COMBUSTION: Analyse Des Systèmes Fermés

Premier principe en l’absence d’effets cinétiques et potentiels:

𝑸 = 𝑾 + (𝑼𝑷 − 𝑼𝑹 )
Si les réactifs et les produits forment des mélanges de gaz
parfaits:

𝑸=𝑾+ 𝒏𝒆 𝒖 𝒆 − 𝒏𝒊 𝒖 𝒊
𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒊𝒕𝒔 𝑹é𝒂𝒄𝒕𝒊𝒇𝒔

𝒖 = 𝒉 − 𝑹𝑻

𝑸=𝑾+ 𝒏𝒆 (𝒉𝒆 − 𝑹𝑻𝒑 ) − 𝒏𝒊 (𝒉𝒊 − 𝑹𝑻𝑹 )𝒊

𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒊𝒕𝒔 𝑹é𝒂𝒄𝒕𝒊𝒇𝒔
COMBUSTION: Analyse Des Systèmes Fermés

𝑸=𝑾+ 𝒏𝒆 ,𝒉𝟎𝒇𝒆 + ∆𝒉𝒆 (𝑻𝒑 ) − 𝑹𝑻𝒑 -

𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒊𝒕𝒔

− 𝒏𝒊 ,𝒉𝟎𝒇𝒊 + ∆𝒉𝒊 (𝑻𝑹 ) − 𝑹𝑻𝑹 -

𝑹é𝒂𝒄𝒕𝒊𝒇𝒔

𝑸=𝑾+ 𝒏𝒆 ,𝒉𝟎𝒇𝒆 + ∆𝒉𝒆 (𝑻𝒑 )- − 𝒏𝒊 𝒉𝟎𝒇𝒊 + ∆𝒉𝒊 𝑻𝑹

𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒊𝒕𝒔 𝑹é𝒂𝒄𝒕𝒊𝒇𝒔

− 𝑹 𝑻𝒑 𝒏𝒆 − 𝑻𝑹 𝒏𝒊
𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒊𝒕𝒔 𝑹é𝒂𝒄𝒕𝒊𝒇𝒔
 Analyse de la combustion du méthane avec l’oxygène à
volume constant

Un mélange de 1 kmol de méthane gazeux et 2 kmol

d’oxygène, initialement à 25 °C et 1 atm., subit une
combustion complète dans une enceinte fermée et
rigide. Un transfert de chaleur s’établit entre le système
et le milieu ambiant jusqu’à ce que la température
descende à 900 K. En traitant les réactifs et les produits
comme des mélanges de gaz parfaits, déterminer:
a- la quantité de chaleur transférée, en kJ;
b- la pression finale, en atm.
Analyse de la combustion du méthane avec l’oxygène à
volume constant

𝑪𝑯𝟒 + 𝟐𝑶𝟐 → 𝑪𝑶𝟐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒈)

𝑸 = 𝑼𝒑 − 𝑼𝑹
= 𝒉𝟎𝒇𝑪𝑶𝟐 + ∆𝒉𝑪𝑶𝟐 𝑻𝟐
+ 𝟐 𝒉𝟎𝒇𝑯𝟐 𝑶 𝒈 + ∆𝒉𝑯𝟐 𝑶 𝑻𝟐 − 𝟐∆𝒉𝑶𝟐 𝑻𝟏
− 𝒉𝟎𝒇𝑪𝑯𝟒 + ∆𝒉𝑪𝑯𝟒 𝑻𝟏 + 𝟑𝑹(𝑻𝟏 − 𝑻𝟐 )

𝑸 = * −𝟑𝟗𝟑 𝟓𝟐𝟎 + 𝟑𝟕 𝟒𝟎𝟓 − 𝟗 𝟑𝟔𝟒

+ 𝟐 −𝟐𝟒𝟏 𝟖𝟐𝟎 + 𝟑𝟏 𝟖𝟐𝟖 − 𝟗 𝟗𝟎𝟒 − 𝟐 𝟎
− −𝟕𝟒 𝟖𝟓𝟎 + 𝟎 + + 𝟑 ∙ 𝟖. 𝟑𝟏𝟒𝟒 𝟐𝟗𝟖 − 𝟗𝟎𝟎
= −𝟕𝟒𝟓 𝟒𝟑𝟕 𝒌𝑱.
Analyse de la combustion du méthane avec l’oxygène à
volume constant

𝒑𝟏 𝑽 = 𝒏𝑹 𝑹𝑻𝟏
𝒑𝟐 𝑽 = 𝒏𝒑 𝑹𝑻𝟐

𝒏𝒑 𝑻𝟐
𝒑𝟐 = 𝒑 𝟏 ∙ ∙
𝒏𝑹 𝑻𝟏
𝟑 𝟗𝟎𝟎
𝒑𝟐 = 𝟏 𝒂𝒕𝒎 ∙ ∙ = 𝟑. 𝟎𝟐 𝐚𝐭𝐦.
𝟑 𝟐𝟗𝟖
 Enthalpie de combustion et Pouvoirs Calorifiques
L’enthalpie de combustion est définie comme la différence entre
l’enthalpie des produits et celle des réactifs, lorsqu’une combustion
complète a lieu à une température et une pression données

𝒉𝑹𝑷 = 𝒏𝒆 𝒉 𝒆 − 𝒏𝒊 𝒉 𝒊
𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒊𝒕𝒔 𝑹é𝒂𝒄𝒕𝒊𝒇𝒔
L’enthalpie de combustion aux conditions standard est notée 𝒉𝟎𝑹𝑷

Le pouvoir calorifique d’un combustible est égal à la valeur absolue de

son enthalpie de combustion.

