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UNIVERSITÉ FÉDÉRALE DE BAHIA

FACULTE DE PHARMACIE
PROGRAMME D'ÉTUDES SUPÉRIEURES EN SCIENCES ALIMENTAIRES

EVALUATION PHYSICOCHIMIQUE DE L'HUILE DE

PEPINS DE RAISIN EXTRAITE PAR DIFFERENTES
METHODES : INFLUENCE DU PRE-TRAITEMENT AVEC
ULTRASON.

RITA DE CÁSSIA DE SOUZA

SALVADOR BA
2018
 RITA DE CÁSSIA DE SOUZA

EVALUATION PHYSICOCHIMIQUE DE L'HUILE DE

PEPINS DE RAISIN EXTRAITE PAR DIFFERENTES
METHODES : INFLUENCE DU PRE-TRAITEMENT AVEC
ULTRASON.

Conseiller:Marcelo Andrés Umsza Guez Co-

encadrant(s) :Bruna Aparecida de Souza Machado
Jeancarlo Pereira dos Anjos

Mémoire présenté au Programme d'études supérieures en sciences

de l'alimentation, Faculté de pharmacie, Université fédérale de Bahia,
comme condition préalable à l'obtention du diplôme de maîtrise en
sciences de l'alimentation.

SALVADOR BA
2018
DÉVOUEMENT

A Dieu et à Ssma. Vierge Marie,

pour m'avoir toujours accordé la sagesse de choisir les meilleurs chemins,
le courage de croire, la force de ne pas abandonner et la protection de
me soutenir.

A mes chers parents Ana et Amaro,

pour l'amour, le dévouement, pour m'avoir montré la bonne direction et m'avoir appris à avoir

la foi.

André et Aline, et toute ma famille

pour les prières, l'affection, la confiance et la motivation inconditionnelle.

Je dédis

"Je sais que je suis soutenu, et voici ma tranquillité et ma sécurité, non pas la sage
sécurité de l'homme qui est sur un terrain sûr par sa propre force, mais la douce
sécurité heureuse de l'enfant soutenu par un bras fort."

Sainte Edith Stain

"Rien ne vous dérange, rien ne vous effraie,

Tout passe, Dieu ne change pas,
La patience accomplit tout; Qui

que Dieu possède, il ne lui manque rien :

Dieu seul suffit. »

Santa Tereza d'Avila)

 MERCI

Je remercie Dieu, tout d'abord, d'être arrivé ici uniquement grâce à Son Amour, Sa Grâce et Sa

Miséricorde. Je remercie l'intercession Maternelle et puissante de la Très Sainte Vierge Marie, de me

garder toujours sous son Manteau Maternel, et de ne jamais détourner de moi Ses yeux d'Amour.

Je remercie mes parents, Ana et Amaro, pour leur amour inconditionnel, leurs prières, leur
soutien et pour avoir toujours cru et vécu mes rêves avec moi. À mon frère André et à ma belle-sœur
Aline, pour m'avoir offert bien plus qu'un endroit où vivre durant ces deux années, m'avoir offert un
foyer empli de l'amour le plus tendre, ainsi qu'un soutien et des encouragements constants. À mon
frère Jean et ma belle-sœur Michèle, pour tout le soutien et l'affection, et surtout pour le grand
cadeau que je peux avoir dans ma vie, ma nièce Bia.

À mon conseiller, Profº Drº Marcelo Umsza, pour m'avoir donné l'opportunité
pour mener à bien ce travail, pour l'accompagnement, pour la confiance qui m'a été accordée et pour la

compréhension tout au long de ces deux années. À mes co-encadrants, Prof. Dr. Bruna Machado, pour

l'opportunité, les encouragements, pour tous les enseignements et la confiance placés en moi, et au Prof.

docteur Jeancarlo Anjos, pour sa rapidité, sa patience, son dévouement et pour avoir soutenu ce travail.

Aux professeurs du PGALI et de l'UFBA, pour l'enseignement et la structure.

Je tiens à remercier Gabriele Abreu, pour toute l'aide durant ce travail et pour la belle
amitié construite.

J'apprécie grandement (plus que les mots ne peuvent exprimer) tous les amis qui se sont fait

au SENAI-CIMATEC, Ingrid, Jamile, Nanda, Kath, l'ensemble du groupe de recherche (7x1), chère Eliete,

le domaine alimentaire et ITS, pour toute l'aide, pour les joies et les connaissances partagées.

Je tiens à remercier ma classe de maîtrise (2016.1), d'être toujours aussi serviable et de partager

ensemble toutes les joies et les peines de cette maîtrise. De manière spéciale, je remercie Renata et son

père M. Luciano, Mara et Ivo, qui de l'UEFS marchent ensemble. Et de l'UEFS, je suis également

immensément reconnaissant au professeur Marília Lordelo pour son soutien, ses encouragements et son

inspiration et au professeur Geany Peruch pour sa disponibilité et son attention.

 A ma famille, pour leurs prières, leur soutien et leur amour. Merci beaucoup pour votre présence

constante dans ma vie et pour m'avoir encouragé à continuer et ainsi gagner. Mon amour éternel et ma gratitude

envers vous.

Merci au Frère Paulo Maria, P. Marcus et le P. Benedito pour tous les conseils et prières.
Pour m'avoir fait comprendre que tout est mission, et que la sanctification du travail ordinaire
est comme l'axe de la vraie spiritualité pour que - immergés dans les réalités temporelles - nous
soyons déterminés à avoir une vie d'intimité avec Dieu.

Je remercie tous mes amis qui ont toujours été à mes côtés, et ceux avec qui j'ai été
présenté tout au long de ce parcours. Tu as été indispensable pour que cette marche devienne
plus légère.

Au FAPESB pour l'octroi de la bourse.

Enfin, à tous ceux qui ont contribué d'une manière ou d'une autre à la réalisation de cette thèse,

nommément cités et non cités, d'importance plus qu'égale.

Merci!
 sommaire
1.INTRODUCTION  16
2.0BUTS  20
2.1. Objectif principal ................................................ .................................................. ..................................20

2.2. Objectifs spécifiques ................................................ .................................................. ................ ...........20

Chapitre I  21
1. REVUE DE LA LITTÉRATURE.................................................. .................................................. ..................................................22

1.1. ASPECTS PERTINENTS SUR LE RAISINS : CARACTÉRISTIQUES DU FRUIT, HISTOIRE ET

PRODUCTION. .................................................. .................................................. ................................ .................. ............22

1.1.2. Sous-Vallée Moyenne de São Francisco ....................................... ....... ................................................ ...........23

1.1.3. Le Cépage Syrah .................................................. .............. .................................... .............................. .................... .24

1.2. LE PÉPIN DE RAISIN ....................................................... .............. .................................... ...............................................................24

1.3. TOCOPHÉROLS ....................................................... .................. .................................. .................................. ................. ......27

1.4. COMPOSÉS PHÉNOLIQUES ET ACTIVITÉ ANTIOXYDANTE ......31

1.5. ANALYSE THERMOGRAVIMÉTRIQUE ................................................ ... ............................................................... .............32

1.6. MÉTHODES D'EXTRACTION D'HUILE VÉGÉTALE ......................................... ....................................33

1.6.1 Extraction avec le système Soxhlet......................................................... ....................................................................... ......34

1.6.2 Extraction de Bligh et Dyer ................................................ ....... ................................................ ....................... ......35

1.6.3 Extraction au fluide supercritique ................................................ ..................................................35

1.6.4 Échographie .................................................. ....... ................................................ .......................................................38

Chapitre II  46
Article I- Etude prospective des applications de l'huile de pépins de raisin issue de la
cartographie dans les documents brevets  46
INTRODUCTION................................................. .................................................. ..................................................48

MÉTHODOLOGIE ....................................................... .... .............................................. .................................................................... ..49

RÉSULTATS ET DISCUSSION ............................................... .................................................. ..................................50

CONCLUSION................................................. .................................................. .................................................. ................55

Chapitre III  60
Effet du prétraitement aux ultrasons sur le rendement et les caractéristiques
chimiques de l'huile de pépins de raisin obtenue par différentes méthodes.  61
1. INTRODUCTION  62
2. MATERIEL ET METHODES.................................................. .................................................. ..................................................64

2.1. Matériel  64
2.2. Échantillons  64
 2.4. Extraits de Soxhlet .................................................. .................................................................... ....................................................66

2.5. Extraction à froid (Bligh & Dyer) ................................................ .................................................. .................. 66

2.6. Détermination du rendement en huile .................................................. .....................................66

2.7. Analyse des acides gras par chromatographie en phase gazeuse ......66
2.8. Contenu Phénolique Total (Méthode Folin-Ciocalteau). .................................................. ................ ....67

2.9. Extraction au Fluide Supercritique .................................................. .................................................................. ....................67

2.10. Activité antioxydante ................................................ .................................................. ................ ...68

2.11. Analyse thermogravimétrique ................................................ .................................................................... .......................68

3. RÉSULTATS ET DISCUSSION  69
3.1 Détermination des conditions de prétraitement................................................... ..................................69

3.1.1. Rendement des huiles obtenues par Soxhlet et Bligh et Dyer dans différentes conditions de
prétraitement .................................... .............................. .................... .......................69

3.1.2 Profil des acides gras ...................................................... .................................................. ..................................71

3.1.3. Détermination du contenu phénolique total ................................................ ......................................74

3.2 Comparaison entre les méthodologies d'extraction et de prétraitement.................................................. .75

3.2.1 Extraction d'huile supercritique ................................................ ...... ................................................ .......................75

3.2.2. Rendement des huiles obtenues par EFS avec prétraitement aux ultrasons et comparaison avec les
méthodologies Sox et BD. .................................................. .................................................. ................................76

3.2.3. Contenu phénolique total et activité antioxydante ................77

3.2.4. Profils d'acides gras obtenus par EFS et comparaison avec Sox et BD ..................................80

3.2.5. Stabilité thermique................................................ .................................................. ................ ......83

4.0 CONCLUSION............................................................ .................................................. ................................ .................. ..............84

Chapitre IV .................................................. ............. ..................................... ............................. ..................... ..................91

Article III- Dosage de la Vitamine E dans l'huile de pépins de raisin : Effet des ultrasons comme prétraitement
d'extraction. .................................................. .................................................. ..................................................91

Dosage de la vitamine E dans l'huile de pépins de raisin : effet des ultrasons comme prétraitement
d'extraction ................................ .................................. ................ .................................................. .........92

1. INTRODUCTION  93
2. MATERIEL ET METHODES...................................................... .................................................. ..................................................91

2.1. Matériel et réactifs ............................................................... ..................................................................... ..................................................................... 95

