Suivi métrologique des idm

I) La fonction métrologie
I-1 Organisation
- service qualité
Métrologie - indépendance
Chimiométrie - collaboration avec tous les utilisateurs
- fonction métrologique plus ou moins chargée
- responsable de toute mise en service d'un équipement
SUIVI METROLOGIQUE DES
INSTRUMENTS DE MESURE
I-2 Locaux
- surveillance des paramètres environnementaux (hygrométrie,
température, pression atmosphérique…)
- sécurisés, accès règlementé
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Suivi métrologique des idm Suivi métrologique des idm

I) La fonction métrologie (suite) Intervention de la métrologie dans le cycle de vie d'un
I-3 Tâches instrument de mesure
a) Etalons de référence
réception, immatriculation, fiche de vie, raccordement Besoins techniques
métrologique, suivi métrologique, conservation. et choix de l'instrument de mesure
b) Moyens de mesure
réception, immatriculation, fiche de vie, suivi métrologique,
incertitude de mesure, gestion des achats, élimination appareils Réception de l'instrument de mesure
hors service.
c) Personnel
vérification de la formation et des connaissances, suivi des Utilisation de l'instrument de mesure
formations et des qualifications, formation du personnel.
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1
 Suivi métrologique des idm
II) Besoins techniques et choix de l'instrument de mesure
II-1 Définition des besoins en suivi métrologique
- quelles sont les mesures à suivre métrologiquement?
- dépend de la fiabilité attendue
II-2 Grandeur à mesurer
- définition précise du mesurande (molécule, type de matrice)
II-3 Domaine de mesure et d'utilisation
- plages de mesure souhaitées par l'utilisateur
II-4 Incertitudes
- incertitude de mesure compatible avec les tolérances sur le
résultat ou le contrôle
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Suivi métrologique des idm
II) Besoins techniques et choix de l'instrument de mesure (suite)
II-8 Sélection du fournisseur
-connaissance directe ou indirecte
- présence d'un système qualité, service métrologique habilité
- aspects économiques généraux
- SAV, sous-traitances métrologique, maintenance
- homogénéité du parc
III) Réception de l'instrument de mesure
III-1 Conformité à la commande
- adéquation aux documents contractuels (cahier des charges, BC,
BL)
- rapport d'installation, vérification des caractéristiques
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Suivi métrologique des idm
II) Besoins techniques et choix de l'instrument de mesure (suite)
II-5 Environnement, grandeur d'influence
-définition précise de l'environnement d'utilisation de l'idm
-contrôle des grandeurs susceptibles d'avoir un effet sur le
mesurage
II-6 Maintenance, étalonnage, vérification raccordement
- faisabilité interne ou externe de la maintenance et du suivi
métrologique (aspect pratique et financier)
II-7 Aspect réglementaire
- connaissance des éventuelles contraintes réglementaires liées à
l'utilisation de l'idm.
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Suivi métrologique des idm
III) Réception (suite)
III-2 Identification et mise en inventaire
a) Identification
- claire et indélébile selon une codification propre à l'entreprise
b) Fiche de vie
- suivi détaillé dans le temps des idm
- doit mentionner : Nom de l'entreprise, Identification de l'instrument
(marque, numéro de série ou codification interne), Affectation de l'instrument,
Références des procédures de maintenance, d'étalonnage ou de vérification,
Documents de référence (normes, documentation interne), Périodicité des
confirmations métrologiques (en temps, en taux d'utilisation…), Date et nature
des interventions (réception, mise en service, étalonnage, maintenance…),
Résultat de l'intervention (valeur mesurée et ou décision) et observations si
nécessaire, Identification et/ou visa du contrôleur
7 M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 8
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 Suivi métrologique des idm
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Suivi métrologique des idm
III) Réception (suite)
III-2 Identification et mise en inventaire (suite)
c) Planning de métrologie
- idm intégré au planning de métrologie global
- choix initial de la fréquence de vérification
d) Etiquette métrologique
- collée sur idm
- comporte : l'identification de l'instrument, la date du
dernier étalonnage ou de la dernière vérification, la date du
prochain étalonnage ou de la prochaine vérification, le visa du
service métrologie, le statut de l'instrument
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Suivi métrologique des idm
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IV) Utilisation de l'idm
IV-1 Quelques définitions
Étalonnage opération qui, dans des conditions spécifiées, établit en une
première étape une relation entre les valeurs et les incertitudes de
mesure associées qui sont fournies par des étalons et les indications
correspondantes avec les incertitudes associées, puis utilise en une
seconde étape cette information pour établir une relation permettant
d'obtenir un résultat de mesure à partir d'une indication.
Définition simplifiée : comparaison à un étalon dans des conditions
déterminées et consignation du résultat sur un document (certificat
d'étalonnage).
11 M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 12
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 IV) Utilisation de l'idm
Vérification Confirmation par examen et établissement des preuves que
les exigences spécifiées ont été satisfaites. Note : dans le cadre de la
gestion d'un parc d'instruments de mesure, la vérification permet de
s'assurer que les écarts entre les valeurs indiquées par un appareil de
mesure et les valeurs connues correspondantes d'une grandeur
mesurée sont tous inférieurs aux erreurs maximales tolérées, définies
par une norme, par une réglementation ou une prescription propre au
gestionnaire du parc d'instruments de mesure. Le résultat d'une
vérification se traduit par une décision de remise en service,
d'ajustage, de réparation, de déclassement ou de réforme. Dans
tous les cas, une trace écrite de la vérification effectuée doit être
conservée dans le dossier individuel de l'appareil de mesure. (NF X
07-010:2001)
Définition simplifiée : confrontation des résultats d'un étalonnage à une
prescription et prise de décision.
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IV) Utilisation de l'idm
Ajustage : ensemble d'opérations réalisées sur un système de mesure
pour qu'il fournisse des indications prescrites correspondant à des
valeurs données des grandeurs à mesurer NOTE 1 Divers types
d'ajustage d'un système de mesure sont le réglage de zéro, le réglage
de décalage, le réglage d'étendue (appelé aussi réglage de gain).
NOTE 2 Il convient de ne pas confondre l'ajustage d'un système de
mesure avec son étalonnage, qui est un préalable à l'ajustage. NOTE 3
Après un ajustage d'un système de mesure, le système demande
généralement à être réétalonné.
Déclassement lorsque aucun ajustage ou réparation ne sont possibles →
utilisation pour des mesures moins exigeantes.
Réforme l'instrument ne doit plus être utilisé pour quelque motif que ce
soit. Certains éléments peuvent par contre être récupérés pour réparer
un équipement équivalent
13 M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 14

