Chap6 Alcanes PDF

Cours de Chimie Organique
Chapitre 6 :
Alcanes
1
A. Bourgeais, 2009
Plan du cours
I. PRÉSENTATION
1/ Définition
2/ Nomenclature IV. RAFFINAGE DU PÉTROLE ; PÉTROCHIMIE
3/ Propriétés physiques et spectroscopiques 1/ Distillation : coupes pétrolières
4/ Structure et réactivité 2/ Craquage et vapocraquage
3/ Reformage catalytique
II. RÉACTIONS DE SUBSTITUTION RADICALAIRE 4/ Pétrochimie
1/ Halogénation d’un alcane
a/ Equation de la réaction et mécanisme V. PRÉPARATION DES ALCANES
b/ Régiosélectivité 1/ Sans modification de la chaine carbonée
c/ Critères de choix du dihalogène utilisé 2/ Avec allongement de la chaine carbonée
2/ Nitration 3/ Avec diminution de la chaine carbonée
3/ Sulfonation
III. RÉACTIONS D’OXYDATION

1/ Oxydation complète : combustion
2/ Oxydation incomplète en peroxyde
3/ Formation de noir de charbon
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A. Bourgeais, 2009
I- Présentation
3
A. Bourgeais, 2009
1/ Définition
• Les alcanes sont des hydrocarbures saturés : ils sont
constitués d’atomes de C et de H et ne possèdent pas
de liaison multiple C=C ou C≡C. Les alcanes non
cycliques ont pour formule brute CnH2n+2.
• Ils sont appelés paraffines (du latin parum affinis :

qui a peu d’affinités) ou composés aliphatiques (du
grec ancien aleiphatos, matière grasse).
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A. Bourgeais, 2009
• Ils sont très abondants dans la nature : gisements de

gaz naturel, de pétrole (du latin petra oleum, huile de
pierre) ou schistes bitumeux, qui proviennent de la
lente fossilisation de matière organique végétale.
• Malgré l’exploitation intensive de ces matières

fossiles, aucun procédé de synthèse n’est encore
économiquement viable par rapport à l’extraction de
pétrole naturel.
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A. Bourgeais, 2009
• Dans l’Antiquité (-4000/+600 ), le bitume de la Mer

Morte est acheminé en Egypte et utilisé sous forme
d’asphalte (bitume+calcaire) pour l'embaumement.
• Au VIIe siècle av JC, l’asphalte aurait été utilisé pour
assurer l'étanchéité des Jardins Suspendus de
Babylone (peut être situés à Ninive).
• Il est également très utilisé sur tout le pourtour
méditerranéen pour le calfatage des bateaux.
• Vers1820, l'asphalte sert de revêtement pour les
trottoirs de Paris et de Londres, mais son emploi s'est
répandu avec le développement de l'automobile.
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A. Bourgeais, 2009
Tête de momie, époque romaine

Musée du Louvre
http://www.louvre.fr/llv/oeuvres/detail_notice.js
p?CONTENT%3C%3Ecnt_id=1013419867322
5211&CURRENT_LLV_NOTICE%3C%3Ecnt Les sept merveilles du monde antique
_id=10134198673225211&FOLDER%3C%3Ef
older_id=9852723696500809&baseIndex=6 http://fr.wikipedia.org/wiki/Sept_merveilles_du_monde
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A. Bourgeais, 2009
• L’usage du pétrole remonte à l’Antiquité, mais

l’approvisionnement était limité et irrégulier
(affleurements naturels, puits d’eau). Les civilisations
mésopotamiennes s’en servaient comme produit
pharmaceutique, cosmétique et comme combustible
pour les lampes à huile.
• Au Moyen Âge, il a été utilisé par les Byzantins, puis
les Vénitiens, dans la préparation du « feu grégeois »
pour incendier les navires ennemis.
• Les Amérindien l’utilisaient pour calfater les bateaux
et pour ses supposées vertus médicinales.
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A. Bourgeais, 2009
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A. Bourgeais, 2009
2/ Nomenclature
• Le nom des alcanes linéaires (dits n-alcanes) est
construit par la réunion d’un préfixe indiquant le
nombre d’atomes de carbone et du suffixe -ane.
NC 1 2 3 4 5
Nom méthane éthane propane butane pentane
6 7 8 9 10 11
hexane heptane octane nonane décane undécane
12 14 16 18 20 30
dodécane tétradécane hexadécane octadécane eicosane triacontane
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A. Bourgeais, 2009
• Le nom des alcanes ramifiés est obtenu en

