CPGE ALQALAM- MP1/PSI1 Exercices : Structures cristallines- Corrigé ASSOUFI Lahoucine

I- Structure de l’aluminium

1.
La maille de ce système est un cube ayant
un atome à chacun des huit sommets et un
atome au centre de chaque face.
Chaque atome situé sur un sommet
appartient à huit mailles et contribue pour
1 /8 à la maille.
Chaque atome situé au centre d'une face
appartient à deux mailles et contribue pour
½ à la maille. Il y a donc 3+1 = 4 atomes
par maille.

Volume de la maille: a3. Volume des quatre atomes : 4* (4/3*3,14*R3) = 3,14 a3 / (3*1,414).
Compacité : C = 3,14 / (3*1,414) C = 0,74.

2. La maille du système hexagonal compact est un prisme droit à base hexagonale avec
un atome à chacun des douze sommets, trois atomes dans le plan méridien et un atome
au centre de chaque base.
Chaque atome situé à un sommet appartient à 6 maille et contribue pour 1/ 6 à la maille
Chaque atome situé dans le plan méridien appartient à une seule maille.
Chaque atome situé au centre des deux bases appartient à deux mailles et contribue pour ½ à
la maille. Donc 12/6 +3 +2*½ = 6 atomes par maille.

Volume de la maille : surface hexagone de coté 2a fois la hauteur 2h. Surface hexagone = 6
fois surface d'un triangle équilatéral de coté 2a. Volume = 24*1,414*a3. Volume des atomes :
6 *(4/3 *3,14 *a3). Compacité : C= 3,14 / (3*1,414). C = 0,74.

3. Masse volumique de l'aluminium : Masse des atomes contenus dans une maille :6,023
1023 atomes ont une masse de 26,98 g (masse molaire aluminium). 4*26,98 / 6,023
1023 = 1,79 10-22 g = 1,79 10-25 kg. Volume de la maille a3 = (4,041 10-10 )3= 6,6 10-29
m3. Masse volumique : µ = 1,79 10-25 / 6,6 10-29. µ = 2712 kg m-3 .

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II- Spinelle de magnésium

1.1. Croquis de la maille conventionnelle

d’un CFC, avec sites octaédriques et
tétraédriques :

1.2. Un site tétraédrique est tel que l'environnement autour de lui est un tétraèdre dont les
sommets sont constitués par un sommet du cube et trois atomes au centre de trois faces ayant
ce sommet en commun. Il y a 8 sites tétraédriques.
Un site octaédrique est tel que son environnement est un octaèdre. Il y en a 4 par maille; ils
sont situés au centre de la maille et aussi au milieu des arêtes.
2. Par maille il y a 4 ions O2-, un ion Mg2+ et deux ions Al3+.La maille est électriquement
neutre: la formule du spinelle est : MgAl2O4 ou MgO, Al2O3.

III- Alliage cuivre- Argent

1.
1.1. Maille conventionnelle :

1.2. Les atomes tangents sont situés sur la diagonale de chaque face.

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1.3. Masse d'un atome de cuivre : MCu / NA. La maille contient 4 atomes de cuivre en propre.
(Chaque atome situé sur un sommet du cube appartient à 8 mailles et compte pour 1 / 8 ;
chaque atome situé au centre d'une face appartient à 2 mailles) et compte pour 1 / 2. Volume
du cube : a3Cu. Masse volumique :Cu = 4 MCu / (NAa3Cu)

D'où : aCu = 3,61A° et rCu=127,9 pm

2.

2.1. Coordinance : 12.

2.2. Plan réticulaire : Plan passant par au moins trois noeuds ( Il existe une infinité de plans
réticulaires)

2.3. Sur la diagonale d'une face on trouve 3 atomes tangents.

D'où : aAg=407,3 pm.

2.4. Masse volumique de l'argent :

La maille contient 4 atomes d'argent en propre. Volume du cube : a3Ag.

Ag = 4 MAg / (NAa3Ag). Ag= 10610 kg m-3 .

3.
3.1. Sur la diagonale d'une face on trouve la séquence : Ag Cu Ag. 1,414 a' =2(rAg+ rCu) soit :
a' = 384,5 pm.

3.2. La masse d'une maille est la somme des masses des atomes d'argent et de cuivre contenus
dans celle ci soit en propre (1 argent sur les sommets et 3 cuivre aux centres des faces).
Titre massique en argent : xAg = 100*MAg /(MAg+3MCu). xAg = 36,1%.

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IV- Structure du fer gamma

1. Coordinence = 12, nombre de plus proches voisins. La maille contient en propre 4 atomes.
Suivant une diagonale 3 atomes sont tangents.

Compacité : Volume de matière divisé par volume de la maille.

C = 0,74.

2. Masse volumique du fer : Masse matière contenue dans la maille (4 atomes en propre)
divisée par le volume de la maille. Fe = 4 MFe / (NAa3Fe). Fe = 8165 kg m-3 .
3. Sites tétraédriques :

On a 8 sites tétra par maille. rsite = 27,8 pm.

