Université Hassan II- Mohammedia

Faculté des Sciences et Techniques

TRAVAUX DIRIGES
Chimie Organique Générale

Responsables : Pr. A. EL HAKMAOUI

Pr. M. SAFI

Département de Chimie

2007-2008
Université Hassan II - F.S.T.Mohammadia Travaux Dirigés de Chimie Organique Générale 1

T. D. de Chimie Organique Générale

Série N°1

I. La formule brute de la pénicilline est C16H18N2O4S ;

Calculer la masse moléculaire et la composition centésimale de ce produit.

II. L’analyse quantitative d’un composé A montre que ce dernier contient : C, H et O. La

combustion de 0.448 g de A donne 1.0655 g de CO2 et 0.5448 g d’eau.
1°/ Déterminer les quantités de C, H et O dans A ?
2°/ Calculer la composition centésimale en C, H et O ?
3°/ Déterminer la formule brute empirique de A ?
4°/ Quelle sera la masse moléculaire la plus petite possible pour ce composé ?

III. Un composé inconnu B contient du carbone de l’hydrogène et peut-être de

l’oxygène. La combustion de 4.55 mg de B a donné 9.32 mg de CO2 et 2.86 mg de
H2O. Sachant que la masse moléculaire obtenue par spectrométrie de masse est 172,
déterminer les formules empirique et moléculaire de B.

IV. On se propose de déterminer la formule brute d’un composé A (CxHyOz). La

combustion de 5,4 g d’un échantillon donne 11,88 g de CO2 et 2,16 g de H2O.
a- Déterminer les pourcentage en Carbone, Hydrogène et Oxygène.
b- Déterminer la formule brute empirique de A.
c- Quelle est la formule brute moléculaire de A si sa masse molaire est 180 g/mol
d- Calculer le degré d’insaturation de A.
MC = 12,01 g/mol ; MH = 1,008 g/mol ; MO = 16 g/mol

V. La combustion complète de 0,858 g d'un composé organique X fournit 2,63g de

CO2 et 1,28 g de H2O.
a) Calculer le pourcentage des différents éléments de X.
b) Quelle sera la masse moléculaire la plus petite possible pour ce composé ?

VI. L'analyse pondérale d'un composé organique (CxHyOz) donne en pourcentage : C :

64,5 % ; H : 10,7%.
Donner la formule brute de ce composé si sa masse molaire est égale à 130 g/mol.

VII. L’analyse quantitative d’un composé organique ne contenant que du Carbone de

l’Hydrogène et de l’Oxygène permet d’avoir les pourcentages suivants ; C : 52.2%, H :
13.0% ; 0 : 34.8%.
1°) Quelle sa formule brute, sachant que sa masse moléculaire est égale à 46 ? Rép.
2°) Proposer une formule semi- développée pour ce composé ?

VIII. L'analyse centésimale d'un composé organique B donne les pourcentages

suivants : %C=62,00; %H=10,03
1- Donner la formule brute de B
2- Sachant que la densité de vapeur du composé B par rapport à l'air est égale à 2.
Quelle est la formule brute exacte de B ?
3- Trouver toutes les formules semi-développées de B.
4- Donner la structure exacte de B sachant que tous les hydrogènes sont
équivalents.

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IX. Un composé inconnu contient du C, H, N et O. L’analyse conduit à la composition en

pourcentage C : 68.3%, H : 7.3%, N : 11.2%. Le poids moléculaire étant 123, quelle est
la formule moléculaire ? Rép. C7H9NO.

X. Un composé organique contenant, C : 30.5% ; H : 3.8% ; Cl : 44.3%.

1°/ Quelle est sa formule brute empirique ?
2°/ Quelle est sa masse molaire si sa densité de vapeur est 2.7 ?
3°/ Quelle est sa formule brute exacte ?

XI. L’analyse d’un composé E ne contenant que C, H et O donne 54.5% de Carbone et

9.1% d’Hydrogène.
Une solution de 0.263 g de E dans 10 g de camphre fond à 170.9°C.
Sachant que la camphre pur fond à 178.4°C et que sa constante cryoscopique K = 37
700 g°Kmol-1 ; déterminer la formule brute de E ?