On distingue le pouvoir calorifique supérieur (HHV), obtenu lorsque

toute l’eau des produits est à l’état liquide, du pouvoir calorifique
inférieur (LHV), obtenu lorsque toute l’eau des produits est à l’état
vapeur.
 Calcul de l’enthalpie de combustion du
méthane

Calculer l’enthalpie de combustion du méthane

gazeux en kJ par kg de combustible :
a- à 25 °C, 1 atm. avec l’eau à l’état liquide dans les
produits;
b- à 25 °C, 1 atm. avec l’eau à l’état vapeur dans les
produits;
c- Reprendre la question (b) dans les conditions 1000
K, 1 atm.
 Calcul de l’enthalpie de combustion du méthane

𝒉𝑹𝑷 = 𝒉𝟎𝒇𝑪𝑶𝟐 + 𝟐𝒉𝟎𝒇𝑯𝟐 𝑶 − 𝒉𝟎𝒇𝑪𝑯𝟒 (𝒈)

+ ∆𝒉𝑪𝑶𝟐 𝑻 + 𝟐∆𝒉𝑯𝟐 𝑶 𝑻 − ∆𝒉𝑪𝑯𝟒 𝑻 − 𝟐∆𝒉𝑶𝟐 𝑻

𝒉𝑹𝑷 = 𝒉𝟎𝑹𝑷 + ∆𝒉𝑪𝑶𝟐 𝑻 + 𝟐∆𝒉𝑯𝟐 𝑶 𝑻 − ∆𝒉𝑪𝑯𝟒 𝑻 − 𝟐∆𝒉𝑶𝟐 𝑻

Notons que les valeurs de l’enthalpie de combustion à la température
standard 𝒉𝟎𝑹𝑷 et de ∆𝒉𝑯𝟐 𝑶 dépendront du fait que l’eau se retrouve à l’état
liquide ou à l’état vapeur dans les produits.
(a) Etant donné que pour ce cas nous sommes aux conditions standard,
les termes en ∆𝒉 s’annulent dans l’équation ci-dessus, et nous aurons
donc, avec l’eau se présentant à l’état liquide:
𝒉𝑹𝑷 = 𝒉𝟎𝑹𝑷 = 𝒉𝟎𝒇𝑪𝑶𝟐 + 𝟐𝒉𝟎𝒇𝑯𝟐 𝑶(𝒍) − 𝒉𝟎𝒇𝑪𝑯𝟒 (𝒈)
𝒌𝑱
𝒉𝟎𝑹𝑷 = −𝟑𝟗𝟑 𝟓𝟐𝟎 + 𝟐(−𝟐𝟖𝟓 𝟖𝟑𝟎) − (−𝟕𝟒 𝟖𝟓𝟎) = −𝟖𝟗𝟎 𝟑𝟑𝟎 , -
𝒌𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑪𝑯𝟒
 Calcul de l’enthalpie de combustion du méthane

Pour exprimer l’enthalpie de combustion ci-dessus par kg de

combustible, il suffit de diviser par la masse molaire du méthane:
𝒌𝑱
𝒉𝟎𝑹𝑷 𝟖𝟗𝟎 𝟑𝟑𝟎 𝒌𝑱
𝒌𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑪𝑯𝟒
𝒉𝟎𝑹𝑷 = =− = −𝟓𝟓 𝟓𝟎𝟕
𝑴𝑪𝑯𝟒 𝒌𝒈 𝒌𝒈 𝒅𝒆 𝑪𝑯𝟒
𝟏𝟔. 𝟎𝟒
𝒌𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑪𝑯𝟒
La valeur absolue de cette enthalpie de combustion standard, soit (55507
kJ/kg) représente le pouvoir calorifique supérieur (HHV) du CH4 dans ces
conditions. Cette valeur est en général fournie par les tables.