2.2. Pépins de raisin .................................................. ..................................................................... ..................................................................... ......95

2.3. Prétraitement des pépins de raisin ................................................ .................. .................................. .......................95

2.4. Extraction au Fluide Supercritique .................................................. .................................................................. ...............95

2.5. Extraits de Soxhlet .................................................. .................................................................... .................................................................... ..96

2.6. Extraction à froid (Bligh & Dyer) ................................................ .................................................. .................. ....96
 2.7. Analyse de l'α-Tocophérol par Chromatographie Liquide Haute Performance ...................................... ...........96

2.8. Analyses statistiques ................................................ .................................................. ..................................97

3.0 RÉSULTATS ET DISCUSSION.................................................. .................................................. ................................ .....97

4. CONCLUSION  100
Chapitre V .................................................. ............. ..................................... ............................. ..................... .............................104

Conclusions finales .................................................. .................................................................... .................................................................... ..........104

ANNEXE IParamètres sélectionnés pour l'analyse de l'huile de pépins de raisin par GC-MS................107
 SOMMAIRE

L'industrie de la transformation du raisin est responsable de la génération de 12 millions de tonnes/

an de déchets, dont environ 3 millions correspondent à des pépins, qui peuvent causer de graves
problèmes environnementaux s'ils ne sont pas correctement éliminés. Au Brésil, la majeure partie du
marc de raisin généré lors de sa transformation est traitée comme un déchet de faible valeur ou jetée
de manière inappropriée. Cependant, la valorisation des déchets de l'industrie de la transformation
du raisin, en particulier des pépins de raisin, présente un grand intérêt, car il est possible d'extraire du
pépin une huile riche en acides gras polyinsaturés, en composés phénoliques et en antioxydants
naturels comme la vitamine E. était d'étudier l'effet d'un prétraitement par ultrasons sur les pépins de
raisin, en évaluant le rendement et les caractéristiques chimiques et physiques de l'huile obtenue.
L'effet des variables température et temps d'application des ultrasons sur les graines a été évalué au
moyen d'extractions Soxhlet (Sox) et Bligh Dyer (BD). L'extraction au fluide supercritique (EFS) a été
réalisée selon les paramètres obtenus dans les extractions par Sox et BD, et les huiles obtenues par
les différentes méthodologies ont été comparées. La technique des ultrasons a eu une influence
positive sur l'extraction de l'huile, avec une augmentation significative de 32,1  20.31 ; et 12,54 % pour
le rendement et 311 ; 234 ; et 184 % des composés phénoliques totaux pour les huiles obtenues
respectivement par Sox, BD et EFS. La composition des acides gras obtenue par EFS a montré des
proportions plus élevées d'acides gras insaturés. L'analyse thermogravimétrique a indiqué que l'huile
obtenue, pour toutes les méthodes d'extraction évaluées, présente une stabilité thermique élevée,
souffrant de dégradation à des températures supérieures à 370°C. La vitamine E (exprimée en α-
tocophérol) a été séparée et analysée par chromatographie liquide à haute performance (HPLC) avec
détecteur UV. Le prétraitement par ultrasons a influencé positivement les échantillons obtenus par
EFS et BD, contribuant à une augmentation d'environ 56 et 99 %, respectivement, de la teneur en α-
tocophérol par rapport à l'échantillon non traité. Cet effet positif n'a pas été observé dans l'extraction
Sox. La méthode EFS a été la plus efficace pour extraire l'α-tocophérol, qui était 3,6 et 5,7 fois (EFS :
ST), et 11, 2 et 14,2 fois (EFS : 30-30) plus élevé par rapport aux extractions par Sox et BD sans
traitement et avec traitement, respectivement. Les résultats présentés dans ce travail indiquent que le
prétraitement par ultrasons peut être un moyen viable d'améliorer l'efficacité de l'extraction de l'huile,
en obtenant des composés phénoliques et de la vitamine E à partir du pépin de raisin, valable pour les
trois méthodes étudiées, en détachant l'EFS qui , en plus de l'efficacité, ne nécessite pas de solvants
organiques.

Mots clés:Vitis Vinifera. Extraction supercritique. Déchets agro-industriels. Vitamine E.

 ABSTRAIT

L'industrie de transformation du raisin est responsable de la génération de 12 millions de tonnes / an

de déchets, dont environ 3 millions correspondent à des pépins, qui peuvent causer de graves
problèmes environnementaux lorsqu'ils ne sont pas correctement éliminés. Au Brésil, la majeure
partie de la bagasse de raisin générée lors de sa transformation est traitée comme un déchet de
faible valeur ou rejetée de manière inadéquate. Cependant, la valorisation des déchets de l'industrie
de la transformation du raisin, en particulier des pépins de raisin, présente un grand intérêt car il est
possible d'en extraire l'huile riche en acides gras polyinsaturés, en composés phénoliques et en
antioxydants naturels comme la vitamine E. L'objectif de cette Le travail consistait à étudier l'effet du
prétraitement par ultrasons sur les pépins de raisin et à évaluer non seulement le rendement, mais
également les caractéristiques chimiques et physiques de l'huile obtenue. Les effets de la
température et de la durée des ultrasons sur les graines ont été évalués par des extractions Soxhlet
(Sox) et Bligh Dyer (BD). L'extraction par fluide supercritique (SFE) a été réalisée selon le paramètre
obtenu par les extractions Sox et BD, et les huiles obtenues par les différents tests ont été comparées.
Le prétraitement par ultrasons a été très efficace dans l'extraction de l'huile, augmentant non
seulement de manière significative le rendement en huile (32,1 ; 20,31 ; 12,54 %), mais également la
teneur phénolique totale des huiles (311 ; 234 ; 184 %) pour les huiles obtenues par Sox, BD et SFE,
respectivement. La composition en acides gras par SFE a montré des proportions plus élevées
d'acides gras insaturés. L'analyse gravimétrique a indiqué que l'huile obtenue, pour toutes les
méthodes d'extraction évaluées, présente une stabilité thermique élevée, souffrant de dégradation à
des températures supérieures à 370 ° C. La vitamine E (exprimée en α-tocophérol) a été séparée et
analysée par chromatographie liquide à haute performance (HPLC) avec détecteur UV. Le
prétraitement aux ultrasons a influencé positivement les échantillons obtenus par EFS et BD
contribuant à une augmentation d'environ 56 et 99%, respectivement, de la teneur en α-tocophérol
par rapport à l'échantillon sans traitement (WT). Cet effet positif n'a pas été observé dans l'extraction
Sox. La méthode SFE a été la plus efficace dans l'extraction de l'α-tocophérol, étant 3,6 et 5,7 fois (SFE :
WT), et 11, 2 et 14,2 fois (SFE : 30-30) plus élevée par rapport aux extractions par Sox et BD sans
traitement et traitement, respectivement. Les résultats présentés dans ce travail indiquent que le
prétraitement par ultrasons peut être un moyen viable pour améliorer l'efficacité de l'extraction du
pétrole,

Mots clés:Vitis Vinifera. Extraction supercritique. Déchets agro-industriels. Vitamine E

 LISTE DES FIGURES

CHAPITRE I

Figure 1   Structures chimiques des acides gras cis−linoléiques (n−6) et α−linoléniques (n−3).                                                                                                                                                

                                                                                                                                                                                                                                                                                 26

Figure 2.Structure chimique du tocophérol et du tocotriénol ......28

figure 3   Schéma d'un appareil d'extraction Soxhlet indiquant les trajets de la vapeur et
du liquide d'extraction .................................. .............................. .................... .......34

Figure 4.Diagramme de phases fluides .................................................. .....................................................36

Figure 5   Étapes du processus d'extraction supercritique .......37

Figure 6   Unité d'extraction supercritique. Equipement pilote utilisé dans ce travail,
STF-110............................................ .................................................. ................ ................................ .. ....38

Figure 7.Représentation schématique de la propagation des ondes ultrasonores.............39

Chapitre II

Figure 1.Nombre de brevets par code de classification internationale ..................................50

Figure 2.Évolution annuelle des dépôts de brevets .................................................. ................... ...................52

Figure 3.Principaux pays déposants de brevets .................................................. ....................................53

Figure 4.Inventeurs avec le plus de brevets déposés .................................................. ....................................54

Figure 5.Principaux déposants référents et technologie étudiée .................................................. .......54

Figure 6.Principaux déposants référents et technologie étudiée .................................................. ....55

Figure 7.Principales applications de l'huile de pépins de raisin ....................................... ....... .....57

Chapitre III

Figure 1.Résultat du rendement en huile de pépins de raisin par (A) Soxhlet et (B) Bligh et Dyer dans

différentes conditions de temps et de température avec une sonication constante

(50-60Hz) .............. .... .................................................. ............ ................................................ ................................ ................69

Figure 2.Concentration de composés phénoliques totaux dans l'huile de pépins de raisin (A) Soxhlet et (B)
Bligh Dyer à différents temps d'exposition et températures, avec sonication constante
(50-60Hz) .................................. .................................. ................. ..................................73

Figure 3.Rendement des huiles de pépins de raisin pour les extractions supercritiques (ESC), Soxhlet (sox) et Bligh Dyer (BD) de l'échantillon

témoin (ST) et avec prétraitement (30-30) .                                                                                                                                                                                          

                                                                                                                                                                                                                                          77

Figure 4.Teneur Phénolique Totale des huiles obtenues par extractions supercritiques (ESC), Soxhlet

(sox) et Bligh Dyer (BD) pour l'échantillon témoin (ST) et avec prétraitement

(30-30).......... . .................................................. ............................................................... ............................... ................... ..............78

Figure 5.Courbes TGA et DTG de l'huile de pépins de raisin ......83

CHAPITRE IV

Figure 1. Chromatogramme de la solution étalon d'α-tocophérol et d'huile de pépins de raisin obtenue

par HPLC-DAD............................ . .................................................. ...............................................97

Figure 2- Concentration en α-tocophérol (mg/100 g d'huile) obtenue pour l'huile de pépins de raisin par

différentes méthodes............................. .. .................................................. .............. .................................... .........98

 LISTE DES TABLEAUX

Chapitre I

Tableau 1.Production de raisin dans les États brésiliens exprimée en tonnes ..................................23

Tableau 2.Principes de la teneur en α-tocophérol dans l'huile de pépins de raisin

Chapitre II

Graphique 1.Tableau 1 - Recherche de brevets déposés par codes de classification internationale des

brevets ou par combinaison avec des mots-clés dans la base de données

Espacenet®. .................................................. .................................................. ................................ .................. 49

Tableau 2.Les institutions déposantes et leurs brevets respectifs ................................................ ......55

Chapitre III

Tableau 1.Conditions de prétraitement par ultrasons (fréquence 50-60 Hz) utilisées

dans les pépins de raisin (var. Syrah) .................. ......................................................65
Tableau 2   Sommation des Acides Gras de l'Huile de Pépins de Raisin obtenue par
Soxhlet ........................................... .......................... ........................ .......................73
Tableau 3.Sommation des acides gras de l'huile de pépins de raisin obtenue par Bligh et

Dyer ....................................... ................................ ...................... ................................................73

Tableau 4.Teneur phénolique totale et activité antioxydante pour les huiles de pépins de raisin

extraites par Extraction Supercritique (ESC), Soxhlet (Sox) et Bligh and Dyer (BD), sans traitement

(ST) et avec traitement par ultrasons (30:30). .... .................................................. ............ 79

Tableau 5.Principaux profils d'acides gras des huiles obtenus par ESC, Soxhlet et Bligh et

Dyer.............................. .. ................................................ .................................................................. ...82

1. INTRODUCTION

La viticulture est une activité économiquement importante dans un monde globalisé.