XII. Un composé organique D contient 63,2 % de carbone en masse; 8,8 %

d'hydrogène et le reste est de l'oxygène. Une solution de 0,0702g de ce composé
dans 0,804 g de camphre fond à 180,9°C
- Le camphre pur fond à 196,2°C.
Donner la masse moléculaire et la formule du composé D sachant que l'on peut
prendre la constante cryoscopique du camphre égale à 40 000 g°K mol-1.

XIII. L’analyse élémentaire d’un composé F indique les proportions suivantes ; C: 51.7%
; H : 9.8% ; Cl : 38.4%.
La température de congélation d’une solution de 1.5 g de F dans 100 g de benzène est
inférieure de 0.76°C à celle du benzène pur (K = 5 000 g°Kmol-1).
Trouver la formule de F ?

XIV. La combustion de 0.6 g d’un composé organique D donne 1.015 g de gaz

carbonique et 0.48 g d’eau. Une analyse qualitative montre que ce composé contient
uniquement du carbone de l’hydrogène et du chlore.
0.2 g de D dissous dans 20 g d’acide acétique provoque un abaissement cryoscopique
de 0.49°C. La constante cryoscopique de l’acide acétique K = 3900g°Kmol -1.
1°/ Quelle est la formule brute empirique de D ?
2°/ Quelle est la masse moléculaire de D ?
3°/ Quelle est la formule moléculaire de D ?

XV. Pour déterminer la formule brute d’un composé organique X, on réalise les 4
expériences suivantes :
a- La combustion de 0.218 g de X donne 0.320 g de CO2 et 0.261 g de H2O.
b- La combustion de 19.46 mg de X donne 7.8 ml d’azote mesuré à 20°C sous 1 atm.
c- Lorsqu’on dissout 0.4 g de X dans 20 ml d’eau, la température de congélation
commençante de la solution est de (-0.61°C).
d- La dissolution de 0.87 g de propanal (C3H6O) dans 50 ml d’eau provoque un
abaissement cryoscopique de 0.55°C.
R = 0,082 l.atm/°K.mol
Déterminer : 1°) La composition centésimale de X ?
2°) La masse moléculaire de X ?
3°) La formule brute de X ?

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XVI. L’analyse élémentaire d’un hydrocarbure A donne un pourcentage en carbone égal

à 85.7%.
L’addition de HBr sur A donne un composé monobromé B. L’analyse montre que B
contient 58.39% de Br.
Donner la formule brute de A et B et toutes les formules développées de A ?

XVII. On considère les formules brutes suivantes :

I : C3H8 ; II : C3H8O ; III : C19 H40 ; VI : C18H38 ; V : C19H40O ; IV : C18H38O ?
1°/ Calculer les compositions centésimales ?
2°/ Calculer les différences des compositions centésimales en carbone, en hydrogène
des couples de composés (I, II); (III, VI) ; (V, IV) ? Donner une explication ?
3°/ Calculer le degré d’insaturation des formules (I) et (II) et donner toutes les formules
développées planes possibles de (I) et (II), les écrire à l’aide de formules semi-
développées ?
MC = 12,01115 g/mol ; MH = 1,00797 g/mol ; MN = 14,0067 g/mol ; MO = 15,9994 g/mol ;
MCl = 35,453 g/mol .

XVIII. Trouver les formules et les masses molaires exactes des composés contenant C,
H et éventuellement de l’oxygène, et ayant Map, pour masse molaire approchée.
A B C D
%C 54.55 62.05 66.72 69.75
%H 9.02 10.34 11.05 11.62
Map 84 164 184 88

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Travaux Dirigés de Chimie Organique Générale

Série N°2

I. Calculer le degré d’insaturation et à l’aide des formules semi- développées donner

tous les isomères de formule brute C7H16.

II. Expliquer si les composés suivants peuvent exister ou non;C7H16O, C7H16N, C7H15Cl.

III. Un corps organique (C, H, O) a une densité de vapeur égale à 2,52. L’analyse de
0,4480g de substance a donné 1,0655g de CO2 et 0,5448g de H2O
1) Déterminer la formule moléculaire
2) Le corps est un alcool tertiaire. Quelle est la formule développée ?
Rechercher tous les alcools isomères.
3) Existe-t-il d’autres isomères non alcools ?

IV. On considère la formule brute C3H6O

a) Calculer le degré d’insaturation ?
b) Préciser toutes les chaînes ouvertes et les nommer ?
c) Donner toutes les chaîne fermée possible ?

