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INSAT 2016

Compte-rendu
du T.P. N2 de
Chimie des
solutions :
Elaboration du diagramme de distribution des
complexes de Fe(III) avec les thiocyanates (SCN-)
Simulation sur Excel

Ralis par :
- Ridha BEN AMMAR - Maissa
TRAD
Table des matires
Table des figures..................................................................................................... 2
Table des tableaux.................................................................................................. 2
Introduction............................................................................................................ 3
1. But du T.P......................................................................................................... 3
2. Partie 1 : Dtermination des constantes thermodynamiques de laluminium. .3
2.1. Mode opratoire............................................................................................ 3
Rsultats................................................................................................................ 4
2.2. Exploitations des rsultats............................................................................ 4
3. Partie 2-1 : Expriences prliminaires la sparation des ions fer(III) et des
ions cuivre (II)......................................................................................................... 5
3.1. Mode opratoire............................................................................................ 5
3.2. Rsultats....................................................................................................... 6
3.3. Exploitations des rsultats............................................................................ 7
4. Partie 2-2 : Sparation des ions fer(III) et des ions cuivre (II) dans un mlange
8
4.1. Mode opratoire............................................................................................ 8
4.2. Rsultat et observations............................................................................... 9
4.3. Questions dapprofondissement...................................................................9
5. Conclusion...................................................................................................... 10

1
Table des figures
Figure 1: Mode opratoire dtermination du produit de solubilit et les constante
de formation des hydroxyde d'aluminium..............................................................3
Figure 2: Courbe pH mtrique de la solution d'aluminium......................................4
Figure 3: Mode opratoire de l'expriences prliminaire des ions fer(III) ou Cu(II). 6
Figure 4: Courbe pH mtrique de la solution de chlorure de fer.............................7
Figure 5: Courbe pH mtrique de la solution de sulfate de cuivre..........................7
Figure 6: Les domaines de prdominance des espces..........................................8
Figure 7: Mode opratoire de sparation entre ions cuivre (II) et ions fer (III)........8

Table des tableaux


Tableau 1: Tableau des valeurs de mesure de pH (Partie 1)...................................4
Tableau 2: Tableau des valeurs de mesure FeCl 3....................................................6
Tableau 3: Tableau des valeurs de mesure Cu(SO4)...............................................6
Tableau 4: programme Excel................................................................................ 10

2
Introduction
Aprs le premier T.P. qui traitait la phase pratique de ltude des complexes et
autres prcipits, nous allons aborder avec celui-ci la partie thorique de cette
tude en saidant par des simulations sur Excel

1.But du T.P.
Pour ce T.P., On se propose de :
- Etudier un complexe ML et leffet de diffrentes constantes de formation
sur un complexe
- Etudier la formation de tous les complexes possibles entre Fe(III) et SCN -

2.Partie 1 : Etude du complexe ML


En partant dun raction dun complexe simple mtal-ligand (ML) nous pouvons
crire la constante de formation :

[ ML ]
Kf =
[ M ] [ L]

Et la fraction des ions mtalliques libres :

[M] 1
M = =
[ ML ] +[ M ] (1+ K f [ L ] )

Mais ce que nous voulons surtout tudier cest la progression de la solution de


titrage :

V L C MML + [ L ]
=
VM (C L [ L ] )

Pour arriver cette galit :


nLragit =nML form

V L C L [ L ] ( V L + V M ) =V M C M ML

V L ( C L [ L ] ) =V M (C M ML + [ L ] )

Et on remplace ML par son expression :

C M K f [ L ]
+[ L ]
V L (1+ K f [ L ] )
=
VM (C L [ L ] )

Nous tracerons alors VL/VM=f(pL) pour diffrentes valeurs de Kf

3
2.1. Rsultat

Etude de l'effet de la constante de formation sur l'volution de VL/VM


10

7
kf1=0
6 Kf1=1
Kf1=100
VL/VM 5
Kf1=10^4
4 Kf1=10^6
3 Kf1=10^8

0
0 2 4 6 8 10 12

pL

Figure 1: Etude de l'effet de la constante de formation sur l'volution de VL/VM

2.2. Interprtation :
Les courbes dcrivent le rapport de volume avoir pour atteindre un pL indiqu
par exemple :
Pour Kf=104 pour atteindre [L]=10-4M nous avons besoin davoir VL/VM=0,5.
En partant de ce principe-l, une constante de formation plus importante se
traduit par une plus grande consommation de ligand et leur transformation en
complexe et donc rsultant en des proportions de VL/VM plus importante pour
des concentrations de [L] plus faibles.
Nous constatons aussi que les pL VL/VM =0,5 correspondent aux pKf
correspondant pour des valeurs de pkf>3

3.Partie 2: Etude de la formation de tous les


complexes possibles entre Fe(III) et SCN-
Le fer peut former plusieurs complexes avec le thiocyanure et se lier jusqu un
nombre de 6
Nous allons tudier la distribution de ses complexes en fonction de la
concentration de ligand prsente dans le milieu avec le fer
Lcriture des quations est plus vidente dans cette partie et est trs bien
expliquer dans le fascicule et donc nous nallons pas les reprendre.

4
3.1. Rsultat

Diagramme de distribution des complexes du Fe(III) avec le thiocyanate (SCN-)


1.2

0.8

alpha 0.6

0.4

0.2

0
0 2 4 6 8 10 12

pL

alphaM alphaML alphaML2 alphaML3


alpaML4 alphaML5 alphaML6 Total

Figure 2: Diagramme de distribution des complexes du Fe(III) avec le thiocyanate (SCN-)

3.2. Interprtation
Pour des concentrations trs faible en ligand rien nest plus logique que de voir la
forme libre du fer prdominante. Ensuite commence se montrer ML suivi de
ML2 qui tout deux prsentent des constantes de formation assez leves (10 2)
mais puisque les constantes de formation ne sont pas de mme ordre de
grandeur ou intervalle rgulier (10 2 -> 101->1 ) ceci donne un intervalle pour
ML2 pour dominer puisque ML3 une constante de formation dfavorisant sa
formation 10-0,41. Pour visualiser une prsence de ML6 il faut probablement
atteindre une pL de -1 ou plus basse (une solution concentre 10M).

4.Conclusion
Ce TP permet dobserver toutes ces quations dmontres en cours et de voir
leurs utilits dans la prvision et la visualisation des prdominances une
information trs importante pour la sparation et la prvision de la possibilit de
sparation de mlange de 2 ou plus de mtaux que ce soit dutilit industrielle ou
pour lanalyse. Nous nous sommes bien amuss mais aussi instruis sur les
possibilits dExcel avec ce TP en attendant de voir le dernier pour cette
matire !