(b) Dans ce cas nous sommes également aux conditions standard, les
termes en ∆𝒉 s’annulent dans l’expression de 𝒉𝑹𝑷 , et la seule différence
avec le cas (a) ci-dessus réside dans le fait que l’eau se présente à l’état
vapeur. Nous aurons donc:
 Calcul de l’enthalpie de combustion du méthane
𝒉𝑹𝑷 = 𝒉𝟎𝑹𝑷 = 𝒉𝟎𝒇𝑪𝑶𝟐 + 𝟐𝒉𝟎𝒇𝑯𝟐 𝑶(𝒈) − 𝒉𝟎𝒇𝑪𝑯𝟒 (𝒈)
𝒌𝑱
𝒉𝟎𝑹𝑷 = −𝟑𝟗𝟑 𝟓𝟐𝟎 + 𝟐(−𝟐𝟒𝟏 𝟖𝟐𝟎) − (−𝟕𝟒 𝟖𝟓𝟎) = −𝟖𝟎𝟐 𝟑𝟏𝟎 , -
𝒌𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑪𝑯𝟒
Soit encore, exprimée sur une base massique:
𝒌𝑱
𝒉𝟎𝑹𝑷 𝟖𝟎𝟐 𝟑𝟏𝟎 𝒌𝑱
𝒌𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑪𝑯𝟒
𝒉𝟎𝑹𝑷 = =− = −𝟓𝟎 𝟎𝟏𝟗
𝑴𝑪𝑯𝟒 𝒌𝒈 𝒌𝒈 𝒅𝒆 𝑪𝑯𝟒
𝟏𝟔. 𝟎𝟒
𝒌𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑪𝑯𝟒
La valeur absolue de cette enthalpie de combustion standard, soit (50019
kJ/kg) représente le pouvoir calorifique inférieur (LHV) du CH4 dans ces
conditions. Cette valeur est en général également fournie par les tables.

𝒌𝑱 𝒌𝒈 𝒌𝑱
𝒉𝒇𝒈 𝑯𝟐𝑶 𝟐𝟓°𝑪 = 𝟐𝟒𝟒𝟐. 𝟑 ∙ 𝟏𝟖. 𝟎𝟐 = 𝟒𝟒 𝟎𝟏𝟎
𝒌𝒈 𝒌𝒎𝒐𝒍 𝒌𝒎𝒐𝒍
 Calcul de l’enthalpie de combustion du méthane
Notons bien que lorsque nous ajoutons à la valeur du pouvoir calorifique
inférieur (LHV = 802 310 kJ/kmol) le double de l’enthalpie de condensation
de l’eau à 25 °C (2·44 010 kJ/kmol), on retrouve la valeur du pouvoir
calorifique supérieur (HHV = 890 330 kJ/kmol).
𝒌𝑱 𝒌𝒈 𝒌𝑱
Rappel: 𝒉𝒇𝒈 𝑯𝟐 𝑶 𝟐𝟓°𝑪 = 𝟐𝟒𝟒𝟐. 𝟑 ∙ 𝟏𝟖. 𝟎𝟐 = 𝟒𝟒 𝟎𝟏𝟎
𝒌𝒈 𝒌𝒎𝒐𝒍 𝒌𝒎𝒐𝒍

(c) Dans ce cas nous sommes à une température différente de la

température standard, le terme 𝒉𝟎𝑹𝑷 reste celui calculé à la question (b),
soit (- 802 310 kJ/kmol de CH4), les termes en ∆𝒉 pour CO2, H2O, O2 seront
calculés en utilisant les données tabulées, tandis que ∆𝒉CH4 sera évalué
en utilisant la loi de Joule avec la donnée de la chaleur spécifique du
méthane. donc:
∆𝒉𝑪𝑶𝟐 𝟏𝟎𝟎𝟎𝑲 + 𝟐∆𝒉𝑯𝟐𝑶 𝟏𝟎𝟎𝟎𝑲 − 𝟐∆𝒉𝑶𝟐 𝟏𝟎𝟎𝟎𝑲
= 𝟒𝟐 𝟕𝟔𝟗 − 𝟗 𝟑𝟔𝟒 + 𝟐 𝟑𝟓 𝟖𝟖𝟐 − 𝟗 𝟗𝟎𝟒
𝒌𝑱
− 𝟐 𝟑𝟏 𝟑𝟖𝟗 − 𝟖 𝟔𝟖𝟐 = 𝟑𝟗 𝟗𝟒𝟕
𝒌𝒎𝒐𝒍 𝑪𝑯𝟒
 Calcul de l’enthalpie de combustion du méthane
Nous utilisons pour le méthane une chaleur spécifique dépendant de la
température (en K)donnée par l’expression ci-après valide entre 300 et 1000 K:
𝑪𝒑
= 𝟑. 𝟖𝟐𝟔 − 𝟑. 𝟗𝟕𝟗 ∙ 𝟏𝟎−𝟑 ∙ 𝑻 + 𝟐𝟒. 𝟓𝟓𝟖 ∙ 𝟏𝟎−𝟔 ∙ 𝑻𝟐 − 𝟐𝟐. 𝟕𝟑𝟑 ∙ 𝟏𝟎−𝟗 ∙ 𝑻𝟑 + 𝟔. 𝟗𝟔𝟑 ∙ 𝟏𝟎−𝟏𝟐 ∙ 𝑻𝟒
𝑹

