Chapitre III

Second principe de la thermodynamique et applications

Abderrahim ELBIYAALI

Filière SMP, S1 , Module Thermodynamique 1

Département de Physique
Faculté Polydisciplinaire Safi

Automne 2020/2021

Marie Curie
"Be less curious about people and more curious about ideas".

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Outline

1 La nécessité du second principe

Second principe de la thermodynamique

2 Variation d’entropie au cours d’une transformation

Transformations réversible et irréversible
Source de chaleur
Variation d’entropie d’un gaz parfait

3 Conséquences du second principe

4 Applications
Détente isotherme
Détente de Joule - Gay Lussac
Exercice

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 La nécessité du second principe

Outline

1 La nécessité du second principe

Second principe de la thermodynamique

2 Variation d’entropie au cours d’une transformation

3 Conséquences du second principe

4 Applications

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 La nécessité du second principe Variation d’entropie d’un gaz parfait

Variation d’entropie d’un gaz parfait

Pour calculer ∆S d’un gaz parfait au cours d’une transformation réelle
entre un état initial (Ti , Vi ) et un état final (Tf , Vf ), il suffit d’imaginer un
chemin réversible entre ces deux états puisque S est une fonction d’état.
Ainsi entre deux états infiniment voisins :
dS = δQTr év = dU−δW
T = CV dTT+PdV = CV dT T + nR V
dV

D’où : ∆S = CV ln( TTfi ) + nR ln( VVfi )

Pi Vi Pf Vf
On a : nR = Ti = Tf et CP − CV = nR
On obtient : ∆S = ) − nR ln( PPfi )
CP ln( TTfi
On peut aussi éliminer la température :
∆S = CV ln( PPfi V Vf Pf Vf
Vi ) + nR ln( Vi ) =⇒ ∆S = CV ln( Pi ) + CP ln( Vi )
f

Les lois de Laplace pour une transformation isentropique

Transformation adiabatique réversible, on a : dU = TdS − PdV ,
dH = TdS + VdP et δQ = TdS = 0 =⇒ dU = −PdV et dH = VdP =⇒
dH VdP CP dT dP dV γ
dU = −PdV = CV dT = γ =⇒ P + γ V = 0 =⇒ d (PV ) = 0

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 Conséquences du second principe

Outline

1 La nécessité du second principe

2 Variation d’entropie au cours d’une transformation

Transformations réversible et irréversible
Source de chaleur
Variation d’entropie d’un gaz parfait

3 Conséquences du second principe

4 Applications

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 Conséquences du second principe

Inégalité de Clausius
Considérons un système siège d’une transformation quelconque A −→ B en
contact avec l’extérieur, qui joue le rôle d’une source de température
Textérieur et de chaleur Qextérieur . Selon le second principe :
R B ext érieur
∆Sunivers = ∆S + ∆Sextérieur ≥ 0 =⇒ ∆S ≥ − A δQ Text érieur

Par ailleurs, la quantité de chaleur δQ reçue par le système doit être cédée
par l’extérieur, on a donc δQ = −δQextérieur .
On obtient :
RB
∆S ≥ A TextδQ érieur

Cette inégalité est souvent utilisée pour énoncer le second principe.

Dans le cas d’une transformation cyclique, ∆S = 0.
On obtient l’inégalité dite de Clausius :
R B δQ
A Text érieur ≤ 0

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 Conséquences du second principe

Notions d’entropie d’échange et d’entropie créée

Une façon équivalente d’établir le bilan entropique au cours d’une
transformation consiste à introduire les notions d’entropie d’échange
Séchange et d’entropie créée Scr éée , la variation d’entropie du système étant
la somme des deux termes : ∆S = Séchange + Scr éée
L’entropie d’échange est égale, par définition, à l’opposé de la variation
d’entropie de l’extérieur du système : Séchange = −∆Sextérieur
Selon le second principe, on a :

∆Sunivers = ∆S + ∆Sextérieur = ∆S − Séchange ≥ 0

Soit finalement :

Scr éée ≥ 0

L’égalité correspond à des transformations réversibles, tandis que

l’accroissement d’entropie correspond à des transformations irréversibles.