Le raisin est l'un des fruits les plus consommés au monde, qu'il soit frais ou transformé
(EMBRAPA, 2014). Dans le monde, environ 70% de la culture de raisin transformée est
destinée notamment à la production de vins. Cependant, la transformation du raisin génère
de grandes quantités de déchets (peau, peau et pépins) qui, bien que biodégradables,
nécessitent du temps pour se minéraliser, constituant ainsi une source potentielle de
polluants pour l'environnement (ROKENBACH et al. 2011).
Au Brésil, la majeure partie du marc de raisin généré lors de sa transformation est traitée comme un déchet de faible valeur, utilisé, par exemple,

pour l'alimentation animale ou éliminé de manière inappropriée, ce qui peut générer des problèmes environnementaux (ROKENBACH et al. 2011 ; SOUZA, 2013) .

L'importance d'approfondir les études axées sur les résidus agro-industriels comme source de composés bioactifs est liée à la valorisation des résidus pour

obtenir de nouveaux produits à haute valeur ajoutée. La valorisation des déchets de l'industrie de la transformation du raisin, en particulier des pépins de raisin,

présente un grand intérêt, car il est possible d'extraire de la graine une huile riche en acides gras polyinsaturés à longue chaîne (AGPI), des antioxydants naturels

tels que la vitamine E, des composés phénoliques tels que l'acide gallique, les catéchines, les épicatéchines et une grande variété de procyanidines, avec des

effets bénéfiques possibles sur la santé humaine (FREITAS et al., 2008 ; BERES et al., 2017 ; COELHO et al., 2018). L'huile de pépins de raisin représente 10 à 20 %

du poids du pépin et présente un point de fumée généralement élevé (entre 190 et 230°C) qui la rend adaptée à la cuisson à haute température (Bail et al.,

2008). . L'utilisation de pépins de raisin dans l'extraction d'huiles contribue à la production d'une huile de haute qualité, avec une application potentielle dans les

industries alimentaires, pharmaceutiques, chimiques ou cosmétiques, en plus de pouvoir élargir la disponibilité des produits et répondre aux besoins émergents

de nouvelles sources pétrolières (MAIER et al., 2009). et il a un point de fumée généralement élevé (entre 190 et 230 °C), ce qui le rend adapté à la cuisson à haute

température (BAIL et al., 2008). L'utilisation de pépins de raisin dans l'extraction d'huiles contribue à la production d'une huile de haute qualité, avec une

application potentielle dans les industries alimentaires, pharmaceutiques, chimiques ou cosmétiques, en plus de pouvoir élargir la disponibilité des produits et

répondre aux besoins émergents de nouvelles sources pétrolières (MAIER et al., 2009). et il a un point de fumée généralement élevé (entre 190 et 230 °C), ce qui

le rend adapté à la cuisson à haute température (BAIL et al., 2008). L'utilisation de pépins de raisin dans l'extraction d'huiles contribue à la production d'une huile

de haute qualité, avec une application potentielle dans les industries alimentaires, pharmaceutiques, chimiques ou cosmétiques, en plus de pouvoir élargir la

disponibilité des produits et répondre aux besoins émergents de nouvelles sources pétrolières (MAIER et al., 2009).

La qualité et la composition des extraits de produits naturels sont fondamentalement

liées à la technique d'extraction utilisée pour leur préparation. Les huiles végétales dans

l'industrie sont extraites par pression à froid ou extraction par solvant organique. L'extraction

par pressage à froid est utilisée lorsque la teneur en huile de la matière première dépasse 20 %

et qu'une grande quantité d'énergie est nécessaire. Lorsque la teneur en huile ne dépasse pas

cette valeur, l'extraction par un solvant organique devient avantageuse, l'extraction à l'hexane

étant la plus utilisée, en raison du bas point d'ébullition de ce solvant. Cependant, cela

16
La technologie d'extraction demande une grande quantité d'énergie pour le processus d'évaporation

des solvants, qui est également coûteux et inflammable (RAMALHO ; SUAREZ, 2013, BARRALES et al.,

2015).

La forte consommation d'énergie et/ou l'utilisation de solvants toxiques sont

des lacunes des technologies d'extraction traditionnelles qui ont contraint les
industries chimiques et alimentaires à rechercher de nouvelles techniques de
séparation « vertes », moins consommatrices de solvants et d'énergie (MACHADO et
al. al., 2013) . Parmi les différentes techniques, l'extraction par fluide supercritique
(EFS) se distingue, qui a été signalée comme une alternative économiquement viable
pour l'extraction de composés à partir de produits naturels et d'aliments et a
démontré son efficacité dans l'extraction d'huiles à partir de graines de fruits. Il
présente certains avantages par rapport aux procédés conventionnels, tels qu'une
consommation de solvant et un temps d'extraction réduits, en plus de permettre le
contrôle de la sélectivité du procédé,
Dans le but d'améliorer le processus d'extraction, Barrales et al. (2015) rapportent avoir

utilisé la technologie des ultrasons, combinée à l'EFS, dans le processus d'obtention d'huile de

graines à partir de déchets agro-industriels. L'un des effets des ultrasons est d'augmenter

temporairement la perméabilité de la membrane cellulaire, facilitant l'entrée du solvant dans la

matrice, ce qui peut être combiné avec des méthodes d'extraction classiques pour un meilleur

rendement des composants chimiques d'intérêt dans la matrice évaluée ( BARRALES et al., 2015 ;

CHEMAT et al., 2017).

Dans la littérature, certaines études ont étudié l'extraction de l'huile de pépins de raisin

et de ses composés phénoliques par extraction assistée par ultrasons (PALMA ; BARROSO, 2002 ;

FREITAS, 2007 ; DA PORTO et al., 2013). Cependant, aucun travail n'a été trouvé appliquant la

technique des ultrasons comme prétraitement combiné à d'autres méthodes d'extraction de

l'huile de pépins de raisin. Compte tenu de ce qui précède, le travail développé vise à évaluer

l'influence du prétraitement aux ultrasons appliqué aux pépins de raisin, de la variétéSyrah,

soumis à une extraction par Soxhlet, Bligh Dyer et Supercritical Fluid Extraction. Pour cela, dans

les tests d'extraction, les éléments suivants ont été évalués : l'effet des variables (durée et

température des ultrasons) sur le rendement total en huile, la composition en acides gras de

l'huile de pépins de raisin obtenue, afin d'étudier l'influence de ces paramètres dans la

récupération du composant majeur, c'est-à-dire l'acide linoléique, l'évaluation du contenu

phénolique total, l'activité antioxydante, l'analyse thermogravimétrique et la vitamine E.

17
RÉFÉRENCE

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19
2.0 OBJECTIFS

2.1. Objectif principal

Évaluer l'influence de la technique des ultrasons sur le prétraitement des pépins de raisin (var.

Syrah),dans différentes conditions, soumis à différentes méthodes d'extraction (Soxtlet, Bligh et Dyer

et EFS) vérifiant le rendement et les caractéristiques physico-chimiques de l'huile obtenue.

2.2. Objectifs spécifiques

1. Prospection des documents brevets déposés dans le monde sur la base des
demandes d'huile de pépins de raisin ;

2. Établir les meilleures conditions (durée, température) pour appliquer les ultrasons

comme prétraitement en utilisant les méthodologies Soxhlet et Bligh Dyer, en évaluant :

La. Performance

B Contenu phénolique total

c. Profil des acides gras.

3. Appliquer les meilleures conditions établies par le prétraitement aux ultrasons dans

l'extraction par fluide supercritique.

4. Comparer les caractéristiques chimiques et physiques des huiles obtenues avec et sans

prétraitement par EFS, Soxhlet et Bligh Dyer, en évaluant :

La. Performance

B Contenu phénolique total,

c. Profil des acides gras,

ré. capacité antioxydante

et. analyse thermogravimétrique

5. Quantifier la vitamine E présente dans les huiles par HPLC.

20
Chapitre I

Revue de littérature

21
1. REVUE DE LA LITTÉRATURE

1.1. ASPECTS PERTINENTS SUR LE RAISINS : CARACTÉRISTIQUES DU FRUIT,

HISTOIRE ET PRODUCTION.

Le raisin est un fruit non climactérique composé d'eau, de sucres (principalement glucose,

fructose et saccharose), acides organiques (tartrique, malique, ascorbique, citrique et phosphorique),

composés azotés, anthocyanes, tanins, pectines, vitamines, sels minéraux et substances aromatiques.

Au cours de la maturation, des changements se produisent dans la composition des constituants, tels

que : une augmentation du taux de sucre, une diminution des tanins et des acides de fruits et, par

conséquent, la formation d'arômes (AMORIM, 2016). La grappe de raisin est essentiellement

composée des baies et de la tige ramifiée. Les baies ont une forme arrondie ou ovale et la couleur

varie selon les différentes classes de raisins, entre un vert jaunâtre et un rouge bleuté foncé. Les

pigments des baies rouges ou bleues se trouvent uniquement dans les cellules externes de la peau du

raisin, alors que la pulpe du raisin n'est pas pigmentée de la même manière (SOUZA, 2013).

Il existe des milliers de variétés de raisins dans le monde, mais la plupart d'entre elles

appartiennent à l'espèceVitis vinifère, originaire du Caucase, d'où il s'est répandu sur toute la côte

méditerranéenne il y a des centaines d'années (CAMARGO et al. 2016). La viticulture brésilienne n'a

commencé à se consolider qu'au milieu du XIXe siècle, avec le cépage américain Isabel (Vitis labrusca)

en raison de ses caractéristiques rustiques et de sa productivité élevée (CAMARGO et al. 2016). À partir

du XXe siècle, avec l'arrivée des immigrants italiens, la culture prend une importance commerciale

(AMORIM, 2016).