Processus de confirmation métrologique

Appareil de mesure Etalon
IV) Utilisation de l'idm Etalonnage Comparaison

IV-2 La confirmation métrologique Relevé de mesure

Confirmation métrologique : Ensemble d'opérations nécessaires pour Vérification oui

Erreur < EMT ? Constat de vérification
assurer qu'un équipement de mesure répond aux exigences
non
correspondant à l'utilisation prévue. -Ajustage oui
Ajustage?
-Nouvelle confirmation
Note : 1- La confirmation métrologique comprend généralement l'étalonnage et la non
vérification, tout réglage nécessaire ou la réparation et le réétalonnage, la -Réparation oui
Réparation?
comparaison avec les exigences métrologiques pour l'utilisation prévue de -Nouvelle confirmation
Décisions Acceptation de
l'équipement de mesure, ainsi que tout verrouillage et étiquetage requis. 2- La non
-Réforme de l'appareil non l'appareil
confirmation métrologique n'est considérée achevée qu'à partir du moment où -Sortie de l'inventaire Déclassement?
l'aptitude de l'équipement de mesure pour l'utilisation prévue est démontrée et -Mise à jour fiche de vie
oui
documentée. 3- Les exigences pour l'utilisation attendue comprennent des Déclasser l'appareil
considérations telles que l'étendue de mesure, la résolution et l'erreur maximale -Mise à jour fiche de vie
tolérée. 4- Normalement les exigences métrologiques sont distinctes des exigences -Marquage approprié
pour le produit et ne sont pas spécifiées dans le cadre de ces dernières. (NF EN ISO Utilisation
Echéance de l'intervalle de
10012:2003) confirmation
Remise en service