Sites octaédriques : Positionnés au milieu des arêtes de la maille et il en existe un au centre

de la maille. Ils sont au nombre de : 12 / 4 +1 = 4.

4. Au centre d'une arête ce site est tel que : rFe + rsite = 0,5*a. Avec 4 rFe=1,414*a. rsite = 0,146 a
= 0,414 rFe.

rsite = 51,32 pm

V- Chlorures métallique

1. Cristaux type NaCl : Cette structure peut être ramener à deux réseaux cubiques à faces
centrées, l'un d'ion Na+, l'autre d'ion chlorure Cl-. Ces réseaux se déduisent l'un de l'autre par
translation parallèle aux arêtes de la maille et d'amplitude égale à la moitié du coté de la
maille. Chaque ion est au centre d'un octaèdre, entouré de 6 ions de signe opposé occupant les
6 sommets.

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2.

2.
Cristaux du type chlorure de césium :

Le chlorure de césium cristallise en réseau qui peut se ramener à deux réseaux cubiques,
déduits l'un de l'autre par une translation parallèle à une diagonale et d'amplitude égale à la
moitié de la diagonale du cube. Chaque ion Cs+ est équidistant de 8 ions chlorures. Chaque
ion Cl- est équidistant de huit ions Cs+.

Cristaux du type chlorure de calcium, fluorine :

Les ions calcium sont disposés suivant un réseau cubique à faces centrées. Les ions fluorures
constituent un réseau cubique de coté ½ a qui s'intercale dans le réseau des ions calcium.

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3. Le chlorure de sodium est typiquement ionique, constitué par un assemblage d'ions de

signes opposés. La cohésion est assurée par des forces d'attraction électrostatiques. Dans les
cristaux moléculaires (Al2Br6), la cohésion est assurée par des forces de Van der Waals, plus
faibles.

VI- Chlorures alcalins

1.
La configuration électronique des ions Cl-, I- et Na+: Chaque ion a la configuration
électronique du gaz rare le plus proche. L'ion Cl- a la configuration de l'argon : 1s2, 2s2 2p6, 3s2
3p6.
L'ion I- a la configuration du xénon : 1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p63d10,4s2 4p64d10,5s2 5p6.
Cet ion est isoélectronique de l'ion Cs+.L'ion Na+ a la configuration du néon : 1s2, 2s2 2p6.
2. Structure cristalline de NaCl:
2.1. Cette structure peut être ramené à deux réseaux cubiques à faces centrées, l'un d'ion Na +,
l'autre d'ion chlorure Cl-. Ces réseaux se déduisent l'un de l'autre par translation parallèle aux
arêtes de la maille et d'amplitude égale à la moitié du coté de la maille.

2.2. Coordinence : C'est le nombre d'ions de signe opposé entourant chaque ion, il est ici de
six. Chaque ion peut être considéré comme étant au centre d'un octaèdre dont les six sommets
sont occupés par des ions de signe opposé.

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3- 3.1. Longueur de l'arête de la maille: la maille compte en propre 4 motifs NaCl. Masse de
la maille : 4 * M( NaCl) / NA. Masse = 4*58,5 10-3 / 6,023 1023 = 3,88 10-25 kg.
Volume de la maille a3. (en m3) Masse volumique (kg/m3 )=2 163 = 3,88 10-25 / a3. a3 = 3,88
10-25 / 2 163 =0,1796 10-27 m3. a = 5,64 10-10 m.

3.2. Les ions sont considérés comme des sphères en contact: la longueur de l'arète est égale à
deux fois la somme des rayons ioniques. a = 2*(1,81 +0,97 ) 10-10 = 5,63 10-10 m, résultats
cohérents ( écart 1,3%).

3.3. Compacité du cristal : C'est le rapport du volume occupé par les ions au volume de la
maille. 4 ions Na+ par maille de rayon 0,97 10-10 m. Volume : 4*4 /3 *3,14 * (0,97 10-10)3
=1,53 10-29 m3. 4 ions Cl- par maille de rayon 1,81 10-10 m. Volume : 4*4 /3 *3,14 * ( 1,81 10-
10 3
) =9,9 10-29 m3. Volume de la maille : (5,63 10-10 )3 =1,78 10-28 m3. Compacité : C = (1,53
10-29 + 9,9 10-29 ) / 1,78 10-28 . C = 0,64.

4. Composé binaire AB :

4.1.

Les conditions pour que AB cristallise

dans un réseau type NaCl : Représentons
une section de la maille, les anions étant
plus gros que les cations.

4.2.

a-

Dans le cas de CsCl, le rapport des rayons ioniques est : 1,67 /1,81 =0,922.

CsCl ne cristallise pas dans le type NaCl (voir ci dessus).

Cristaux RbI et LiI :

Faisons le rapport des rayons ioniques: Pour RbI : 1,47/ 2,2 =0,67 valeur compatible avec les
conditions ci dessus ( réseau type NaCl).

Pour LiI : le rapport des rayons ioniques donne 0,31.

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5. L'iodure de lithium ne devrait pas cristalliser dans le type NaCl mais dans celui de la blende
ZnS.