Le Brésil est le 13e plus grand producteur de raisins au monde, selon l'Organisation des

Nations Unies pour l'alimentation et l'agriculture (FAO), occupant en 2015 une superficie cultivée

en vignes d'environ 79 000 hectares. En 2017, le Brésil avait la plus forte production de raisins de

l'histoire viticole brésilienne, produisant plus d'un million et 600 000 tonnes. Le Rio Grande do

Sul, en 2017, a connu une augmentation de la production, qui a augmenté de 128,75 % par

rapport à 2016 et de 9,21 % par rapport à 2015. L'État de Pernambuco a enregistré une

croissance de 60,64 % par rapport à l'année 2016, et l'État de Bahia, année 2017, a produit

18,57% de moins que la production vérifiée en 2016, mais se distingue toujours comme le 6e

plus grand producteur de raisin au Brésil (MELLO, 2017).

La production de raisins destinés à la transformation (vin, jus et dérivés) a été

818 783 tonnes en 2017, soit 48,74% de la production nationale de raisin. Le reste

22
de la production (51,26 %) était destinée à la consommation en frais. Le tableau 1 montre la production

brésilienne de raisins au cours des trois dernières années et les contributions des principaux États producteurs.

Tableau 1.Production de raisin dans les États brésiliens exprimée en tonnes

Etat 2015 2016 2017

Rio Grande do Sul 876 286 413 640 956 913

Pernambouc 237 367 242 967 390 300

São Paulo 142 063 144 110 133 118

Santa Catarina 69 189 33 849 65 800

Parana 69 035 66 000 56 295

bahia 77 401 62 740 51 090

minas Gerais 12 615 11 224 13 070

Goias 3 492 2 566 1974

Brésil 1 487 448 977 096 1 688 560

Source : Adapté des données IBGE 2017.

Bien que présent dans plusieurs États, le vin brésilien est concentré dans quelques régions,

telles que : Rio Grande do Sul, Santa Catarina, Paraná, São Paulo, Southern Minas et la vallée de São

Francisco (MELLO, 2016). L'État du Rio Grande do Sul, responsable de près de 65 % de la production

de raisins brésiliens, alloue la quasi-totalité de sa production à l'agro-industrie du vin et du jus de

raisin (MELLO, 2016).

1.1.2. Sous-vallée moyenne de São Francisco

OLa vallée sub-moyenne de São Francisco (VSF), dans la région semi-aride de Pernambuco et de

Bahia, est une région qui s'est démarquée par ses investissements dans l'irrigation, la recherche, la

production et l'exportation de fruits, de légumes et de vins. Ce point culminant peut s'expliquer par l'état

favorable du climat et des sols de la région, ainsi que par l'abondance de ses ressources en eau (JULIÃO ;

BRANCO ; LIMA, 2017).

VSF est un pionnier dans la production de raisins et de vins des régions tropicales du
Brésil, et la production régionale de vin se développe depuis les années 1980, basée sur des
cépages rouges.SyrahetAlicante Bouschetet raisins blancsChenin Blanc et Moscato Canelli  
CAMARGO, et al., 2010). Vale s'est imposé comme un modèle de développement pour le
Nord-Est, étant responsable de 99 % des exportations nationales de

23
beaux raisins de table. La viticulture pernambucano-bahianaise représente 15 % du marché

national du vin, produisant les cépages suivants :Syrah et Cabernet Sauvignon, présentant des

vins avec leur propre typicité, qui, en raison des conditions climatiques particulières de la région,

permet l'élaboration de vins différents et de haute qualité (PEREIRA et al., 2009). Cette

différenciation représente un moyen de valoriser la matière première et les produits qui en sont

dérivés, ainsi que d'élargir le potentiel d'utilisation des sous-produits du processus agro-

industriel (LIMA et al., 2014).

1.1.3. Le cépage Syrah

cultiverSyrahousyrahC'est l'un des principaux cépages utilisés en vinification. Ce

cépage est originaire de la vallée du Rhône en France. Bien que le Syraha pris de
l'ampleur dans le sud de la France, il est actuellement présent dans plusieurs domaines
viticoles à travers le monde. Cépage à maturation courte, très vigoureux, productif,
répondant bien aux régions chaudes. Ces dernières années, il est devenu l'un des dix
premiers cépages cultivés à l'hectare dans le monde (GUERRA, et. al. 2013).
Dans le nord-est, il est bien cultivé, étant le principal cultivar pour la vinification.
fines dans les VSF, représentant 65 % de la production (CAMARGO et al., 2010 ; VASCONCELOS,

2017). Ce cépage produit des vins aux caractéristiques propres, de plus en plus valorisées par les

conditions climatiques locales. Parallèlement à cela, la possible production différenciée de

composés bioactifs dans ses baies est envisagée (VASCONSELOS, 2017).

1.2. LE PEPINS DE RAISIN

Le marc de raisin est un déchet industriel composé de peaux, de pépins et de rafles,

issu du processus de fabrication du vin et du jus (BERES et al., 2017). Dans le marc de raisin
se trouve un co-produit à haute valeur ajoutée : le pépin de raisin, qui représente entre 2 et
5% du poids du raisin et constitue environ 38% à 52% des résidus solides générés par les
industries viticoles ( BRENES et al., 2016). Les graines contiennent une variété de substances
biologiquement actives et riches en composés phénoliques tels que la catéchine et
l'épicatéchine (MOHAMED et al., 2016 ; BOSO et al., 2018), en plus d'avoir une quantité
considérable d'huile à potentiel nutritionnel (ROMBAUT et al., 2014 ; DUBA ; FIORI, 2015) en
raison de son niveau élevé d'établissements et de sa forte teneur en tocophérols (FREITAS et
al., 2008).
La teneur en lipides d'un pépin de raisin varie de 8 à 20 %, en plus d'avoir 35
% de fibres, 11 % de protéines, 3 % de minéraux, 7 % d'eau et environ
24
29 % de composés mineurs comme les phytostérols, les composés phénoliques et les tocophérols

(ROMBAUT et al., 2014 ; MAIER et al., 2009). Cependant, les concentrations et la composition chimique

varient selon la variété et le type de raisin, les régions où ils ont été produits, la récolte, l'intensité du

pressurage subi dans le processus industriel et les conditions géoclimatiques (BERES et al., 2017).

1.2.1. L'huile de pépins de raisin

Les huiles sont des mélanges complexes et non volatils de composants lipidiques insolubles dans

l'eau, généralement obtenus à partir de graines (TEMELLI, 2009). Selon l'ANVISA, les huiles et graisses

végétales sont des "produits constitués principalement de glycérides d'acides gras d'espèce(s) végétale(s).

Elles peuvent contenir de faibles quantités d'autres lipides tels que des phospholipides, des constituants

insaponifiables et des acides gras libres naturellement présents dans l'huile ou dans le graisse. » La

différence entre l'huile et la graisse réside dans l'état physique à température ambiante, étant liquide pour

les huiles et solide ou pâteux pour les graisses (BRASIL, 2005).

L'huile de pépins de raisin se distingue par sa teneur en polyacides gras.

acides gras insaturés (AGPI), sources d'acides gras essentiels (AGE) et contiennent généralement

également des substances antioxydantes, ce qui suggère une grande valeur nutritionnelle

(OOMAH et al., 1998; BERES et al., 2017). Selon Fernandes et al. (2013), l'huile de pépins de raisin

a une teneur élevée en AGPI, de l'ordre de 85 à 90 % ; parmi lesquels, l'acide linoléique (C18:2) se

distingue. L'acide linoléique est abondamment présent dans les huiles végétales, comme le

tournesol (environ 60%), le maïs (environ 52%), le soja (environ 50%) ou encore le carthame

génétiquement modifié (près de 70%).

Cette huile a un point de fumée généralement élevé (entre 190 et 230 °C), ce qui la rend

adaptée à la cuisson à haute température (BAIL et al., 2008). Le produit a gagné en popularité dans la

cuisine internationale, produit notamment en Italie, en Espagne et en France, et étudié comme source

possible de lipides spéciaux (LUTTEROT et al., 2011) et est également une source potentielle de

composants de grande importance biologique, en raison à sa teneur en Vitamine E, un antioxydant

naturel, et en composés phénoliques aux possibles effets bénéfiques sur la santé humaine (MAIER et

al., 2009 ; BERES et al., 2017).

1.2.2. Les acides gras

L'huile de pépins de raisin est principalement constituée de triglycérides et d'acides gras

(CAO ; ITO, 2003). Structurellement, les lipides sont formés par une molécule de glycérol dans le
25
dont une (monoacylglycérol), deux (diacylglycérol) ou trois (triacylglycérol) molécules
d'acides gras sont estérifiées. Les acides gras sont des acides carboxyliques constitués de
chaînes hydrocarbonées avec un groupe carboxyle terminal. Ils se distinguent par la
longueur de la chaîne et le nombre, la position et la configuration des doubles liaisons. Ils
sont appelés acides gras saturés en l'absence de doubles liaisons, acides gras
monoinsaturés en présence d'une insaturation et acides gras polyinsaturés en présence de
deux insaturations ou plus (YOUDIM ; MARTIN ; JOSEPH, 2000).
Dans la nature, quatre acides gras forment environ 95 % des acides présents dans
différents types de lipides, à savoir : l'acide palmitique (C16), l'acide stéarique (C18), l'acide
oléique (C18 :1) et l'acide linoléique (C18 :1) 2 ) (AGOSTINI, 2014). Ces acides gras sont
importants non seulement parce qu'ils sont considérés comme une source d'énergie
efficace, mais aussi parce que le rapport entre les acides gras saturés et insaturés est très
important. Alors que des niveaux élevés d'acides gras saturés sont souhaitables pour
augmenter la stabilité des huiles, en revanche, sur le plan nutritionnel, ils sont indésirables
car l'apport de niveaux élevés d'acides gras saturés est souvent associé à des problèmes
cardiovasculaires. ).
Certains des acides gras insaturés produisent des effets spéciaux dans
l'organisme vivant et sont appelés acides gras essentiels. Ces acides gras ne peuvent
pas être synthétisés par l'organisme humain et doivent donc provenir de l'alimentation
car ils sont essentiels à la vie. Il existe deux types d'acides gras essentiels, la série
d'acides gras n−6, dérivée de l'acide cis−linoléique (C18:2), et la série n−3, dérivée de
l'acide α−linolénique (C18:3) (DUBOIS et al., 2007 ; SILVA, 2014). Les structures
chimiques des acides gras n-6 et n-3 sont présentées à la figure 1.

Figure 1   Structures chimiques des acides gras cis−linoléiques (n−6) et α−linoléniques (n−3).

