LES CRISTAUX IONIQUES

A- LES RESEAUX IONIQUES

K. Héduit - N. Patouillet - ETSCO 1

 1 - Réseau type CsCl
Descriptif:

a- Nombre d’ions par maille:

Cl- Réseau cubique simple
Ions Cl- : 1 ion à chaque sommet: 8x1/8 = 1 ion Cl-/ maille
Cs+ Centre du cube Ions Cs+ : 1 ion au milieu du cube: 1 = 1 ion Cs+/ maille

b- Formule stoechiométrique CsCl

c- Coordinence
Ions Cs+ : 8 voisins Cl- à a √ 3/2
Coordinence (8;8)
Ions Cl- : 8 voisins Cs+ à a √ 3/2
d- Paramètre de la maille a
Contact cation/anion: sur la grande diagonale : r++ r-= a √ 3 /2
Contact anion/anion: sur l’arête: a > 2 r-

e- Masse volumique
N Cs + × M (Cs ) + N Cl − × M (Cl ) N CsCl / maille M (CsCl )
ρ= ou ρ CsCl =
N a a3 Naa3

f- Compacité
a
N Cs + × VCs + + N Cl − × VCl −
C=
a3

K. Héduit - N. Patouillet - ETSCO 2

 2 - Réseau type NaCl
Descriptif: a- Nombre d’ions par maille:
Cl- Réseau cfc
Ions Cl- : 1 ion à chaque sommet: 8x1/8
= 4 ions Cl-/
+ 1 ion au centre de chaque face: 6x1/2 maille
Na+ Sites octaédriques
Ions Na+ : 1 ion au milieu de chaque arête: 12 x 1/4 = 4 ions Na+/
1 ion au centre du cube: 1 maille

b- Formule stoechiométrique Na4Cl4 soit 4 motifs NaCl/ maille

c- Coordinence
Ions Na+ : 6 voisins Cl- à a /2
Coordinence (6;6)
-
Ions Cl : 6 voisins Na à a /2
+

d- Paramètre de la maille a
Contact cation/anion: sur l’arête: r++ r- = a /2
Contact anion/anion: sur la diagonale d’une face: a √ 2 > 4 r-

e- Masse volumique
a N Na + × M ( Na ) + N Cl − × M (Cl ) N NaCl / maille M ( NaCl )
ρ= ou ρ NaCl = Naa3
Naa3

N Na + × VNa + + N Cl − × VCl −
f- Compacité C=
a3

K. Héduit - N. Patouillet - ETSCO 3

 3 - Réseau type ZnS (la blende)
Descriptif: a- Nombre d’ions par maille:

Ions S2- : 1 ion à chaque sommet: 8x1/8

S2- Réseau cfc = 4 ion S2-/
+ 1 ion au centre de chaque face: 6x1/2 maille
Zn2+ ½ des sites tétraédriques
Ions Zn2+ : 1 site tétraédrique /2: 4 = 4 ion Zn2+/
maille

b- Formule stoechiométrique Zn4S4 soit 4 motifs ZnS/ maille

c- Coordinence
Ions Zn2+ : 4 voisins S2- à a√3 /4
Coordinence (4;4)
2-
Ions S : 2+
4 voisins Zn à a√3 /4

d- Paramètre de la maille a
Contact cation/anion: sur la grande diagonale: r++ r- = a √3 /4
Contact anion/anion: sur la diagonale d’une face: a √ 2 > 4 r-

e- Masse volumique
N Zn 2+ × M ( Zn) + N S 2− × M ( S ) N ZnS / maille M ( ZnS )
ρ= ou ρ ZnS =
Naa3 N a a3

N Zn 2+ × VZn 2+ + N S 2− × VS 2−
f- Compacité C=
a3

K. Héduit - N. Patouillet - ETSCO 4

 4- Réseau type CaF2 (la fluorine)
a- Nombre d’ions par maille:
Descriptif:
Ions Ca2+: 1 ion à chaque sommet:
8x1/8 = 4 ions Ca2+/
Ca2+ Réseau cfc maille
+ 1 ion au centre de chaque face: 6x1/2

F- Tous les sites tétraédriques Ions F- : sites tétraédriques : 8 = 8 ions F-/

=réseau cubique simple d’arête a/2 maille

b- Formule stoechiométrique Ca4F8 soit 4 motifs CaF2/ maille

c- Coordinence
a a Ions F- : 4 voisins Ca2+ à a√3 /4
Coordinence (8;4)
2 2+
Ions Ca : 8 voisins F à a√3 /4
-

d- Paramètre de la maille a
Contact cation/anion: sur la grande diagonale: r++ r- = a √3 /4
Contact anion/anion: sur la diagonale d’une face:
a √ 2 > 4 r-
e- Masse volumique
N Ca 2+ × M (Ca ) + N F − × M ( F ) N CaF2 / maille M (CaF2 )
ρ= ou ρ CaF =
Naa 3 2
N a a3

N Ca 2+ × VCa 2+ + N F − × VF −
f- Compacité C=
a3

K. Héduit - N. Patouillet - ETSCO 5

 B - LES RAYONS IONIQUES
Un cation a TOUJOURS un rayon nettement PLUS PETIT que l’atome correspondant

Un anion a TOUJOURS un rayon nettement PLUS GRAND que l’atome correspondant

Le type de réseau formé par un couple cation-anion dépend du rapport des rayons des ions

Calcul du rapport r+/r-

K. Héduit - N. Patouillet - ETSCO 6

 Calcul du rapport r+/r-

Contact cation/anion: sur la grande diagonale: r + r = a √3 /2

+ -

Réseau type CsCl: Contact anion/anion limite: : sur l’arête a = 2 r-

r+
a = 3 − 1 = 0,732
r−
+ -
Contact cation/anion: : sur l’arête 2 r +2 r = a
Réseau type NaCl: Contact anion/anion limite: sur la diagonale d’une face: a √ 2 = 4 r-

r+
= 2 − 1 = 0,414
a r−

Réseau type ZnS: Contact cation/anion: sur la grande diagonale: r++ r- = a √3 /4

Contact anion/anion limite: sur la diagonale d’une face: a √ 2 = 4 r-

r+ 3
−
= − 1 = 0,225
r 2

Coordinence (4;4) Coordinence (6;6) Coordinence (8;8)

CONCLUSION:
r+
type ZnS type NaCl type CsCl
0,225 0,414 0,732 r−

K. Héduit - N. Patouillet - ETSCO 7