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 IV) Utilisation de l'idm
IV-3 Le choix des intervalles de suivi des équipements
Intervalle judicieux → prévention de la dégradation de la qualité de
mesure
Exemples
Balances de précision : contrôle annuel par un organisme agréé
contrôle hebdomadaire par étalon de travail
IV) Utilisation de l'idm
Chaîne CLHP : Nombreux modules à confirmer
pompe
débit, gradient
injecteur
volume injecté, contamination
enceinte à colonne
température
détecteur
longueur d'onde, lumière parasite
colonne
nombre de plateaux théoriques, résolution entre
substances
Confirmation annuelle ou semestrielle des différentes modules
Injection d'un mélange test quotidiennement et suivi du temps de
rétention, de la réponse du détecteur, du nombre de plateaux
théoriques et de la résolution entre deux substances

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IV) Utilisation de l'idm IV) Utilisation de l'idm

IV-3 Le choix des intervalles de suivi des équipements (suite) IV-3 Le choix des intervalles de suivi des équipements (suite)
Utilisation possible de cartes de contrôle (suite)
Utilisation possible de cartes de contrôle
Principe : mesure régulière d'un étalon et report des valeurs sur un
graphique.
Le graphique représente la moyenne (m) de la grandeur mesurée au
préalable pour une trentaine de mesures de l'étalon (=valeur cible), l'écart
type (s) observé permettant de définir les limites supérieures et
inférieures de surveillance (LSS et LIS) et de contrôle (LSC et LIC).

Limite de contrôle de surveillance

supérieure m+3s m+2s
inférieure m-3s m-2s

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 IV) Utilisation de l'idm IV) Utilisation de l'idm
IV-3 Le choix des intervalles de suivi des équipements (suite) Exemple: balance envoyée annuellement en étalonnage mais risque
de dérive → mise en place d'un plan de surveillance:
Utilisation possible de cartes de contrôle (suite) Pesée d'une masse étalon de 5,008±0,005g tous les 15 jours et report
Le processus de mesure est considéré comme stable lorsqu'il y a du résultat sur une carte de contrôle :
variation aléatoire des mesures autour de la valeur cible.
7 résultats en dessous de la valeur cible → ajustage de la balance puis
étalonnage
Le système de mesure doit être corrigé :
-dès qu'un point sort des limites de contrôle
-dès que sept points successifs sont situés tous au dessus ou tous en
dessous de la valeur moyenne (valeur cible)
-dès que huit points successifs indiquent une tendance systématique vers
le haut ou vers le bas
-pour toute répartition des résultats qui semble suspecte
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V) Vérification d'une micropipette V) Vérification d'une micropipette

D'après la norme NF EN ISO 8655-6:2003 "Appareils V-1 Évaluation métrologique
volumétriques à piston – Méthodes gravimétriques pour la détermination de
l'erreur de mesure"
a) Matériel nécessaire (suite)
V-1 Évaluation métrologique
a) Matériel nécessaire
Thermomètre (incertitude 0,1°C max)

Balance
Baromètre (incertitude 5hPa max)

Traçabilité des moyens de mesure

Correction des mesures

Récipient pour liquide

Piège à évaporation (si volume <50µl)

Liquide d’essai

Cônes (cônes différents des cônes d'origine possible)

M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 23 M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 24