Source : Adapté Pereira, 2017.

26
 Ces acides gras sont importants pour la prévention des maladies cardiovasculaires, ils sont

antithrombotiques, anti-inflammatoires et favorisent la stabilisation des plaquettes. L'industrie

alimentaire a cherché des sources alternatives d'huiles contenant ces composés pour améliorer le

profil en acides gras essentiels du produit final (DUBOIS et al., 2007).

La composition en acides gras de l'huile de pépins de raisin peut différer d'une

région à l'autre. Pardo et al. (2009) ont caractérisé les huiles de graines pressées à froid de
quatre cépages cultivés en Espagne et ont obtenu l'acide linoléique comme principal acide
gras dans tous les échantillons, variant entre 60,64 % et 69,16 %. L'acide oléique était le
deuxième plus abondant, allant de 16,07% à 24,88%. Fernandes et al. (2013) ont évalué 10
variétés de raisins cultivées au Portugal, avec des huiles composées principalement d'acide
linoléique (entre 63% et 73,1%), suivi d'acide oléique, palmitique, stéarique, entre autres
acides gras mineurs.
Freitas et al. (2013); Da Porto et al. (2015), Coelho et al. (2018) désignent également

l'acide linoléique comme le principal acide gras de l'huile de pépins de raisin. Selon les auteurs,

l'huile de pépins de raisin est l'une des plus riches en acide linoléique, n'étant comparable qu'à

l'huile de graines de tournesol.

1.3. TOCOPHÉROLS

La vitamine E naturelle est composée de huit substances différentes. Ces substances

appartiennent à deux groupes de composés : les tocophérols et les tocotriénols. Tous deux sont des

dérivés du cycle chromanol et possèdent une chaîne latérale composée de 16 atomes de carbone,

conférant le caractère liposoluble de ces composés. La différence entre les deux classes réside dans la

présence de trois doubles liaisons dans la chaîne carbonée des tocotriénols, alors que les tocophérols

ont une chaîne aliphatique saturée. Les tocophérols et les tocotriénols sont présents dans une variété

d'isomères différenciés en fonction du nombre et de l'emplacement des groupes substituants sur le

cycle chromanol et désignés par alpha (α-), bêta (β-), gamma (γ-) et delta (δ -) ( DUNFORD, 2001 ;

MALACRIDA ; JORGE, 2012), comme le montre la figure 2.

27
 Figure 2.Structure chimique du tocophérol et du tocotriénol.

Isomères R1 R2
   −CH3 −CH3
   −H −CH3
   −CH3 −H
   −H −H

Source : DUNFORD, 2001.

Les huiles végétales sont la principale source de vitamine E dans

l'alimentation humaine, qui contient en moyenne 70 à 1900 mg de tocophérols
totaux par kilogramme d'huile ( FREIATS et al., 2008 ; PEREIRA et al., 2017). L'α-
tocophérol est la forme de vitamine E la plus courante et la plus étudiée, en raison
de l'activité biologique élevée de cet isomère et parce qu'il s'agit de l'antioxydant le
plus efficace in vivo, cependant, il a une faible activité antioxydante in vitro. La
vitamine E se présente sous la forme d'α-tocophérol, car c'est la forme la plus
absorbée par le métabolisme humain, de plus, toute carence en ce nutriment est
généralement corrigée par une supplémentation de cette vitamine (FREITAS et al.,
2008). Dans le corps humain, la vitamine E empêche l'oxydation des acides gras
polyinsaturés et des composants lipidiques des cellules (CREWS et al., 2006).
des huiles (SABIR; UNVERB; KARA 2012).

L'huile de pépins de raisin contient de la vitamine E comme l'un de ses composants de

base, ce qui la rend résistante à la dégradation oxydative (FREITAS et al., 2008). Le tableau 2

présente les principaux travaux avec l'huile de pépins de raisin concernant la teneur en vitamine

E, exprimée en α-tocophérol. Selon le tableau 2, il a été observé que la quantité de vitamine E

dans les huiles varie selon le cépage, et sa méthodologie d'extraction. les huiles
28
extraits par extraction au fluide supercritique et par Soxhlet, présentent des résultats avec des

quantités plus élevées d'α-tocophérol. Cependant, le cépage et les conditions d'extraction

appliquées (pression, température, solvant, temps d'extraction) influencent directement la

teneur en vitamine E.

29
Tableau 2   Principaux travaux sur la teneur en α-tocophérol dans l'huile de pépins de raisin.

α-tocophérol
variété de graines Méthode d'extraction R référence
(mg.100g-1pétrole)
ESC-COdeux37MPa, 65°C 7,67-30,9mg/100g
Barbera Malbec, Gamay, Cabernet Sauvignon, Pinot Noir,
Beveridge et al. (2005)
Merlot et Cabernet Franc.
Soxhlet-hexane 3.0- 27.2mg/100g

IBarino, Caino Blano et Loureira Pressage à froid 2.9-5.5mg/100g Boso et al. (2018)

Merlot, Cabernet, Sauvignon, Cabernet Franc, Raboso,

Prosecco Verduzzo, Pinot Grigio, Chardonnay et Pinot ESC-COdeux, 25 MPa, 40-80 °C 3,6-26,5mg/100g Bravi et al. (2007)

30 cépages européens
hexane 0,1- 22,9mg/100g Crews et al. (2006)
Aragonais, Cornifesto, Marufo, Perruche, Tinta Barroca, Tinta
Carvalha, Tinto Cão, Touriga Francesa, Touriga Nacional et Ether de pétrole Soxhlet 8.5-24.4mg/100g Fernandes et al. (2013)
Trincadeira noire

Isabelle Extraction liquide sous pression 0,61-5,67mg/100g Freitas et al. (2008)

ESC-COdeux, 500 bars, 50°C 5.1-19.6mg/100g

Barbera, Chardonnay, Moscato, Muller Thurgau, Nebbiolo et
Fiori et al. (2014)
Pinot noir
Soxhlé-hexane 2,7-10,6mg/100g

Cabernet franc. ESC-COdeux.15 bars, 25°C 3,65 mg/100 g Jokic et al. (2016)

Barbera, Chardonnay, Muller, Thurgovie, Muscat, Nebbiolo et

ESC-CO2, 50 MPa, 50 °C 8,7-17,2mg/100g Mohamed et al. (2016)
Pinot noir

merlot Éther de pétrole 0,59-3,59mg/100g Oomah et al. (1998)

Merlot, Muscat et Bailey Shiozaki; Murakami (2016)

méthanol et chloroforme 10,8-36,1mg/100g

Isabelle Bligh et Dyer 1.23mg/100g Silva; Georges (2014)

17 variétés de Vitis vinifera L. Soxhlet-hexane 13,51-26,05mg/100g Sabir, Non-verbe, Kara (2012)

Raisins brésiliens pressage à froid 1,33 à 1,76mg/100g Shinagawa et al. (2015)

Source : propre auteur

30
1.4. COMPOSÉS PHÉNOLIQUES ET ACTIVITÉ ANTIOXYDANTE

Les composés phénoliques sont chimiquement définis comme des substances qui ont un

cycle aromatique avec un ou plusieurs substituants hydroxyle, y compris leurs groupes

fonctionnels. Ces composés participent directement à la composition qualitative des fruits et de

leurs dérivés. La couleur est le principal attribut provenant des polyphénols, cependant,

l'astringence, la stabilité et l'acidité leur sont également liées, alors que de nombreuses études

ont également rapporté leurs bénéfices sur la santé (VILKHU et al., 2008 ; OLIVEIRA, 2010 ;

HOGERVORST et al. . , 2017).

L'activité antioxydante des composés phénoliques dépend de leur structure, notamment du

nombre de positions des groupements hydroxyles et de la nature des substitutions sur les cycles

aromatiques (OLIVEIRA, 2010 ; ROCKENBACH et al., 2011). Il existe environ 8 000 composés

phénoliques différents et la plupart des composés phénoliques présents dans les raisins et les vins

appartiennent à deux groupes : les flavonoïdes (anthocyanes, flavonols et flavanols) et/ou les non-

flavonoïdes (stilbènes) (OLIVEIRA, 2010 ; SOUZA 2013).

Dans le raisin, ces composés se trouvent principalement dans les couches internes des

peaux et des pépins de raisin, et leur teneur dans la pulpe est généralement très faible,

présentant le pourcentage suivant de composés phénoliques pouvant être extraits du raisin : 10

% ou moins dans la pulpe , 60-70% dans les graines et 28-35% dans les peaux (AGOSTINI et al.,

2012).

De nombreux travaux ont étudié les aspects qualitatifs et quantitatifs de ces composés

dans les sous-produits de la transformation du raisin, et ces études tendent à augmenter en

possession de la connaissance que les phénoliques étaient inclus dans la catégorie des

neutralisants de radicaux libres, étant très efficaces dans la prévention de l'auto-oxydation

( JAYPRAKASHA et al., 2001), en plus d'avoir une activité anti-inflammatoire, anti-cancérigène

(GUERRERO et al., 2009) anti-ulcéreuse, anti-mutagène, bactéricide, ainsi que des propriétés

antioxydantes tant pour les aliments que pour le corps ( FREITAS et al., 2008 ; GUERRERO et al.,

2009 ; OLIVEIRA, 2010).

Les antioxydants présents dans les sous-produits du raisin sont des composés chimiques

qui limitent les effets négatifs sur l'organisme, car ils ont la capacité de réagir avec les radicaux

libres (AMORIM, 2016). Ainsi, l'activité antioxydante peut être comprise comme la capacité de

certains composés, à de faibles concentrations par rapport au substrat oxydable, à entraver ou

inhiber les réactions d'oxydation induites par les radicaux libres, et également à agir comme

agents réducteurs et bloqueurs de radicaux libres (DIAS et al., 2015).

