Science des Matériaux ENIB - 2014/2015

TD1 – Notion de Cristallographie

Correction

Rappels
Nombre d’atomes qui appartiennent en propre à la maille : C’est le nombre d’atomes du motif.
Un atome au centre est compté en sa totalité : Z=1
Un atome au sommet contribue de 1/8
Un atome au centre de face / arrête contribue de ½

Coordinence : Nombre de plus proches voisins d’un constituant élémentaire donné.

Réseau cubique simple, coordinence = 6 pour tous les constituants élémentaires.
Réseau cubique faces centrées : coordinence = 12
Structure hexagonale : coordinence = 12

Compacité
On assimile les constituants élémentaires à des sphères de rayon R :
Volume occupé par les consituants élémentair es Z propre 43   R 3
 
Volume du réseau Volume de la maille

Masse volumique
Z propremCE Z propreM CE
 
Vmaille N aVmaille

Densité
La densité est le nombre de motif par unité de volume, de surface, de longueur, appelée
respectivement densité volumique, surfacique et linéique.

nombre de motifs dans la direction 2 *1 / 2

DL   (exemple)
longueur de la direction a

nombrede motifs sur la surface 4 *1 / 4  1

Ds   (exemple)
surafce a2

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Indice de Miller des plans cristallographiques (Exemples)

Sites interstitiels

Les sites cristallographiques correspondent à des vides interstitiels entre les atomes. On trouve les
sites cubiques, les sites tétraédriques délimités par 4 atomes et les sites octaédriques délimités par 6
atomes.

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Execice 1: Structure Cristalline de lithium

 A Température ordinaire

Le lithium Li Mli= 6.94 g/mol se cristallise en C.C de paramètre a= 0.350 nm

Masse volumique :

ρLi =

on a : 8 *1/8 +1= 2 (C.C)

on obtient donc : ρLi = 0.5376 g cm-3

 A basses Températures

Le lithium Li Mli= 6.94 g/mol se cristallise en un système

hexagonal de paramètres a= 0.311 nm et c= 0.509 nm

Compacité :

 Nombres d’ions en propre est : ZLi = 12 * 1/6 = 2

Donc

Le volume de la maille : Vmaille = *(c*a2)

Pour déterminer le paramètre , on remarque que sur la diagonale d’une face, les atomes
se touchent; on a donc la relation suivante : 4 rLi=2a

On obtient une compacité C =0.74 soit 74 % et donc, le système est compact

La coordinence d’un atome dans une structure hexagonale est de : 12

 En structure C.C

Nombres d’ions en propre est : ZLi = 8*1/8+1= 2

Donc

Le volume de la maille : Vmaille = ac.c 3

Pour déterminer le paramètre , on remarque que sur la grande diagonale, les atomes se touchent;
on a donc la relation suivante : 4 rLi= a

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EXERCICE 2 - Structure cristalline de fluorure de calcium

a- Le réseau de Bravais est défini à partir des ions Ca qui

occupent les sommets et les centres des faces du cube. C’est
donc un réseau Cubique à Faces Centrées (CFC).

b- Les ions F occupent les sites tétraédriques de la maille C.F.C.

défini par les ions Ca

c- On dénombre les ions Ca et F appartenant en propre à la maille C.F.C :

- ZCa : (8x1/8) + (6x½) = 4

- ZF : 8x1 = 8

Il y a donc deux fois plus d’ions F que d’ions Ca. Les valeurs de x et de y dans la formule chimique
sont donc respectivement égales à 1 et 2. La formule chimique est donc CaF2.

d- Le motif est constitué d’un ensemble d’ions dont les

proportions doivent correspondent à celles de la formule
chimique. Ici, ce motif sera constitué de 1 ion Ca et de deux
ions F, tel que l’ensemble d’ions encerclé ci-contre.

e- Sur le plan (010), qui est parallèle aux axes x et z et passe par y = 1 (face du cube perpendiculaire
à l’axe y), on constate qu’il n’y a que des ions Ca occupant les sommets et le centre de la maille
plane carrée de ce plan. Le nombre d’ions Ca appartenant en propre à cette maille carrée, de surface
a2 ,est égal à : (4x1/4) +1=2.

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Le plan (1 -1 0) est parallèle à l’axe z et passe par x = 1 et y = -1. Sa maille plane est un rectangle qui
a pour surface a2 .
Ce plan contient les mêmes atomes que le plan qui lui est parallèle dans la maille élémentaire,
d’indices (110). Dans cette maille plane, il y a 4 ions Ca aux sommets et 2 ions Ca au milieu des
grands côtés du rectangle, donc (4*¼ + 2*½) = 2 ions Ca en propre. D’autre part, on remarque qu’il y
a 4 ions F qui sont situés à l’intérieur de la maille plane rectangulaire, donc 4 ions F en propre.