V. Soit le composé de formule brute C5H10O

a) Calculer le degré d’insaturation ?
b) Donner la nature des fonctions possibles ?
c) Ecrire et nommer toutes les structures ayant une fonction carbonyle ?

VI. Ecrire les formules des structures suivantes :

a) 2,7-diméthyloctane
b) 3,3-diméthyl-4-éthylnonane
c) 1-méthylpropyle
d) isopropylcyclohexane
e) 1,2-diméthylcyclopropane
f) 3-cyclobutylpentane
g) 2-méthylpropène
h) 4-méthylpenta-1,3-diène
i) propadiène (Allène)
j) prop-1-ynyle
k) pent-3-én-1-yne
l) hept-5-én-1-yne
m)prop-1-ényle
n) buta-1,3-diényle

VII. Donner les structures des composés suivants :

a) Vinyle, Allyle, Ethylidène, Benzylidène
b) Pent-1-èn-4-yne
c) 2,4,4-Triméthylpent-2-ène
d) 4-méthyl-3-propylhept-1-ène
e) 2,2-diméthylhex-3-yne
f) 2,3,4-triméthylhexane
g) 3-cyclopropyl-5-propyl-nonane
h) 10-[(1-méthyl)-pentyl]eicosane

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VIII. Nommer les composés suivants en utilisant la nomenclature de l’IUPAC :

CH3 CH2CH3 CH3 CH3
CH3CH2CH2 CH3CHCHCHCH3 CH3CH2CHCH2CH2CH3 CH3CH2CH=CHCH3 CH3CHCH=CH2

CH3
a) b) c) d) e)

CH=CH2 CH3
CH3
CH2CHCH2CH=CH2 H3C CH
HC C CHCH2CH3 CH3

f) g) h) i)

CH3
CH3 HC C CH2 CH CH2
C2H5

j) k) l) m)

CH3 CH2CH=CH2
CH3
C2H5
n) o) p) q)

CH3 CH CH CH2 CH CH CH CH2 CH CH CH CH2 CH2 C CH

r) s) t)
IX. Donner un nom aux composés suivants

b)
a)

d)
c)

e) f)

g) h)

i) j)

l)
k)

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X. Ecrire les formules semi-développées des composés suivants :

a) 1-chloro-4-méthylcyclohexane
b) 1-chloro-2-éthylcyclopropane
c) 1,1-dichloro-2- (o-chlorophényl)-2- (p-chlorophényl)éthane
d) butanamine
e) 1-amino-2-méthylcyclobutane
f) N,N-diméthylpropylamine
g) 1,3-diphénylpropan-2-one
h) cyclohexanone
i) 1-éthoxypropane
j) Acide propionique
k) Anhydride acétique-propionique
l) cyclopentanecarboxylate de 3-méthylbutyle
m)N-éthyl-propinamide
n) benzonitrile
o) Acide 3-cynobutirique
p) 3-méthylpent-3-énal
q) Acide 3-hydroxy-2-méthoxy-4-oxo-3-propylbutanoïque

XI. Donner un nom aux composés suivants :

Cl

Cl

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XII. Nommer les composés suivants

OH

HO

OH
O

NH
O

H
N
(C2H5)3N

CHO
CHO

Br

Br
COOH

O O

COOH

COOH

COOMe
O

O O O

NH2
NH2

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XII. Nommer les composés suivants en utilisant la nomenclature systématique :

CH3 NH2 OH CH3 CO2H O

CH3
CH3CHCH2CH2Br CH2CC2H5
CH3CHCH2Cl
a) b) c) d) e)

C N O O OH Br OHOCH3 O
CH3CHCH2CO2H HCCH2CCO2H H2C CH CH2 H2C CH2 C CH C
H
f) g) h) i) CH2CH2CH3
)
O O O O
O O
CH3 C CH2 C OEt HCCH2CCO2Et HOCCH2CH2CH2OCEt
j) k) l)

XIV. Nomenclature des composés polyfonctionnels :

NH2
OH
H
N

OC2H5

COH
OCH3

OC2H5
COOH
OHC
OH

O O
Br Br
HO C2H5
C C C
NC N
C
OC2H5 C2H5
O

HN CH3

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Travaux Dirigés de Chimie Organique Générale

Série N°3

I. Soit la formule brute C7H16. Préciser tous les formules de chaîne possibles en
formule semi-développée :
Rrép : on commence par les chaînes les plus longues puis on ramifie
C7 , C6 (2), C5 (5), C4 ; soit 9 isomères de chaîne ouverte.