31
 Il existe plusieurs substances à potentiel antioxydant, ce qui rend difficile la
standardisation d'une méthode de quantification du potentiel antioxydant.
Cependant, pour déterminer l'activité antioxydante dans les sous-produits du raisin,
la méthode DPPH (2,2-diphényl-1-picrylhydrazyl) a été couramment utilisée, comme
recommandé par l'Organisation internationale de la vigne et du vin (OIV) qui
suggère l'utilisation de une méthode colorimétrique sensible de piégeage des
radicaux libres utilisant le réactif DPPH. Cette méthode est basée sur le principe que
le radical DPPH, étant un radical de couleur violette, accepte un électron ou un
radical hydrogène pour devenir une molécule stable, se réduisant en présence
d'antioxydants et acquérant une couleur jaune. Dans la littérature, il existe des
études qui ont évalué la capacité de piégeage des radicaux du vin,

Bail et al. (2008) ont analysé la teneur en composés phénoliques et l'activité antioxydante de 8

échantillons d'huile de pépins de raisin produite en Autriche à partir de déchets de plusieurs caves. La

teneur phénolique totale, déterminée par la méthode Folin-Ciocalteau, dans les échantillons était

similaire à celle observée dans les huiles d'olive, variant entre 50,0 et 115,1 µg/g EAG (Gallic Acid

Equivalents). La capacité antioxydante des huiles variait entre 0,09 et 1,16 µg/g. La teneur en

composés phénoliques totaux trouvée par Pardo et al. (2009) dans les huiles variait entre 10,68 mg/kg

(Monastrell) et 18,17 mg/kg (Petit Verdot). Lorsque les résidus ont été séchés sous flux d'air forcé, la

teneur totale en phénols de l'huile a pratiquement triplé, étant de 34,43 mg/kg pour le cépage

Monastrell, démontrant qu'un prétraitement dans la graine avant extraction peut contribuer à

l'augmentation de la teneur en phénols. Silva et Jorge (2014) ont évalué l'activité antioxydante de

l'huile de pépins de raisin Isabel produite au Brésil en utilisant la méthode DPPH et ont trouvé une

concentration de 47,01 mg/mL.

1.5. ANALYSE THERMOGRAVIMÉTRIQUE

La thermogravimétrie ou analyse thermogravimétrique est définie comme un processus

continu qui mesure une variation de masse qui se produit dans l'échantillon en fonction du temps (à

température constante) ou en fonction de la température (SANTOS, 2002). L'étude de la variation de

masse d'un échantillon peut résulter d'une transformation physique (sublimation, et vaporisation,

condensation) ou chimique (dégradation, décomposition, oxydation) en fonction du temps ou de la

température (GONDIM, 2009). La dérivée thermogravimétrique (DTG) n'est rien de plus qu'un

arrangement mathématique dans lequel la dérivée de la variation de masse par rapport à la

32
le temps (dm/dt) est enregistré en fonction de la température ou du temps. En d'autres termes, le DTG est

la première dérivée du TG (DENARI ; CAVALHEIRO, 2012).

Parmi les nombreuses applications de l'analyse thermique (TG, DTG), on peut citer : l'étude de

la décomposition thermique de substances organiques, inorganiques et polymériques ; distillation et

évaporation de liquides; détermination de la vitesse d'évaporation et de sublimation; étude de la

cinétique de réaction et déterminations de la pression de vapeur et de la chaleur de vaporisation

(DENARI ; CAVALHEIRO, 2012). On constate alors que l'utilisation de cette technique couvre plusieurs

activités industrielles telles que : alimentaire, cosmétique, pharmaceutique, chimique, pétrochimique,

entre autres.

Dans l'étude menée par Santos et al. (2002) ont évalué la stabilité thermique de huit

types d'huiles végétales commerciales. D'après les courbes thermogravimétriques, la stabilité

observée était : huile de maïs > tournesol > soja > riz > mélange soja et olive > huile de tournesol

et d'olive > canola > olive. Ces auteurs concluent que les résultats obtenus sont dépendants de la

composition en acides gras, et influencés par la présence d'antioxydants naturels et artificiels

dans les huiles.

1.6. MÉTHODES D'EXTRACTION D'HUILE VÉGÉTALE

L'extraction est l'une des opérations unitaires les plus utilisées dans l'industrie

alimentaire. Les huiles végétales sont obtenues à partir de parties de plantes par différents

procédés d'extraction. Le processus d'extraction joue un rôle fondamental dans la récupération

des composés bioactifs, ainsi qu'affecte leur quantité et la qualité de l'huile obtenue, nécessitant

une extraction avec des solvants de polarité compatible avec les caractéristiques des

phytocomposés d'intérêt (MAROUN et al., 2017) .

Les huiles végétales comestibles sont classiquement extraites à l'aide de procédés de presse

mécanique ou de solvants (OLIVEIRA ; BARROS ; GIMENES, 2013). Ces méthodologies présentent

plusieurs inconvénients et limitations. L'extraction par presse mécanique peut dégrader les composés

bioactifs et réduire la durée de conservation de l'huile en raison de l'exposition à l'oxygène et à la

lumière, en plus du faible taux d'extraction. L'extraction par solvant nécessite un temps d'extraction

long, implique un coût énergétique élevé, une consommation de solvant élevée, souvent toxique et il

est nécessaire de récupérer le solvant après extraction en raison de problèmes économiques, de

sécurité environnementale et de la possibilité d'avoir des résidus de solvant dans le produit final

(BERES et al., 2017 ; PEREIRA, 2017). Cette technique peut également utiliser de hautes

33
les températures d'extraction peuvent toutefois favoriser la perte de substances
thermosensibles.
Actuellement, des méthodes d'extraction capables de pallier les inconvénients précités

ont été étudiées et proposées dans la littérature. Parmi les méthodes d'extraction non

conventionnelles qui ont été utilisées dans le domaine des produits naturels, l'extraction par

fluide supercritique (EFS) se distingue, présentant comme principal avantage, par rapport aux

méthodes conventionnelles, l'augmentation de l'efficacité d'extraction conduisant à une

augmentation de rendement et/ou de réduction des temps d'extraction (MACHADO et al., 2013).

Ainsi, la technologie supercritique est parmi les plus prometteuses par rapport aux méthodes

d'extraction conventionnelles.  DA PORTO et al., 2013 ; MACHADO et al., 2013 MELO ; SAUVAGE;

SILVA, 2014).

1.6.1 Extraction avec système Soxhlet

L'extraction d'échantillons solides par des solvants est connue sous le nom d'"extraction solide à solide".

liquide", est l'une des plus anciennes techniques de préparation d'échantillons solides. Cette

technique est utilisée pour éliminer et séparer les composants d'intérêt des fractions insolubles à

haut poids moléculaire (CASTRO; GARCÍA-AYUSO, 1998).

L'extraction Soxhlet utilise le reflux du solvant dans un processus intermittent, comme le

montre la figure 3. La solubilisation de l'huile dans le solvant peut se produire par deux

mécanismes, la dissolution par contact entre les cellules végétales détruites lors de la réduction

de taille ou par diffusion, où l'huile traverse lentement le semi-perméable. parois des cellules

intactes dans le milieu liquide (CASTRO; PRIEGO-CAPOTE, 2010)

figure 3   Schéma d'un appareil d'extraction Soxhlet indiquant les trajets de la vapeur et du
liquide d'extraction.

Source : adapté de DABBS ; MOULEURS ; AKSAY, 2006

34
 Dans l'extraction des huiles végétales par Soxhlet, normalement les graines sont extraites

avec des solvants non polaires avec un point d'ébullition allant jusqu'à 70°C. L'augmentation de cette

température peut être responsable de la formation d'acides gras libres, due à la rupture des liaisons

entre les acides gras et le glycérol (FREITAS, 2008). Le solvant le plus utilisé est l'hexane, en raison de

son bon pouvoir de solvatation pour un grand nombre d'oléagineux et de la facilité de séparation

huile/graisse, simplifiant l'étape de récupération du solvant (COELHO et al., 2018).

Le principal avantage de cette technique est qu'il s'agit d'une méthode continue, l'échantillon est

toujours en contact avec le solvant, permettant une extraction efficace en termes de rendement, par conséquent,

elle est souvent utilisée comme méthode de référence pour les nouvelles méthodes d'extraction. Les principaux

inconvénients sont la dégradation des composés thermolabiles ainsi que le solvant qui peut être nocif pour la

santé et l'environnement, et peut conduire à une contamination du produit par des résidus de solvant (SAHENA et

al., 2009 ; AGOSTINI, 2011).

1.6.2 Extraction par Bligh et Dyer

La méthode proposée par Bligh et Dyer (1959) est bien connue et utilisée pour l'extraction des

lipides totaux, dans laquelle l'extraction de l'huile est effectuée à froid, en utilisant un mélange de

chloroforme, de méthanol et d'eau.

Cette méthodologie permet l'extraction de toutes les classes de lipides de l'échantillon, qu'ils

soient polaires ou non polaires. Ceci est possible car le chloroforme est un solvant organique pour

n'importe quelle classe de lipides, et le méthanol a la double fonction de faciliter le mouillage de

l'échantillon et de rompre les liens étroits entre les lipides et les membranes cellulaires ou leur liaison

aux protéines (DYER, 1959).

Cette technique présente des avantages en termes de rendement du procédé, de qualité du

produit, de rapidité de la technique, d'utilisation dans des matrices humides ou sèches, de préservation des

lipides, car elle n'utilise pas de chaleur, peut être utilisée à l'échelle du laboratoire et du pilote, et ne exigent

de grands volumes de solvants. La toxicité des solvants utilisés et l'extraction des contaminants non

lipidiques de la phase organique sont des inconvénients de cette méthode (BRUM, 2009).

1.6.3 Extraction au fluide supercritique

L'obtention de produits naturels à haute valeur ajoutée est de plus en plus recherchée, et des

études ont montré une augmentation de l'utilisation de fluides supercritiques pour l'extraction de matrices

d'origine naturelle, et de produits contenant de grandes quantités de composés bioactifs,

35
comme l'huile de pépins de raisin (ROMBAUT et al. 2014 ; DUBA ; FIORI, 2015 ; MOHAMED et al.,

2016).

L'application de l'EFS est basée sur les propriétés du fluide supercritique, qui peuvent être

obtenues en utilisant une pression et une température au-dessus et au-dessus de sa température et

de sa pression critiques. A l'état supercritique, la substance n'est ni liquide ni gazeuse, mais possède

les propriétés des deux, se disperse avec la facilité d'un gaz (presque instantanément) et possède des

propriétés solvantes (MACHADO et al., 2013 ; ROMBAUT et al., 2014 ; BERES et al., 2017) La figure 4

montre le diagramme de phases d'un fluide supercritique.

Figure 4.Diagramme de phase fluide.

Source : Rosa et al., 2014.

Dioxyde de carbone (COdeux) est le solvant supercritique le plus utilisé car il se

comporte comme un solvant lipophile (non polaire), permet une séparation facile de l'extrait
et permet l'utilisation de températures douces, permettant l'obtention de produits de haute
pureté et par conséquent une valeur ajoutée accrue. le COdeuxil présente également les
avantages d'être ininflammable, non toxique, peu coûteux, facile à séparer après extraction
et doté d'une grande capacité à solvater les molécules non polaires (SHARIF et al., 2014 ;
BARRALES et al., 2015).