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 V) Vérification d'une micropipette V) Vérification d'une micropipette
V-1 Évaluation métrologique (suite) V-1 Évaluation métrologique (suite)

b) Opérations préliminaires c) Mode opératoire (suite)

Contrôle de la balance
Mise en température des éléments intervenant pendant au moins 2 1. Positionner un cône et vérifier l’affichage
heures 2. Aspirer l’échantillon.
Durée du cycle de pesée court et répétable (personnel expérimenté) 3. Distribuer l’échantillon dans le récipient de pesée
4. Attendre l’extinction du voyant d’instabilité de la balance pour
c) Mode opératoire noter la valeur de pesée m1.
Au moins trois volumes testés (100%, 50%, 10%) Répéter ces étapes 10 fois et calculer la moyenne.
Conserver le même cône durant la série de mesure.

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V) Vérification d'une micropipette

V) Vérification d'une micropipette
c) Mode opératoire (suite) d) Calculs
Pertes par évaporation
Prélèvement d'échantillon mais sans ajout dans le récipient de pesée. ( )  1 ρ -ρ 
V20 = m + e ×  × b a  × (1 - αc (t d - t d20 ))
 ρ b ρ w - ρa 
Volume d’eau contenu dans le récipient de pesée correspond à ( )
V20 = m + e × Z × Y
environ 5 fois le volume à vérifier
1. Positionner un cône et vérifier l’affichage.
2. Aspirer l’échantillon depuis le container.
3. Distribuer l’échantillon dans un récipient annexe.
4. Attendre la stabilisation pour noter la valeur de pesée e1.
Répéter ces étapes au moins 4 fois pour calculer une valeur moyenne
de perte par évaporation.
Ce test peut être effectué avant et après l’étalonnage.

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 V) Vérification d'une micropipette V) Vérification d'une micropipette
d) Calculs
e) Constat de vérification

justesse → es = V - Vs
identification de la pipette
méthode et date
∑ (V - V )
n
2
i volumes contrôlés
fidélité → s= i =1

n -1 justesse et fidélité
100 × s coefficient de variation
CV =
V incertitude de mesure

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V) Vérification d'une micropipette

. V-2 Fréquence de suivi

M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 31 M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 32

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 VI) La qualification des appareils : un autre VI) La qualification des appareils : un autre
vocabulaire vocabulaire
Intervention de la métrologie dans le cycle de vie d'un VI-1 La Qualification de Conception (QC, Design Qualification DQ)
instrument de mesure
- définir les spécifications fonctionnelles et opérationnelles de
l'instrument et énumérer les différents points à considérer pour la
Besoins techniques sélection du fabricant.
QC (DQ) - avant l'achat de l'appareil
et choix de l'instrument de mesure
- rédaction d'un cahier des charges
QI (IQ) Exemple chaîne CLHP:
Réception de l'instrument de mesure QO (OQ) → spécifications fonctionnelles : pompe (gradient ou non), dégazage
QP (PQ) éventuel, four colonne, injecteur automatique (nombre de flacons,
thermostaté), détecteur (1 ou 2 λ, DAD)…..
QO (OQ)
Utilisation de l'instrument de mesure
QP (PQ)

M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 33 M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 34

VI) La qualification des appareils : un autre VI) La qualification des appareils : un autre
vocabulaire vocabulaire
VI-1 La Qualification de Conception (suite) VI-2 La Qualification à l'Installation (QI, IQ)
Exemple chaîne CLHP (suite): - vérifier et établir que l'équipement reçu est conforme à la
→ exigences opérationnelles : commande, est correctement installé dans un environnement adapté à
Détecteur : - bruit de fond < 5.10-5 AU son bon fonctionnement.
- dérive <2.10-3 AU
- justesse longueur d'onde ±1nm - avant l'installation : recommandations environnement (local,
Injecteur : - répétabilité volume injecté CVr <0,5% alimentation électrique, éventuel onduleur, alimentation en fluide)
- faible effet mémoire <0,5%
Pompe : - répétabilité débit CVr <0,5% - à l'installation : vérification du matériel et logiciel d'acquisition
 conformité de la réception des différents modules et logiciels
→ exigences générales : budget, date de livraison, installation, (pompe, injecteur, détecteur, four, système d'acquisition)au BC et au
qualifications proposées, documentation, besoin en formation BL.
 intégrité de l'appareil, des pièces annexes, des connexions
M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 35 M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 36