II. Soit la formule brute C4H9Cl. Préciser les isomères de position.

Rép : Chaîne en C4 (2isomères)
Chaîne en C3 (2isomères)

III. Donner les isomères structuraux et leur nom systématique ayant la formule brute
a) C5H12.
b) C5H10

IV. Un hydrocarbure de formule brute C6H12 ne comporte pas de double liaison.

Quels sont les isomères de chaîne possibles ?
Rép. DI = 6-1/2(12) +1 = 1 (une insaturation)
C6 : (1)
C5 : (1)
C4 : (4)
C3 : (6)
Soit 12 types de cycle.

V. a) Le 2-méthylpentane et le 3-méthylpentane sont-ils des isomères de

constitution ? Si oui de quel type ?
b) Donner de façon ordonnée les formules semi-développées des isomères de
constitution correspondant à la formule brute C3H5Cl.

VI. Identifier parmi les composés suivants :

Acide butanoïque ; But-2-ène-1,4-diol ; 2,2-Diméthylpropane ; Porpane-1-ol ;
3-Hydroxybutanal ; 2-Méthylbutane ; Pentane ; Propane-2-ol.
a) les isomères de fonction.
b) les isomères de chaîne.
c) les isomères de position.

VII. a) Donner les représentations projectives du Méthnol, du Propan-2-ol

b) Donner les représentations projective, de Newman et de Fischer de :
l’acide 2,3-dihydroxypropionique

VIII. A partir des représentations projectives suivantes donner :

a) les représentations de NEWMANN.
b) les représentations de FISCHER.
c) Quelle est la relation qui lie ces quatre représentations ?

H CO2H H3C CO2H HO CO2H H H

HO H3C HO
H
OH OH OH CO2H
H3C H HO H H H H3C OH
A B C D

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IX. Le 1-bromo-2-chloroéthane présente une conformation privilégiée.

a) donner la représentation projective de cette conformation.
b) donner la en représentation de NEWMANN.
c) est-ce la même conformation qui sera privilégiée dans l’éthane-1,2-diol ?
d) Représenter le diagramme d’énergie potentielle du butan-2,3-diol

X. Représenter le 1,2-dichlorocyclobutane
a) en représentation perspective.
b) en représentation de NEWMANN.
c) les formes cis et trans sont-ils deux conformères ?

XI. Préciser les conformations éclipsées et décalées du Propane et du 1-Bromo-2-

chloroéthane
Indiquer les conformations les plus stables et représenter qualitativement la courbe
d’énergie en fonction de l’angle de rotation.

XII. Nommer la structure suivante CH3-CHCl-CHCl-CH=CH-CH3.

a) donner sa représentation projective.
b) donner la conformation privilégiée en représentation de NEWMANN.

XIII. Représenter les conformations cis et trans du 3-tertiobutylcyclohexanole :

a) en représentation perspective
b) en représentation de NEWMANN, utiliser cette représentation pour justifier la
conformation la plus stable.

XIV. Représenter, en perspective, la forme chaise des conformations de :

a) 1,2-diméthyl- cyclohexane
b) 1,3-diméthyl- cyclohexane
c) 1,4-diméthyl- cyclohexane
Préciser la conformation la plus stable dans chaque cas.

XV. On considère la molécule du 1,1,2,2-tetrabromoéthane.

a) donner la représentation projective et de NEWMANN de la conformation
éclipsée.
b) En effectuant des rotations successives de 60°, donner, les différentes
conformations possibles.
c) Tracer le diagramme énergétique, Ep en fonction de l’angle de rotation, en
montrant les énergies relatives des différentes conformations
d) Si on substitue un brome par un hydroxyle, quelle est alors la conformation la
plus stable.
e) Donner la conformation la plus stable du 1,2-dibromoéthane-1,2-diol.

XVI. Appliquer les conventions de Cahn, Ingold et Prélog pour classer les
groupements suivants :
-CH3, -OH, -COOH, -C2H5, -NH2, -C CH, -C6H5, -COOCH3, -Br, -Cl, -CH=CH2

XVII. 1- Faire l’étude conformationnelle de 1,3-diméthylcyclohexane. Qu’obtient-on si

on remplace les méthyles par les deux groupements hydroxyles.
2- Etudier la stéréochimie de 4-méthyl-1-butylcyclohexane. Quel est l’isomère le
plus stable ?