considérant les ramifications comme substituants
d’une chaine carbonée principale.
• On indique alors, dans l’ordre alphabétique,

9 la position de chaque substituant suivie d’un tiret
9 son nom, obtenu en remplaçant le suffixe –ane
par–yl précédé si nécessaire d’un préfixe de
nombre : di, tri, tétra, …
9 le nom de la chaine principale
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A. Bourgeais, 2009
• Certains substituants ont un nom usuel plus simple.
5-éthyl-3,4-diméthyloctane 6-(1-éthylpropyl)-2,7-diméthyldécane 4-(1-méthyléthyl)-heptane

4-isopropylheptane
4-(1,1-diméthyléthyl)-2,7-diméthylnonane 5-(1-méthylpropyl)-décane
4-tert-butyl-2,7-diméthylnonane 5-sec-butyldécane 12
A. Bourgeais, 2009
• La classe de chaque atome de carbone de l’alcane est

déterminée par le nombre Ntot de groupes alkyles liés
à ce carbone.
• Le carbone étant tétravalent, ce nombre Ntot est égal à
4 – NH, où NH est le nombre d’atomes d’hydrogène
liés au carbone.
Ntot 0 1 2 3 4
-CHy- CH4 R-CH3 R-CH2-R’ R3CH R4C
classe nullaire Ire IIre IIIre IVre
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A. Bourgeais, 2009
2/ Propriétés physiques et spectroscopiques

a/ Propriétés physiques :
• Températures de changement d’état basses : seules
interactions = Van der Waals (type London).
• A 25 °C, gaz de NC = 1 à 4, liquides de 5 à 17, solides
au-dessus.
T eb
T fus
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A. Bourgeais, 2009
• Solubilité dans l’eau :

9 Les alcanes sont totalement non miscibles à l’eau :
espèce non polaire sans interaction intermoléculaire
particulière avec l’eau (pas de liaison H entre autres).
9 Le cyclohexane est un bon solvant d’extraction des
molécules organiques non polaires (avec d < 1).
9 L’imperméabilité et la non miscibilité à l’eau du
bitume expliquent son utilisation pour le calfatage.
Bateau phénicien
http://desbateaux.free.fr/antiquite/antiquite.htm
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A. Bourgeais, 2009
• Toxicité et sécurité :
9 Les alcanes sont peu toxiques. A forte dose, le n-
hexane agit sur le système nerveux central (euphorie
puis somnolence et vertiges). Par intoxication
chronique, il a des effets neurotoxiques (dus à un
métabolite, l’hexane-2,5-dione) mais n’est ni
mutagène, ni cancérogène. Le cyclohexane lui est
préféré quand c’est possible.
9 Les alcanes sont très inflammables, notamment les
plus volatils (NC < 8).
16
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Fiches toxicologiques de l’hexane et du n-hexane

http://www.inrs.fr/INRS-PUB/inrs01.nsf/IntranetObject-accesParReference/FT%20113/$File/ft113.pdf
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b/ Propriétés spectroscopiques :
• Spectroscopie IR :
9 Bande de vibration d’élongation de la liaison C-H
entre 2850 et 2970 cm-1.
9 Bande de déformation angulaire des liaisons C-H
entre 1430 et 1470 cm-1 pour –CH et –CH2 et entre
1370 et 1390 cm-1 pour un –CH3.
9 Bande vers 720 cm-1 caractéristique des alcanes à
longue chaine (déformation –CH2- hors plan de
l’alcane) donc des cires ou des acides gras.
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A. Bourgeais, 2009
Méthylcyclohexane,
νC-H = 2923 cm-1
δCH/CH2 = 1449 cm-1
δ CH3 = 1379 cm-1
Dodécane,
νC-H = 2925 cm-1
δCH/CH2 = 1468 cm-1
δCH3 = 1373 cm-1
δCH2 hors plan= 721 cm-1
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A. Bourgeais, 2009
• Spectroscopie RMN 1H :
9 Les 3 protons du groupe -CH3 sont magnétiquement
équivalents et sortent entre 0,8 et 1 ppm.
9 Les 2 protons du groupe –CH2 sont magnétiquement