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 VI) La qualification des appareils : un autre VI) La qualification des appareils : un autre
vocabulaire vocabulaire
VI-3 La Qualification Opérationnelle (QO, OQ)
VI-2 La Qualification à l'Installation (suite) - vérifier que l'instrument utilisé dans l'environnement de travail dans
lequel il a été installé obéit aux spécifications fonctionnelles et
 vérification de la mise en marche des différents modules opérationnelles décrites lors de la qualification de conception et ceci
 présence de la documentation nécessaire indépendamment de la méthode utilisée en routine.
 vérification hardware/software
 injection éventuelle d'un échantillon test - à la réception de l'appareil
 certificats de conformité et PV d'installation du fournisseur
 formation des opérateurs Exemple chaîne CLHP:

- le plus souvent approche holistique et non module par module

M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 37 M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 38

VI) La qualification des appareils : un autre VI) La qualification des appareils : un autre
vocabulaire vocabulaire
VI-3 La Qualification Opérationnelle (suite) VI-4 La Qualification de Performance (QP, PQ)
- vérifier que l'équipement conserve ses performances en accord avec
Exemple chaîne CLHP (suite):
ses spécifications initiales dans une utilisation en routine par
Paramètre Procédure Limites fixées l'utilisateur.
Dérive de la ligne de base Mesure sur 20 min < 2 x 10-3 AU - contrôle avec la méthode habituelle
Bruit de fond 20 mesures de 1 min <5 x 10-5 AU - à la réception de l'appareil et tout au long de son utilisation
Calcul du CVr de la surface du pic
Fidélité du volume injecté CVr< 0,5 % Exemple chaîne CLHP:
d'1 étalon de caféine (6 inj)
 Répétabilité des volumes injectés
Fidélité du débit de la phase Calcul du CVr du temps de rétention
CVr< 0,5 %  Répétabilité des temps de rétention
mobile du pic d'1 étalon de caféine (6 inj)
 Résolution entre deux pics
Justesse des longueurs d'onde Filtre d'oxyde d'holmium ± 1nm
Injection d'un blanc après un
 Largeur de pic à mi hauteur ou asymétrie des pics
Vérification de l'effet mémoire < 0,5 %
échantillon de forte concentration  Bruit de fond
 Justesse des longueurs d'onde
M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 39 M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 40

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 VI) La qualification des appareils : un autre VI) La qualification des appareils : un autre
vocabulaire vocabulaire
VI-4 La Qualification de Performance (QP, PQ) (suite)
Tests de compétence du système (System Suitability Test SST)
- injection d'un étalon avec une fréquence variable
ACHAT INSTALLATION MAINTENANCE
- rapidité d'exécution
Décision Réception Maintenance Réparation
- intégré aux analyses de routine préventive
- contrôles effectués : QC QI QP QO
QO QP
facteur de symétrie (0,8< As <1,5) QP
répétabilité des injections QUALIFICATION
Tests de conformité journaliers
limites de détection et de quantification
résolution entre substances proches (Rs>1,5)
- valeurs obtenues suivies éventuellement sur des cartes de contrôle

M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 41 M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 42

Métrologie
Chimiométrie

FIN DE
SUIVI METROLOGIQUE DES INSTRUMENTS
DE MESURE

M1S2 SM-APC Métrologie et chimiométrie – RACCORDEMENT METROLOGIQUE 43

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