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XVIII. Représenter les formules développées des alcènes C6H12 présentant l'isomérie
géometrique.
Rép.
CH3-CH=CH-CH2-CH2-CH3 Hex-2-ène (Z ou E)
CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH3 Hex-3-ène (Z ou E) dans ce cas on peut utiliser (Cis
ou Trans)
CH3-CH=CH-CH(CH3)CH3 (E) ou (Z) 4-méthylpent-2-èné
CH3-CH=C(CH3)CH2-CH3 (E) ou (Z) 3-méthylpent-2-èné

XIX. Donner le nom systématique et éventuellement la configuration des composés

suivants :

H3C H H3C
H3COC H Cl

H3C CONHCH3 H3C CONH2 H CO2C2H5

H
H H3C
CH3 CH2OH
OH

H H
OH Cl
H
H

XX. Combien d’isomères présente le pent-3-ène-2-ol ? Les nommer et les

représenter suivant Fischer

XXI. Déterminer les configurations absolues (R & S) du ou des carbones

asymétriques dans les molécules suivantes :

H
CH3 H3C Cl
C(CH3)3
H2C HC C(CH3)3
H3C H
H H
CH2CH2OCH2CH3 HC CH2
H3C H H

CH3
H CH3
O H Br
OH H
HS (H3C)3C H
OH Cl Br H
H3C H3C
O
H H

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XXII. Représenter suivant Fischer le R acide 2-chloropropanoique

Même question pour le S 3-Hydroxybutanone
Représenter en Fling-Wedge et en Fischer les différentes configurations du
glycéraldéhyde :
CH2OH-CHOH-CHO

XXIII. Etant donnée la projection de Fischer du (-) arabinose, déterminer la

configuration absolue de tous les atomes de carbone de ce sucre. Appartient-il à la
série D ou L (rappeler la convention) ? Sa rotation spécifique est de -105°.
Représenter son énantiomère et dire quelle en sera la rotation spécifique. A quelle
série appartiendra-t-il ?
O
H
C

HO H

H OH

H OH

CH2OH

XXIV. A partir des représentations de Newmann, identifier les couples de :

- Diastéréoisomères
- Conformères
- Enantiomères
On passera par les projections de Fling-Wedge puis par les projections de Fischer et
on donnera les configurations absolues :

CH2OH CH2OH
CH2OH
HO H
H OH
HO
H

HO H H OH
CHO H CHO
OH
A CHO
C
B

CH2OH CH2OH

H OHC
OH OH

HO H H OH
CHO H

D E

XXV. Un composé X de formule brute C4H10O2 possède deux carbones

asymétriques et uniquement trois isomères optiques X1, X2 et X3
1 – Quelle est la formule semi développée
2 – Donner pour chacun de ces isomères respectivement, la représentation dans
l’espace (Fling –Wedge), la projection de Fischer et la projection de Newmann
(décalée). Indiquer sur chaque carbone asymétrique sa configuration absolue.

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XXVI. A l’aides des les conventions de Cahn, Ingold et Prélog déterminer les
isomères géométriques Z et E des composés suivants
a) 2-méthylbuta-1,3-diènamine
b) pent-2-ène
c) 2-chloro-3-méthylpent-2-ènol
d) acide hexa-2,4-diènoïque
e) 3-chloro-2-méthylpent-2-ène

XXVII. Identifier les composés asymétriques et pour chacun d’eux donner la

structure et les configurations absolues des deux énantiomères en montrant qu’ils
sont image l’un de l’autre dans un miroir.
a) 2,3,3-trichloropentane
b) 2,4-diméthylpentane
c) 2-phénylbutane
d) but-2-ène (trans)
e) 2-chloro-1-phénylpropane
f) 1,2-diméthylcyclopropane (cis)

XXVIII. Représenter la configuration R de la 1-aminopentan-3-ol

a) en représentation projective
b) en représentation de NEWMAN
c) en représentation de FISCHER

XXIX. Soit le 2,3,4-trihydroxybutanal :

a) quel est le nombre de carbone asymétrique
b) combien d’isomères optique peut avoir cette structure
c) les représenter en FISCHER
d) déterminer les configurations absolues des carbones asymétriques
e) préciser les énantiomères et les diastéréomères
f) préciser les isomères érythro et thréo
g) indiquer les isomères D et L.