équivalents et sortent entre 1 et 1,7 ppm.
9 On observe un couplage entre protons de constante

J(H-C-C-H) ≈ 2 à 9 Hz, souvent proche de 6-7 Hz.
http://www.ac-nancy-metz.fr/enseign/physique/CHIM/Jumber/SPECTRO_RMN/
Resonance_magn%C3%A9tique_nucl%C3%A9aire_fichiers/Spectro_rmn.htm
20
A. Bourgeais, 2009
RMN 1H du propane
δ(CH3) = 0,90 ppm (t) CH2
δ(CH2) = 1,34 ppm (qxq)

H3C CH3
RMN 1H du
méthylcyclohexane H
H
H
δ(CH3) = 0,86 ppm H

H
CH3
δ(CH2,ax,α) = 0,87 ppm

H
H
H
δ(CH2,ax) = 1,1-1,3 ppm

H
H H
δ(CH2,eq) = 1,6-1,7 ppm

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• Spectroscopie UV-visible :
9 Les alcanes absorbent en dessous de λ = 130 nm et
sont (avec les alcools et les éthers-oxydes) de très
bons solvants d’analyse UV : analyse possible des
alcènes (180 nm ou plus si conjugaison), acides et
dérivés (205-230 nm), aromatiques (215-255 nm),
aldéhydes et cétones (270-300 nm).
UV Visible λ (nm)
100 200 300 400 500 600 700 800
http://www.lct.jussieu.fr/pagesperso/chaquin/11.SpectroUV.pdf
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A. Bourgeais, 2009
4/ Structure et réactivité des alcanes

• Géométrie autour de l’atome de carbone :
9 Environnement AX4E0 autour de l’atome de carbone
: géométrie tétraédrique (hybridation sp3).
9 Angle proches de 109°.
l(C-C) = 154 pm
El(C-C) = 345 kJ.mol-1
l(C-H) = 109 pm
El(C-H) = 415 kJ.mol-1
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• Stéréochimie :
9 Les atomes de carbone des alcanes peuvent
présenter un caractère asymétrique s’ils sont liés
à quatre substituants alkyles différents.
(3R)-3-méthylhexane (3S)-3-méthylhexane
24
A. Bourgeais, 2009
• Réactivité des alcanes :

9 Les alcanes ne possèdent aucun site électrophile :
9pas de lacune,
9pas de liaison polarisée,
9pas de liaison multiple.
9 Les alcanes ne possèdent aucun site nucléophile :

9pas de doublet non liant,
9pas de liaison polarisée.
25
A. Bourgeais, 2009
9 La réactivité des alcanes est donc très réduite, d’où

leur nom ancien de paraffine.
9 Seules les réactions radicalaires, avec rupture
homolytique d’une liaison C-H, peuvent être
observées. On aura donc un intermédiaire réactionnel
de type carboradical.
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A. Bourgeais, 2009
9 Cependant, l’espèce H• est très instable et ne peut

pas être obtenue dans les conditions usuelles de
réaction.
9 Il est nécessaire d’ajouter au milieu une espèce
radicalaire In• issue d’une molécule appelée
initiateur de formule In-In.
H H H H
H C C H + In H C C + H In
H H H H
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A. Bourgeais, 2009
II- Réactions de
substitution radicalaire
28
A. Bourgeais, 2009
1/ Halogénation d’un alcane

