GCH301

Analyse énergétique de procédés

Edwin Rodríguez
Propriétés d’une substance pure
𝐹 =𝑚−𝜋+2
Calcul de U et de H
Énergie sensible/Changement de U/H
(une phase)
Capacité thermique/chaleur sensible : Quantité d’énergie
nécessaire pour élever de 1 Kelvin la température d’une unité de
masse (J/K-mole) : à volume constante (Cv) ou à pression
constante (Cp).
𝝏𝒖 𝑇2 𝑣2
𝜕𝑢
𝒖 𝑻, 𝒗 𝑪𝑽 = ∆𝑢 = න 𝐶𝑉 𝑑𝑇 + න
𝜕𝑣
𝑑𝑣
𝝏𝑻 𝒗
𝑇1 𝑣1

𝑇2 𝑃2
𝝏𝒉 𝜕ℎ
𝒉 𝑻, 𝑷 𝑪𝑷 = ∆ℎ = න 𝐶𝑃 𝑑𝑇 + න
𝜕𝑃
𝑑𝑇
𝝏𝑻 𝑷
𝑇1 𝑃1
Enthalpie Latente/Changement de phase
Énergie nécessaire pour passer d’une phase à une autre à T et P constantes :

Δℎ(𝑇, 𝑃)
0
Δℎ (𝑇, 1 𝑎𝑡𝑚)
hvap = −hcondensation

Phase liquide à phase vapeur : ∆Hvaporisation

Phase solide à phase liquide : ∆Hfusion
Phase solide à phase vapeur : ∆Hsublimation

5
Changement de phase : L-V
• Équilibre de phases
• Diagramme d’équilibre
• Pression de vapeur
• Vapeur Saturé
• Liquide Saturé
• Liquide comprimé
• Vapeur surchauffé
Tableaux de propriétés thermodynamiques
Pression

Référence ???
Tableaux de propriétés thermodynamiques
Gaz parfait

Ideal Gas
L’équation d’état du gaz parfait
Elle est basée sur les premises de la théorie cinétique-moléculaire
dévellopée dès 1738 à 1857, par Bernoulli. Boyle, Avogadro,
Charles, Dalton y Clausius

Avogaro Bernoulli Charles Boyle Dalton

Théorie cinétique du gaz
▪ Les gaz sont formés de particules microscopiques nommées molécules.
▪ Ces molécules se déplacent continuellement en lignes droites et dans toutes les
directions.
▪ Les distances entre ces molécules sont énormes par rapport aux dimensions des
molécules elles-mêmes.
Conséquences :
1.Toutes les collisions entre les molécules de gaz se produisent sans perte d’énergie
(chocs élastiques).
2.Le volume moléculaire est négligeable.
3.Les interactions moléculaires sont négligeables.
4.L’énergie cinétique du mouvement de translation de ces molécules est relative à la
température absolue. L’énergie cinétique moyenne des molécules de n’importe quel
gaz est donc identique à la même température.
Gaz parfait

En général, un gaz parfait …

…est constitué par des molécules tellement petites et rondes comme
des sphères dont leur volume est négligeable. Les seules interactions
moléculaires qu’elles exercent sont des chocs élastiques.
Gaz parfait
Par conséquence …
L’énergie d’un tel système dépendra seulement du mouvement (rotation,
translation et vibration) moléculaire (elles n’ont pas d’énergie potentielle
moléculaire).
L’énergie est donc indépendante de la pression ou le volume molaire…

