variables intensives necessaires, pour definir toutes les phases du syst`eme.
R`egle de Gibbs :
La variance dun syst`eme est donnee par :
v =C +2
C
CHAPITRE 7. MELANGES
BINAIRES
51
7.2
7.2.1
Loi de Raoult
D
efinitions pr
eliminaires
nb moles du liquide A
nb total de moles liquide
xB =
nb moles du liquide B
nb total de moles liquide
nb moles de vapeur A
nb total de moles vapeur
x0B =
nb moles du vapeur B
nb total de moles vapeur
CHAPITRE 7. MELANGES
BINAIRES
52
3. Pression partielle :
La pression partielle dun gaz A est la pression quexercerait ce gaz sil
occupait seul le volume total.
4. Pression de vapeur saturante :
La pression de vapeur saturante est la pression maximale atteinte par
une vapeur en equilibre avec sa phase liquide. La pression de vapeur
saturante depend de la temperature.
5. Relations entre les fractions molaires et les pressions partielles
Pour un melange binaire :
PB
PA
, x0B =
PA + PB = P , x0A =
P
P
x0A + x0B = 1
7.2.2
Loi de Raoult
xB = 0
PA = PA0
Lequilibre liquide-vapeur impose que la pression de vapeur soit egale
a` la pression de vapeur saturante.
2. Soit un melange binaire ( corps A et B ) en equilibre avec sa vapeur :
PA = PA0 xA
PB = PB0 xB
CHAPITRE 7. MELANGES
BINAIRES
53
xA + xB = 1
Determinons la pression totale en fonction de lune des fractions molaires en phase liquide :
P = PA + PB = PA0 (1 xB ) + PB0 xB
= PA0 + xB PB0 PA0
La pression totale P est donc une fonction lineaire de la fraction molaire
xB
P
PB 0
0
PA
xB
PB = xB PB0
PB
xB PB0
=
x0B
x0B
P PA0
PB0 PA0
PA0 PB0
PB0 x0B (PB0 PA0 )
CHAPITRE 7. MELANGES
BINAIRES
54
P
PB 0
0
PA
xB
xB
Remarque 1 :
La courbe P = f (xB ) se nomme la courbe debullition, la courbe P =
f (x0B ) se nomme la courbe de rosee. Ces deux courbes divisent le plan
en trois domaines :
(a) au dessus de la courbe debullition, se situe la phase liquide,
(b) au dessous de la courbe de rosee se situe la phase vapeur,
(c) entre les deux courbes, se situe le lieu dequilibre liquide-vapeur.
Courbe dbullition
P
PB 0
PA0
Courbe de rose
xB
xB
Remarque 2 :
La pression dequilibre dun melange liquide vapeur est toujours comprise entre les pressions de vapeur saturante PA0 etPB0 . Cette pression
dequilibre coupe les courbes debullition et de rosee en deux points L
et V :
le point L indique la composition de la phase liquide,
le point V indique la composition de la phase vapeur.
CHAPITRE 7. MELANGES
BINAIRES
55
P
PB 0
liquide
L
P
PA0
vapeur
x
xB
xB
Remarque 3 :
Quel est le constituant le plus volatil ?
Supposons que la pression diminue. xB tend vers 0 avant x0B : le constituant (B) sest donc enti`erement volatilise. Le constituant (B) est
donc plus volatil que le constituant (A).
La phase vapeur est plus riche que la phase liquide pour le
constituant le plus volatil.
Remarque 4 :
Le syst`eme binaire en equilibre avec sa vapeur etant biphase, on peut
egalement etudier lequilibre en fonction du couple de variables (T , xB ).