a/ équation de réaction et mécanisme
9 En présence de dihalogène X2, une des liaisons
Carbone-Hydrogène est remplacée par une liaison
Carbone-Halogène. On obtient également l’acide
halohydrique correspondant HX.
R-H + Cl2 = R-Cl + H-Cl
R-H + Br2 = R-Br + H-Br
http://gfev.univ-tln.fr/Alcanes/Satures.htm 29
A. Bourgeais, 2009
• Le mécanisme radicalaire en chaine se déroule en

trois phases :
9 phase d’initiation : formation des radicaux X•,
hν
Cl Cl 2 Cl
9 phase de propagation : formation des produits

H3C CH2 H + Cl H3C CH2 + H Cl
H3 C CH2 + Cl Cl H3C CH2 Cl + Cl
L’intermédiaire Cl• consommé dans la 1ère étape est reformé dans la 2ème.
L’équation de la réaction peut être obtenue en faisant la somme des
étapes de la seule phase de propagation. 30
A. Bourgeais, 2009
9 phase de terminaison (de rupture) : n’importe

quel radical présent peut réagir avec n’importe
quel autre pour fournir une espèce non réactive.
La chaine s’arrête alors.
Cl + Cl Cl Cl
H3C CH2 + H2C CH3 H3C CH2 CH2 CH3
H3C CH2 + Cl H3C CH2 Cl
31
A. Bourgeais, 2009
• L’initiation peut aussi être réalisée par chauffage

d’espèces instables (peroxydes ou peracides).
Δ
R O O R 2 R O
O O O
Δ
C O O C 2 C O 2 R + 2 CO2 (g)
R R R
On observe alors une 2ème étape où le radical In•

fournit avec une molécule d’alcane un carboradical.
H3C CH2 H + O R H3C CH2 + R O H
H3C CH2 H + R H3C CH2 + R H 32

A. Bourgeais, 2009
9 Les deux étapes de la phase de propagation sont

alors inversées par rapport au cas précédent :
H3C CH2 + Cl Cl H3C CH2 Cl + Cl
H3C CH2 H + Cl H3C CH2 + H Cl
9 la phase de terminaison (de rupture) est

identique à celle du mécanisme par initiation
photochimique (UV). 33
A. Bourgeais, 2009
b/ Régiosélectivité :
• Dans le cas où un alcane possède plusieurs –H
différents, il est possible d’envisager de substituer
n’importe lequel d’entre eux.
Cl
CH2 Cl2 , hν CH2 Cl CH

H3C CH3 H3C CH2 H3C CH3
- HCl
H3C H3C CH2 H3C Cl H3C

*
CH2 CH2 Cl CH2 CH CH2
Cl2 , hν
CH CH Cl CH CH H3C C Cl
H3C CH3 H3C CH2 H3C CH3 H3C CH3
- HCl
CH3
34
A. Bourgeais, 2009
• Si l’halogénation forme un carbone asymétrique, on

n’observe pas de stéréosélectivité : la quantité de
stéréoisomères R et S formés est identique.
• Deux paramètres interviennent pour prévoir le % de
chaque isomère de position obtenu : le nombre de H
du même type et la réactivité de chaque type de H.
• La réaction passe par un intermédiaire de type
carboradical, d’autant plus stable qu’il est substitué
par des groupes donneurs, d’où l’ordre de réactivité
suivant : CIII-H > CII-H > CI-H
35
A. Bourgeais, 2009
• Soit N1 le nombre de H liés à un carbone Ire, N2 à un

carbone IIre et N3 à un carbone IIIre. Le % de chaque
produit devrait être égal au poids statistique des H
substitués, si chaque H réagissait de la même façon :
%i = Ni / (N1 + N2 + N3)
• On doit cependant pondérer par la réactivité ri de

chaque type de H, ce qui donne :
%i = ri.Ni / (r1.N1 + r2.N2 + r3.N3)
36
A. Bourgeais, 2009
• Une polyhalogénation est parfois observée. Elle se

fait préférentiellement sur l’atome de carbone portant
déjà un halogène. Le carboradical issu de cet
halogénoalcane est en effet stabilisé par effet (+M) de
l’halogène, plus intense dans ce cas précis que son
effet (-I).
• On peut ainsi former à partir du méthane le
chlorométhane CH3Cl, le dichlorométhane CH2Cl2
(ou "dichlo"), le trichlorométhane CHCl3 (ou
"chloroforme ") et le tétrachlorométhane CCl4 (ou
tétrachlorure de carbone). 37
A. Bourgeais, 2009
c/ Critères de choix du dihalogène étudié :