On calcule alors:
𝟏𝟎𝟎𝟎
𝟏𝟎𝟎𝟎
∆𝒉𝑪𝑯𝟒(𝒈) = 𝑪𝒑 (𝑻) ∙ 𝒅𝑻
𝟐𝟗𝟖
𝟐𝟗𝟖
𝑻𝟐
−𝟑 −𝟔
𝑻𝟑
= 𝟖. 𝟑𝟏𝟒𝟒,𝟑. 𝟖𝟐𝟔 ∙ 𝑻 − 𝟑. 𝟗𝟕𝟗 ∙ 𝟏𝟎 + 𝟐𝟒. 𝟓𝟓𝟖 ∙ 𝟏𝟎 ∙ − 𝟐𝟐. 𝟕𝟑𝟑
𝟐 𝟑
𝟒 𝟓 𝟏𝟎𝟎𝟎
−𝟗
𝑻 −𝟏𝟐
𝑻 𝒌𝑱
∙ 𝟏𝟎 + 𝟔. 𝟗𝟔𝟑 ∙ 𝟏𝟎 = 𝟑𝟖 𝟏𝟗𝟎 , -
𝟒 𝟓 𝟐𝟗𝟖 𝒌𝒎𝒐𝒍 𝑪𝑯𝟒
 Calcul de l’enthalpie de combustion du méthane
Finalement, en remplaçant les différents termes avec les valeurs
calculées, on obtient pour l’enthalpie de combustion du méthane à 1000 K:

𝒉𝑹𝑷 = 𝒉𝟎𝑹𝑷 + ∆𝒉𝑪𝑶𝟐 𝑻 + 𝟐∆𝒉𝑯𝟐 𝑶 𝑻 − 𝟐∆𝒉𝑶𝟐 𝑻 − ∆𝒉𝑪𝑯𝟒 𝑻

𝒌𝑱
𝒉𝑹𝑷 = −𝟖𝟎𝟐 𝟑𝟏𝟎 + 𝟑𝟗 𝟗𝟒𝟕 − 𝟑𝟖 𝟏𝟗𝟎 = −𝟖𝟎𝟎 𝟓𝟓𝟑, -
𝒌𝒎𝒐𝒍 𝑪𝑯𝟒
Soit encore sur une base massique:
𝒌𝑱
𝒉𝑹𝑷 (𝟏𝟎𝟎𝟎𝑲) 𝟖𝟎𝟎 𝟓𝟓𝟑
𝒌𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑪𝑯𝟒
𝒉𝑹𝑷 (𝟏𝟎𝟎𝟎𝑲) = =−
𝑴𝑪𝑯𝟒 𝒌𝒈
𝟏𝟔. 𝟎𝟒
𝒌𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑪𝑯𝟒
𝒌𝑱
= −𝟒𝟗 𝟗𝟏𝟎
𝒌𝒈 𝒅𝒆 𝑪𝑯𝟒
 Détermination de la température de flamme adiabatique
Considérons le réacteur ci-dessous. En l’absence de travail et des
effets cinétiques et potentiels, l’énergie libérée grâce à la combustion
est soit transférée sous forme de chaleur vers le milieu ambiant, soit
emportée par les produits de combustion dont la température sera
donc d’autant plus élevée que l’énergie transférée vers le milieu
ambiant sous forme de chaleur sera moins importante.
Cx Hy La température des produits
𝑸 à TC 𝑾 sera donc maximale lorsque le
Air Produits réacteur est adiabatique. On
à Ta à Tp appelle cette température,
"Température de flamme
adiabatique".
Pour déterminer cette température, on applique les principes de conservation
de la masse et de l’énergie avec les hypothèses habituelles

𝒉𝒑 = 𝒉𝑹 → 𝒑 𝒏𝒆 𝒉𝒆 = 𝑹 𝒏𝒊 𝒉𝒊
Détermination de la température de flamme adiabatique
pour une combustion complète de l’octane
De l’octane liquide est admis à 25 °C, 1 atm. au sein d’un
réacteur parfaitement isolé où il subit une combustion complète
avec de l’air qui arrive dans le réacteur également à 25 °C, 1 atm.
En considérant un régime de combustion permanent et en
négligeant les effets cinétiques et potentiels, déterminer la
température de flamme adiabatique: (a) pour une quantité d’air
théorique; (b) pour 400 % d’air théorique.
C8H18(l) à
25°C; 1 atm Isolation

Air à Produits
25°C, à Tp
1 atm

𝒉𝒑 = 𝒉𝑹 → 𝒑 𝒏𝒆 𝒉𝒆 = 𝑹 𝒏𝒊 𝒉𝒊
Détermination de la température de flamme adiabatique
pour une combustion complète de l’octane

𝒏𝒆 ,𝒉𝟎𝒇𝒆 + ∆𝒉𝒆 (𝑻𝒑 )- = 𝒏𝒊 ,𝒉𝟎𝒇𝒊 + ∆𝒉𝒊 (𝑻𝑹 )-

𝒑 𝑹

𝒏𝒆 ∆𝒉𝒆 𝑻𝒑 = 𝒏𝒊 ∆𝒉𝒊 𝑻𝑹 + 𝒏𝒊 𝒉𝟎𝒇𝒊 − 𝒏𝒆 𝒉𝟎𝒇𝒆

𝒑 𝑹 𝑹 𝒑

𝒏𝒆 ∆𝒉𝒆 𝑻𝒑 = 𝒏𝒊 𝒉𝟎𝒇𝒊 − 𝒏𝒆 𝒉𝟎𝒇𝒆

𝒑 𝑹 𝒑
 Détermination de la température de flamme adiabatique
pour une combustion complète de l’octane
(a) Combustion dans la quantité d’air théorique
𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖(𝒍) + 𝟏𝟐. 𝟓 𝑶𝟐 + 𝟑. 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝟖𝑪𝑶𝟐 + 𝟗𝑯𝟐 𝑶 + 𝟒𝟕𝑵𝟐