Dans l'étude menée par Fiori et al. (2014) ont rapporté que l'huile de graines extraite par

EFS-COdeuxa donné un rendement de 10,9 à 15,0 % selon le cultivar de raisin, et les niveaux

bioactifs trouvés dans les pépins de raisin soutiennent leurs applications dans les industries

alimentaires, neutres et cosmétiques. Bravi et al. (2007) ont extrait l'α-tocophérol des pépins de

raisin (Vitis Vinifera) par l'EFS et Soxhlet. Les résultats obtenus pour l'EFS ont été comparés à

l'extraction au n-hexane, où la concentration d'α-tocophérol dans l'huile extraite au CO2

36
supercritique était bien supérieur à celui obtenu par extraction au n-hexane ; cependant, l'efficacité

globale de l'huile était inférieure pour l'EFS. La figure 5 montre le processus d'extraction avec un

fluide supercritique, tandis que la figure 6 montre l'équipement utilisé dans cette étude.

Figure 5   Étapes du processus d'extraction supercritique. (1) Cylindre de COdeuxavec tube de pêche;

(2) Pompe haute pression ; (3) Cellule d'extraction ; (4) Vanne dynamique/statique ; (5) Soupape de

restriction ; (6) Collecteur d'échantillons de flacon ; (7) Débitmètre ; (8) Jauge à essence.

Source : Machado et al., 2015.

EFS se compose de deux étapes : l'extraction du soluté et la séparation du soluté du

solvant. La cellule, contenant l'échantillon, est couplée à l'intérieur du four, contrôlant la
température de fonctionnement. le COdeuxsort du cylindre vers la pompe, où le solvant
liquide sera comprimé dans la cellule d'extraction, jusqu'à la pression programmée, étant
absorbé par le solide, favorisant l'expansion des structures cellulaires et, par conséquent,
diminuant la résistance au transfert de masse. Simultanément, les composés solubles sont
dissous par le solvant et transférés par diffusion à la surface du solide et transportés par le
fluide supercritique précipitant dans le solide.Fiole   Les conditions du procédé d'extraction
supercritique sont préalablement établies en fonction de la matrice étudiée (SOVOVÁ, 2005 ;
MACHADO et al., 2015)

37
Figure 6. Unité d'extraction supercritique. Équipement pilote utilisé dans ce travail,
STF-110.

Source : propre auteur

La technique EFS présente de grands avantages, tels que: une faible viscosité
et une diffusivité élevée du fluide supercritique, lui permettant de pénétrer les pores
des matériaux solides plus efficacement que les solvants liquides, ce qui peut rendre
le transfert de masse plus efficace, entraînant des extractions plus rapides. ; la
solubilité de l'extrait dans le fluide peut être augmentée en modifiant la pression et
la température, rendant la méthode d'extraction plus sélective ; en raison de
l'utilisation de basses températures dans l'extraction SFE, cette technique est idéale
pour obtenir des composés thermolabiles. Un autre aspect très exploré des
avantages de l'extraction en milieu supercritique est son statut de technologie «
propre ». La principale limitation de la technique d'extraction supercritique est le
coût d'investissement initial élevé de l'équipement. Bien que,

1.6.4 Échographie

Récemment, l'utilisation de la technique des ultrasons comme méthodologie de traitement a

été signalée comme un moyen attrayant dans le domaine de la science et de la technologie

alimentaires en raison de ses effets prometteurs dans le domaine de la transformation et de la

conservation (COMARELA et al., 2012 ).

L'utilisation des ultrasons pour obtenir des composés naturels est tout à fait pertinente, puisque

l'extraction complète peut être réalisée en quelques minutes avec une reproductibilité élevée, réduisant la

consommation de solvant et ne consommant qu'une fraction de l'énergie requise pour une méthode

d'extraction conventionnelle (CHEMAT et al. al., 2017). L'utilisation des ultrasons représente
38
un moyen potentiellement efficace d'améliorer les processus de transfert de masse. Dans le
cas de l'EFS, c'est probablement le seul moyen pratique de générer des vibrations et donc
d'améliorer les coefficients de transfert de masse (LUQUE-GÁRCIA ; LUQUE DE CASTRO,
2003 ; BARRALES, 2016).
Il s'agit d'un processus consistant à appliquer de l'énergie sous forme d'ondes sonores qui sont

transmises à une fréquence supérieure aux limites audibles par l'oreille humaine, qui sont comprises entre

20 kHz et 10 MHz (CHEMAT et al., 2017). Ces ondes provoquent des cycles de dilatation et de compression

dans le milieu (vibration mécanique), c'est-à-dire que les molécules du milieu s'éloignent et se rapprochent

d'innombrables fois provoquant une variation de la pression dans le liquide, générant une cavitation qui

croît pendant la phase de raréfaction et diminue dans la phase de compression, comme le montre la figure

7 (LUQUE-GARCÍA; CASTRO, 2003). Lorsque la taille des bulles atteint un point critique, elles s'effondrent à la

surface du matériau solide, et la pression et la température élevées impliquées dans le processus

détruisent les parois cellulaires de la plante et le contenu est libéré au milieu (CHEMAT et al ., 2017 ;

BARRÉTO, 2017)

Figure 7.Représentation schématique de la propagation des ondes ultrasonores

SOURCE : ARANHA et al. 2010

En général, l'application des ultrasons représente une technologie attrayante avec un grand

potentiel d'exploitation commerciale et a été incorporée dans d'autres techniques d'extraction,

comme indiqué pour augmenter l'efficacité du système conventionnel, avec les principaux avantages

suivants : réduction du temps d'extraction ; faible consommation d'énergie; l'amélioration de la

qualité des extraits et l'utilisation de solvants peuvent être considérablement réduites (CHEMAT et al.,

2011 ; ROMBAUT et al., 2014 ; DROSOU et al., 2015). Plusieurs études ont rapporté l'utilisation de

l'extraction assistée par ultrasons pour la récupération des phénols de l'écorce de

39
raisin, atteignant des rendements élevés en peu de temps (GONZÁLEZ-CENTENO et al.,
2015 ; DROSOU et al., 2015).

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45
Chapitre II

Article I- Etude prospective des demandes d'huile de pépins de raisin basée

sur la cartographie dans les documents brevets

  
Goujat. Prospec., Salvador, v. 11,Édition spéciale, p.270-283, avril/juin. 2018
DOI. : http://dx.doi.org/109771/cp.v11nesp.2307

ETUDE PROSPECTIVE DES APPLICATIONS DE L'HUILE DE GRAINES

RAISIN DE
DE LA CARTOGRAPHIE DANS LES DOCUMENTS DE BREVET

Rita de Cassia De Souza1*, Paulo Leonardo Ribeirodeux, Caroline Oliveira de Souza3,

Janice Izabel Druzian4, Bruna Aparecida Machado5, Marcelo Andrés Umsza-Guez6

1,2,3,4,6Université fédérale de Bahia, BA, Brésil.

5SENAI/CIMATEC, BA, Brésil.
Enreg. : 15/07/2017.
Date: 01/11/2018

SOMMAIRE

L'industrialisation du raisin génère des résidus agro-industriels comme le pépin de raisin, qui a une forte
valeur ajoutée. De la graine, il est possible d'extraire l'huile, riche en acides gras, principalement
linoléique (C18:2) et oléique (C18:1), et en vitamine E avec des propriétés potentielles pour une
application dans les industries alimentaires, cosmétiques et pharmaceutiques. L'objectif de l'étude était
de réaliser une prospection technologique sur les applications de l'huile de pépins de raisin. La recherche
a été effectuée à l'aide de la base de donnéesSpacenet®, mots-clés correspondants et code de
classification internationale des brevets  Les résultats ont montré que la Chine se distingue comme le
plus grand détenteur de technologies, avec 64 % du total des documents de brevet trouvés, et compte
également les principaux inventeurs et déposants. L'huile de pépins de raisin a un grand potentiel
économique, les entreprises étant les plus grands détenteurs de brevets et la recherche visant
l'application à des fins médicinales étant la plus étudiée.

Mots clés : Huile de graines. Les acides gras. Prospection technologique

ABSTRAIT
L'industrialisation du raisin génère des déchets agro-industriels comme les pépins de raisin qui ont
un fort bénéfice. De la graine, il est possible d'extraire l'huile, riche en acides gras, principalement
linoléique (C18 : 2) et oléique (C18 : 1), et en vitamine E avec des propriétés potentielles pour une
application dans les industries alimentaires, cosmétiques et pharmaceutiques. L'objectif de cette
étude était de réaliser une veille technologique sur les applications de l'huile de pépins de raisin. La
recherche a été effectuée à l'aide de la base de données Espacenet®, combinant mots-clés et code
de classification internationale des brevets. Les résultats ont montré que la Chine se distingue
comme le plus grand propriétaire de la technologie, avec 64 % du total des documents de brevet
trouvés, et qu'elle compte les principaux inventeurs et déposants. L'huile de pépins de raisin est un
grand potentiel économique,

Mots-clés : Huile de graines. Les acides gras. Prospection technologique.

Domaine technologique : Science alimentaire. L'extraction du pétrole.

SOUZA, R. de C. de. Etude prospective des applications de l'huile de pépins de raisin à partir de la
cartographie dans les documents brevets. 47
Goujat. Prospec., Salvador, v. 11,Édition spéciale, p.270-283, avril/juin. 2018
DOI. : http://dx.doi.org/109771/cp.v11nesp.2307

INTRODUCTION

Le raisin est un fruit très nutritif, largement consommé dans le monde entier. Le
marc de raisin, dans la production de vin et d'autres dérivés, a fait l'objet de
nombreuses études, en raison de la grande quantité de composés phénoliques qu'il
contient, en plus de son importance dans les fonctions biologiques de l'être humain.
L'utilisation de ces composants a un impact important sur la réduction des déchets
et sur la possibilité de créer des produits à haute valeur ajoutée (FERNANDES et al.,
2013 ; FREITAS et al., 2013 ; CIQUEIRA et al., 2017). Selon la Société brésilienne de
recherche agricole (EMBRAPA), on estime qu'au Brésil, le marc de raisin correspond à
16% des raisins transformés, ce qui équivaut à 210 000 tonnes par an. Au milieu du
marc de raisin se trouve un co-produit à haute valeur ajoutée : le pépin de raisin.

Les pépins de raisin ont une grande variété de métabolites, y compris des tanins polyphénoliques, l'acide gallique et les monomères de catéchine et

d'épicatéchine étant les principaux composés phénoliques présents dans les pépins de raisin. Les pépins contiennent également 12 à 14 % d'huile, qui

est l'un des composants les plus intéressants du pépin de raisin (CAO ; ITO, 2003 ; YILMAZ ; TOLEDO, 2004 ; PASSOS et al., 2010 ; ROMBAUT, 2014).