• Le difluor F2 est trop réactif (rupture de C-C), le
diiode I2 est trop peu réactif.
• Cl2 est plus réactif mais beaucoup moins sélectif que
Br2. On obtient tous les isomères de position avec
Cl2, seulement les plus substitués avec Br2.
Classe Ire IIre IIIre
A T=25°C, réac.
1 3,3 4,4
relative ri(Cl2)
A T=25°C, réac.
1 250 6300
relative ri(Br2) 38
A. Bourgeais, 2009
• Aspect énergétique des étapes de propagation selon la

nature de l’halogène et le type de liaison C-H :
variation d’enthalpie ΔH (en kJ.mol-1)
classe nullaire Ire IIre IIIre
C-H + Cl•
4,5 - 22 - 33 - 50
→ C• + H-Cl
C• + Cl-Cl
- 96 - 96 - 96 - 96
→ C-Cl + Cl•
C-H + Br•
69 44 29 15
→ C• + H-Br
C• + Br-Br
-83 -83 -83 -83
→ C-Br + Br•
39
A. Bourgeais, 2009
2/ Nitration
9 En présence d’acide nitrique HNO3, une des liaisons
Carbone-Hydrogène est remplacée par une liaison
Carbone-Groupe NITRO. On obtient aussi de l’eau.
R-H + HNO3 = R-NO2 + H2O
9 Les dérivés nitrés sont très majoritairement réduits

en amines (ou plutôt en ion ammonium) par le fer ou
l’étain en milieu acide :
R-NO2 + 5 H+ + 2 Fe = R-NH3+ + 2 H2O + 2 Fe2+
40
A. Bourgeais, 2009
2/ Sulfonation
9 En présence d’acide sulfurique H2SO4, une des
liaisons Carbone-Hydrogène est remplacée par une
liaison Carbone-Groupe Sulfonate.
R-H + H2SO4 = R-SO3H + H2O
9 Les dérivés sulfonés sont des acides forts sous forme
R-SO3- dans l’eau. Ils ont donc une tête –SO3- polaire
(chargée) et une queue –R hydrophobe. Ils peuvent
être utilisés comme surfactants (détergents). De plus,
ils sont assez bien biodégradables. 41
A. Bourgeais, 2009
III- Réactions d’oxydation
42
A. Bourgeais, 2009
1/ Oxydation complète : combustion

• Totalement inintéressante en synthèse organique,
cette réaction est une source d’énergie fondamentale :
production d’électricité, chauffage, transports,
cuisine, … Libérant du dioxyde de carbone, elle
participe à l’augmentation de la concentration des gaz
à effet de serre dans l’atmosphère.
• Son équation est :
CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 = n CO2 + (n+1) H2O
43
A. Bourgeais, 2009
2/ Oxydation incomplète en peroxyde

• L’oxydation d’un alcane R-H par le dioxygène O2
peut mener à la formation d’un hydroperoxyde selon
l’équation : R-H + O2 = R-O-O-H
• Une des applications industrielles les plus
importantes de cette réaction est la synthèse du
phénol à partir de cumène (ou isopropylbenzène)
CH3 CH3 O H
O2 O
CH C O OH + C
CH3 H3C CH3
CH3
44
A. Bourgeais, 2009
3/ Formation de noir de charbon

• La chloration poussée d’un alcane mène à la
formation de carbone élémentaire C(s) appelé noir de
charbon utilisé notamment comme pigment noir
(taille < 1 µm) et d’acide chlorhydrique HCl(g).
• Son équation est :