𝟖 ∙ ∆𝒉𝑪𝑶𝟐 𝑻𝒑 + 𝟗 ∙ ∆𝒉𝑯𝟐 𝑶 𝑻𝒑 + 𝟒𝟕 ∙ ∆𝒉𝑵𝟐 𝑻𝒑

= 𝒉𝟎𝒇𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 𝒍 − ,𝟖 ∙ 𝒉𝟎𝒇𝑪𝑶𝟐 + 𝟗 ∙ 𝒉𝟎𝒇𝑯𝟐 𝑶 𝒈 -

Le membre de droite de cette équation peut être déterminé à l’aide des

enthalpies de formation, on aura donc:

𝟖 ∙ ∆𝒉𝑪𝑶𝟐 𝑻𝒑 + 𝟗 ∙ ∆𝒉𝑯𝟐 𝑶 𝑻𝒑 + 𝟒𝟕 ∙ ∆𝒉𝑵𝟐 𝑻𝒑 =

−𝟐𝟒𝟗 𝟗𝟏𝟎 − 𝟖 −𝟑𝟗𝟑𝟓𝟐𝟎 + 𝟗 −𝟐𝟒𝟏 𝟖𝟐𝟎 = 𝟓 𝟎𝟕𝟒 𝟔𝟑𝟎

Chacun des termes à droite de cette équation dépend de la valeur de la température

Tp qui est donc l’inconnue implicite de l’équation. On obtient sa valeur en procédant
par itération.
 Détermination de la température de flamme adiabatique
pour une combustion complète de l’octane
(a) Combustion dans la quantité d’air théorique

Tp(K) 2500 2400 2350

𝟖 ∙ ∆𝒉𝑪𝑶𝟐 975 408 926 304 901 816
𝟗 ∙ ∆𝒉𝑯𝟐 𝑶 890 676 842 436 818 478
𝟒𝟕 ∙ ∆𝒉𝑵𝟐 3 492 664 3 320 597 3 234 869

∆𝒉𝒆 5 358 748 5 089 337 4 955 163

𝒑
La valeur de la somme correspondant à la température recherchée, soit 𝟓 𝟎𝟕𝟒 𝟔𝟑𝟎,
étant comprise entre celle obtenue pour 2350 K et celle obtenue pour 2400 K, notre
température s’obtient par interpolation comme suit:

𝟓 𝟎𝟕𝟒 𝟔𝟑𝟎 − 𝟒 𝟗𝟓𝟓 𝟏𝟔𝟑

𝑻𝒑 = 𝟐𝟑𝟓𝟎 + 𝟐𝟒𝟎𝟎 − 𝟐𝟑𝟓𝟎 = 𝟐𝟑𝟗𝟒. 𝟓 𝑲
𝟓 𝟎𝟖𝟗 𝟑𝟑𝟕 − 𝟒 𝟗𝟓𝟓 𝟏𝟔𝟑
 Détermination de la température de flamme adiabatique
pour une combustion complète de l’octane
(b) Combustion dans 400 % d’air théorique
𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖(𝒍) + 𝟓𝟎 𝑶𝟐 + 𝟑. 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝟖𝑪𝑶𝟐 + 𝟗𝑯𝟐 𝑶 + 𝟏𝟖𝟖𝑵𝟐 + 𝟑𝟕. 𝟓𝑶𝟐

𝟖 ∙ ∆𝒉𝑪𝑶𝟐 𝑻𝒑 + 𝟗 ∙ ∆𝒉𝑯𝟐 𝑶 𝑻𝒑 + 𝟏𝟖𝟖 ∙ ∆𝒉𝑵𝟐 𝑻𝒑 + 𝟑𝟕. 𝟓 ∙ ∆𝒉𝑶𝟐 𝑻𝒑

= 𝒉𝟎𝒇𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 𝒍 − 𝟖 ∙ 𝒉𝟎𝒇𝑪𝑶𝟐 + 𝟗 ∙ 𝒉𝟎𝒇𝑯𝟐 𝑶 𝒈 = 𝟓 𝟎𝟕𝟒 𝟔𝟑𝟎

On procèdera comme précédemment pour trouver la

température par itération. Notons à cet effet que la quantité
d’air étant très importante dans ce cas, on doit s’attendre à ce
que la température de flamme adiabatique sera beaucoup moins
élevée que dans le cas précédent.
Détermination de la température de flamme adiabatique
pour une combustion complète de l’octane
(b) Combustion dans 400 % d’air théorique