XXX. Soit les composés de formule brute C4H8O

a) calculer le degré d’insaturation
b) donner tous les isomères avec une fonction carbonyle et les nommer.
c) existe-t-il des alcools ayant la même formule brute ? si oui donner quelques
exemples
d) donner les isomères géométriques correspondant à cette formule brute et les
nommer.

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Travaux Dirigés de Chimie Organique Générale

Série N°5

I. Identifier toutes les liaisons covalentes polarisées et marquer les tomes appropriés
avec des charges partielles, positives ou négatives (ne pas prendre en considération
les liaisons carbone- hydrogène).
CH3-CH2-Br ; CH3-CH3 ; (CH3)2CH-OH ; CH3-CH2-O-CH3 ; CH3-CH2-SH ;
CH3-CH2-C(H)=O ; CH3-CH2-NH2 ; CH3-CH2-Zn-CH2-CH3 ; F-CH2-CH2-Br ; CH3-CH2-
CH2-Li ; Cl3C-CH2-Cl ; CH3-CH2-BH2 ; HO-CH2-CH=O.

II. Classer par ordre décroissant d’effet inductif attracteur (-I) les structures suivantes
en donnant une explication :
a)
C F ; C N ; C OH

b)

C O
+ ; C SH ; C OH

c)
C CF3 ; C CH3 ; C OH

III. Ecrire les formes limites de résonance des composés suivants :

a) CH3-CH=CH-CH=CH2 et Br-CH=CH-CO-CH3
b) L’acide benzoïque et du nitrobenzène
c) CH3CO-NH2 ;
d) Cl-CH2CH=CH2 ;
e) CH2=CH-NO2 ;
f) CH2=CH-CO-CH2 ;
g) CH2=CH-NMe2 ;
h) CH3-O-CH=CH2 ;

IV. Ecrire les formes limites de résonance du chlorobenzène. Expliquer pourquoi le

chlore est plus mobile dans le chlorure de benzyle que dans le chlorobenzène ?

V. Donner les formes mésomères des composés suivants :

a) aniline
b) (o)-chlorobenzaldéhyde
c) 4-chloropent-3-én-2-one
d) (m)-nitrophénol
e) (p)-nitrophénol
f) para- acétylaniline

VI. Classer les composés suivants par ordre d’acidité décroissante :

a) Br-H2C-CO2H ; H3C-CO2H ; H3C-CH(CH3)-CO2H ; I-H2C-CO2H ; F-H2C-CO2H ;
Cl-H2C-CO2H
b) (o)-hydroxybenzaldéhyde ; métanol ; (o)-méthylphénol ; phénol
c) phénol ; acide benzoïque

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VII. Interpréter les valeurs des pk de l’acide butanoïque et des acides

chlorobutanoïques ci-dessous.

Acide CH3-CH2-CH2-COOH CH3-CH2-CHCl-COOH CH3-CHCl-CH2-COOH CH2Cl-CH2-CH2-COOH

Nom Acide Acide Acide Acide
butanoïque 2-chlorobutanoïque 3-chlorobutanoïque 4-chlorobutanoïque
pK à 4.82 2.86 4.05 4.52
25°C

VIII. Classer les bases suivantes par ordre de basicité décroissante :

a) NH3 ; CH3CONH2 ; CH3- NH2 ; ClCH2-NH2
b) Ammoniac ; Aniline

VIX. Comparer l’ammoniac et les amines aliphatiques :

Amine primaire Nom pKRNH3+/RNH2
(NH3) (Ammoniac) (9.25)
CH3 - NH2 Méthylamine 10.66
CH3-CH2-NH2 Ethylamine 10.81

X. Classer par ordre d’acidité les composés suivants :

1) CH3CO2H ; ClCH2CO2H ; Cl2CHCO2H ; Cl2CCO2H
2) CH3CH2CH2CO2H ; CH3CH(Cl)CH2CO2H ; CH3CH2CH(Cl)CO2H ;
ClCH2CH2CH2CO2H

XI. Comparer l’acidité des thiols et des alcools suivants :

a) CH3-SH et CH3-OH
b) ClCH2CH2-SH et ClCH2CH2-OH

XII. On donne les pka des phénols suivants.

Phénol (O)-nitrophénol (m)-nitrophénol (p)-nitrophénol
Pka 9,9 7,2 8,3 7,2
Ecrire dans chaque cas les formes limites possibles et voir comment ils peuvent
jouer sur l’acidité de la fonction OH. Les effets (-I) et (-M) du groupement nitro,
suivant la position de NO2, l’un des deux effets ne peut pas exister.