1 2
2 2
𝑢 = 𝑚𝑣ҧ T= 𝑚𝑣ҧ
2 3𝑘𝐵
Équation d’état d’un gaz parfait

𝐹 𝑃, 𝑣, 𝑇 = 0
P : pression absolue
𝑃𝑣 = 𝑅𝑇 V : volume
T : température absolue

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 n : moles
𝒗 : volume molaire
R : constante universelle
Diagramme PVT
Diagramme PVT
Propriétés d’un gaz parfait
Énergie interne
𝜕𝑢
𝑢 = 𝑢 𝑇, 𝑣 = 𝑢 𝑇 𝑑𝑢 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 + 𝑑𝑣
𝜕𝑣
𝑇2
𝑢=𝑢 𝑇 ∆𝑢 = න 𝐶𝑉 𝑑𝑇
𝑇1
Enthalpie
𝜕ℎ
ℎ = ℎ 𝑇, 𝑃 = ℎ 𝑇 𝑑ℎ = 𝐶𝑃 𝑑𝑇 + 𝑑𝑃
𝜕𝑃
𝑇2
ℎ=ℎ 𝑇 ∆ℎ = ‫𝑇𝑑 𝑃𝐶 𝑇׬‬
1
Reversibilité
Évolution réversible et irréversible
Une transformation réversible est une transformation quasi statique
susceptible d'être inversée à la suite d'une modification progressive des
contraintes extérieures, en permettant au système de retrouver les états
antérieurs successifs.

Une transformation réversible représente en effet, le cas limite d'une

transformation réelle, conduite d'une manière infiniment lente, constituée
d'une suite d'états d'équilibre infiniment voisins et caractérisée par des
phénomènes dissipatifs nuls.

C'est donc un modèle idéal de transformation.

Exemple
Tous les procédés dans la vraie vie
sont irréversibles
Exemples de facteurs qui provoquent irréversibilité :

- Perte de chaleur par friction

- Perte d’énergie par transport électrique
- Énergie supplémentaire pour séparer un mélange (chimique)
- Etc…
Expansion isotherme réversible d’un gaz parfait
dans un système fermé
Expansion adiabatique réversible d’un gaz
idéal

Hypothèses
• Système fermé,
• Cv et Cp constant
• Adiabatique : Q=0
 Évolution adiabatique réversible
d’un gaz parfait
Les valeurs des variables T, P et v ne sont pas toujours toutes connues
Lors d’une évolution adiabatique réversible d’un gaz parfait, la relation entre P et v est connue : Pvk =
constante
cP Pour un gaz monoatomique ;k= 5/3
Avec : k= gaz diatomique ; k = 1,4 ( ex: air)
cv Gaz polyatomique ; k ≈ 1,3
et Pvk = constante

Avec l’équation d’état d’un gaz parfait : Pv = RT

En combinant ces deux relations, on relie P, V et T lors d’une
évolution adiabatique réversible d’un gaz parfait tel que :
k −1
1− k
T2  v2 
;
T2  P2  k
=  = 
T1  v1  T1  P1 
Évolution adiabatique réversible
d’un gaz parfait
Bilan d’énergie : Q+W=∆U = nCv ∆T
CP R CP = Cv + R
De : k = on obtient : Cv = pour un gaz Parfait
Cv k −1 Gaz Parfait :

𝑅 Pour gaz Parfait P1v1=RT1

⇒𝑊=𝑛 Δ𝑇
𝑘−1 et P2v2=RT2
Cette dernière équation pour le travail
est générale, donc
𝑛𝑅 𝑛
⇒𝑊= 𝑇2 − 𝑇1 = 𝑃2 𝑣2 − 𝑃1 𝑣1 s’appliquent tout autant sur des
𝑘−1 𝑘−1 systèmes réversibles ou
irréversibles pour un gaz parfait.
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 Isotherme Adiabatique
pour lequel Cv constant
Résumé des
expressions de la nR
T2 − T1 
∆U 0 k −1
variation de
l’énergie interne, V 
de la chaleur et du nRT ln  2  ou
 V1  0
travail lors d’une Q  P2 
évolution − nRT ln  
 P1 
réversible
 V2 
sur un gaz Parfait. − nRT ln   ou nR
T2 − T1  ou
 V1  k −1
W  P2  1
nRT ln    PV 1 1
2 2 − PV
 P1  k −1 26
Exemple 2
Un gaz monoatomique (gaz parfait) se détend de manière réversible
de 500 kPa à T=300 K jusqu’à 100 kPa dans un ensemble cylindre-
piston. Calculer le travail effectué, si ce processus est :

a) Isotherme réversible
b) Adiabatique

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