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 Applications

Outline

1 La nécessité du second principe

2 Variation d’entropie au cours d’une transformation

3 Conséquences du second principe

4 Applications

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 Applications Détente isotherme

Détente isotherme réversible d’un gaz parfait

Détente
(T0 , Vi , Pi )−−−−−−→ (T0 , Vf , Pf )
Isotherme
Dans ce cas, la variation d’entropie est égale à :
∆S = Sf − Si = nR ln( VVfi )
Pour, n = 1mol et Vf = 10Vi , ∆S = 8, 314 × ln 10 = 19, 14J.K −1
Remarque : ∆U = Uf − Ui = 0 (Trans. Isotherme d’un G.P.) donc :
W + Q = 0 ou bien W = −Q
Calcul de l’entropie reçue (S r ) :
Puisque Q = −W (car ∆U = 0) alors :
RV Vf
Q = PdV =⇒ Q = RT Vi f dV
R
V = RT ln Vi

Ainsi : S r = R ln VVfi = 8, 314 × ln 10 = 19, 14J.K −1

On conclut : ∆S = S r =⇒ S c = 0, donc l’entropie créée est nulle.
Conclusion
Pour une détente isotherme réversible d’un gaz parfait l’entropie créée est
nulle.
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 Applications Détente de Joule - Gay Lussac

Détente de Joule - Gay Lussac

Montrons que cette détente est une transformation irréversible :
• Bilan énergétique (1er principe) :
La détente de Joule-Gay Lussac est une transformation à énergie interne
constante : ∆U = Q + W = 0 =⇒ U = cte et T = cte.
• Bilan entropique (second principe) : ∆S = S r + S c
La détente se fait à température constante, donc :

∆S = Sf − Si = nR ln( VVfi )

Or : S r = 0 (Puisque les parois des récipients sont adiabatiques).

Donc :

∆S = Sf − Si = nR ln( VVfi ) = S c > 0 (car Vf > Vi )

Conclusion
Le second principe nous montre que la détente de Joule - Gay Lussac est
une transformation irréversible.
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 Applications Exercice

Exercice d’application
Variation d’entropie pour des transformations réversibles
particulières
Déterminer les variations d’entropie d’une mole de gaz parfait pendant les
transformations réversibles :
1 Adiabatique
2 Isotherme
3 Isochore
4 Isobare
Les capacités thermiques CV et CP sont supposées connues.

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 Applications Exercice

Solution
La fonction entropie pour une transformation réversible d’une mole de gaz
parfait s’écrivant dS = δQTr év , il convient tout d’abord d’exprimer la
quantité de chaleur infinitésimale δQr év échangée par une mole de gaz
parfait avec l’extérieur. La première loi de Joule donne pour une mole de
gaz parfait : δQ = dU − δW = CV dT + PdV
1. Si la transformation est adiabatique, on a δQ = 0, d’où dS = 0 et
∆S = 0.
2. Si la transformation est isotherme, dT = 0 soit δQ = PdV . il vient
donc : dS = PdV T
Les variables P et V étant reliées par l’équation d’état des gaz parfaits
PV = nRT , on peut choisir d’exprimer dS en fonction de
(P, T = constante) ou (V , T = constante).
• Si les états initial et final sont connus par leurs volumes Vi et Vf , on
choisit d’écrire dS en variables (V , T = constante). Il faut donc éliminer la
pression de l’expression de dS. Avec P = RT V , on obtient :

Vf
dS = R dV
V =⇒ ∆S = R ln Vi
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 Applications Exercice

• Si les états initial et final sont connus par leurs pressions Pi et Pf , on

choisit d’écrire dS en variables (P, T = constante). Il faut donc éliminer le
volume dans l’expression de dS. Différentions l’expression PV = RT , il
vient : PdV + VdP = RdT = 0
On a donc PdV = −VdP et l’équation d’état des gaz parfaits donne
V = RT P . On peut donc éliminer le volume dans l’expression de dS :
dS = PdV VdP
T = − T = −R P .
dP
Pf
D’où : ∆S = −R ln Pi .
3. Si la transformation est isochore, dV = 0. On a alors δQ = CV dT .
Par suite, on peut exprimer ∆S en fonction des températures initiale et
finale Ti et Tf .
Tf
dS = δQ
T = CV dT
T =⇒ ∆S = CV ln Ti
Si on choisit d’exprimer ∆S en fonction des pressions initiale et finale Pi et
Pf , on peut remarquer, grâce à l’équation d’état des gaz parfaits, que :
P nR Pf Tf
T = V = cste =⇒ Pi = Ti

Par conséquent : ∆S = CV ln PPfi

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 Applications Exercice

4. Si la transformation est isobare, on a δQ = dH = CP dT . Par suite,

on peut exprimer ∆S en fonction des températures initiale et finale Ti et
Tf .
Tf
dS = δQ
T = CP dT
T =⇒ ∆S = CP ln Ti

Si on choisit d’exprimer ∆S en fonction des volumes initial et final Vi et

Vf , on peut remarquer, grâce à l’équation d’état des gaz parfaits, que :
V nR Tf Vf
T = P = cste =⇒ Ti = Vi

Par conséquent : ∆S = CP ln VVfi

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