XIII. Ecrire les forme limites de l’aniline C6H5NH2et comparer la basicité de l’aniline et
de l’éthanamine.

XIV. Interpréter les valeurs des pka des acides carboxyliques suivants :
1) CH3-CO2H, 2) HO2CCH2CO2H 3) HO2CCH2-CH2CO2H

XV. 1°) Ecrire les équilibres ioniques qui rendent compte des propriétés basiques
de l’ammoniac et des amines dans l’eau.
2°) Expérimentalement on constate l’ordre suivant de basicités croissantes :
aniline < ammoniac < éthylamine ~ triéthylamine < diéthylamine < pipéridine.

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XVI. Les constantes d’acidité des acides propioniques, chlorobutyrique et de l’acide

chlorocrotonique sont les suivants :

- Acide propionique CH3CH2COOH Ka = 1,6 10-5

- Acide Chlorobutyrique ClCH2CH2CH2COOH Ka = 3,2 10-5
- Acide Chlorocrotonique ClCH2-CH=CH-COOH Ka = 126 10-5

a) Expliquer cette difference d’acidité

b) Quel est l’acide le plus fort ?

XVII. Classer les acides suivants par ordre de force décroissante :

1) CH3COOH
2) ClCH2COOH
3) Cl2CHCOOH
4) HCOOH
5) CH3CH2COOH
6) (CH3)3CCOOH

XVIII. Classer par ordre d’acidité croissante les composés suivants :

1) ClCH2CHOH
2) CH3CH2OH
3) Cl3CCH2OH

XIX. Justifier l’ordre de basicité des composés suivants :

a) Aniline Kb=4,6 10-10
b) Paranitroaniline Kb = 1,1 10-12
c) Paraméthylaniline Kb=1,48 10-8

XX. On considère les molécules de pyridine, de pyrrole et d’aniline ainsi que la

méthylamine. Quelles sont parmi ces molécules celles qui présentent un caractère
basique important ? Pourquoi ?

XXI. Expliquer la valeur des deux pka de la glycine.

Pka1 Pka2
+ + -
H3N CH2CO2H H3N CH2COO H2NCH2COO-
2,4 8,8

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Travaux Dirigés Chimie Organique Générale

Série N°6

I. Classer les carbocations suivants par ordre de stabilité décroissante :

CH3
F H
H3C Ph
H
CH H3C C H2C C CH2 C H
C F C H
H3C F Ph H
CH3

II. Quel carbocation obtient-on de préférence dans les relations suivantes

a) CH3-CH=CH2 + H+
b) (CH3)2C=CH-CH3 + H+
c) Ph-CH=CH-CH3 + H+

III. Quels sont les carbocations qui peuvent se former à partir des molécules
suivantes, et lequel est parmi eux se formera préférentiellement ?

a) C6H5CH=CH2, b) CH2=C(CH3)2, c) CH3-CH(OH)-CH2-C(OH)Me2

d) CH3-CH(OH)-CH2-CH=CH-CH2OH e) CH2=CH-CH(OH)CH3

IV. On propose la série d’entités suivantes :

H-, OH-, R3N, NH2-, C2H5OH, Br- , NO2+, H2O, AlCl3, CH2=CH2, BF3, C+, H2S
Dire dans chaque cas s’il s’agit d’un nucléophile ou d’un électrophile

V. Classer les substances suivantes en en électrophiles et en nucléophiles :

a) H+, b) Cl+, c) CH3NH2, d) H2CO et e) CH3CH2+.

