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(Chapitre III) Le Premier Principe de La Thermodynamique PDF
(Chapitre III) Le Premier Principe de La Thermodynamique PDF
Le premier principe affirme que l’énergie échangée sous forme de chaleur et de travail,
c'est-à-dire W + Q, est constante quelle que soit la transformation effectuée ; elle n’a pu
être créée ni détruite. Le premier principe se traduit par la relation :
∆U = Q + W = Cte
Avec ∆U la variation d’énergie interne du système au cours de la transformation.
Deuxième énoncé du 1er principe : U est une fonction d’état :
QA + WA = QB + WB n’entraîne pas
obligatoirement que WA = WB et QA = QB.
𝟐 𝟐 𝟐
La variation d’énergie interne ∆U: ∆𝑼 = 𝟏
𝒅𝑼 = 𝟏
𝜹𝑾 + 𝟏
𝜹𝑸
Calcul de la variation de l’énergie interne ∆U
1éreLoi de Joule : la variation de l’énergie interne d’un gaz parfait :
Détente de Joule: à T constante, ∆Ugaz parfait = 0.
Expérience de Joule: Si on laisse se détendre un gaz parfait dans un récipient vide, on
n’observe aucun changement de température.
Description du système constitué par les deux ballons 1 et 2 :
• Etat initial : Volume total = V1 + V2. Dans V1, il règne une pression P1.Dans V2, il
règne une pression P2 = 0 (vide).
• Etat final(après la détente) : Volume total (inchangé) = V1 + V2
La pression finale dans V1 et V2 est la même = Pfinale Or ∆U
=Q+W
- Le travail W effectué est nul :
- La détente se fait contre une pression P2 nulle,
- Le volume total reste inchangé,
- Puisque l’on observe aucun changement de la température
du bain, l’expansion se fait sans changement de l’énergie
thermique du système : Q = C(Tf – Ti) = 0, car Tf = Ti,
∆𝑼𝒔𝒚𝒔𝒕é𝒎𝒆 = 𝑸 + 𝑾 = 𝑸𝑽 − 𝑷 . 𝒅𝑽
𝟏
H = U + PV H = U + RT
dH /dT = dU /dT + R CP = CV + R
CP – CV = R, Relation de Mayer
Soit une transformation qui s’effectue sans échanges de chaleur avec le milieu
extérieur : ∆Q = 0
CV dT + PdV = 0 (1)
CP - CV = R d’où: C V + R = CP CP . P. dV + CV . V. dP = 0
En divisant par PV :
gaz diatomiques.
D’après le premier
principe ∆U = ∆U1 + ∆U2
Si la réaction est isochore
∆U1 = Qv
Si la réaction est isotherme :
∆U2= 0 [Loi de Joule ]
QP – P (Vf – V) = QV + 0 = QV
La réaction s’effectue entre gaz parfaits : PV’ = (c + d) RT
PV = (a +b) RT
D’où: QP = QV + [(c + d) – (a +b)] RT
QP = QV + ∆n RT
1) Le terme ∆nRT est, en général, assez petit devant les valeurs des chaleurs de réaction;
2) Si ∆n = 0 : QP = QV