On obtient des diagrammes binaires ayant la meme allure :
Soient TA0 et TB0 les temperatures debullition des constituants A et B
le diagramme dequilibre devient :
vapeur
T B0
T
T 0A
liquide
+
vapeur
liquide
xB
xB
xB
xB
CHAPITRE 7. MELANGES
BINAIRES
56
7.2.3 Evolution
de l
equilibre en fonction de la temp
erature : application `
a la distillation
Considerons un liquide binaire, de composition initiale xB a` la temperature
T1 avec T1 < TA0 et T1 < TB0 . Par chauffage le point representatif atteint
le point (L1 ) de composition xB o`
u le liquide entre en ebullition. La
phase vapeur en equilibre avec le liquide aura la concentration du point
(V1 ).
vapeur
T B0
V1
T 0A
V2
L1
L2
liquide
xB
xB 1
xB
xB
Conclusion :
Le liquide sest appauvri en constituant B (le plus volatil TB0 > TA0 ) et
donc enrichi pour le constituant (A) le moins volatil).
En portant a` nouveau `a ebullition le nouveau liquide on peut eliminer
lun des constituants.
Chapitre 8
Machines `
a absorption liquide
Les machines frigorifiques a` absorption liquide fonctionnent grace `a la
faculte de certains liquides (constituant A ) dabsorber et de desorber une
vapeur (constituant B). Le melange des corps A et B se nomme melange
binaire.
Le constituant A est nomme absorbant , tandis que le constituant B
tr`es volatil est le fluide frigorig`ene.
Deux couples sont principalement utilises :
1. Eau+Bromure de Lithium (H2 0/LiBr), leau etant le fluide frigorig`ene,
2. Ammoniac+Eau (N H3 )
8.1
Sch
ema de principe
Condenseur
Evaporateur
3:
4:
Bouilleur
Absorbeur
57
` ABSORPTION LIQUIDE
CHAPITRE 8. MACHINES A
Condenseur
Bouilleur
haute pression
8.2
58
Evaporateur
Absorbeur
basse pression
Fonctionnement
` ABSORPTION LIQUIDE
CHAPITRE 8. MACHINES A
Q cond = Q k
Pb
Patm
Tatm
condenseur
Pb
Tb
Qb
59
T0
vaporateur
Patm Tatm
Qa
solution pauvre
bouilleur
absorbeur
solution riche
8.3
Cycle dOldham
` ABSORPTION LIQUIDE
CHAPITRE 8. MACHINES A
60
P0 ( x/100)4
2.5
tables
2
1.5
1
0.5
0
80
90
100
110
120
130
Psat [P a]
611
872
1 227
1 704
2 337
3 166
4 242
5 622
7 375
9 582
12 335
15 740
19 919
25 008
31 161
tC
75
80
85
90
95
100
100
105
110
115
120
125
130
135
140
Psat [P a]
38 548
47 359
57 803
70 108
84 525
101 325
101 325
120 800
143 300
169 100
198 500
232 100
270 100
313 300
361 400
` ABSORPTION LIQUIDE
CHAPITRE 8. MACHINES A
61
P
3
NH 3
=1
20
x NH = 0
3
10
2
liq
uid
e=
liq
ui
de
NH
0,5
1
0.005
0.0045
60
0.004
40
0.0035
20
0.003
20
40
60
140
t ( C)
(atm)
PH2 O (atm)
PN0 H3 (atm)
PN H3 (atm)
P (atm)
PH0 2 O
0
0, 006
0, 004
4, 29
1, 29
1, 29