Tp(K) 1000 900

𝟖 ∙ ∆𝒉𝑪𝑶𝟐 267 240 224 328
𝟗 ∙ ∆𝒉𝑯𝟐 𝑶 233 802 197 316
188∙ ∆𝒉𝑵𝟐 4 034 480 3 425 548
𝟑𝟕. 𝟓 ∙ ∆𝒉𝑶𝟐 851 512.5 721725

∆𝒉𝒆 5 387 034.5 4 568 917

𝒑

𝟓 𝟎𝟕𝟒 𝟔𝟑𝟎 − 𝟒 𝟓𝟔𝟖 𝟗𝟏𝟕

𝑻𝒑 = 𝟗𝟎𝟎 + 𝟏𝟎𝟎𝟎 − 𝟗𝟎𝟎 = 𝟗𝟔𝟏. 𝟖 𝑲
𝟓 𝟑𝟖𝟕 𝟎𝟑𝟒. 𝟓 − 𝟒 𝟓𝟔𝟖 𝟗𝟏𝟕
 h
Réactifs

Produits
ℎ𝑅 = ℎ𝑃
W
Q
−ℎ𝑅𝑃

Température de flamme dans un

−ℎ°𝑅𝑃 réacteur qui produit un travail et
−ℎ𝑅𝑃0 qui cède de la chaleur au milieu
ambiant

Combustion Température de flamme dans

isotherme un réacteur adiabatique qui
produit un travail

Température de flamme
adiabatique

TS TR T
 Troisième loi de la thermodynamique
Le troisième principe de la thermodynamique traite de l’entropie
des substances au zéro absolu de l’échelle thermodynamique des
températures.
En s’appuyant sur une évidence empirique, ce principe stipule que
l’entropie d’une substance cristalline est nulle au zéro absolu de
température (à T = 0 K).
Les substances qui ne présentent pas une structure purement
cristalline au zéro absolu ont une entropie non nulle à T = 0 K.
L’évidence expérimentale sur laquelle se base le troisième principe
découle d’abord d’expériences conduites sur les réactions
chimiques à très basses températures et sur des mesures de
chaleurs spécifiques à des températures qui avoisinent le zéro
absolu.
 Troisième loi de la thermodynamique

Le zéro absolu constitue donc un point de référence tout

indiqué pour l’évaluation de l’entropie. Ainsi, on
appellera "entropie absolue" toute valeur de l’entropie
évaluée par rapport au zéro absolu. La variation
d’entropie d’une substance entre le zéro absolu et
n’importe quel autre état, peut être déterminée à partir
de mesures précises de quantités d’énergie transférées et
de données sur les chaleurs spécifiques, ou encore, à
partir de procédures utilisant des données
spectroscopiques et des méthodes de la
thermodynamique statistique.
Entropie Absolue: Notations et Evaluation

𝒔𝟎 (𝑻) : Entropie absolue à p0 = 1 atm. et à une

température T quelconque.
𝒔 𝒑, 𝑻 = 𝒔 𝒑𝒓𝒆𝒇 , 𝑻 + 𝒔 𝒑, 𝑻 − 𝒔 𝒑𝒓𝒆𝒇 , 𝑻

𝑝
𝒔 𝒑, 𝑻 = 𝒔𝟎 𝑻 − 𝑹 ln
𝑝𝑟𝑒𝑓

𝒔𝟎 (𝑻) : Valeur fournie par les tables en fonction de la

température pour différentes substances
Entropie Absolue: Notations et Evaluation

𝒔𝒊 (𝒑𝒊 , 𝑻) : L’entropie d’un composant (i) des réactifs (ou

des produits) est évaluée à la température (T) du
mélange réactif (ou produit), considéré comme un
mélange de gaz parfaits, et à sa pression partielle (pi)
dans ce mélange.

𝑦𝑖 𝑝
𝒔𝒊 𝒑𝒊 , 𝑻 = 𝒔𝟎𝒊 𝑻 − 𝑹 ln
𝑝𝑟𝑒𝑓
𝒑𝒊
𝒚𝒊 = : fraction molaire du composant (i) et p la
𝒑
pression totale du mélange.
 Bilan d’entropie pour un système réactif modélisé
par un volume de contrôle en régime permanent
𝒚 𝒚 𝒚
𝑪𝒙 𝑯𝒚 + 𝒙 + 𝑶𝟐 + 𝟑. 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝒙𝑪𝑶𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶 + 𝟑. 𝟕𝟔(𝒙 + )𝑵𝟐
𝟒 𝟐 𝟒
Cx Hy
𝑸 à TC 𝑾

