L’électrode normale à hydrogène

Le potentiel standard d’électrode est un outil qui permet de comparer, deux à deux, les couples
redox.

Pour classer les couples redox entre eux il est plus commode de les comparer à un même
couple de référence.

Conventionnellement le couple H3O+ /H2(g), est choisi comme couple de référence.

L’électrode normale à hydrogène E.N.H est constituée par une plaque de platine platiné
plongeant dans une solution aqueuse contenant des ions hydronium H 3O+ de concentration
molaire 1 mol.L-1.

Du dihydrogène gazeux à la pression 1 atm est envoyé dans la solution de manière à être en
contact direct avec la lame de platine.

Rôle de la pile :

Le rôle de cette pile est de mesurer le potentiel normal d’électrode du couple

𝑴𝒏+ /M placé à droite : 𝑬°𝑴𝒏+ /𝑴

Symbole de la pile :

𝑷𝒕 ⃓ 𝑯𝟐 (𝟏 𝒂𝒕𝒎) ⃓𝑯𝟑 𝑶+ (𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 )‖𝑴𝒏+ (𝑪𝟐 ) ⃓𝑴

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Remarque :

On utilise le platine car il ne réagit pas avec l’acide (le platine est moins réducteur que H 2)

Equation associée à cette pile :

𝑯𝟐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 + 𝑴𝒏+ ⇌ 𝟐𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑴

La fonction des concentrations Π

[𝑯 𝑶+ ] 𝟏
𝜫 = [𝑴𝒏+𝟑]×𝑷 = [𝑴𝒏+] dans le cas général
𝑯𝟐

Le Potentiel standard d’électrode

𝑬° = 𝑬°𝑫 − 𝑬°𝑮

𝑬° = 𝑬°𝑴𝒏+ /𝑴 − 𝑬°𝑯𝟑 𝑶+ /𝑯𝟐

Or, par convention

𝑬°𝑯𝟑 𝑶+ /𝑯𝟐 = 𝟎

D’où

𝑬° = 𝑬°𝑴𝒏+ /𝑴

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