20
0, 023
0, 016
8, 57
2, 57
2, 59
40
0, 073
0, 051
15, 54
4, 66
4, 71
0.002 ( 1 / T)
0.0025
80 100
80
0, 473
0, 331
41, 3
12, 4
12, 7
100
1
0, 7
62, 5
18, 8
19, 5
180
` ABSORPTION LIQUIDE
CHAPITRE 8. MACHINES A
62
ln(P)
4
P
20
x NH = 0
3
0,
3
=
3
NH
NH
10
liq
uid
liq
e=
ui
de
NH
1
0,5
1
0.005
0.0045
60
0.004
40
0.0035
20
0.003
20
40
60
140
xN H3 = 0, 1
t ( C)
(atm)
PH2 O (atm)
PN0 H3 (atm)
PN H3 (atm)
P (atm)
PH0 2 O
0
0, 006
0, 005
4, 29
0, 429
0, 434
20
0, 023
0, 021
8, 57
0, 857
0, 878
40
0, 073
0, 066
15, 54
1, 55
1, 62
80
0, 473
0, 426
41, 3
4, 14
4, 57
100
1
0, 9
62, 5
6, 25
7, 15
80
0, 473
0, 142
41, 3
29, 0
29, 1
100
1
0, 300
62, 5
43, 8
44, 1
xN H3 = 0, 7
t ( C)
(atm)
PH2 O (atm)
PN0 H3 (atm)
PN H3 (atm)
P (atm)
PH0 2 O
0
0, 006
0, 001
4, 29
3, 00
3, 00
20
0, 023
0, 007
8, 57
6, 01
6, 01
40
0, 073
0, 022
15, 54
10, 9
10, 9
xN H3 = 0, 2
0.002 ( 1 / T)
0.0025
80 100
180
` ABSORPTION LIQUIDE
CHAPITRE 8. MACHINES A
t ( C)
(atm)
PH2 O (atm)
PN0 H3 (atm)
PN H3 (atm)
P (atm)
0
0, 006
0, 004
4, 29
0, 858
0, 863
PH0 2 O
20
0, 023
0, 018
8, 57
1, 71
1, 73
40
0, 073
0, 059
15, 54
3, 11
3, 17
80
0, 473
0, 379
41, 3
8, 28
8, 66
63
100
1
0, 8
62, 5
12, 5
1, 33
ln(P)
4
titre molaire de NH 3
P
3
20
0,7
0,3 0,2
0,1
10
0
de
liq
u
ide
liq
ui
2
0
NH
1
0,5
1
0.005
0.0045
60
0.004
40
20
0.0035
20
0.003
40
60
0.0025
80 100
140
0.002 ( 1 / T)
8.4
Hypoth`
eses de d
epart :
` ABSORPTION LIQUIDE
CHAPITRE 8. MACHINES A
Bouilleur
Condenseur
Evaporateur
Absorbeur
C
tb = 130C
tatm = 25C
t0 = 33C
tabs = tatm = 25C
P bars
Pb = 10 atm
Pcond = Pb
Peva = Patm = 1 atm
Pabs = Patm = 1 atm
1. Bouilleur
P = 10 atm et tb = 130C
PH0 2 O = 2, 70 atm
PN0 H3 = 108 atm
P = PH2 O + PN H3
xH 2 O =
P PN0 H3
PH0 2 O PN0 H3
xN H3 = 6, 93 102
xH2 O = 0, 9306
PH2 O = 2, 51 atm
PN H3 = 7, 48 atm
x0N H3 = 0, 748
x0H2 O = 0, 251
2. Condenseur
P = 10 atm et tcond = 25C
PH0 2 O = 3, 16 102 atm
PN0 H3 = 10, 03 atm
P = PH2 O + PN H3
xH 2 O =
xN H3 = 0, 9969 ' 1
PN H3 = 10 atm
x0H2 O ' 0
x0N H3 = 1
P PN0 H3
PH0 2 O PN0 H3
64
` ABSORPTION LIQUIDE
CHAPITRE 8. MACHINES A
65
3. Evaporateur
Sil y avait de leau celle-ci serait congelee.
P = 1 atm et tevap. = 33C
N H3 pur
xN H3 = x0N H3 = 1
4. Absorbeur
P = 1 atm et tabs = 25C
PH0 2 O = 3, 16 102 atm
PN0 H3 = 10, 03 atm
P = PH2 O + PN H3
xH2 O = 0, 902
P PN0 H3
PH0 2 O PN0 H3
xN H3 = 0, 0971
xH 2 O =
PN H3 = 0, 971 atm
x0N H3 = 0, 971
Remarque :
Les titres en phase liquide de labsorbeur et du bouilleur sont equivalents :
seuls les titres en phase vapeur et les pressions diff`erent.