Air Produits
à Ta à Tp

𝑺𝒈𝒆𝒏 𝒚 𝒚
= 𝒙 ∙ 𝒔𝑪𝑶𝟐 + ∙ 𝒔𝑯𝟐𝑶 +𝟑. 𝟕𝟔 𝒙 + ∙ 𝒔𝑵 𝟐
𝒏𝑪 𝟐 𝟒
𝑸𝒋
𝒚 𝒚 𝑻𝒋
− 𝒔𝑪𝒙𝑯𝒚 + 𝒙 + ∙ 𝒔𝑶𝟐 + 𝟑. 𝟕𝟔 𝒙 + ∙ 𝒔𝑵 𝟐 −
𝟒 𝟒 𝒏𝒄
𝒋
Entropie générée dans un réacteur où a lieu la
combustion de l’octane
De l’octane liquide à 1 atm, 25 °C entre dans un réacteur
très bien isolé où il brûle dans l’air qui entre également à
1 atm, 25 °C. Les produits de combustion quittent le
réacteur à 1 atm. Pour un régime de combustion
stationnaire et des effets cinétiques et potentiels
négligeables, déterminer le taux de production d’entropie
en kJ/K par kmol de combustible pour une combustion
complète avec:
(a) La quantité d’air théorique;
(b) 400 % d’air théorique.
 Entropie générée dans un réacteur où a lieu la
combustion de l’octane
(a) Combustion dans la quantité d’air théorique : rappelons ici que nous avons
trouvé une valeur de 2394.5 K pour la température des produits
𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖(𝒍) + 𝟏𝟐. 𝟓 𝑶𝟐 + 𝟑. 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝟖𝑪𝑶𝟐 + 𝟗𝑯𝟐 𝑶 + 𝟒𝟕𝑵𝟐
𝑸𝒋
𝑺𝒈𝒆𝒏 𝑻𝒋
= 𝟖 ∙ 𝒔𝑪𝑶𝟐 + 𝟗 ∙ 𝒔𝑯𝟐𝑶 +𝟒𝟕 ∙ 𝒔𝑵𝟐 − 𝒔𝑪𝟖𝑯𝟏𝟖 + 𝟏𝟐. 𝟓 ∙ 𝒔𝑶𝟐 + 𝟒𝟕 ∙ 𝒔𝑵𝟐 −
𝒏𝑪 𝒏𝒄
𝒋
𝟎
𝑦𝑂2 𝑃𝑎
𝒔𝑶𝟐 𝒑𝑶𝟐 , 𝑻𝒂 = 𝒔𝑶𝟐 𝑻𝒂 − 𝑹 ln
𝑝𝑟𝑒𝑓
𝟎
𝑦𝑂2 𝑃𝑟𝑒𝑓
𝒔𝑶𝟐 𝒑𝑶𝟐 , 𝟐𝟗𝟖 = 𝒔𝑶𝟐 𝟐𝟗𝟖 − 𝑹 ln
𝑝𝑟𝑒𝑓
𝒔𝑶𝟐 𝒑𝑶𝟐 , 𝟐𝟗𝟖 = 𝟐𝟎𝟓. 𝟎𝟑 − 𝟖. 𝟑𝟏𝟒𝟒 ln 𝟎. 𝟐𝟏 = 𝟐𝟏𝟖. 𝟎𝟏
 Entropie générée dans un réacteur où a lieu la
combustion de l’octane
𝒔𝑵𝟐 𝒑𝑵𝟐 , 𝟐𝟗𝟖 = 𝟏𝟗𝟏. 𝟓 − 𝟖. 𝟑𝟏𝟒𝟒 ln 𝟎. 𝟕𝟗 = 𝟏𝟗𝟑. 𝟒𝟔
𝟖 𝟗
Composition des produits: 𝒚𝑪𝑶𝟐 = = 𝟎. 𝟏𝟐𝟓; 𝒚𝑯𝟐𝑶 = = 𝟎. 𝟏𝟒𝟎𝟔;
𝟔𝟒 𝟔𝟒
𝟒𝟕
𝒚𝑵𝟐 = = 𝟎. 𝟕𝟑𝟒𝟒
𝟔𝟒
𝑦𝐶𝑂2 𝑃𝑟𝑒𝑓
𝒔𝑪𝑶𝟐 𝒑𝑪𝑶𝟐 , 𝟐𝟑𝟗𝟒. 𝟓 = 𝒔𝟎𝑪𝑶𝟐
𝟐𝟑𝟗𝟒. 𝟓 − 𝑹 ln
𝑝𝑟𝑒𝑓
𝒔𝑪𝑶𝟐 𝒑𝑪𝑶𝟐 , 𝟐𝟑𝟗𝟒. 𝟓 = 𝟑𝟐𝟎. 𝟏𝟔𝟎 − 𝟖. 𝟑𝟏𝟒𝟒 ln 𝟎. 𝟏𝟐𝟓 = 𝟑𝟑𝟕. 𝟒𝟓
𝒔𝑯𝟐 𝑶(𝒈) 𝒑𝑯𝟐 𝑶 , 𝟐𝟑𝟗𝟒. 𝟓 = 𝟐𝟕𝟑. 𝟗𝟕𝟓 − 𝟖. 𝟑𝟏𝟒𝟒 ln 𝟎. 𝟏𝟒𝟎𝟔 = 𝟐𝟗𝟎. 𝟐𝟗
𝒔𝑵𝟐 𝒑𝑵𝟐 , 𝟐𝟑𝟗𝟒. 𝟓 = 𝟐𝟓𝟖. 𝟒𝟗𝟓 − 𝟖. 𝟑𝟏𝟒𝟒 ln 𝟎. 𝟕𝟑𝟒𝟒 = 𝟐𝟔𝟏. 𝟎𝟔