Cette huile a des caractéristiques qui la rendent supérieure aux huiles utilisées commercialement pour la consommation humaine en raison de sa

composition, puisqu'elle est riche en tocophérol (vitamine E - antioxydant) principalement sous forme d'alpha-tocophérol, et se distingue pour être

une source de linoléique (C18 :2) et acide oléique (C18 :1), contenant des traces d'acide linolénique (C18 :3) et d'acide palmitoléique (C16 :1). Acide

linoléique et acide linolénique, ils sont essentiels au bon fonctionnement de divers organes et parce qu'ils ne sont pas produits par l'organisme, ils

doivent être présents dans les aliments (CHOI ; LEE, 2009 ; MEDINA et al., 2015). Il est encore possible de mettre en évidence d'autres effets

bénéfiques des extraits obtenus à partir de la graine, tels que : la modulation de l'expression d'enzymes antioxydantes (PUIGGRÒS et al., 2005) ;

protection contre les dommages oxydatifs dans les cellules cérébrales de rat (GUO et al., 2007); athérosclérose chez les hamsters (VINSON et al.,

2002); inhibition des métastases dans la tumeur du sein (MANTENA ; BALIGA ; KATIYAR, 2006) et certains effets anti-inflammatoires (WANG et al.,

2009). modulation de l'expression d'enzymes antioxydantes (PUIGGRÒS et al., 2005) ; protection contre les dommages oxydatifs dans les cellules

cérébrales de rat (GUO et al., 2007); athérosclérose chez les hamsters (VINSON et al., 2002); inhibition des métastases dans la tumeur du sein

(MANTENA ; BALIGA ; KATIYAR, 2006) et certains effets anti-inflammatoires (WANG et al., 2009). modulation de l'expression d'enzymes antioxydantes

(PUIGGRÒS et al., 2005) ; protection contre les dommages oxydatifs dans les cellules cérébrales de rat (GUO et al., 2007); athérosclérose chez les

hamsters (VINSON et al., 2002); inhibition des métastases dans la tumeur du sein (MANTENA ; BALIGA ; KATIYAR, 2006) et certains effets anti-

inflammatoires (WANG et al., 2009).

En raison des effets bénéfiques importants obtenus à partir de l'application de l'huile de pépins de
raisin, sa production et son utilisation dans des applications industrielles ont augmenté, facilitant
l'accès de la population à ce produit. Il est important de souligner que le procédé d'extraction
traditionnel utilisé pour obtenir l'huile de pépins de raisin est l'extraction au n-hexane. Cependant, la
technologie d'extraction au CO2 supercritique (SC-CO2) a été présentée comme une alternative
excellente et efficace dans l'extraction de l'huile de graines, car elle n'utilise pas de grandes quantités
de solvants, garantit un temps d'extraction court, un meilleur rendement et une bonne qualité des
extraits. (FRIORI et al., 2014).

Avec le volume croissant d'informations et une plus grande facilité d'accès aux
tendances technologiques, il est nécessaire d'utiliser des stratégies qui aident à la
veille et au développement scientifique et technologique, actuel et futur. L'utilisation
de la prospection technologique, qui englobe l'analyse des brevets, est extrêmement
importante en raison de la disponibilité de bases de données électroniques
publiques mondiales, de la grande rétrospective temporelle, et parce que les brevets
contiennent des détails sur les inventions et les technologies décrites (SCOPEL ;
GREGOLIN ; FARIA, 2013) . Un brevet est un titre de protection juridique temporaire
sur une invention ou un modèle d'utilité, accordé par l'État aux inventeurs ou
auteurs ou autres personnes physiques ou morales titulaires de droits sur la
création,

SOUZA, R. de C. de. Etude prospective des applications de l'huile de pépins de raisin à partir de la
cartographie dans les documents brevets. 48
Goujat. Prospec., Salvador, v. 11,Édition spéciale, p.270-283, avril/juin. 2018
DOI. : http://dx.doi.org/109771/cp.v11nesp.2307

Cette étude visait à réaliser une prospection technologique basée sur des documents de brevet sur
l'utilisation et l'extraction de l'huile de pépins de raisin, dans le but de vérifier l'existence de recherches
et de technologies connexes, en plus de cartographier les domaines possibles d'insertion et
d'application de pépins de raisin pétrole.

MÉTHODOLOGIE

La prospection technologique en question a été réalisée durant les mois de janvier à mars 2017,
en utilisant la base brevets européens,Office européen des brevets  ESPACENET), qui fournit aux
utilisateurs des données de brevet en ligne de haute qualité provenant de plus de 90 pays
différents avec plus de 90 millions de documents de brevet dans le monde. La méthodologie
adoptée pour la recherche de documents de brevet était basée sur des mots-clés contenus dans
le titre ou le résumé du document pour identifier la matrice étudiée, combinés avec le champ de
la classification internationale des brevets (CIB) qui précise la catégorie dans laquelle le sujet
d'intérêt c'est trié. Les brevets ont été compactés et exportés vers le logiciel Microsoft Office Excel
2007, via l'application CSVed.exe (Valeurs séparées par des virgules, en portugais : valeurs
séparées par des virgules). Les données obtenues à partir de la recherche dans la base de
données des brevets ont été analysées en donnant la priorité à l'identification du nombre de
brevets trouvés, les codes de la classification internationale, l'année de dépôt, les inventeurs, les
principaux déposants et le pays d'origine. Les résultats trouvés ont été présentés sous forme de
graphiques pour discuter des possibilités technologiques présentées par la recherche.
Dans la base de données Espacenet®, les mots-clés pépins de raisin ont été initialement
utilisés, donnant lieu à plus de 10 000 documents. Ces brevets ont été utilisés pour étudier
les codes internationaux de classification des brevets. En combinant le mot-clé avec
différents codes de classification, il a été possible de filtrer et de réduire le nombre de
documents. Après quelques analyses et combinaisons entre les mots-clés et les codes (IPC),
la combinaison des mots-clés « huile de raisin et de pépins* » et les codes C11B a été
sélectionnée, qui fait référence à la production (pressage et extraction), le raffinage et la
conservation des graisses , les graisses (par exemple la lanoline), les acides gras et les cires, y
compris l'extraction des déchets, et A23D, qui fait référence aux huiles et graisses
comestibles, récupérant 142 documents de brevet, dont 132 étaient disponibles pour
analyse. Le tableau 1 indique les codes des brevets qui ont fait l'objet d'une enquête et le
nombre total de dépôts de brevets récupérés.

Tableau 1  Recherche de brevets déposés par codes de classification internationale des brevets ou
par combinaison avec des mots-clés dans la base de donnéesSpacenet®  

Raisin et C11B1/ A23D9/ B01D11/0 C11B1/ A23D9 Total

planter dix 02 0 00
pétrole*

X > 100
00
X X dix
X X 26
X X 18
X 5076
X X 1

SOUZA, R. de C. de. Etude prospective des applications de l'huile de pépins de raisin à partir de la
cartographie dans les documents brevets. 49
Goujat. Prospec., Salvador, v. 11,Édition spéciale, p.270-283, avril/juin. 2018
DOI. : http://dx.doi.org/109771/cp.v11nesp.2307

X X 18
X X X 142
X X X 21
X X X 130
X X 1555
Source : Auteur (2017).

RÉSULTATS ET DISCUSSION

La figure 1 montre le nombre de brevets récupérés, par code de classification internationale, résultant de la stratégie de recherche utilisant la combinaison des mots-clés "uva e oleo

de semente*" (en anglais, "grape and seed oil*") et des codes A23D et C11B. Le code de classement majoritaire parmi les documents de brevets étudiés était la classe A23D9/04

(Production de graisses ou d'huiles à partir de matières premières), suivie de A23D9/007 (Huiles et graisses comestibles caractérisées par des ingrédients autres que les triglycérides

acides gras), et C11B1/10 ( production, par exemple par compression de matières premières ou par extraction à partir de déchets, raffinage ou conservation d'huiles, de corps gras,

par extraction), indiquant ainsi que la plupart des documents de brevet sélectionnés se rapportent à la section A (besoins humains) et à la section C (chimie) de la CIB. Ainsi, il est clair

que l'huile de raisin et ses coproduits respectifs sont utilisés pour conférer des caractéristiques bénéfiques pour la santé. Ce fait est dû à la présence d'acides gras insaturés présents

dans l'huile, qui doivent faire partie de l'alimentation quotidienne (MEDINA et al., 2015) De cette manière, l'huile de pépins de raisin peut être utilisée directement comme huile

végétale comestible, ou appliqué dans certains produits en raison de ses caractéristiques bénéfiques, ayant par conséquent la destination majoritaire de l'huile de pépins de raisin,

est à des fins médicinales et alimentaires. on remarque que l'huile de raisin et ses co-produits respectifs sont utilisés afin de conférer des caractéristiques bénéfiques pour la santé.

Ce fait est dû à la présence d'acides gras insaturés présents dans l'huile, qui doivent faire partie de l'alimentation quotidienne (MEDINA et al., 2015) De cette manière, l'huile de

pépins de raisin peut être utilisée directement comme huile végétale comestible, ou appliqué dans certains produits en raison de ses caractéristiques bénéfiques, ayant par

conséquent la destination majoritaire de l'huile de pépins de raisin, est à des fins médicinales et alimentaires. on remarque que l'huile de raisin et ses co-produits respectifs sont

utilisés afin de conférer des caractéristiques bénéfiques pour la santé. Ce fait est dû à la présence d'acides gras insaturés présents dans l'huile, qui doivent faire partie de

l'alimentation quotidienne (MEDINA et al., 2015) De cette manière, l'huile de pépins de raisin peut être utilisée directement comme huile végétale comestible, ou appliqué dans

certains produits en raison de ses caractéristiques bénéfiques, ayant par conséquent la destination majoritaire de l'huile de pépins de raisin, est à des fins médicinales et

alimentaires.

Figure 1-Nombre de brevets par code de classification international.

60 52
50
37 33
40
30 26
19
Nombre de brevets

20 15
9 8 sept 6 6
dix 4
0

codes
Source : Auteur (2017).

La figure 2 montre l'évolution annuelle du nombre de brevets déposés. Le premier brevet sur
l'utilisation de l'objet de cette étude a été déposé en 1973, sous le numéro GB1455416 (A) par la
société UNILEVER© du Royaume-Uni. Ce brevet décrit l'utilisation d'huile de pépins de raisin et
d'autres sources d'huiles végétales pour un mélange de matières grasses à utiliser dans des
margarines ou des pâtes à tartiner. En 1980, l'inventeur Harold W. Hanson (USA), a déposé le

SOUZA, R. de C. de. Etude prospective des applications de l'huile de pépins de raisin à partir de la
cartographie dans les documents brevets. 50