CnH2n+2 + (n+1) Cl2 = n C(s) + (2n+2) HCl(g)
45
A. Bourgeais, 2009
IV- Raffinage du pétrole ;

pétrochimie
46
A. Bourgeais, 2009
1/ Distillation : coupes pétrolières

• Les alcanes sont séparés par distillation du pétrole. Le
mélange d’hydrocarbures distillant dans une plage de
température donnée est appelée coupe pétrolière. On
peut ainsi séparer les alcanes les uns des autres en
fonction de leur température d’ébullition Teb
(difficile pour des isomères).
• Le pétrole contient entre 18 et 65 % d’alcanes non
cycliques, entre 25 et 90 % d’alcanes cycliques et
jusqu’à 15 % d’hydrocarbures aromatiques.
47
A. Bourgeais, 2009
2/ Craquage et vapocraquage
• A haute température (T>500°C, cat. ou T>800°C,
H2O, pas de cat.), les alcanes subissent des coupures
de chaine et des déshydrogénations (perte de H2). On
obtient ainsi les alcanes et les alcènes de même
nombre d’atomes de carbone ou de nombre inférieur.
500 °C
CH4
H2 48
A. Bourgeais, 2009
3/ Reformage catalytique
• Les alcanes ayant au moins 6 atomes de carbone
peuvent se cycliser en composés aromatiques. Ils
perdent alors 4 H2 par cycle formé. Les alcanes
linéaires peut en outre s’isomériser en alcanes
ramifiés.
• Exemple : reformage de l’heptane à 500 °C, 50 bars,

catalyseur Pt/Al2O3.SiO2 :
C7H16 → C6H5-CH3 + 4 H2
49
A. Bourgeais, 2009
4/ Pétrochimie
• Elle s'intéresse à l'utilisation des composés chimiques
de base issus du pétrole pour fabriquer d'autres
composés synthétiques, notamment des matières
plastiques issues des alcènes formés par craquage
(polyéthylène, polypropylène, polychlorure de vinyle
PVC, …) et des dérivés aromatiques formés par
reformage.
50
A. Bourgeais, 2009
Transformation de l’éthylène
http://fr.wikipedia.org/wiki/P%C3%A9trochimie 51
A. Bourgeais, 2009
Transformation du benzène
http://fr.wikipedia.org/wiki/P%C3%A9trochimie 52
A. Bourgeais, 2009
V- Préparation des alcanes
53
A. Bourgeais, 2009
1/ Sans modification de la chaîne carbonée

• Hydrogénation catalytique d’alcènes et d’alcynes :
9 RR’C=CH2 + H2 → RR’CH-CH3
9 R-C≡CH + 2 H2 → R-CH2-CH3
• Réduction d’halogénoalcanes (rare) :
9 R-X + H2 → R-H + HX
9 4 R-X + LiAlH4 → 4 R-H + AlX3 + LiX
9 R-X + Mg → R-MgX et
R-MgX + H2O, H+ → R-H + Mg2+ + X-
54
A. Bourgeais, 2009
• Réduction de composés carbonylés :

9 Réduction de Clemmensen :
RR’C=O + Zn(s) + 2 H+ → RR’CH2 + Zn2+
9 Réduction de Wolff-Kishner :
RR’C=O + H2N-NH2 → RR’CH2 + N2 (g) + H2O
9 Réduction de cétones aromatiques :
Ar-C(=O)-R’ + 2 H2 → Ar-CH2–R’ + H2O
• Isomérisation d’alcanes linéaires en alcanes ramifiés :

CH3-CH2-CH2-CH3 → (CH3)3CH
55
A. Bourgeais, 2009
2/ Avec allongement de la chaîne carbonée