𝒔𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 (𝒍) 𝒑𝒓𝒆𝒇 , 𝑻𝒓𝒆𝒇 = 𝒔𝟎𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 = 𝟑𝟔𝟎. 𝟕𝟗

Entropie générée dans un réacteur où a lieu la
combustion de l’octane

𝑺𝒈𝒆𝒏
= 𝟖 ∙ 𝒔𝑪𝑶𝟐 + 𝟗 ∙ 𝒔𝑯𝟐 𝑶 +𝟒𝟕 ∙ 𝒔𝑵𝟐
𝒏𝑪
− 𝒔𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 + 𝟏𝟐. 𝟓 ∙ 𝒔𝑶𝟐 + 𝟒𝟕 ∙ 𝒔𝑵𝟐

𝑺𝒈𝒆𝒏
= 𝟖 ∙ 𝟑𝟑𝟕. 𝟒𝟓 + 𝟗 ∙ 𝟐𝟗𝟎. 𝟐𝟗 + 𝟒𝟕 ∙ 𝟐𝟔𝟏. 𝟎𝟔
𝒏𝑪
− 𝟑𝟔𝟎. 𝟕𝟗 + 𝟏𝟐. 𝟓 ∙ 𝟐𝟏𝟖. 𝟎𝟏 + 𝟒𝟕 ∙ 𝟏𝟗𝟑. 𝟒𝟔
𝒌𝑱
= 𝟓𝟒𝟎𝟑. 𝟓 , -
𝑲 ∙ 𝒌𝒎𝒐𝒍 𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖
 Exercice (Interrogation 2014/2015)

Du propane (C3H8) à 1 atm., 298 K entre dans une

chambre de combustion fonctionnant en régime
stationnaire avec un débit molaire de 0.7 kmole/s et
brûle complètement dans 200 % d’air théorique entrant
également à 1 atm., 298 K. On néglige toute variation
d’énergie cinétique et d’énergie potentielle.
Si les produits de combustion sortent à 1 atm., 560 K,
déterminer le taux de transfert de chaleur entre la
chambre de combustion et le milieu ambiant, en kW.
Même question si les produits quittent la chambre de
combustion à 298 K.
 Exercice (Interrogation 2013/2014)
Du méthane (CH4) à 1 atm., 298 K entre dans un réacteur bien isolé
et brûle complètement dans 200 % d’air théorique également à 1
atm., 298 K. Les produits de combustion quittent le réacteur à 1 atm.
Calculer, en régime permanent, la température de flamme
adiabatique, en utilisant pour les Δh les tables puis les corrélations
données ci-après en fonction de la température. Comparer les
résultats obtenus par les deux méthodes.
Calculer également la production d’entropie associée à ce processus,
en kJ/kmol de CH4·K

Corrélations pour ∆𝒉(𝒌𝑱/𝒌𝒎𝒐𝒍) entre 298K et T

𝑪𝑶𝟐 : 𝟏. 𝟒𝟓𝟑 ∙ 𝟏𝟎−𝟑 𝑻𝟐 + 𝟓𝟒. 𝟒𝟖𝑻 − 𝟐𝟑𝟑𝟐𝟗 𝑯𝟐 𝑶: 𝟑. 𝟒𝟒𝟕 ∙ 𝟏𝟎−𝟑 𝑻𝟐 + 𝟑𝟕. 𝟐𝟏𝑻 − 𝟏𝟓𝟒𝟓𝟒

𝑶𝟐 : 𝟏. 𝟏𝟑𝟎 ∙ 𝟏𝟎−𝟑 𝑻𝟐 + 𝟑𝟑. 𝟐𝟒𝑻 − 𝟏𝟏𝟖𝟎𝟖 𝑵𝟐 : 𝟎. 𝟖𝟒𝟏 ∙ 𝟏𝟎−𝟑 𝑻𝟐 + 𝟑𝟐. 𝟓𝟕𝑻 − 𝟏𝟐𝟑𝟕𝟔
 Exercice (EMD 2007/2008)

Une combustion mettant en jeu de l’éthanol liquide (C2H5OH) à 25°C

et 0.1 MPa et de l’air à la même pression et à une température de
227°C, donne lieu aux produits suivants : CO2 ; CO ; H2O et N2. La
chambre de combustion n’est pas adiabatique, on évalue les
déperditions de chaleur à 3.57 x 105 kJ/s. On donne le débit de
combustible (25 kg/s) ainsi que le coefficient α = 1.2 défini par : α =
(rapport théorique air-combustible)/(rapport actuel air-
combustible). On donne également l’enthalpie de formation
standard de l’éthanol liquide à 25°C, soit (- 277 690 kJ/kmol).
1- Ecrire la réaction de combustion théorique
2- Ecrire la réaction de combustion actuelle
3- Calculer le rapport massique air-combustible
4- Calculer la température des produits.