` ABSORPTION LIQUIDE
CHAPITRE 8. MACHINES A
66
ln(P)
4
refroissement isobare
condensation
P
3
titre molaire de NH 3
1 0,9 0,8 0,7
0,3
20
condenseur
bouilleur
1
2
10
vaporateur
absorbeur
liqu
ide
liq
HO
ui
de
NH
3
0,5
1
0.005
0.0045
60
0.004
0.0035
40
20
0
rchauffement isobare
20
0.003
40
0.0025
0.002 ( 1 / T)
60 80 100
140
appauvvrissement de
la vapeur
8.5
Q + Qk + Q0 + Qa = 0
Q0
Qb
1 er principe
Qb + Qk + Q0 + Qa = 0 2 eme principe
Tb
Tatm
T0
Tatm
Qb Q0
Qk + Qa
+
=
Tb
T0
Tatm
Qb + Q0
=
Tatm
` ABSORPTION LIQUIDE
CHAPITRE 8. MACHINES A
67
1
1
1
1
= Q0
soit : Qb
Tb Tatm
Tatm T0
1
1
Q0
Tb Tatm
T0
Tb Tatm
=
=
=
1
1
Qb
Tb
Tatm T0
Tatm T0
Remarque :
Tb Tatm
Tb
{z
}
|
rendement moteur
de Carnot
Q0
=
=
Qb
T0
T
T
| atm{z 0 }
rendement machine
frigorifique
` ABSORPTION LIQUIDE
CHAPITRE 8. MACHINES A
68
Machine `
a absorption avec s
eparateur et
echangeurs
sparateur
Pb
Tb
Q cond = Q k
Pb
Patm
Tatm
condenseur
Qb
T0
vaporateur
Patm Tatm
solution pauvre
bouilleur
absorbeur
solution riche
Qa
Chapitre 9
Liqu
efaction des gaz
La liquefaction dun gaz permet de lemmagasiner, de le transporter...Loperation
la plus simple a` realiser pour liquefier un gaz est la compression isotherme.
Cette operation ne peut etre realisee que si la temperature initiale du gaz est
inferieure a` la temperature critique.
Isotherme T < T C
IsothermeT = T C
Point critique
Liquide satur
+ solide satur
Point triple
Solide
Isotherme T>TC
Liquide
Vapeur sche
So
lid
es
atu
r
+v
ape
ur
sat
ur
69
CHAPITRE 9. LIQUEFACTION
DES GAZ
9.1
70
Historique
Historiquement vers 1790 Van Marum fut le premier a` liquefier de lammoniac en le comprimant sous 6 atmosph`
eres. Differents gaz furent ainsi
liquefier : SO2 , Cl2 , H2 S...Ces gaz presentent tous une temperature critique
superieure `a la temperature ambiante : la liquefaction de ces gaz seffectue
par une simple compression (ex : compression isotherme)
T
C
vapeur
liquide
liquide
+
vapeur
surchauffe
B
S
Principe :
Pour les gaz dont la temperature critique est inferieure a` la temperature
ambiante les premiers essais de liquefaction furent realises par Cailletet (France)
et Pictet (Suisse) en 1877. En 1895, Linde reussit `a fabriquer pour la premi`ere
fois de grandes quantites dair liquide 1 . La machine de Linde sera perfectionnee par Claude en 1905. Ces machines utilisent des cycles a` detente.
On peut distinguer trois grandes familles de procedes thermodynamiques
cryogeniques (T < 125K) :
1. Les procedes `a detente isenthalpique de Joule-Thomson
2. Les cycles inverses de Brayton a` detente isentropique
3. Les procedes mixtes associant une detente isenthalpique et une detente
isentropique (cycle de Claude)
9.2
CHAPITRE 9. LIQUEFACTION
DES GAZ
71
5
V
1 2 : compression isotherme
2 3 : refroidissement isobare
9.3
3 4 : detente isenthalpique
5 1 : rechauffement isobare
du gaz non liquefie
refroidissement
isobare
P = const.
rchauffement
isobare
h = C te
3
P = const.