Les densités surfaciques sont :

EXERCICE 3 - Structure cristalline de perovskyte

Le titanate de baryum, appelé aussi perovskyte, est un

matériau céramique utilisé pour ses propriétés piézo-
électriques. La disposition des ions Ba2+, Ti4+ et O2- dans la
maille élémentaire est représentée ci-contre.

a- Densité linéique d’ions Ba2+, Ti4+ et O2- selon les directions [110] et [11 1]

La densité linéique est le nombre de motif sur la longueur de la direction donnée.

La direction [11 1] est la grande diagonale de la maille

La direction [11 0] est la diagonale de la face inférieure de la

maille

La disposition des ions Ba2+ , Ti4+ et O2- sur ces directions est
représentée ci-dessous avec le module du vecteur période
associé à chacune de ces directions, ce qui permet d’en
déduire la densité linéique d’ions.

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b- Densité surfacique d’ions Ba2+ , Ti4+ et O2- dans les plans (1 10) et (1 11)

Les plans sont tracés sur la figure ci-dessous et

la disposition des ions dans une maille plane
élémentaire de ces plans est aussi représentée
avec les dimensions et les angles de ces
mailles.

La densité surfacique d’un ion donné est égale au rapport du nombre d’ions- appartenant en propre à
la maille plane élémentaire (nombre de motif)- à la surface de la maille. Les coefficients de
pondération de l’ion (sommet, milieu d’une arête, centre de la maille) , ou de participation à la maille,
sont donnés sur la figure ci-dessous.

La surface de chacune des mailles planes est la suivante :

Les densités surfaciques d’ions dans les deux plans considérés et qui sont résumées au tableau
suivant :

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b- Indices de la direction commune aux plans (1 10) et (1 11)

Cette direction est la diagonale de la face inférieure du cube (voir figure ci-dessus) et a pour indices
[110] (ou [1 10] si elle est prise dans l’autre sens).

c- Formule chimique de la perovskyte

Le motif doit comprendre tous les atomes de la formule chimique du composé, dans des proportions
identiques à celles données par la formule chimique.

Il faut donc, dans un premier temps, calculer le nombre d’ions Ba2+, Ti4+ et O2- appartenant en propre
à la maille.

 Nombres d’ions ZBa2+ en propre :8 atomes aux sommets de la maille Z Ba2+=8* (1/8)=1

 Nombres d’ions ZTi4+ en propre: un atome au centre de la maille ZTi4+ = 1

 Nombres d’ions Z O2- en propre: 6 atomes aux centres des faces un atome de la maille ZO2- =
6*1/2=3

Et donc une maille élémentaire contient 1 atome de Ba, 1 Atome de Ti et 3 atome de O, d‘ou la
formule chimique est : BaTiO3

Dans le cas de la perovskyte, il est composé d’un ion Ba2+, d’un ion Ti4+ et de 3 ions O2- .On
remarquera que l’équilibre des charges électrostatiques est respecté comme l’exige la formule
chimique (6 charges positives associées aux ions Ba2+ et Ti4+ compensées par 6
charges négatives associées aux 3 ions O2- ).

La formule chimique de la perovskyte est donc BaTiO3

e) Type de site occupé par l’ion Ti4+

Le réseau de Bravais de la perovskyte étant cubique simple, l’ion Ti4+, situé au centre du cube,
occupe donc un site cubique dont les 8 sommets sont les ions Ba2+

Site cubique

f) Masse volumique théorique de le perovskyte :

Par définition, la masse volumique est égale au rapport de la masse des atomes en propre de la maille
au volume de cette maille.

On a :

 Nombres d’ions ZBa2+ en propre : 8 atomes aux sommets de la maille

Z Ba2+ = 8* (1/8) = 1

 Nombres d’ions ZTi4+ en propre: un atome au centre de la maille ZTi4+ = 1

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 Nombres d’ions Z O2- en propre: 6 atomes aux centres des faces un atome de la maille ZO2- =
6*1/2 = 3

La masse mi (en g) d’un atome i étant égale à la masse molaire Mi (en g/mole) de cet élément divisée
par la constante d’Avogadro NA,

La masse volumique ρ est égale :

ρ=

On donne : le paramètre de la maille a = 0,4 nm, =137.3 g/mol 47,9 g/mol =16 g/mol

La densité est : ρ = 6,05 g/cm3

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