VI. Identifier les sites électrophiles et/ou nucléophiles dans les structures suivantes
en donnant une explication pour chaque cas :
1) CH3-CH2-O
2) CH3-CH2-Cl
3) Et-Cd-Et
4) CH3-CH=CH-CO-CH3

5) tBu-CO-CH2
5) CH3-CH--CH2
O
VII. Indiquer à l’aide des flèches de transfert des électrons la formation des produits
des réactions suivantes : H
a) - +
H O H + H O NO2 -
-
H O H + ONO2
-

-
b) H O + Cl Cl HO Cl + Cl

- -
c) H O + O C O O C O

OH

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VIII. Donner les produits qui résultent des réactions indiquées ci-dessous en utilisant
les flèches :
+ -
a) H3N H + H O

-
b) N C + C O

+
c) H + C C

d) H3N + R C N

IX. On considère les trois réactions de substitution suivantes :

1) donner le produit de ces réactions ?

2) donner l’ordre de chaque réaction et l’expression de la vitesse ?
3) dans le cas où il y a possibilité de compétition de deux mécanismes expliquer sur
quelle facteur on peut agir pour favoriser l’un par rapport à l’autre ?

X. Le chlorure de méthyle réagit sur l’ion hydroxyle pour conduire au méthanol : on

constante expérimentale une loi de vitesse du type v=k [OH-] [CH3Cl]
- Quelle est le mécanisme de cette réaction ?
- Quelle type de solvant faut il utiliser pour favoriser cette réaction ?
- Quel serait la stéréochimie d’une réaction de ce type réalisé à partir d’un
halogénure optiquement pur ?

XI. Quel est le type et le mécanise de la réaction suivante :

CH3 + CH3 H3C H

H H
H3C C OH C C + C C + H2O
H C2H5 H3C CH3
C2H5
Les deux alcènes sont ils former avec la même proportion ?

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XII. On considère la réaction suivante :

Me -
|B
Me C Cl ?

Me
1) donner le produit de cette réaction son type et son mécanise ?
2) en se plaçant dans des conditions où E1 et SN1 sont impossibles (solvant peu
ionisant), quel sera le type de la réaction ? Expliquer ?

XIII. Le 1-iodo-2,2-diméthylpropane est soumis aux deux réactions suivantes :

CH3 H3C
-
Base forte Z C CH CH3 + HZ +
-
I
H3C C CH2 I
H3C Majoritaire
CH3
CH3

Nucléophile H3C C CH2 CH3 + HI

peu basique (H2O)
OH
Expliquer ces résultats ?

XIV. Une halohydrine est transformée en ion alcoolate par une base forte, cet ion
alcoolate, par une SN intramoléculaire, est transformé pour former un époxyde.

OH O
-
EtO
H2C CH2 H2C CH2

Br
Bromohydrine époxyde
1) donner le mécanisme de cette réaction ?
2) expliquer à l’aide d’un mécanisme la réaction suivante ?
-
OH O
-
1) EtO -
H3C CH CH2 H3C CH CH2 CN + Br
-
2) CN
Br

XV. Une synthèse stéréospécifique de l’acide (-)malique s’effectue par la réaction

suivante
COOH COOH
KOH / H2O
H Cl HO H

CH2COOH CH2COOH

1) Donner la configuration des carbones asymétriques des deux composés.

2) En déduire l’ordre de cette réaction de substitution et écrire son équation de
vitesse.
3) Donner le mécanisme de cette réaction.

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XVI. On a additionné l’acide bromohydrique HBr sur le Butène.

Br

* OH - ( 2S)
HOOCH2C COOH +

(2R)
1) Quel est le produit formé justifier l’orientation proposé
2) Citer les entités électrophiles et nucléophiles qui interviennent dans la réaction
3) Représenter les énantiomères du produit final et donner la configuration
absolue

XVII. 1) La réaction

Br

* OH - ( 2S)
HOOCH2C COOH +

(2R)

Est de type SN2 : Quelle est la configuration absolue du carbone asymétrique dans le
produit final ?
2) Le bromosuccinate précédent conduit par deshydrohalogénation à un
mélange de butènedioate Z et E interpréter ce résultat en expliquant le mécanisme
d’élimination de HBr par une représentation de votre choix

XVIII. Le malonate d’éthyle en présence d’une base forte (MeO -, par exemple)
conduit à un carbanion.
1) donner le schéma réactionnel de cette première étape ?
2) quels sont les facteurs qui interviennent pour stabiliser cet anion ?
3) quelle est la nature de ce réactif ?
4) donner le type et le mécanise de la réaction de ce carbanion avec un halogénure
d’alkyle ?

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