4
6
5
S
1 2 : compression isotherme
2 3 : refroidissement isobare
3 4 : detente isenthalpique
5 1 : rechauffement isobare
du gaz non liquefie
CHAPITRE 9. LIQUEFACTION
DES GAZ
72
2
1
rechauffement
refroidissement
isobare
isobare
3
detente
5
isenthalpique
Rappel :
La detente isenthalpique ne diminue la temperature du gaz que si sa
temperature avant la detente est inferieure a` la temperature dinversion.
9.4
Rappel sur la d
etente de Joule-Thomson
P1
V1
T1
P2
V2
T2
CHAPITRE 9. LIQUEFACTION
DES GAZ
73
Rappel sur la d
etente de Joule-Thomson
La detente etant isenthalpique, on demontre que pour un gaz parfait, il
ny a pas de variations de la temperature. Or pour un gaz reel, on constate
que T2 6= T1 . Les courbes T = f (P ) passent par un maximum nomme point
dinversion.
T
A
H = H1
H = H2
H = H3
refroidissement
H = H4
H = H5
rechauffement
9.5
CHAPITRE 9. LIQUEFACTION
DES GAZ
74
qm6
h2 h1
=
qm2
hliq. h1
Remarque :
Pour un gaz parfait, lenthalpie ne depend que de la temperature, donc :
h2 = h1 ; le cycle de Linde ne peut conduire `a une liquefaction pour un gaz
parfait.
9.6
Cycle de liqu
efaction avec travail ext
erieur :
cycle de Brayton inverse
P = Cte
T
P = Cte
h =Cte
P = Cte
P = Cte
detente
isentropique
detente reelle
Cycle de Linde
CHAPITRE 9. LIQUEFACTION
DES GAZ
75
rechauffement
refroidissement
isobare
rechauffement
isobare
refroidissement
isobare
isobare
3
detente
isentropique
5
9.7
detente
isenthalpique
4
Cycle de Claude
CHAPITRE 9. LIQUEFACTION
DES GAZ
76
T
Tamb.
2
7
refroidissement
isobare ( H P )
dtente
isentropique
rchauffement
isobare (B P )
P = const.
C
P = const.
4
6
8
5
S
Remarque :
Lobjectif de la turbine est double :
provoquer un refroidissement important du gaz (point 8), qui permettra par lintermediaire dun echangeur de refroidir, le gaz issu de la
compression isotherme (1 2).
produire du travail mecanique.
Fonctionnement :
La totalite du gaz issu du compresseur, est refroidit dans un premier
echangeur (2 7). Le gaz est separe en deux fractions. Une fraction x de
ce gaz est envoye dans la turbine (7 8). En sortie de la turbine, le gaz
(refroidi et detendu) rejoint letage BP de lechangeur. Il refroidit alors la
fraction (1 x) de gaz dirigee vers le liquefacteur.
Fonctionnement :
CHAPITRE 9. LIQUEFACTION
DES GAZ
77
2
1
9.7.1
qm = qm8 = x qm2
7
h6 = hliq.
h1 h2
h7 h8
qm 6
=
+x
qm 2
h1 hliq.
h1 hliq.
Conclusion :
Le taux de liquefaction sera positif si :
h1 h2 + x (h7 h8 ) > 0
CHAPITRE 9. LIQUEFACTION
DES GAZ
78
CHAPITRE 9. LIQUEFACTION
DES GAZ
79
Conclusion
Nous nabordons dans ce document que les machines dont la description a`
laide des cycles thermodynamiques elementaires reste significative. Bien quil
existe de nombreux autres procedes permettant de refroidir, les machines
a` compression ou `a absorption restent les machines les plus utilisees dans
lindustrie.