• Couplage de Wurtz des halogénoalcanes :
2 R-X + 2 Na(s) → R-R’ + 2 Na+ + 2 X-
• Action d’un organomagnésien sur un halogénoalcane:
R-MgX + R’-X → R-R’ + MgX2
• Réduction de Kolbe par électrolyse des carboxylates :
2 RCOO- → R-R + 2 CO2 (g) + 2 e-
• Synthèse de Fischer-Tropsch (gaz de synthèse) :
n CO + (2n+1) H2 → CnH2n+2 + n H2O
56
A. Bourgeais, 2009
3/ Avec diminution de la chaîne carbonée

• Décarboxylation des acides carboxyliques :
R-COOH → R-H + CO2 (g)
• Craquage et vapocraquage d’un alcane :

CH3-CH2-CH3 → CH2=CH2 + CH4
57
A. Bourgeais, 2009

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Cours de Chimie Organique

III. RÉACTIONS D’OXYDATION

• Ils sont appelés paraffines (du latin parum affinis :

• Ils sont très abondants dans la nature : gisements de

• Malgré l’exploitation intensive de ces matières

• Dans l’Antiquité (-4000/+600 ), le bitume de la Mer

Tête de momie, époque romaine

• L’usage du pétrole remonte à l’Antiquité, mais

• Le nom des alcanes ramifiés est obtenu en

• On indique alors, dans l’ordre alphabétique,

• Certains substituants ont un nom usuel plus simple.

5-éthyl-3,4-diméthyloctane 6-(1-éthylpropyl)-2,7-diméthyldécane 4-(1-méthyléthyl)-heptane

• La classe de chaque atome de carbone de l’alcane est

-CHy- CH4 R-CH3 R-CH2-R’ R3CH R4C

classe nullaire Ire IIre IIIre IVre

2/ Propriétés physiques et spectroscopiques

• Solubilité dans l’eau :

Fiches toxicologiques de l’hexane et du n-hexane

9 Les 2 protons du groupe –CH2 sont magnétiquement

9 On observe un couplage entre protons de constante

δ(CH2) = 1,34 ppm (qxq)

δ(CH3) = 0,86 ppm H

δ(CH2,ax,α) = 0,87 ppm

δ(CH2,ax) = 1,1-1,3 ppm

δ(CH2,eq) = 1,6-1,7 ppm

4/ Structure et réactivité des alcanes

• Réactivité des alcanes :

9 Les alcanes ne possèdent aucun site nucléophile :

9 La réactivité des alcanes est donc très réduite, d’où

9 Cependant, l’espèce H• est très instable et ne peut

1/ Halogénation d’un alcane

• Le mécanisme radicalaire en chaine se déroule en

9 phase de propagation : formation des produits

H3 C CH2 + Cl Cl H3C CH2 Cl + Cl

9 phase de terminaison (de rupture) : n’importe

H3C CH2 + H2C CH3 H3C CH2 CH2 CH3

H3C CH2 + Cl H3C CH2 Cl

• L’initiation peut aussi être réalisée par chauffage

On observe alors une 2ème étape où le radical In•

H3C CH2 H + R H3C CH2 + R H 32

9 Les deux étapes de la phase de propagation sont

H3C CH2 + Cl Cl H3C CH2 Cl + Cl

H3C CH2 H + Cl H3C CH2 + H Cl

9 la phase de terminaison (de rupture) est

CH2 Cl2 , hν CH2 Cl CH

H3C H3C CH2 H3C Cl H3C

• Si l’halogénation forme un carbone asymétrique, on

• Soit N1 le nombre de H liés à un carbone Ire, N2 à un

• On doit cependant pondérer par la réactivité ri de

• Une polyhalogénation est parfois observée. Elle se

c/ Critères de choix du dihalogène étudié :

• Aspect énergétique des étapes de propagation selon la

9 Les dérivés nitrés sont très majoritairement réduits

III- Réactions d’oxydation

1/ Oxydation complète : combustion

2/ Oxydation incomplète en peroxyde

3/ Formation de noir de charbon

• Son équation est :

IV- Raffinage du pétrole ;

1/ Distillation : coupes pétrolières

• Exemple : reformage de l’heptane à 500 °C, 50 bars,

V- Préparation des alcanes

1/ Sans modification de la chaîne carbonée